CN1484681A - 基于非含水溶剂中颜料分散体的书写工具用溶剂基非荧光油墨 - Google Patents

基于非含水溶剂中颜料分散体的书写工具用溶剂基非荧光油墨 Download PDF

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Abstract

描述一种适用于书写工具的非含水非荧光油墨组合物，该组合物包括非荧光颜料分散体，稳定剂和高沸点有机溶剂。油墨组合物也可包含树脂，增塑剂，防结皮剂和润滑剂。

Description

基于非含水溶剂中颜料分散体的 书写工具用溶剂基非荧光油墨
                      发明领域
本发明涉及书写工具用非荧光油墨组合物和使用该油墨组合物的书写工具。该油墨组合物包含分散在树脂中的非荧光颜料，稳定剂和高沸点有机溶剂。
                      发明背景
现在的非含水书写工具油墨大多数本质上是均相的；即，着色剂可溶于油墨的液体介质中。多相非含水书写工具油墨现在存在但仅构成总非含水书写工具市场的非常小部分和限于非常窄的颜色范围，如黑色、蓝色、红色和绿色。配制书写工具油墨的本领域技术人员需要将着色剂可能性范围扩展到金属的，光致变色的，热变色的，珠光的，无机的，有机的，荧光的及其他的方式中。不一定都是，但许多这些所需的着色剂不溶于当前使用的溶剂。需要制造宽范围的可能的不溶性着色剂的稳定非含水分散体和配制这些分散体到适于书写工具的油墨中。
Voedisch的美国专利No.3,455,856公开了印刷油墨和包含悬浮在油改性醇酸树脂载体中加颜料的树脂粒子的颜料分散体的制造方法。公开了非荧光染料。美国专利No.3,455,856没有公开本发明的有机溶剂，也没有公开书写工具用油墨组合物，也没有公开本发明稳定剂的用途。
Mone的美国专利No.4,079,026公开了含油树脂基础印刷油墨，该油墨包含分散在有机树脂和油溶剂中的颜料。公开了非荧光颜料。特别优选是沸点为约200℃的油溶剂，如由Magie Bros.Oil Company销售的那些。该油墨用于平版印刷或凸版印刷，不用于书写工具。此外，美国专利No.4,079,026没有公开用于本发明的稳定剂。
Uhlemayr等人的美国专利No.4,383,860公开了纸印刷油墨，该油墨包含颜料和由碘值小于20的脂肪链酸和/或脂肪醇改性的非干燥醇酸树脂粘合剂。该油墨用于平版印刷，浮雕绘图，或轮转凹版印刷，不用于本发明叙述的书写工具。此外，美国专利No.4,383,860没有公开如在本发明中公开的防止油墨组合物中树脂聚合的稳定剂。
Brower的美国专利No.5,167,704公开了包括颜料、非石油基有机溶剂和醇酸树脂的油墨和油漆组合物。Brower发明要求在油墨混合物中包括大豆油墨，而本发明不要求使用大豆油墨。此外，提到了非石油基有机溶剂的使用导致了更快的干燥速度。美国专利No.5,167,704没有公开本发明的非干燥溶剂，也没有公开用于防止油墨干燥的稳定剂的使用。
Auslander等人的美国专利No.5,228,316公开了与打印台一起使用以减少台中堵塞的分散体油墨。油墨包含溶剂、分散在松香酯中的有机颜料和分散在醇酸树脂中的氨基甲醛树脂，所得到的颜色可以是红色，蓝色，绿色，或黑色。该油墨用于分散体印刷，不用于如本发明中的书写工具。此外，美国专利No.5,228,316没有公开防止油墨组合物中树脂聚合的稳定剂。
Yano等人的美国专利No.5,702,512公开了用于书写工具的油墨组合物。该组合物包含作为颜料的二氧化钛、树脂和两种其它化合物，A和B，以再分散沉淀的颜料。化合物A必须包含至少一个酰胺或氨基，化合物B必须由磷酸或磷酸盐化合物形成。着色的颜料，如无机颜料，有机颜料和金属粉末颜料，也可以加入到Yano的油墨组合物中。美国专利No.5,702,512没有公开分散在树脂中的颜料，也没有公开用于防止油墨干燥的稳定剂的使用。
Fujita的美国专利No.5,849,814公开了用于书写板的可擦除的油墨组合物。该组合物包含颜料，颜料分散体树脂，非含水环境温度下非挥发性液体除去剂和非含水环境温度下有挥发性的有机溶剂，其中颜料分散体树脂相对于颜料的数量为约2％-约10％。公开了非荧光颜料。美国专利No.5,849,814公开了在环境温度下挥发性溶剂的使用。此外，它阐明了Fujita油墨组合物在与书写板表面无关的时间-擦除性能上的优异性。美国专利No.5,849,814没有公开用于书写工具的油墨组合物，也没有公开高沸点有机溶剂，也没有公开除了书写板以外的书写表面。
Beck等人的美国专利No.5,814,139公开了包括至少一种酞菁颜料，通常圆珠笔膏状树脂和有机溶剂的无水圆珠笔糊剂的制备方法。美国专利No.5,814,139没有公开防止油墨组合物中树脂聚合的稳定剂。
Loftin的美国专利No.5,919,858公开了含有含水基标记油墨的可擦除油墨组合物，该标记油墨含有水、着色剂和胶乳乳液，该胶乳乳液含有苯乙烯含量小于约35％的苯乙烯丁二烯共聚物。公开了颜料如炭黑和普鲁士蓝。美国专利No.5,919,858没有公开本发明的非含水组合物。
Ikai等人的美国专利No.5,942,027公开了包含有机溶剂、着色剂、树脂和主要平均粒径为7-40nm和比表面积(BET法)为50-380m2/g的细粒子二氧化硅的圆珠笔油墨。公开了无机颜料，如二氧化钛，炭黑和金属粉末，和有机颜料，如偶氮色淀，不溶性偶氮颜料，螯合物偶氮颜料，酞花青颜料，苝颜料，蒽醌颜料，喹吖啶酮颜料，染料色淀，硝基颜料和亚硝基颜料。也公开了25℃下粘度为1000-5000mPas的油墨。美国专利No.5,942,027没有公开分散在树脂中的颜料或如在本发明中所述的用于防止油墨干燥的稳定剂的使用。
Tomiya等人的美国专利No.5,942,028公开了β型铜酞菁颜料印刷油墨的制备方法，该油墨包含铜酞菁和印刷油墨树脂。美国专利No.5,942,028没有公开用于书写工具的油墨组合物，也没有公开防止油墨组合物中树脂聚合的稳定剂。
Revol的美国专利No.5,965,633公开了包含碱溶性或可分散粘合材料的平版印刷油墨，该粘合材料是酸官能的硬树脂与脂肪酸酯油和/或醇酸树脂的反应产物。美国专利No.5,965,633没有公开用于书写工具的油墨组合物，也没有公开防止油墨组合物中树脂聚合的稳定剂。
平版印刷油墨的制造不同于手写油墨的制造。对于平版印刷油墨，一个目的是一旦油墨印刷后，油墨就干燥。例如，油墨化学家通常希望油墨尽快地干燥或固化以便处理和装订印刷物品(如在杂志或书籍中)而使油墨在印张上没有擦迹或涂污。因此，在油墨印刷之后，加入添加剂以聚合醇酸树脂或与空气反应(例如，使用投入油墨中的金属干燥剂如环烷酸钴、锰、铅)。这不同于手写油墨的目的，它要阻止油墨干燥以使之在书写工具中持续使用。本发明解决此需要。
需要包含许多不同类型不溶性着色剂的书写工具油墨。本发明克服了与分散这些着色剂和稳定化有关的问题，由于抵抗聚合，用于分散这些着色剂的树脂使之能够用于制备可用的书写油墨，该油墨可使用常规的书写工具输送。
                      发明概述
本发明的油墨公开了可用于常规书写工具的多相非含水，非荧光油墨。特别地，该油墨包含宽的和变化范围的分散在树脂中的不溶性着色剂。更特别地，用于分散这些着色剂的树脂是醇酸树脂。甚至更特别地，当用于油墨时通过使用抗氧剂稳定此树脂/着色剂分散体以抗固化或聚合。
在本发明的一个实施方案中，用于书写工具的非荧光油墨组合物含有分散在树脂中的非荧光颜料、稳定剂和高沸点有机溶剂，其中油墨组合物的稳定剂防止树脂聚合并且油墨组合物具有可用于书写工具的粘度。用于分散这些颜料的优选树脂是醇酸树脂。为在用于书写工具的油墨中使用醇酸树脂，必须使用稳定剂防止醇酸树脂聚合形成坚固的不溶性膜。如果醇酸树脂在书写工具中聚合，书写工具变得不起作用，即不能书写。
本发明的油墨组合物是多相的，不是均相的。
非荧光颜料可以单独使用或以两种或更多种非荧光颜料的混合物的形式使用。优选，非荧光颜料在油墨组合物中的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约60wt％。优选，非荧光颜料选自有机颜料、无机颜料、金属颜料、磷光的颜料、光致变色颜料、热致变色颜料、虹彩颜料、珠光颜料和液晶颜料。
优选本发明油墨组合物在20℃下的粘度小于500,000cPs。更优选本发明油墨组合物在20℃下的粘度为约1000-约50,000cPs。
其中分散非荧光颜料的树脂可单独存在或以树脂混合物存在。优选，该树脂是醇酸树脂，更优选，醇酸树脂是油改性的醇酸树脂。优选，含有分散在醇酸树脂中的非荧光颜料的油墨组合物进一步含有抗氧剂稳定剂，如BHT(丁基化羟基甲苯)、肟、对苯二酚和维生素E。
有机溶剂可以单独使用或以两种或更多种有机溶剂混合物的形式使用。优选，有机溶剂的沸点大于100℃。溶剂的例子包括，但不局限于，烃、醇、多元醇、多元醇醚、酮、吡咯烷酮、内酯或其混合物。优选，烃熔剂选自脂族烃、环烷烃和芳族烃及其混合物。优选，有机溶剂的存在量为油墨组合物的约1wt％-约90wt％。最优选，有机溶剂的存在量为油墨组合物的约20wt％-约65wt％。
稳定剂可单独使用或以两种或更多种稳定剂混合物的形式使用。优选，稳定剂是对苯二酚。优选，稳定剂在油墨组合物中的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约30wt％。更优选，稳定剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约10wt％。
在本发明的另一个实施方案中，非荧光油墨组合物含有在高沸点有机溶剂中的非荧光颜料分散体，稳定剂和抗氧剂。优选，抗氧剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约30wt％。更优选，抗氧剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约10wt％。优选，抗氧剂选自生育酚(tocopherals)、丁基化羟基甲苯、丁子香酚和对苯二酚。
在本发明的另一个实施方案中，非荧光油墨组合物含有在高沸点有机溶剂中的非荧光颜料分散体，稳定剂和第二树脂。第二树脂可能单独使用或以两种或更多种树脂混合物的形式使用。优选，第二树脂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约50wt％。更优选，第二树脂的存在量为油墨组合物的约1wt％-约20wt％。
优选，第二树脂选自聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺树脂、乙烯基酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛树脂、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物、聚亚芳基硫、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、松香酯、烃树脂，其共聚物、接枝物、共混物和混合物。
在本发明的另一个实施方案中，非荧光油墨组合物含有在高沸点有机溶剂中的非荧光颜料分散体，稳定剂和增塑剂。增塑剂可单独使用或以两种或更多种增塑剂混合物的形式使用。优选，增塑剂是2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯。优选，增塑剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约40wt％，更优选，约1wt％-约20wt％和最优选，约2wt％-约15wt％。
本发明的油墨组合物可进一步含有润滑剂，金属减活剂，螯合剂，分散剂和防结皮剂，单独地或其混合物。优选，防结皮剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约2wt％，防结皮剂可单独使用或以两种或更多种防结皮剂混合物的形式使用。优选，防结皮剂是肟。最优选，防结皮剂是甲基乙基酮肟。润滑剂可能单独使用或以两种或更多种润滑剂混合物的形式使用。优选，润滑剂选自醇酯、酰胺、多元醇酯、脂肪酸、脂肪醇、硅氧烷、液体聚烯烃和脂肪酸金属盐。最优选，润滑剂是液体聚乙烯蜡。优选，润滑剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约30wt％，更优选，润滑剂的存在量为油墨组合物的约1wt％-约15wt％，这类另外组分的总数量通常为约0.1wt％-约30wt％和，优选，约0.1wt％-约10wt％。
在本发明的另一个实施方案中，书写工具包括包含本发明油墨的油墨贮存元件或管件。油墨贮存元件或管件可由任何如下聚合物材料制备：聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯共聚物、冲击改性的苯乙烯丁二烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、乙烯基、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚酰胺，如尼龙，聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺、乙烯基酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛塑料、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物、聚亚芳基硫、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物，其共聚物、接枝物、共混物和混合物。同样，由上列聚合物制备的任何油墨元件或管件可以由表面处理如氟化、电晕氧化等改性以改进油墨输送的性能。优选，油墨贮存元件由聚合物材料如含氟聚合物、乙烯基、尼龙和氟化聚丙烯制成。
在本发明中预想了许多颜色(和共混物)和光学效应。此外，本发明的油墨显示平滑的书写性能。
                  优选实施方案的描述
在此使用的术语“非荧光颜料分散体”是分散在树脂或树脂混合物中的不溶性非荧光着色剂。由于着色剂分散在树脂中，非荧光颜料分散体是多相油墨组合物，与均相油墨组合物正相反。
在此使用的术语“醇酸树脂”是通过多元醇，如甘油，和多元酸，如邻苯二甲酸酐的缩合而形成的合成树脂。在此使用的术语“油改性的醇酸树脂”是其中多元酸部分地由一元酸取代的醇酸树脂。
在此使用的术语“稳定剂”是用于防止油墨聚合以及防止随时间的过去本体油墨的变色和粘度变化的油墨用添加剂。稳定剂的例子是二羟基苯衍生物、羟基苯，如丁基化羟基甲苯和对苯二酚。
在此使用的术语“增塑剂”是有机添加剂，用于使油墨膜更为柔性。增塑剂的例子是非挥发性有机液体和低熔点固体，如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和癸二酸酯、磷酸三甲酚酯和蓖麻油。
在此使用的术语“防结皮剂”是用于抑制在油墨曝露表面上形成氧化膜的液体抗氧剂。
在此使用的术语“高沸点溶剂”是沸点大于100℃或212F的溶剂。优选，沸点为约200℃-700℃。优选，有机溶剂的存在量为油墨组合物的约5wt％-约50wt％。优选的溶剂是Magiesol溶剂(MagieBrothers，Franklin Park，IL)如Magiesol 470油、Magiesol 52油、Magiesol 62油、和Magiesol 60油。Magiesol 470油是沸点为230℃-280℃的脱硫中间馏分。Magiesol 52油是沸点为270-310℃的脱硫中间馏分和技术级白油共混物。Magiesol 62和60是沸点为300℃-400℃的技术级白油。
在此使用的术语“颜料”指的是在整个着色过程中保持不溶的不溶性固体。
在此使用的术语“光泽”指的是光线在一个方向的反射。无光泽、无光面在许多方向散射光线，而光滑的平面会在较少的方向或甚至一个方向上散射光。
在此使用的术语“虹彩色的”指的是出自透明薄层表面的光线的干涉结果。
在此使用的术语“发光颜料”，也称为“磷光颜料”指的是在黑暗中发光的颜料。特别地，磷光颜料在照明，如日光或紫外辐射曝露期间储存能量，当切断照明时以可见光释放辐射。
在此与一个或多个数目或数值范围结合使用的术语“约”应该理解为意指所有这样的数目，包括在范围内的所有数目。
优选的组合物含有在高沸点有机溶剂中的非荧光颜料分散体和稳定剂。非荧光颜料分散体是分散在液体介质中的不溶性非荧光着色剂。可使用任何树脂，优选醇酸树脂，最优选油改性的醇酸树脂。非荧光颜料分散体的制备对本领域技术人员是已知的。制备非荧光颜料分散体的例子公开于Higuchi等人的美国专利No.4,404,318和Lu等人的美国专利No.5,820,667。
非荧光颜料可以单独使用或以两种或更多非荧光颜料混合物的形式使用。优选，非荧光颜料在油墨组合物中的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约60wt％。优选，非荧光颜料选自有机颜料、无机颜料、金属颜料、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料、虹彩颜料、珠光颜料和液晶颜料。
颜料的数量决取于所需的颜色。将二氧化钛白或类似白颜料向有色颜料中加入获得浅颜色。
有机颜料一般可分成三类：颜料染料、调色剂和色淀。适于本发明的有机颜料包括，但不局限于，(1)偶氮颜料，如对位红、颜料红6、甲苯胺红、萘酚红、萘酚栗色沉淀的偶氮、吡唑啉酮红、二硝基苯胺橙、吡唑啉酮橙、汉萨黄和二芳基化物(由在Charlotte，NC的BASF、在Newport，DE的Ciba Specialty Pigments和在Cincinnati，Ohio的Sun Chemical Company提供)；(2)沉淀的偶氮或金属化偶氮颜料，如立索红、立索尔宝红B(BON颜料)、永久红2B(BON颜料)、立索红2G(BON颜料)、黄BON栗色、Lake Bordeaux、和镍偶氮黄(由在Charlotte，NC的BASF、在Newport，DE的Ciba Specialty Pigments和在Cincinnati，Ohio的Sun Chemical Company提供)；(3)缩合偶氮颜料，如Cromophtal(Ciba-Geigy)；(4)碱性染料颜料，如ketonimes、噻嗪、氧杂蒽和三芳基甲烷；(5)酞花青颜料(由在Charlotte，NC的BASF、在Newport，DE的Ciba Specialty Pigments和在Cincinnati，Ohio的Sun Chemical Company提供)；(6)喹吖啶酮颜料，如2，9-二甲基喹吖啶酮、喹吖啶酮醌和4，11-二氯喹吖啶酮(由在Newport，DE的Ciba Specialty Pigments和在Cincinnati，Ohio的Sun Chemical Company提供)；(7)硫代靛青颜料，如4，4′-二氯-7，7′-二甲基硫代靛青、4，4′，7，7′-四氯硫代靛青、5，5′-二氯-7，7′-二甲基硫代靛青(由在Charlotte，NC的BASF、在Newport，DE的Ciba Specialty Pigment s和在Cincinnati，Ohio的Sun Chemical Company提供)；(8)萘的perinones或二酰亚胺，如perinone橙(由在Charlotte，NC的BASF、在Newport，DE的CibaSpecialty Pigments和在Cincinnati，Ohio的Sun ChemicalCompany提供)；(9)苝，如苝栗色和苝bordeaux和(10)蒽醌，如阴丹酮蓝、异二苯并蒽酮紫和安特拉嘧啶黄(由在Charlotte，NC的BASF、在Newport，DE的Ciba Specialty Pigments和在Cincinnati，Ohio的Sun Chemical Company提供)。
无机颜料一般可分成以下类别：(1)氧化铁、(2)氧化铬、(3)铬酸盐颜料，它们是PbCrO4，PbSO4，PbO和PbMoO4的混合物、(4)二氧化钛混合相颜料、(5)镉、(6)群青颜料、(7)铁氰蓝色颜料和(8)炭黑。适于本发明的无机颜料包括，但不局限于，(1)氧化铁颜料(由在Pittsburgh，PA的Bayer Corporation和在Cleveland，Ohio的Cleveland Pigment and Color制造)如Persion铁红氧化物、西班牙氧化物黄土、煅黄土、赭石、土耳其褐、煅棕土、褐铁矿和陨铁和磁铁矿的煅烧物；(2)氧化铬颜料(由在New Brighton，PA的CeramicColor and Chemical Mfg.Corp.和在Cleveland，Ohio的Ferro Corp生产)；(3)铬酸盐颜料(由在Cleveland，Ohio的Cleveland Pigmentand Color和在Dowington，PA.的Johnson Matthey生产)，如铬樱红黄，淡(柠檬)铬黄，中等黄，铬橙(淡色和暗色)和钼橙红；(4)二氧化钛(由在Savannah，GA的Kemira Pigments和在San Francisco，Calif.的I shihara Corp.USA生产)和混合相二氧化钛颜料(由在NewBrighton，PA的Ceramic Color and Chemical Mfg.Corp.和在Cleveland，Ohio的Ferro Corp生产)，即通过向二氧化钛晶格中引入外来离子获得的混合物；(5)镉颜料，例如，通过共沉淀硫酸钡和浓缩颜料所获得的；(6)群青颜料(由在Clevel and，OH的FerroCorporation和在Cleveland，OH的Cleveland Pigment and Color生产)，它是通式为Na8Al6Si6O24S(2-4)的硅酸铝和(7)铁蓝颜料(由在Dowington，PA的Johnson Matthey和在Belpre，Ohio的Degussa-Huls生产)，它由铁-氰氢酸的碱性铁盐组成，它包含二价以及三价铁，如Milori、Chinese、Prussian和调色蓝。
典型地从金属元素和它们的合金，如铝、铜、青铜和锌制备金属颜料。适用本发明的金属颜料包括，但不限于，(1)箔型或非箔型的铝片状颜料(由在Tamaqua，PA的Silberline和在West Chicago，IL.的MD-Both Industries生产)；(2)青铜颜料(由在Flemington，N.J.的U.S.Bronze Powders生产)和(3)锌粉(由Meadowbrook Company，New York，N.Y.和在Trenton，N.J.的R.E.Carroll，Inc.生产)。典型地在箔型铝片状颜料制造中使用硬脂酸作为碾磨润滑剂生产箔型铝片。对于非箔型铝片，使用长链不饱和脂肪酸如油酸。已经表明铝片状颜料箔型和非箔型性能是出于在媒介物和涂敷到铝片上的脂肪酸单分子层之间的界面张力差．优选，铝片状颜料的厚度为约0.1微米-约2微米。优选，铝片状颜料的直径为约1-200微米。
炭黑颜料(由在Billerica，Mass.的Cabot Corporation和在Belpre，Ohio的Degussa-Huls生产)由胶体尺寸的几乎纯碳组成，不同等级的炭黑的变化与平均粒度有关。炭黑的粒度为约1nm-500nm。例如，深色槽法炭黑的粒径为100-140，中等色槽法炭黑的粒径为160-270，中等颜色炉法炭黑的粒径为170-270，两色炉法炭黑的粒径为290-700和热裂法炭黑的粒径为2250-3000。可以使用炉法、冲击法(槽法或辊筒)、热裂法、灯黑和乙炔热裂化制备炭黑。适于本发明的炭黑颜料包括，但不限于，深色槽法炭黑、中等色槽法炭黑、中等色炉法炭黑、两色炉法炭黑、热裂法炭黑、石墨、骨黑、植物黑和矿物黑。
适于本发明的珠光颜料包括，但不限于，Iriodin(EM Industries，Hawthorne，N.Y.)Silverwhite颜料(100系列)，它由相对薄的二氧化钛层包围的云母组成；IriodinInterference颜料(200系列)：Iriodin金光泽颜料(300系列)它由二氧化钛层和氧化铁层覆盖的云母核组成；Iriodin金属光泽颜料(500系列)，它由氧化铁层覆盖的云母核组成和IriodingWR颜料(9000系列)。
发光或磷光颜料主要地由硫化锌和锌-镉硫化物组成。发光颜料比金属颜料略微粒粗和是无色或具有浅色。适于本发明的发光颜料包括，但不限于，LUMILUXN-颜料，它发出黄-绿色光、LUMILUXZ颜料，它发出蓝色光、LUMILUXR颜料、LUMILUXB颜料、LUMILUXQ颜料、LUMILUXCD颜料和LUMILUXR Effect-颜料。LUMILUX颜料可购自Riedel-de Ha
Figure A0181788300141
n(Seelze，GE)。
适于本发明的光致变色颜料的例子包括，但不限于，螺噁嗪类型化合物、螺吡喃类型化合物和吡喃类型化合物。螺噁嗪类型化合物的例子包括1，3，3-三甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，5-氯-1，3，3-三甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]和1，3，3，5-四甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]；1，3，3-三甲基-9′-甲氧基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，1，3，3，5-四甲基-9′-甲氧基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]和1，3，3，5，6-五甲基-9′-甲氧基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]；4-三氟甲基-1，3，3-三甲基-5′-甲氧基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，6′-三氟甲基-1，3，3，-三甲基-5′-甲氧基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]和4-三氟甲基-1，3，3-三甲基-9′-甲氧基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]；1，3，5，6-四甲基-3-乙基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)吡啶并(3，2-f)(1，4)-苯并噁嗪]，1，3，3，5，6-五甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)吡啶并(3，2-f)(1，4)-苯并噁嗪]和1-甲基-3，3-二苯基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)吡啶并(3，2-f)(1，4-苯并噁嗪)；1-苄基-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，1-(4-甲氧基苄基)-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，1-(3，5-二甲基苄基)-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，1-(4-氯苄基)-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]和1-(2-氟苄基)-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]；6′-哌啶-1，3，3-三甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，6′-二氢吲哚-1，3，3-三甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)(1，4)-噁嗪]，螺吡喃类型化合物的例子是1-(2，3，4，5-五甲基苄基)-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)-吡喃]和1-(2-甲氧基-5-硝基苄基)-3，3-二甲基螺[二氢吲哚-2，3′-(3H)萘并(2，1-b)-吡喃]。吡喃类型化合物的例子包括2，2-二-对甲氧基苯基萘并(2，1-b)吡喃，2，2-二-对甲氧基苯基菲(2，1-b)吡喃，2，2-二苯基萘并(2，1-b)吡喃和2，2-二苯基菲(2，1-b)吡喃。
适于本发明的热致变色颜料的例子包括，但不限于在Kamada等人的美国专利No.4,957,949中公开的那些。
适于本发明的液晶颜料的例子包括，但不限于由在Michigan的Wacker Silicones Corporation制备的Helicone HC系列液晶颜料。
树脂可以单独使用或以两种或多种树脂混合物的形式使用。适用于作为本发明第二树脂的树脂包括，但不限于，热塑性、热固性、加成和缩合聚合物。示例性例子包括，但不限于，聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺树脂、乙烯基酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛树脂、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物、聚亚芳基硫、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、松香酯、烃树脂，及其共聚物、接枝物、共混物和混合物。这些聚合物的共聚物和共混物对本领域技术人员是公知的，如是可用作接枝聚合物中的主链或接枝的聚合物的聚合物。
醇酸树脂是用于本发明非荧光颜料分散体的优选树脂。用于本发明的醇酸树脂的例子是来自Akzo Nobel的醇酸树脂(Matteson，IL)，如AKA 1317，#3大豆醇酸树脂、AKA1275，#7超荧石醇酸树脂、AKA1235，高分子量#5醇酸树脂，AKA 1163，#7大豆醇酸树脂、AKA 1162，金属缀饰醇酸树脂、AKA 1110，#3超荧石醇酸树脂、AKA 1109，#1超荧石醇酸树脂和AKA 1100，#00石醇酸树脂。更优选的醇酸树脂是油改性或脂肪酸改性的醇酸树脂。
抗氧剂可以单独使用或以两种或多种抗氧剂的混合物形式使用。抗氧剂的例子包括，但不限于(1)受阻酚[如由在Charlotte，NC的3V inc.生产的Alvinox 100或由在Norcross，GA的Mayzo Inc生产的BNX1000]或由Eastman Chemical Co.生产的BHT(丁基化羟基甲苯)或由在Connecticut的Vanderbilt Chemical Co生产的Vanox SKT]，(2)亚烷基双、三、和多酚[如由在Perrysburg，Ohio的CYTEC生产的Cyanox系列(425，1790，2246)]，(3)硫化二、三、和多烷基酚[如由在Basel，Switzerland的Ciba Geigy生产的Irganox 1035]、(4)胺[如由在England的Zeneca Specialties生产的PTZ吩噻嗪或由在Connecticut的Uniroyal Chemical Co生产的Naugard系列(A，J，Q，SA，445)]；(5)酯[如Argus系列(DLTDP，DSTDP，DMTDP，DTDTDP)在Greenwich，CT.的Witco Polymer Additives生产]，(6)有机亚磷酸酯和磷酸酯如[由在Richmond，VA的Albright & Wilson生产的Albrite系列(BTDHP，DBHP，DLHP)]；(7)由在Tenn.的EastmanChemical Co生产的没食子酸丙酯；(8)由在St.Louis，MO的Monsanto Chemical Co生产的对苯二酚，(9)生育酚，如维生素E和(10)丁香酚(丁香的油)。优选的抗氧剂是由A.D.M.(Decatur，IL)销售的维生素E、由Eastman Chemical(Kingsport，TN)销售的BHT(丁基化羟基甲苯)和由Aldrich Chemical Co.(Milwaukee，WI)销售的丁香酚。最优选是BHT。优选，抗氧剂在油墨组合物中的存在量为约0.1wt％-约30wt％，最优选，约0.1-10wt％。
UV吸收剂可以单独使用或以两种或多种UV吸收剂混合物的形式使用。UV吸收剂和光稳定剂的例子包括，但不限于，(1)2-(2′-羟苯基)-苯并三唑；(2)取代或未取代苯甲酸的酯，(3)2-羟基二苯酮，(4)丙烯酸酯，(5)镍化合物，如2，2′-硫代双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚]的镍配合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍，单烷基4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基膦酸的镍盐，酮肟的镍配合物，或1-苯基-4-月桂基-5-羟基吡唑的镍配合物，(6)位阻胺，如双-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，和双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯和双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯；(7)草酰胺和(8)2-(2羟苯基)-1，3，5-三嗪。
增塑剂可以单独使用或以两种或多种增塑剂混合物的形式使用。用于本发明的增塑剂的例子包括，但不限于，松香酸、乙酸、己二酸、壬二酸、苯甲酸、butiene、多酚、柠檬酸、环氧、富马酸、戊二酸、甘油、二醇、线性二元酸、石油、异丁酸、间苯二甲酸酯、内酰胺、马来酸、十四烷酸、腈、油酸、棕榈酸、石蜡、壬酸、季戊四醇、苯氧基、磷酸、聚酯、蓖麻酸、癸二酸、硬脂酸、苯乙烯、蔗糖、磺酸、妥尔油、和偏苯三酸的衍生物。优选，增塑剂是由Eastman ChemicalCo.(Kingsport，TN)销售的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(″TXIB″)。优选，增塑剂在油墨组合物中的存在量为约0.1wt％-约40wt％，更优选约1wt％-约20wt％，最优选约2wt％-约15wt％。
防结皮剂可以单独使用或以两种或多种防结皮剂混合物的形式使用。防结皮剂的例子包括，但不限于有机化合物的肟族。优选，防结皮剂是由DMG Americas(Westlake，Ohio)销售的甲基乙基酮肟。优选防结皮剂在油墨组合物中的存在量为约0.1wt％-约2wt％。
润滑剂可以单独使用或以两种或多种润滑剂混合物的形式使用。润滑剂的例子包括，但不限于，(1)醇酯[由在Newark，NJ的CasChem生产的商品Flexricin P-1，P-4，P-6]，(2)酰胺[由在Arlington，TX的Croda Univetsal Ins生产的商品Crodamide EBS，EBO，ER]，(3)多元醇酯[如由在Fair Lawn，NJ的Lonza生产的商品GlycolubeP]，(4)脂肪酸[如由Croda生产的商品Croacid]，(5)脂肪醇[如由在Oklahoma的Petrolite Company生产的商品Unilin 350，425，550]，(6)硅氧烷[如由在Midland Michigan的Dow Corning生产的商品200，203，MB50-001流体]，(7)液体聚烯烃[如由在Newark，NJ的Shamrock Chemical Co生产的VBRSAFLOW]和(8)脂肪酸金属盐如由在Greenwich，CT的Witco Corp生产的硬脂酸锌。优选润滑剂是购自Shamrock Chemicals Co.(Newark，NJ)的液体聚乙烯蜡(Versaflow)。优选润滑剂在油墨组合物中的存在量为约0.1wt％-约30wt％。更优选，润滑剂在油墨组合物中的存在量为约1wt％-约15wt％。
金属减活剂可以单独使用或以两种或多种金属减活剂混合物的形式使用。金属减活剂的例子包括，但不限于，N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰基肼，N，N′-双-(水杨酰基)-肼，N，N′-双-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-肼，3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、双-(亚苄基)-草酸二酰肼，由在New Haven，CT的Pfizer Chemical Co生产的商品Citrosol 50W，50T，50E，由在New Jersey的GAFCotporation生产的Cheelox HE-24，NTA-14和由在Basel，Switzerland的Ciba Geigy生产的Chel DM-41，DPTA，Irganox1024。
分散剂可以单独使用或以两种或多种分散剂混合物的形式使用。分散剂可以是阴离子、非离子或两性的。可用的阴离子分散剂包括，例如，磺化脂肪酸酯如二辛基磺基琥珀酸钠、高级脂肪醇硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、烷基芳基磺酸酯和烯烃磺酸酯。可用于本发明的非离子分散剂包括，例如，聚氧乙烯醚化合物如聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基苯基醚、多元醇脂肪酸酯或多元醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚。油墨组合物可包含数量不大于约10wt％，优选为约0.1wt％-约5wt％的分散剂，基于油墨组合物。
可以加入到本发明油墨组合物中的另外组分包括填料，表面活性剂和荧光增白剂。这样另外组分的总数量典型地为约0.1wt％-约30wt％和优选约1wt％-约15wt％。
在本发明的另-个实施方案中，书写工具包括含有本发明油墨的油墨贮存元件或管件。油墨贮存元件或管件可由如下任何聚合物材料制备：聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、乙烯基、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚酰胺，如尼龙，聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯基酯、蜜胺、乙烯基酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛树脂、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物、聚亚芳基硫、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物，其共聚物、接枝物、共混物和混合物。同样，由上列聚合物制备的油墨元件或管件可以由表面处理如氟化、电晕氧化等改性以改进油墨输送的性能。优选，油墨贮存元件由聚合物材料如含氟聚合物、乙烯基、尼龙和氟化聚丙烯制成。最优选，聚合物材料是含氟聚合物如氟化乙烯丙烯或来自Dupont的″FEP″。
                           实施例
通过使用如下实施例最好地描述本发明的油墨组合物，然而，本发明并不限于这些实施例。除非另外说明，所有组分以重量份(pbw)列出。
                       实施例1
                 书写工具用金属油墨
如表1所示配制本发明金属油墨的实施例。
                         表1
组分     A     B     C
 Unipak 9401*   100pbw
 Unipak 9400**     100
 8677 PMS 877***     100
 Magiesol 62****     20     20     20
 BHT*****     1     1     1
*由在West Chicago，IL的MD-BOTH Industries生产。Unipak9401是分散在醇酸树脂和高沸点中间馏出物溶剂中的小粒径黄铜薄片。
**由在West Chicago，IL的MD-BOTH Industries生产。Unipak9400是分散在醇酸树脂和高沸点中间馏出物溶剂中的小粒径黄铜薄片。
***由在West Chicago，IL的MD-BOTH Industries生产。8677PMS877是分散在醇酸树脂和高沸点中间馏出物溶剂中的小粒径铝薄片。
****由在Franklin Park，IL的Magie Brothers Oil Company生产。
*****由在Naugatuck，CT的Uniroyal Chemical Company生产的BHT(丁基化羟基甲苯)。
                        实施例2
             用于书写工具的有机颜料油墨
如表2所示配制本发明有机颜料油墨的实施例。
                              表2
组分     A     B     C     D
 66S701* 100pbw
 13L540**     100
 13L520***     100
 13L510****     100
 Magiesol 62*****     31     28     21     26
对苯二酚******     1     1     1     1
*由在Cincinnati，Ohio的Hilton Davis Chemical Company生产。66S701是分散在大豆油中的大豆油醇酸树脂与烃树脂中的酞菁蓝颜料。
**由在Cincinnati，Ohio的Hilton Davis Chemical Company生产。13L540是分散在Magiesol 52油中的油改性醇酸树脂与烃树脂中的酞菁绿颜料。
***由在Cincinnati，Ohio的Hilton Davis Chemical Company生产。13L520是分散在Magiesol 52油中的油改性醇酸树脂与烃树脂中的有机黄颜料(颜料黄74)。
****由在Cincinnati，Ohio的Hilton Davis Chemical Company生产。13L510是分散在Magiesol 52油中的油改性醇酸树脂与烃树脂中的红有机颜料(萘酚红)。
*****由在Franklin Park，IL的Magie Brothers Oil Company生产。
******由在Kingsport，TN的Eastman Chemical Company生产。
                           实施例3
             用于书写工具的无机颜料油墨
如表3所示配制本发明无机颜料油墨的实施例。
                                    表3
组分     A     B     C     D
 Magnakyd 6/LO/PX1459* 100pbw
 Magnakyd 42T/LO/PX1465**     100
 Magnakyd 101T/LO/PX1463***     100
 Magnakyd 7LF/LO/PX1481****     100
 Ma giesol 62*****     16     21     18     24
维生素E******     1     1     1     1
*由Runnymede Dispetsions Ltd.(England)生产。Magnakyd6/LO/PX1459是分散在矿物油中的油改性醇酸树脂中的金红石二氧化钛颜料。
**由Runnymede Dispersions Ltd.(England)生产。Magnakyd42T/LO/PX1465是分散在矿物油中的油改性醇酸树脂中的氧化铁黄颜料(颜料黄42)。
***由Runnymede Dispersions Ltd.(England)生产。Magnakyd101T/LO/PX1463是分散在矿物油中的油改性醇酸树脂中的氧化铁红颜料(颜料红101)。
****由Runnymede Dispersions Ltd.(England)生产。Magnakyd7LF/LO/PX1481是分散在矿物油中的油改性醇酸树脂中的炭黑颜料(颜料黑7)。
*****Magiesol 62是由在Franklin Park，IL的Magie BrothersOil Company生产的溶剂。
******由在Decatur，IL的ADM Company生产。
在前述文本中引用的所有专利在此特意地全文引入作为参考。
应该理解本权利要求希望覆盖本发明优选实施方案的所有改变和改进，在此选择该优选实施方案是用于说明的目的，它并不构成对本发明精神和范围的违背。

Claims (42)

1.一种书写工具用非荧光油墨组合物，含有分散在树脂中的非荧光颜料，稳定剂和高沸点有机溶剂，其中油墨组合物的稳定剂防止树脂聚合和油墨组合物具有可用于书写工具的粘度。
2.权利要求1的非荧光油墨组合物，其中在20℃下的粘度小于500,000cPs。
3.权利要求2的非荧光油墨组合物，其中油墨组合物在20℃下的粘度为约1000-约50,000cPs。
4.权利要求1的油墨组合物，其中组合物是多相油墨组合物。
5.权利要求1的油墨组合物，其中树脂是醇酸树脂。
6.权利要求5的油墨组合物，其中醇酸树脂是油改性的醇酸树脂。
7.权利要求1的油墨组合物，进一步含有第二树脂。
8.权利要求7的油墨组合物，其中第二树脂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约50wt％。
9.权利要求8的油墨组合物，其中第二树脂的存在量为油墨组合物的约1wt％-约20wt％。
10.权利要求7的油墨组合物，其中第二树脂选自聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺树脂、乙烯基酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛树脂、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物、聚亚芳基硫、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、松香酯、烃树脂，及其共聚物、接枝物、共混物和混合物。
11.权利要求1的油墨组合物，其中有机溶剂的沸点大于100℃。
12.权利要求11的油墨组合物，其中有机溶剂选自烃、醇、多元醇、多元醇醚、酮、吡咯烷酮、内酯及其混合物。
13.权利要求12的油墨组合物，其中烃溶剂选自脂族烃、环烷烃、芳族烃及其混合物。
14.权利要求1的非荧光油墨组合物，其中有机溶剂为油墨组合物的约1wt％-约90wt％。
15.权利要求14的非荧光油墨组合物，其中有机溶剂为油墨组合物的约20wt％-约65wt％。
16.权利要求1的油墨组合物，其中稳定剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约30wt％。
17.权利要求16的油墨组合物，其中稳定剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约10wt％。
18.权利要求1的油墨组合物，进一步含有抗氧剂。
19.权利要求18的油墨组合物，其中抗氧剂选自生育酚、丁基化羟基甲苯、丁香酚和对苯二酚。
20.权利要求18的油墨组合物，其中抗氧剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约30wt％。
21.权利要求1的油墨组合物，进一步含有增塑剂。
22.权利要求21的油墨组合物，其中增塑剂是2，2，4-三甲基-1，2-戊二醇二异丁酸酯。
23.权利要求21的油墨组合物，其中增塑剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约40wt％。
24.权利要求23的油墨组合物，其中增塑剂的存在量为油墨组合物的约1wt％-约20wt％。
25.权利要求24的油墨组合物，其中增塑剂的存在量为约2wt％-约15wt％。
26.权利要求1的油墨组合物，进一步含有防结皮剂。
27.权利要求26的油墨组合物，其中防结皮剂是肟。
28.权利要求26的油墨组合物，其中防结皮剂是甲基乙基酮肟。
29.权利要求26的油墨组合物，其中防结皮剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约2wt％。
30.权利要求1的油墨组合物，进一步含有润滑剂。
31.权利要求30的油墨组合物，其中润滑剂选自醇酯、酰胺、多元醇酯、脂肪酸、脂肪醇、硅氧烷、液体聚烯烃和脂肪酸金属盐。
32.权利要求30的油墨组合物，其中润滑剂是液体聚乙烯蜡。
33.权利要求30的油墨组合物，其中润滑剂的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约30wt％。
34.权利要求33的油墨组合物，其中润滑剂的存在量为油墨组合物的约1wt％-约15wt％。
35.权利要求1的非荧光油墨组合物，其中油墨组合物中非荧光颜料的存在量为油墨组合物的约0.1wt％-约60wt％。
36.权利要求1的油墨组合物，其中非荧光颜料选自有机颜料、无机颜料、金属颜料、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料、虹彩颜料、珠光颜料和液晶颜料。
37.一种包括油墨贮存元件的书写工具，该油墨贮存元件包含书写工具用非荧光油墨组合物，该非荧光油墨组合物含有分散在树脂中的非荧光颜料，稳定剂和高沸点有机溶剂。
38.权利要求37的书写工具，其中由选自如下的聚合物材料制造油墨贮存元件：聚酯、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、冲击改性的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、聚异丁烯、乙烯基、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲醛、聚砜、聚苯硫醚、聚乙烯酯、蜜胺树脂、乙烯基酯、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚砜、聚缩醛、酚醛树脂、聚酯碳酸酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳基化物、聚亚芳基硫、聚酮、聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物，及其共聚物、接枝物、共混物和混合物。
39.权利要求38的书写工具，其中通过使用氟化或电晕氧化的表面处理改性聚合物材料。
40.权利要求37的书写工具，其中由选自如下的聚合物材料制造油墨贮存元件：含氟聚合物、乙烯基、尼龙和氟化聚丙烯。
41.权利要求37的书写工具，其中书写工具可在吸墨表面上使用。
42.权利要求37的书写工具，其中书写工具是圆珠笔。
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