JP3966634B2 - 油性ボールペン用インキ組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳しくは、ペン先にボールを有する筆記具に適した流動性を有し、筆記による描線の線割れやかすれなどが生じにくく、かつ、分散安定性に優れ、長時間経過しても目詰まりなどが生じない油性ボールペン用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ボールペンは、ボール、チップホルダーからなるペン先、インキ収容管、ペン軸などから構成される。このボールペンに油性インキを充填して筆記した場合、ペン先のボールの回転によりチップ内部より流出してくるインキが紙などの記録体に転写もしくは浸透し、筆跡・描線を作り出す。その時、転写または浸透しきれなかった余剰のインキが、チップホルダーの外周に付着し、書き始めや時には筆記途中でインキの固まりが滴下する、いわゆるボテ現象が発生し、きれいな描線を得ることができないことがある。
【０００３】
これら従来のボールペンに使用されている油性タイプのインキは、油溶性染料をアルコール類及び／又はグリコールエーテル類に溶解させたインキが多い。また、顔料を用いたものも存在するが、これらの多くは顔料をケトン樹脂やアルキド樹脂などで分散したものである（特開昭５６−１４３２７８、特開昭６０−４９０７４、特開昭６１−１２７７３、特開昭６２−７７７５、特開平１−２９９８８０、特開平４−２３６２７５、特開平５−２１４２８６、特開平６−１５７９６６、特開平６−２４８２１５など）。
【０００４】
しかしながら、油溶性染料を用いたインキは、アルコールなどの溶剤に溶け出してしまったり、日光の光などによる退色があり、筆記後の描線の堅牢性が劣るなどの欠点がある。また、顔料を用いたインキは、顔料を分散剤樹脂で分散しているが、分散が不十分なために顔料の沈降現象などが発生して、長期保存すると筆記不能になったり、低温での分散剤の溶解性が劣るためにかすれるなど筆記に問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、顔料の分散が良好で、長時間経過しても目詰まりなどが生じることなく、低温においてもかすれなどが生じない油性ボールペン用インキ組成物を得ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、顔料などの着色剤と分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体と分散剤及び５％以上のベンジルアルコールを含有させることにより、上記目的の油性ボールペン用インキ組成物を得ることに成功し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、何故、流動性がよく分散性に優れ、かつ、ペン先での目詰まりが発生しないかは定かではないが、顔料、スルホン基を有する顔料誘導体及び分散剤が、ベンジルアルコールによって溶解安定性が良くなり、さらに上記特定の顔料誘導体により、顔料と分散剤との相互作用を強める効果があり、その結果、分散、沈降防止の効果が発現するために、流動性および分散安定性に優れ、かつ、長期保存においても顔料が凝集、沈降することなく、ペン先での目詰まりが発生しないものと推察される。
また、本発明の油性ボールペン用インキ組成物に含まれるベンジルアルコールは、低温で顔料、顔料誘導体および分散剤の溶解性が非常に良く、さらにベンジルアルコール自体が低温においても液状であるため、低温で保存しても顔料と顔料誘導体及び分散剤や添加物の溶解安定性が保たれ、そのためにインキは安定であり、流動性が保たれるので、筆記によるかすれが発生しないと推察される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
本発明の油性ボールペン用インキ組成物に用いる着色剤としては、カーボンブラックまたはアゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ジアリリド系、縮合アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ペリレン系、ジオキサン系、アンスラキノン系、キノフタロン系、フタロシアニン系などの一般的な顔料が使用できる。
前記着色剤の配合量は、インキ組成物の全重量に対して、３〜６０重量％の範囲であることが好ましく、一般的な油性ボールペンインキ用として用いられている染料と併用しても良い。この場合、３重量％以下では、濃度が不足しボールペンとして十分な品質が得られない。また、６０重量％以上では、保存安定性や他の材料の溶解性の点で好ましくない。
【０００９】
黒色の着色剤としての顔料としては、さまざまな黒顔料が使用可能であり、例えば、カーボンブラックとしては、Ｃａｂｏｔ社製のＲｅｇａｌ ４１５Ｒ、Ｒｅｇａｌ ２５０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＰｒｉｎｔｅｘ ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、三菱化学（株）社製の、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５２、＃９００、＃９７０、＃１０００、＃２３００、＃２３５０、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＣＦ８８、コロンビヤン・カーボン社製のＲＡＶＥＮ １１、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ ３５、ＲＡＶＥＮ ４０、ＲＡＶＥＮ ５０、ＲＡＶＥＮ１５０、ＰＥＥＲＬＥＳＳ、ＰＥＥＲＬＥＳＳ １５５、ＰＥＥＲＬＥＳＳ ＭＡＲＫII、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＭＡＲＫII、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＡＧなどがある。
【００１０】
青色の着色剤としての顔料としては、さまざまな青顔料が使用可能であり、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、９、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２８、２９、３６、６０などが挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤などにより表面処理されたものであっても良い。具体例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ Ｂｌｕｅ ２ＧＬＳ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｂｌｕｅ ＲＬ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｂｌｕｅ ９１０５２、ＩＣＩ社製のＬｕｔｅｔｉａｃｙａｎｉｎｅ ＣＳＮ、Ｍｏｂａｙ社製のＰａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ４８０６、Ｐａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ４７０７、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＰｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＲＳ１５１７Ｃ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９２０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６８７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ６９０５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ６９８９Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７０７２Ｄ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７０８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７１０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６７００Ｆ、Ｚｅｎｅｃａ社製のＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＣＳＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＮＸ、Ｍｏｎｏｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＲＬ、Ｗｏｏ Ｓｕｎｇ社製のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ａ−１７００、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−７０００、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−７８００、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−８０００、Ｓｕｎ社製のＳｕｎｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２４９−１２８２、Ｆｒａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｌ．ＪＳ、Ｃａｔｕｌｉａ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｌ．ＰＳ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ ＢＬＦ、Ｒｅｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ａ２ＲＥ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＮＦ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＤ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｂｌｕｅ ＡＴＣ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ社製のＳｏｖｅｒｅｉｇｎＢｌｕｅ ３８５、Ｈｏｌｌａｎｄ Ｂｌｕｅ ２１２、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ Ｂｌｕｅ ２１１、Ｏｌｙｍｐｉｃ Ｂｌｕｅ １９０、Ｌｕｈ社製のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ、Ｄａｉ Ｃｏｌｏｒ Ｉｔａｌｙ社製のＢｌｕｅ ＥＰ３７、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９２０、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＢＴ−７２９Ｄ、Ｅｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＢＴ−７８８Ｄ、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｇ１７３７、Ｈｅｕｃｏｓｉｎ Ｂｌｕｅ ＨＳ−５０００、Ｌａｃｋｅｃｈｔ Ｂｌｕｅ Ｇ１７３７、Ｋｅｎａｌａｋｅ社製のＫｅｎａｌａｋｅ ＬＦＢＲＸ、大日精化工業（株）製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９３０、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ５１８８、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＳＲ５０２０、大日本インキ化学工業（株）製のＦａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５０３０Ｌ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５４２０ＳＤ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５５０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ−Ｆ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＥＰ−７、山陽色素（株）製のＣｙａｎｉｎｅ ＢｌｕｅＧ−１３４、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＳＡＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ ＢｌｕｅＫＲＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４０３３などの顔料がある。
【００１１】
赤色の着色剤としての顔料としては、さまざまな赤顔料が使用可能であり、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７、１４４、１６６、１７０、１７７、２０２、２１４、２２０、２５４などが挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤などにより表面処理されたものであっても良い。市販されている具体的な商品名としては、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＴＲ、Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰＲｅｄ ＢＰ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＤＰＰ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ２Ｂ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ＲＮ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＢＲ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＢＲＮ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ−ＲＴ ３４３Ｄ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ ２３５Ｄ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ ３４３Ｄ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＴＲ ２３５−６、Ｈｏｒｎａ Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ ＭＬＮ−７４−ＳＱ、Ｈｏｒｎａ Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ ＭＬＨ−７４０−Ｑ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｒｅｄ ３ＲＳ、大日精化工業（株）製のＤａｉｎｉｃｈｉ Ｆａｓｔ Ｐｏｐｐｙ Ｒｅｄ Ｇ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｆａｓｔ Ｐｏｐｐｙ Ｒｅｄ Ｒ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １１０Ｍ、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １２０ＭＮ、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １３０Ｍ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｇ０３３５Ｃ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ ＲＮ０３３３Ｃ、Ｂｏｎｉｔｏｌ Ｒｅｄ ＢＭ、Ｂｏｎｉｔｈｏｌ Ｒｅｄ ４８４４Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ Ｒｅｄ ４８４１Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ Ｒｅｄ ７０３０Ｃ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ Ｒｅｄ ４４３５Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ Ｒｅｄ ４４３７Ｂ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｔｈｉｏｓｏｌ ＧＬ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｔｈｉｏｓｏｌ Ｇ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｓｏｌｉｐｕｒ ＧＨ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｄ Ｓｏｌｉｐｕｒ ３ＢＨ、Ｈａｒｃｏｓ社製のＣｏｐｐｅｒａｓ Ｒｅｄ Ｒ９９９８、ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｒｅｄ Ｌ３７５０、Ｌｉｔｈｏｌ ＳｃｈａｒｌａｃｈＬ４３０１、Ｌｉｔｈｏｌｅｃｈｔｍａｒｏｏｎ Ｌ４７６３、Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ−Ｐ−Ｍａｒｏｏｎ ４７６３、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ３８８０ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ４２１０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｍａｒｒｏｎ Ｌ３９２０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ ＲｅｄｖｉｏｌｅｔＬ５０８０、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１７、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３０２５、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３２３０Ｓ、ＳｉｃｏＦａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｌ４２５２、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｔｒｏｎ Ｒｅｄ ２３０、Ｗｏｏ Ｓｕｎｇ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｌ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｋ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ＳＲ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ３Ｍ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ＭＰ、Ｆａｓｔ ＢｏｒｄｅａｕｘＣ、Ｌａｋｅ Ｒｅｄ Ｃ−５００、Ｌａｋｅ Ｒｅｄ Ｃ−９００、Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ ＲｅｄＶｉｏｌｅｔ ＭＲＳ ｎｅｗ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ７０、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｏｓａ Ｅ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｆ３ＲＫ７０、Ｍｉｌｅｓ社製のＱｕｉｎｄｏ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ６８３２、Ｂａｙｅｒ Ｍｏｂａｙ社製のＰｅｒｒｉｎｄｏ Ｍａｒｏｏｎ Ｒ６４２２、Ｓａｎｄｏｚ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ Ｒｅｄ ５ＢＬＳなどの顔料がある。
【００１２】
黄色の着色剤としての顔料としては、さまざまな黄色顔料が使用可能であり、例えばＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、８１、８３、７４、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１５４、１６７、１８５、１９１などが挙げられ、顔料の製造段階において界面活性剤などで表面処理されたものであっても良い。具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ２１４０ＨＤ、Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１１０、Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１００、Ｓｉｃｏｔａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１２、ＳｉｃｏｍｉｎＹｅｌｌｏｗ Ｌ１６２２、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１６３０Ｓ、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１６３５Ｓ、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１６、Ｓｉｃｏ Ｙｅｌｌｏｗ １２５２ＨＤ、ＰａｌｉｏｇｅｎＹｅｌｌｏｗ Ｌ１４８２、Ｐｅｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１５６０、Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５、Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ０９６０ＨＤ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＭＸＡＨ−１５、Ｈｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＭＸＡＨ−３５、Ｈｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＵ−１５−ＳＱ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＲＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＲＬＴＮ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＬＴＥ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ ９１５、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ９２０、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ３４２０、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ３９１０、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ３９２０、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ６Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ２Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＲ７０、山陽色素（株）製のＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１０４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２５、Ｌｉｇｈｔ Ｆａｓｔ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｒ、大日精化工業（株）製のＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １０ＧＨ、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ａ−３、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２０３５、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２０５４、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２２００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２２７０、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２３００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２４００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２５００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２６００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ＺＡＹ−２６０、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２７００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２７７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｒｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧＲ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ−０１、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ１０Ｇ０１、ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＹｅｌｌｏｗＮＣＧなどの顔料がある。
【００１３】
緑色の着色剤としての顔料としては、さまざまな緑色顔料が使用可能であり、例えばＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１７、３６、５０、７０などが挙げられ、顔料の製造段階に界面活性剤などで表面処理されたものであっても良い。具体例としては、大日精化工業（株）製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３０１、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３７０、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３７、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＧ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＧＨ、大日本インキ化学工業（株）製のＦａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ５００５、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ５７１０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｂ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｓ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＳＦ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＳＯ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＫ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８１Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８２Ｔ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８７３０Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ａ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｄ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＴＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＶ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＷＳ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｋ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ ８７３０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＭＹ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＹＣＮ、Ｈｅｌｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＴ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ６ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｋ ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ９１４０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ ９３６１、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３ＧＬ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＬ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｇｒｅｅｎ ＧＬＮ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ、東洋インキ（株）製のＬｉｏｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｂ ２３７、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ Ｂ ２０１、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ Ｙ １０２、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＹＳ ０７、ＬｉｏｎｏｌＧｒｅｅｎ ２Ｙ３０１、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＳ、ＬｉｏｎｏｌＧｒｅｅｎ ６ＹＫ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＫＰＣＮ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．社製のＰｏｌｙｍｏｎ ＧｒｅｅｎＦＢＨ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ＦＧＨ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ６Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ ５００、山陽色素（株）製のＳａｎｙｏＣｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ Ｆ ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ Ｐｕｒｅ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＳ、ＳＡＸ、ＳＡＸ（ｐｉｇｍｅｎｔ）などの顔料がある。
【００１４】
本発明で用いる分散剤には、種々の樹脂が用いられ、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ポリブチラール樹脂などが挙げられる。また、顔料誘導体との相互作用をより強固にするためにこれらの樹脂２種以上を結合させたり、樹脂に極性基を導入したものなども用いることが出来る。具体的な例としては、例えば、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース３２５５０、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３１８４５（以上、Ｚｅｎｅｃａ社製）、ＥＦＫＡ ４４、ＥＦＫＡ ４６、ＥＦＫＡ ４７、ＥＦＫＡ ４８、ＥＦＫＡ ＬＰ４００８、ＥＦＫＡ ４００９、ＥＦＫＡ ＬＰ４０１０、ＥＦＫＡ ＬＰ４０５０、ＥＦＫＡ ＬＰ４０５５、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４００、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４０１、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４０２、ＥＦＫＡＰｏｌｙｍｅｒ ４０３、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４５１、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４５２、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４５３、ＥＦＫＡ １２０、ＥＦＫＡ １５０、ＥＦＫＡ ５２４４、ＥＦＫＡ ５４、ＥＦＫＡ ６３、ＥＦＫＡ ６４、ＥＦＫＡ ６５、ＥＦＫＡ ６６、ＥＦＫＡ ７１、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ ５２０７、ＥＦＫＡ ７８０、ＥＦＫＡ ７８１、ＥＦＫＡ ９０３、ＥＦＫＡ ９０６、ＥＦＫＡ ９０９、ＥＦＫＡ Ｎ、ＥＦＫＡＵｖａｌｉｎｋ ＡＤＰ（以上、ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｂ．Ｖ．社製）、アジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１、アジスパーＰ８０１、アジスパーＰＢ８１１、アジスパーＰＢ８２１（以上、味の素（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １３０、ＢＹＫ ２２０Ｓ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ Ｕ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いても良い。特にアゾリジンと１２−ヒドロキシステアリン酸から誘導されるポリエステルからなるコポリマー（商品名ソルスパース２４０００として市販されている）が良好である。
【００１５】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物に用いる顔料誘導体は、分子中にスルホン基を有する顔料誘導体であり、分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体が好ましい。この顔料誘導体を配合することにより、顔料の分散性が一層向上し、長期保存においても凝集、沈降することのない安定な油性ボールペン用インキ組成物を得ることができる。この理由に関しては定かではないが、スルホン基を有する顔料誘導体の配合は、分散剤と顔料との相互作用を強める効果があると考えられる。
顔料誘導体の配合量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対して０．０５〜１０重量％であり、０．１〜５重量％が好ましい。０．０５重量％以下では、顔料の分散効果が発揮しきれず、１０重量％以上では、顔料の分散に支障が出てしまう。
スルホン基を有する顔料誘導体は、例えばフタロシアニン銅やアゾ系顔料の誘導体などがあり、ソルスパース５０００、ソルスパース１２０００、ソルスパース２２０００（Ｚｅｎｅｃａ社製）、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ６７５０（ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｂ．Ｖ．社製）などがある。
【００１６】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物における有機溶剤はベンジルアルコールが必須成分であり、インキ中に５％以上含有することを特徴とする。５％未満では着色剤や分散剤などの低温での溶解性がよくない。
【００１７】
さらに、不乾性付与のために、通常の油性ボールペンインキに用いられている高沸点の溶剤と併用することができる。このようなものとしては、アルコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどがあげられる。また、グリコールエーテル類としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノエチルベンジルエーテル、エチレングリコールモノα−メチルベンジルエーテル、エチレングリコールモノα、α′−ジメチルベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルフェニルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノジメチルフェニルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノエチルフェニルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノメチルベンジルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノエチルベンジルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメンチルエーテル、エチレングリコールモノジヒドロα−テルピニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノテルピニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメンチルエーテル、ジエチレングリコールモノジヒドロα−テルピニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノテルピニルエーテルなどが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよく、その配合量は組成物全量に基づき２０〜７０重量％の範囲であることが好ましい。
【００１８】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物では、その他必要に応じて通常の油性ボールペン用インキに用いられている他の添加物、すなわち脂肪酸類、界面活性剤、防錆剤、酸化防止剤、潤滑油などを必要に応じて添加することもできる。
本発明の油性ボールペン用インキ組成物の製造方法としては、従来公知の方法が採用できる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例、比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２０】
実施例、比較例で得られた油性ボールペン用インキ組成物について下記の物性試験を行った。
（１）分散性
各油性ボールペン用インキ組成物の顔料と顔料誘導体、分散剤および溶剤を混合し、ビーズミルで３０分間分散を行い、分散状態を目視にて評価した。
○：流動性があり、分散が良好である。
×：流動性が無く、分散が出来ていない。
【００２１】
（２）長期保存性
各油性ボールペン用インキ組成物をボールペンに充填し、室温で１ケ月保存した後に筆記を行い、筆記状態を目視で評価した。
○：カスレがなく、良好な筆跡。
△：カスレが若干発生するが、文字の判読はできる。
×：カスレがひどく、文字の判読もできない。
【００２２】
（３）低温保存性
油性ボールペン用インキ組成物をボールペンに充填し、０℃に１週間保存した後に筆記を行い、筆記状態を目視で評価した。
○：カスレがなく、良好な筆跡。
△：カスレが若干発生するが、文字の判読はできる。
×：カスレがひどく、文字の判読もできない。
【００２３】
実施例１〜４
下記に示すような比率で顔料、顔料誘導体、分散剤および溶剤を混合し、ビーズミルで３０分分散してトナーを調製し、これに粘度調整剤樹脂等の添加剤を加えて加温しながら６０分間撹拌し、インキ組成物を調整した。
【００２４】
【００２５】
実施例２ 青
Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９２０〔Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業（株）製）〕 １２．０重量部
ソルスパース１２０００（Ｚｅｎｅｃａ社製） １．２重量部
２−フェノキシエタノール ５２．８重量部
ベンジルアルコール １２．０重量部
ソルスパース２４０００ ３．０重量部
ポリビニルピロリドン ０．５重量部
ハイラック１１０Ｈ〔ケトン樹脂：日立化成工業（株）製〕１６．０重量部
オレイン酸 ２．５重量部
【００２６】
【００２７】
【００２８】
比較例１
実施例１からベンジルアルコールを除き、２−フェノキシエタノールを６５重量部とし、実施例１と同様にして油性ボールペン用黒インキ組成物を調製した。
【００２９】
比較例２
実施例１からソルスパース１２０００を除き、２−フェノキシエタノールを５０重量部とし、実施例１と同様にして油性ボールペン用黒インキ組成物を調製した。
【００３０】
比較例３
実施例２からソルスパース１２０００およびベンジルアルコールを除き、２−フェノキシエタノールを６６重量部とし、実施例２と同様にして油性ボールペン用青インキ組成物を調製した。
【００３１】
比較例４
実施例３からソルスパース２４０００を除き、２−フェノキシエタノールを５０．６重量部とし、実施例３と同様にして油性ボールペン用赤インキ組成物を調製した。
得られた各油性ボールペン用インキ組成物の試験結果を下記表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜４は、流動性に優れ、かつ分散安定性、長期保存性および低温保存性においても優れた油性ボールペン用インキ組成物であることが判明した。
これに対して、比較例１〜４はベンジルアルコールやスルホン基を有する顔料誘導体および分散剤を使用しない場合の例であり、流動性及び分散性が悪く、また長期保存性も不良になり、低温保存も悪く目的の油性ボールペン用インキ組成物が得られないことが判明した。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、ペン先にボールを有する筆記具に適した流動性を有し、筆記による描線の線割れやかすれなどが生じにくく、かつ、分散安定性に優れ、長時間経過しても目詰まりなどが生じない油性ボールペン用インキ組成物が提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳しくは、ペン先にボールを有する筆記具に適した流動性を有し、筆記による描線の線割れやかすれなどが生じにくく、かつ、分散安定性に優れ、長時間経過しても目詰まりなどが生じない油性ボールペン用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ボールペンは、ボール、チップホルダーからなるペン先、インキ収容管、ペン軸などから構成される。このボールペンに油性インキを充填して筆記した場合、ペン先のボールの回転によりチップ内部より流出してくるインキが紙などの記録体に転写もしくは浸透し、筆跡・描線を作り出す。その時、転写または浸透しきれなかった余剰のインキが、チップホルダーの外周に付着し、書き始めや時には筆記途中でインキの固まりが滴下する、いわゆるボテ現象が発生し、きれいな描線を得ることができないことがある。
【０００３】
これら従来のボールペンに使用されている油性タイプのインキは、油溶性染料をアルコール類及び／又はグリコールエーテル類に溶解させたインキが多い。また、顔料を用いたものも存在するが、これらの多くは顔料をケトン樹脂やアルキド樹脂などで分散したものである（特開昭５６−１４３２７８、特開昭６０−４９０７４、特開昭６１−１２７７３、特開昭６２−７７７５、特開平１−２９９８８０、特開平４−２３６２７５、特開平５−２１４２８６、特開平６−１５７９６６、特開平６−２４８２１５など）。
【０００４】
しかしながら、油溶性染料を用いたインキは、アルコールなどの溶剤に溶け出してしまったり、日光の光などによる退色があり、筆記後の描線の堅牢性が劣るなどの欠点がある。また、顔料を用いたインキは、顔料を分散剤樹脂で分散しているが、分散が不十分なために顔料の沈降現象などが発生して、長期保存すると筆記不能になったり、低温での分散剤の溶解性が劣るためにかすれるなど筆記に問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、顔料の分散が良好で、長時間経過しても目詰まりなどが生じることなく、低温においてもかすれなどが生じない油性ボールペン用インキ組成物を得ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、顔料などの着色剤と分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体と分散剤及び５％以上のベンジルアルコールを含有させることにより、上記目的の油性ボールペン用インキ組成物を得ることに成功し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、何故、流動性がよく分散性に優れ、かつ、ペン先での目詰まりが発生しないかは定かではないが、顔料、スルホン基を有する顔料誘導体及び分散剤が、ベンジルアルコールによって溶解安定性が良くなり、さらに上記特定の顔料誘導体により、顔料と分散剤との相互作用を強める効果があり、その結果、分散、沈降防止の効果が発現するために、流動性および分散安定性に優れ、かつ、長期保存においても顔料が凝集、沈降することなく、ペン先での目詰まりが発生しないものと推察される。
また、本発明の油性ボールペン用インキ組成物に含まれるベンジルアルコールは、低温で顔料、顔料誘導体および分散剤の溶解性が非常に良く、さらにベンジルアルコール自体が低温においても液状であるため、低温で保存しても顔料と顔料誘導体及び分散剤や添加物の溶解安定性が保たれ、そのためにインキは安定であり、流動性が保たれるので、筆記によるかすれが発生しないと推察される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
本発明の油性ボールペン用インキ組成物に用いる着色剤としては、カーボンブラックまたはアゾレーキ系、ベンズイミダゾロン系、ジアリリド系、縮合アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ペリレン系、ジオキサン系、アンスラキノン系、キノフタロン系、フタロシアニン系などの一般的な顔料が使用できる。
前記着色剤の配合量は、インキ組成物の全重量に対して、３〜６０重量％の範囲であることが好ましく、一般的な油性ボールペンインキ用として用いられている染料と併用しても良い。この場合、３重量％以下では、濃度が不足しボールペンとして十分な品質が得られない。また、６０重量％以上では、保存安定性や他の材料の溶解性の点で好ましくない。
【０００９】
黒色の着色剤としての顔料としては、さまざまな黒顔料が使用可能であり、例えば、カーボンブラックとしては、Ｃａｂｏｔ社製のＲｅｇａｌ ４１５Ｒ、Ｒｅｇａｌ ２５０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＰｒｉｎｔｅｘ ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、三菱化学（株）社製の、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５２、＃９００、＃９７０、＃１０００、＃２３００、＃２３５０、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＣＦ８８、コロンビヤン・カーボン社製のＲＡＶＥＮ １１、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ ３５、ＲＡＶＥＮ ４０、ＲＡＶＥＮ ５０、ＲＡＶＥＮ１５０、ＰＥＥＲＬＥＳＳ、ＰＥＥＲＬＥＳＳ １５５、ＰＥＥＲＬＥＳＳ ＭＡＲＫII、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＭＡＲＫII、ＮＥＯ ＳＰＥＣＴＲＡ ＡＧなどがある。
【００１０】
青色の着色剤としての顔料としては、さまざまな青顔料が使用可能であり、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、９、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２８、２９、３６、６０などが挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤などにより表面処理されたものであっても良い。具体例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ Ｂｌｕｅ ２ＧＬＳ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｂｌｕｅ ＲＬ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ Ｂｌｕｅ ９１０５２、ＩＣＩ社製のＬｕｔｅｔｉａｃｙａｎｉｎｅ ＣＳＮ、Ｍｏｂａｙ社製のＰａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ４８０６、Ｐａｌｏｍａｒ Ｂｌｕｅ Ｂ４７０７、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＰｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＲＳ１５１７Ｃ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９２０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６８７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ６９０５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６９７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ６９８９Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７０７２Ｄ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７０８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ７１０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｌ６７００Ｆ、Ｚｅｎｅｃａ社製のＭｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＣＳＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＦＮＸ、Ｍｏｎｏｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＲＬ、Ｗｏｏ Ｓｕｎｇ社製のＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ａ−１７００、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−７０００、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−７８００、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ Ｂ−８０００、Ｓｕｎ社製のＳｕｎｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２４９−１２８２、Ｆｒａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｌ．ＪＳ、Ｃａｔｕｌｉａ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｌ．ＰＳ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ ＢＬＦ、Ｒｅｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ａ２ＲＥ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＮＦ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＤ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｂｌｕｅ ＡＴＣ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ社製のＳｏｖｅｒｅｉｇｎＢｌｕｅ ３８５、Ｈｏｌｌａｎｄ Ｂｌｕｅ ２１２、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ Ｂｌｕｅ ２１１、Ｏｌｙｍｐｉｃ Ｂｌｕｅ １９０、Ｌｕｈ社製のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ Ｂｌｕｅ、Ｄａｉ Ｃｏｌｏｒ Ｉｔａｌｙ社製のＢｌｕｅ ＥＰ３７、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９２０、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＢＴ−７２９Ｄ、Ｅｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ ＢＴ−７８８Ｄ、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｓｉｎ Ｂｌｕｅ Ｇ１７３７、Ｈｅｕｃｏｓｉｎ Ｂｌｕｅ ＨＳ−５０００、Ｌａｃｋｅｃｈｔ Ｂｌｕｅ Ｇ１７３７、Ｋｅｎａｌａｋｅ社製のＫｅｎａｌａｋｅ ＬＦＢＲＸ、大日精化工業（株）製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９３０、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ５１８８、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＳＲ５０２０、大日本インキ化学工業（株）製のＦａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５０３０Ｌ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５４２０ＳＤ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５５０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ−Ｆ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＥＰ−７、山陽色素（株）製のＣｙａｎｉｎｅ ＢｌｕｅＧ−１３４、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＳＡＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ ＢｌｕｅＫＲＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４０３３などの顔料がある。
【００１１】
赤色の着色剤としての顔料としては、さまざまな赤顔料が使用可能であり、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７、１４４、１６６、１７０、１７７、２０２、２１４、２２０、２５４などが挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤などにより表面処理されたものであっても良い。市販されている具体的な商品名としては、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＴＲ、Ｉｒｇａｚｉｎ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ＤＰＰＲｅｄ ＢＰ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＤＰＰ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ２Ｂ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ ３Ｂ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ＲＮ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＢＲ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＢＲＮ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ−ＲＴ ３４３Ｄ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ ２３５Ｄ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ ３４３Ｄ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ ＴＲ ２３５−６、Ｈｏｒｎａ Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ ＭＬＮ−７４−ＳＱ、Ｈｏｒｎａ Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ ＭＬＨ−７４０−Ｑ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｒｅｄ ３ＲＳ、大日精化工業（株）製のＤａｉｎｉｃｈｉ Ｆａｓｔ Ｐｏｐｐｙ Ｒｅｄ Ｇ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｆａｓｔ Ｐｏｐｐｙ Ｒｅｄ Ｒ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １１０Ｍ、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １２０ＭＮ、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ Ｒｅｄ １３０Ｍ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｇ０３３５Ｃ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ ＲＮ０３３３Ｃ、Ｂｏｎｉｔｏｌ Ｒｅｄ ＢＭ、Ｂｏｎｉｔｈｏｌ Ｒｅｄ ４８４４Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ Ｒｅｄ ４８４１Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ Ｒｅｄ ７０３０Ｃ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ Ｒｅｄ ４４３５Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ Ｒｅｄ ４４３７Ｂ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｔｈｉｏｓｏｌ ＧＬ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｔｈｉｏｓｏｌ Ｇ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｓｏｌｉｐｕｒ ＧＨ、Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｄ Ｓｏｌｉｐｕｒ ３ＢＨ、Ｈａｒｃｏｓ社製のＣｏｐｐｅｒａｓ Ｒｅｄ Ｒ９９９８、ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｒｅｄ Ｌ３７５０、Ｌｉｔｈｏｌ ＳｃｈａｒｌａｃｈＬ４３０１、Ｌｉｔｈｏｌｅｃｈｔｍａｒｏｏｎ Ｌ４７６３、Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ−Ｐ−Ｍａｒｏｏｎ ４７６３、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ３８８０ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ４２１０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｍａｒｒｏｎ Ｌ３９２０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ ＲｅｄｖｉｏｌｅｔＬ５０８０、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１７、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３０２５、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｒｅｄ Ｌ３２３０Ｓ、ＳｉｃｏＦａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｌ４２５２、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｔｒｏｎ Ｒｅｄ ２３０、Ｗｏｏ Ｓｕｎｇ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｌ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ Ｋ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ＳＲ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ３Ｍ、Ｂｏｎ Ｒｅｄ ＭＰ、Ｆａｓｔ ＢｏｒｄｅａｕｘＣ、Ｌａｋｅ Ｒｅｄ Ｃ−５００、Ｌａｋｅ Ｒｅｄ Ｃ−９００、Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ Ａ３Ｂ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ ＲｅｄＶｉｏｌｅｔ ＭＲＳ ｎｅｗ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ７０、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｏｓａ Ｅ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｆ３ＲＫ７０、Ｍｉｌｅｓ社製のＱｕｉｎｄｏ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＶ６８３２、Ｂａｙｅｒ Ｍｏｂａｙ社製のＰｅｒｒｉｎｄｏ Ｍａｒｏｏｎ Ｒ６４２２、Ｓａｎｄｏｚ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ Ｒｅｄ ５ＢＬＳなどの顔料がある。
【００１２】
黄色の着色剤としての顔料としては、さまざまな黄色顔料が使用可能であり、例えばＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、８１、８３、７４、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１５４、１６７、１８５、１９１などが挙げられ、顔料の製造段階において界面活性剤などで表面処理されたものであっても良い。具体例としては、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ２１４０ＨＤ、Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１１０、Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１００、Ｓｉｃｏｔａｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１２、ＳｉｃｏｍｉｎＹｅｌｌｏｗ Ｌ１６２２、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１６３０Ｓ、Ｓｉｃｏｍｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１６３５Ｓ、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１６、Ｓｉｃｏ Ｙｅｌｌｏｗ １２５２ＨＤ、ＰａｌｉｏｇｅｎＹｅｌｌｏｗ Ｌ１４８２、Ｐｅｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１５６０、Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５、Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ０９６０ＨＤ、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＭＸＡＨ−１５、Ｈｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＭＸＡＨ−３５、Ｈｏｒｎａ Ｃｈｒｏｍｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＵ−１５−ＳＱ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＲＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＲＬＴＮ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＬＴＥ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ ９１５、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ９２０、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ３４２０、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ３９１０、Ｂｅｙｆｅｒｒｏｘ ３９２０、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ６Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ２Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＲ７０、山陽色素（株）製のＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１０４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２５、Ｌｉｇｈｔ Ｆａｓｔ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｒ、大日精化工業（株）製のＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １０ＧＨ、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ Ａ−３、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２０３５、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２０５４、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２２００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２２７０、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２３００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２４００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２５００、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２６００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ＺＡＹ−２６０、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２７００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ２７７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｒｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧＲ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ−０１、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ１０Ｇ０１、ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＹｅｌｌｏｗＮＣＧなどの顔料がある。
【００１３】
緑色の着色剤としての顔料としては、さまざまな緑色顔料が使用可能であり、例えばＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１７、３６、５０、７０などが挙げられ、顔料の製造段階に界面活性剤などで表面処理されたものであっても良い。具体例としては、大日精化工業（株）製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３０１、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３７０、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ５３７、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＧ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＧＨ、大日本インキ化学工業（株）製のＦａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ５００５、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ５７１０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｂ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｓ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＳＦ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＳＯ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＫ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８１Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８６８２Ｔ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８７３０Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ａ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｄ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＴＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＶ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＷＳ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｋ ８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ ８７３０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＭＹ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ＹＣＮ、Ｈｅｌｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＴ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ６ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ８ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｋ ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ９１４０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ ９３６１、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３ＧＬ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＬ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｇｒｅｅｎ ＧＬＮ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ、東洋インキ（株）製のＬｉｏｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｂ ２３７、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ Ｂ ２０１、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ Ｙ １０２、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＹＳ ０７、ＬｉｏｎｏｌＧｒｅｅｎ ２Ｙ３０１、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＳ、ＬｉｏｎｏｌＧｒｅｅｎ ６ＹＫ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＫＰＣＮ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．社製のＰｏｌｙｍｏｎ ＧｒｅｅｎＦＢＨ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ＦＧＨ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ６Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ、Ｐｏｌｙｍｏｎ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ ５００、山陽色素（株）製のＳａｎｙｏＣｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ Ｆ ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ＦＢ Ｐｕｒｅ、Ｓａｎｙｏ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ６ＹＳ、ＳＡＸ、ＳＡＸ（ｐｉｇｍｅｎｔ）などの顔料がある。
【００１４】
本発明で用いる分散剤には、種々の樹脂が用いられ、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ポリブチラール樹脂などが挙げられる。また、顔料誘導体との相互作用をより強固にするためにこれらの樹脂２種以上を結合させたり、樹脂に極性基を導入したものなども用いることが出来る。具体的な例としては、例えば、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース３２５５０、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３１８４５（以上、Ｚｅｎｅｃａ社製）、ＥＦＫＡ ４４、ＥＦＫＡ ４６、ＥＦＫＡ ４７、ＥＦＫＡ ４８、ＥＦＫＡ ＬＰ４００８、ＥＦＫＡ ４００９、ＥＦＫＡ ＬＰ４０１０、ＥＦＫＡ ＬＰ４０５０、ＥＦＫＡ ＬＰ４０５５、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４００、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４０１、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４０２、ＥＦＫＡＰｏｌｙｍｅｒ ４０３、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４５１、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４５２、ＥＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ４５３、ＥＦＫＡ １２０、ＥＦＫＡ １５０、ＥＦＫＡ ５２４４、ＥＦＫＡ ５４、ＥＦＫＡ ６３、ＥＦＫＡ ６４、ＥＦＫＡ ６５、ＥＦＫＡ ６６、ＥＦＫＡ ７１、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ ５２０７、ＥＦＫＡ ７８０、ＥＦＫＡ ７８１、ＥＦＫＡ ９０３、ＥＦＫＡ ９０６、ＥＦＫＡ ９０９、ＥＦＫＡ Ｎ、ＥＦＫＡＵｖａｌｉｎｋ ＡＤＰ（以上、ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｂ．Ｖ．社製）、アジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１、アジスパーＰ８０１、アジスパーＰＢ８１１、アジスパーＰＢ８２１（以上、味の素（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ １３０、ＢＹＫ ２２０Ｓ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ Ｕ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いても良い。特にアゾリジンと１２−ヒドロキシステアリン酸から誘導されるポリエステルからなるコポリマー（商品名ソルスパース２４０００として市販されている）が良好である。
【００１５】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物に用いる顔料誘導体は、分子中にスルホン基を有する顔料誘導体であり、分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体が好ましい。この顔料誘導体を配合することにより、顔料の分散性が一層向上し、長期保存においても凝集、沈降することのない安定な油性ボールペン用インキ組成物を得ることができる。この理由に関しては定かではないが、スルホン基を有する顔料誘導体の配合は、分散剤と顔料との相互作用を強める効果があると考えられる。
顔料誘導体の配合量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対して０．０５〜１０重量％であり、０．１〜５重量％が好ましい。０．０５重量％以下では、顔料の分散効果が発揮しきれず、１０重量％以上では、顔料の分散に支障が出てしまう。
スルホン基を有する顔料誘導体は、例えばフタロシアニン銅やアゾ系顔料の誘導体などがあり、ソルスパース５０００、ソルスパース１２０００、ソルスパース２２０００（Ｚｅｎｅｃａ社製）、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ６７５０（ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｂ．Ｖ．社製）などがある。
【００１６】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物における有機溶剤はベンジルアルコールが必須成分であり、インキ中に５％以上含有することを特徴とする。５％未満では着色剤や分散剤などの低温での溶解性がよくない。
【００１７】
さらに、不乾性付与のために、通常の油性ボールペンインキに用いられている高沸点の溶剤と併用することができる。このようなものとしては、アルコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどがあげられる。また、グリコールエーテル類としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノエチルベンジルエーテル、エチレングリコールモノα−メチルベンジルエーテル、エチレングリコールモノα、α′−ジメチルベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルフェニルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノジメチルフェニルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノエチルフェニルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノメチルベンジルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノエチルベンジルエーテル異性体混合物、エチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメンチルエーテル、エチレングリコールモノジヒドロα−テルピニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノテルピニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメンチルエーテル、ジエチレングリコールモノジヒドロα−テルピニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノテルピニルエーテルなどが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよく、その配合量は組成物全量に基づき２０〜７０重量％の範囲であることが好ましい。
【００１８】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物では、その他必要に応じて通常の油性ボールペン用インキに用いられている他の添加物、すなわち脂肪酸類、界面活性剤、防錆剤、酸化防止剤、潤滑油などを必要に応じて添加することもできる。
本発明の油性ボールペン用インキ組成物の製造方法としては、従来公知の方法が採用できる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例、比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２０】
実施例、比較例で得られた油性ボールペン用インキ組成物について下記の物性試験を行った。
（１）分散性
各油性ボールペン用インキ組成物の顔料と顔料誘導体、分散剤および溶剤を混合し、ビーズミルで３０分間分散を行い、分散状態を目視にて評価した。
○：流動性があり、分散が良好である。
×：流動性が無く、分散が出来ていない。
【００２１】
（２）長期保存性
各油性ボールペン用インキ組成物をボールペンに充填し、室温で１ケ月保存した後に筆記を行い、筆記状態を目視で評価した。
○：カスレがなく、良好な筆跡。
△：カスレが若干発生するが、文字の判読はできる。
×：カスレがひどく、文字の判読もできない。
【００２２】
（３）低温保存性
油性ボールペン用インキ組成物をボールペンに充填し、０℃に１週間保存した後に筆記を行い、筆記状態を目視で評価した。
○：カスレがなく、良好な筆跡。
△：カスレが若干発生するが、文字の判読はできる。
×：カスレがひどく、文字の判読もできない。
【００２３】
実施例１〜４
下記に示すような比率で顔料、顔料誘導体、分散剤および溶剤を混合し、ビーズミルで３０分分散してトナーを調製し、これに粘度調整剤樹脂等の添加剤を加えて加温しながら６０分間撹拌し、インキ組成物を調整した。
【００２４】
実施例２ 青
Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９２０〔Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業（株）製）〕 １２．０重量部
ソルスパース１２０００（Ｚｅｎｅｃａ社製） １．２重量部
２−フェノキシエタノール ５２．８重量部
ベンジルアルコール １２．０重量部
ソルスパース２４０００ ３．０重量部
ポリビニルピロリドン ０．５重量部
ハイラック１１０Ｈ〔ケトン樹脂：日立化成工業（株）製〕１６．０重量部
オレイン酸 ２．５重量部
【００２６】
比較例１
実施例１からベンジルアルコールを除き、２−フェノキシエタノールを６５重量部とし、実施例１と同様にして油性ボールペン用黒インキ組成物を調製した。
【００２９】
比較例２
実施例１からソルスパース１２０００を除き、２−フェノキシエタノールを５０重量部とし、実施例１と同様にして油性ボールペン用黒インキ組成物を調製した。
【００３０】
比較例３
実施例２からソルスパース１２０００およびベンジルアルコールを除き、２−フェノキシエタノールを６６重量部とし、実施例２と同様にして油性ボールペン用青インキ組成物を調製した。
【００３１】
比較例４
実施例３からソルスパース２４０００を除き、２−フェノキシエタノールを５０．６重量部とし、実施例３と同様にして油性ボールペン用赤インキ組成物を調製した。
得られた各油性ボールペン用インキ組成物の試験結果を下記表１に示す。
【００３２】
【表１】
表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜４は、流動性に優れ、かつ分散安定性、長期保存性および低温保存性においても優れた油性ボールペン用インキ組成物であることが判明した。
これに対して、比較例１〜４はベンジルアルコールやスルホン基を有する顔料誘導体および分散剤を使用しない場合の例であり、流動性及び分散性が悪く、また長期保存性も不良になり、低温保存も悪く目的の油性ボールペン用インキ組成物が得られないことが判明した。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、ペン先にボールを有する筆記具に適した流動性を有し、筆記による描線の線割れやかすれなどが生じにくく、かつ、分散安定性に優れ、長時間経過しても目詰まりなどが生じない油性ボールペン用インキ組成物が提供される。
Claims (16)
- 着色剤、スルホン基を有する顔料誘導体、分散剤、ベンジルアルコールを含むことを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
- 前記着色剤として、カーボンブラックを含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- アゾレーキ系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- ベンズイミダゾロン系顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- ジアリリド系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- 縮合アゾ系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- キナクリドン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- ジケトピロロピロール系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- イソインドリノン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- ペリレン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- ジオキサン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- アンスラキノン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- キノフタロン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- フタロシアニン系の顔料を含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- スルホン基を有する顔料誘導体が、分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体である請求項１〜１４のいずれか記載の油性ボールペン用インキ組成物。
- ベンジルアルコールがインキ中に５％以上含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか記載の油性ボールペン用インキ組成物。
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