JP4957156B2 - ボールペン用油性インキ組成物 - Google Patents

Description

本発明は、有機溶剤を液媒体として使用した、いわゆる油性ボールペンに使用する油性インキ組成物に関し、書き出し時のカスレが少ないボールペン用油性インキ組成物に関するものである。

従来、油性インキ組成物を使用したボールペンは、ボールチップ先端のインキ吐出口付近でインキ組成物が乾燥して、インキ組成物の粘度が局部的に増粘した場合、書き出し時に、ボールが回りにくくなり、書き始めから数ｍｍ〜数十ｍｍインキが吐出しない欠点（以下このような書き出し時に生じる現象を初筆カスレと称する）が起こり易かった。この点は、特に、インキ組成物の粘度が高くなる冬場や寒冷地において顕著であるが、夏場や高温地域でも、インキ組成物の乾燥、増粘が激しいため、よく起きるものであった。

このような欠点を解決しようとして、従来から種々の工夫が試されている。例えば、特開昭５５−５４３７０号公報に記載の発明では、特定の非イオン系界面活性剤を添加してインキ組成物の乾燥を極力抑制して潤滑性を付与して初筆カスレを改善したものが開示されている。また、特開昭５１−４７８２４号公報に記載の発明では、高沸点芳香族炭化水素を溶剤としてインキの乾燥速度を遅くしたもの、特開平３−２０３９７２号公報に記載の発明では、リン酸エステルを添加してインキ組成物に潤滑性を付与して初筆カスレを改善したもの、特開平６−２４７０９３号公報に記載の発明では、不揮発性の溶剤を使用し、インキが完全に乾ききるのを防いで滑らかに書き出し出来るものを狙ったものがそれぞれ開示されている。また、特開２００５−６８３５５号公報にはデカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルをインキ漏れ防止の目的で使用したものや、特開平９−３１６３８１号公報にはポリオキシエチレンアルキルエーテルがインキのレオロジー改善や運筆改善に使用出来ることが開示されている。
特開昭５５−５４３７０号公報 特開昭５１−４７８２４号公報 特開平３−２０３９７２号公報 特開平６−２４７０９３号公報 特開２００５−６８３５５号公報 特開平９−３１６３８１号公報

上述の従来技術においても、キャップをしないで放置しておくと、僅かでも溶剤が揮発することによって、インキの吐出開口部でインキが乾燥して皮膜が発生してしまい、書き出し時に、カスレてしまうものであり、書き出し時のカスレ（初筆カスレ）については、未だ十分とは言えるものはなかった。
本発明は、キャップをしない状態で放置されていても、書き出し時のカスレが少ない油性ボールペン用インキ組成物を得ることを目的とする。

即ち、本発明は、着色材と、有機溶剤と、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルと、アルキル基の炭素数が１６以上であり常温で固体のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物を要旨とする。

本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、ボールペン先端部に付着したインキの溶剤が蒸発した時、非常に軟らかい皮膜が形成されるため、ボールの回転によりその皮膜が破壊されると同時にインキが吐出され、書き出しから瑞々しい筆跡が得られるものである。その理由は、定かではないが以下のように推測される。
本発明のアルキル基の炭素数が１６以上であり常温で固体のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、溶剤が蒸発した時に析出し皮膜を形成する。本組成中のデカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルが、その皮膜に吸収されて皮膜を膨潤することで、その皮膜の厚みが増し、この皮膜が溶剤の蒸発を抑える働きをすると共に、その皮膜は軟らかい状態を保たれ、ボールの回転によって簡単に破れ安い状態になっている。

デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルはマカデミアナッツから抽出した脂肪酸とポリグリセリンのエステル化合物であり、常温でオイル状である。具体的にはデカグリセリン１０−ＭＡＣ（ニッコ−ケミカルズ（株）製）が挙げられる。その使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対して０．１〜５．０重量％が好ましい。

アルキル基の炭素数が１６以上であり常温で固体のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、前記デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルを併用することで、溶剤が蒸発したときに厚みのある皮膜を形成する。具体的には、ニッコールＢＣ−２（ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ＨＬＢ＝１９．５）同ＢＣ−５．５（ポリオキシエチレン（５．５）セチルエーテル、ＨＬＢ＝８）、同ＢＣ−７（ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ＨＬＢ＝１１．５）、同ＢＣ−１５（ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル、ＨＬＢ＝１５．５）、同ＢＣ−２０（ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ＨＬＢ＝１７）、ＢＳ−２（ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ＨＬＢ＝８）ニッコールＢＳ−４（ポリオキシエチレン（４）ステアリルエーテル、ＨＬＢ＝９）ニッコールＢＳ−２０（ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ＨＬＢ＝１８）ニッコールＢＯ−２０（ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル、ＨＬＢ＝１７）ニッコールＢＢ−１０（ポリオキシエチレン（５）ベヘニルエーテル、ＨＬＢ＝７）ニッコールＢＢ−１０（ポリオキシエチレン（１０）ベヘニルエーテル、ＨＬＢ＝１０）ニッコールＢＢ−２０（ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテル、ＨＬＢ＝１０）以上、ニッコーケミカルズ（株）社製、エマルゲン３０６Ｐ（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、ＨＬＢ＝１６．５）以上、花王（株）社製、などが挙げられる。その使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対して０．１〜５．０重量％が好ましい。また、ＨＬＢが１１以下とすることで親油性が強いものになるため、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルとの親和性がよく、特に置換基の炭素数がＣ＝１６やＣ＝１８の場合にはがデカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルの置換基と同じ炭素数であるので、特に吸収しやすいために望ましい。

着色材としては、染料及び／または顔料が特に限定無く使用できる。
油溶性染料の具体例として、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株））、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株））、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー♯３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー♯３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック♯３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１（以上、オリエント化学工業（株）社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６，Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。更に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６などから選ばれる酸性染料との造塩染料なども用いることができる。上記例示した油溶性染料は、１種又は２種以上混合して使用でき、その使用量は油性ボールペン用インキ全量に対して６重量％以上４５重量％以下が好ましい。

また着色材として、顔料も使用することができ、有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０８、同２０９、同２１１、同２１３、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６６、同６８、同７６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上４５重量％以下使用でき、十分な筆跡濃度を得る為に、好ましくは６重量％以上４０重量％以下である。使用量が、少ないと筆跡が薄くなり、多くなるとインキのボールペン先からの追従性が悪くなりカスレがでたり、インキが吐出しなくなることがある。

また、無機顔料としては、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上５０重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用しても良い。例えば、蛍光顔料としては、ＦＺ−５０００シリーズ（シンロイヒ（株）製）などが挙げられる。パール顔料としては、パールグレイズＭＲＹ−１００や同ＭＥ−１００等（日本光研化学（株）製）が挙げられる。蓄光顔料としては、ＧＳＳ（根本特殊化学（株））などが挙げられる。また、金属顔料としては、筆跡の色と異なる光輝感を醸し出す目的として使用するもので、アルミニウム粉やブロンズ粉、亜鉛粉等が、具体例として、市販されているアルミニウム粉末としては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００（以上、大和金属粉工業（株）製）等が挙げられる。
これらの顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上４５重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。

顔料の分散効率を上げるため、高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化して使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、製造上有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ−Ｋ、同Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ｋ、同ＤＰＰ Ｒｅｄ Ｂ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ ５Ｂ−Ｋ、同Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ｋ、同Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ｋ、同Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｋ、同Ｗｈｉｔｅ Ｒ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ ケミカルズ（株）製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック （塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に微分散させた顔料、富士色素（株）製）、マイクロリス Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ ケミカルズ（株）製）、マイクロリス Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、同 Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ ケミカルズ（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）、ＲｅｎｏｌイエローＧＧ−ＨＷ、同イエローＨＲ−ＨＷ、同オレンジＲＬ−ＨＷ、同レッドＦＧＲ−ＨＷ、同レッドＨＦ２Ｂ−ＨＷ、同レッドＦ５ＲＫ−ＨＷ、同カーミンＦＢＢ−ＨＷ、同バイオレットＲＬ−ＨＷ、同ブルーＢ２Ｇ−ＨＷ、同グリーンＧＧ−ＨＷ、同ブラウンＨＦＲ−ＨＷ、同ブラックＲ−ＨＷ、同ホワイトＴ−ＨＷ（ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、クラリアントジャパン（株）製）、フジＡＳブラック８１０、同ＡＳレッド５７５、同ＡＳブルー６５０、同ＡＳグリーン７３７、同ＡＳホワイト１６５（ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、冨士色素（株）製）等が挙げられる。
尚、上記染料、有機顔料、無機顔料等は混合して使用することもできる。

本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、定着性やレオロジー調整のために樹脂を使用することも出来る。特にポリメチルメタクリレートを使用することによって、ボールペンにしたときの高湿環境化での経時安定性を保つことが出来る。

ポリメチルメタクリレートは、有機溶剤に溶解した状態で水分に対して強靱な界面を作るうえに、
樹脂皮膜内にデカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグセルとポリオキシエチレンアルキルエーテルを安定に分散できる。具体的には、ＭＰ−１４５１（分子量５０万〜１５０万）、ＭＰ−２２００（分子量１００万〜１５０万）、ＭＰ−１０００（分子量２５万〜５０万）、ＭＰ−２７０１（分子量４〜１０万）、ＭＰ−１６００（分子量５０〜７０万）、ＭＰ−１４００（分子量２５〜４０万）以上、綜研化学（株）社製、その使用量は、インキ組成物全量に対して０．１量％以上５重量％以下の範囲が好ましい。

樹脂として上記ポリメチルメタクリレート以外にも、通常ボールペンインキ組成物に定着剤や分散剤として使用されている樹脂、例えばケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を併用することが出来る。これらの樹脂は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良く、その配合量は、インキ組成物全量に対して、０．１重量％以上３０重量％以下の範囲である。これらの樹脂は、インキ組成物の粘度を調整したり、固着性、耐水性等を向上させる作用がある。
またインキ組成物の製造方法として、前記樹脂に顔料をあらかじめ微分散したものを粉砕するなどして、粒子化し、この粒子を前記樹脂が可溶な有機溶剤を含有する組成物中に配合することで、顔料が細かく、均一に分散されるため、通常の生顔料から分散するものより、経時的に安定なインキ組成物得ることができる。

本発明において使用する有機溶剤は、従来公知のボールペン用溶剤を使用することが出来る。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルグリコール、プロピレングリコールノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール、等のアルコール系溶剤等が使用可能である。これらは、単独で用いても２種以上混合して用いても良く、配合量はインキ全量に対し２０重量％以上９０重量％以下好ましくは３５重量％以上７５重量％以下である。

これらの有機溶剤と高分子化合物との可溶する例として、一例をあげると、高分子化合物として、エチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール等の樹脂と、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系の溶剤との組み合わせが挙げられる。

また、インキの粘性の調節するために、粘性調節剤を使用することができ、一例を挙げると、ベントナイト、合成微粉シリカ、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス等が挙げられる。ベントナイト系粘性調節剤の市販例として、ＮＬケミカルズ社製ベントン２７、ＳＵＤ化学製ＥＸ−０１０１等が挙げられる。シリカ系粘性調節剤の市販例として、日本アエロジル（株）製アエロジル３８０、アエロジル♯２００等が挙げられる。水添ヒマシ油系粘性調節剤の市販例として、楠本化成（株）製ディスパロン♯３０５、伊東製油（株）製Ｔ−２０Ｓ、Ｔ−２０ＳＦ等が挙げられる。脂肪酸アマイドワックス系粘性調節剤の市販例として、楠本化成（株）製ディスパロン♯６５００、伊東製油（株）製Ｔ−２５、Ｔ−７５Ｆ等が挙げられる。これらの粘性調節剤は、単独で用いても、組み合わせて使用することも出来る。

その他必要に応じて、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、カスレ防止剤、洩れ防止剤、界面活性剤等のインキ組成物に慣用されている助剤を含有させても良い。

本発明のボールペン用油性インキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、ロールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。

以下、実施例、比較例を示す。
実施例１
Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ（カーボンブラック、デグサ、ヒュルスジャパン（株）社製）
８．０部
ソルスパース２００００（高分子顔料分散剤、アビシア（株）製） １５．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ２５．０部
ベンジルアルコール １２．０部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社（独）製） １５．０部
ニッコール Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリル、日光ケミカルズ（株）社製） １．０部
ニッコール ＢＣ−２（ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、アルキル基の炭素数＝１６、個体、ＨＬＢ＝８、日光ケミカルズ（株）社製） ４．０部
上記各成分中カーボンブラックを除いた成分を７０℃にて１時間加熱撹拌した後、カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散して黒色インキを得た。

実施例２
ＮＩＰｅｘ３５（カーボンブラック、デグサ、ヒュルスジャパン（株）社製） ２５．０部
ソルスパース２００００（前述） １０．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３０．０部
ベンジルアルコール ２０．０部
レジンＳＫ（前述） １２．０部
ニッコール Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（前述） ２．０部
ニッコール ＢＳ−２（ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、アルキル基の炭素数＝１８、個体、ＨＬＢ＝８、日光ケミカルズ（株）社製） １．０部
上記各成分中カーボンブラックを除いた成分を７０℃にて１時間加熱撹拌した後、カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散して黒色インキを得た。

実施例３
ＮＩＰｅｘ３５（前述） ３０．０部
ソルスパース２００００（前述） ８．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ２８．０部
ベンジルアルコール １５．６部
レジンＳＫ（前述） １５．０部
ＭＰ−１０００（ポリメチルメタクリレート樹脂、総研化学（株）社製） ０．４部
ニッコール Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（前述） ２．０部
ニッコール ＢＳ−２０（ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、アルキル基の炭素数＝１８、個体、ＨＬＢ＝１８、日光ケミカルズ（株）社製） １．０部
上記各成分中カーボンブラックとＭＰ−１０００を除いた成分を７０℃にて１時間加熱撹拌した後、カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散する。最後にＭＰ−１０００を添加して７０℃にて１時間加熱攪拌して黒色インキを得た。

実施例４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６ ２１．０部
ソルスパース２００００（前述） ５．０部
プロピレングリコールモノフェニルエーテル ３５．０部
ベンジルアルコール １５．３部
レジンＳＫ（前述） １８．０部
ＭＰ−１０００（前述） １．０部
ニッコール Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（前述） ０．２部
ニッコール Ｂ０−２０（ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル、アルキル基の炭素数＝１８、個体、ＨＬＢ＝１７、日光ケミカルズ（株）社製） ４．５部
上記各成分中Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６とＭＰ−１０００を除いた成分を７０℃にて１時間加熱撹拌した後、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６を添加し、ビーズミルで１時間分散する。最後にＭＰ−１０００を添加して７０℃にて１時間加熱攪拌して青色インキを得た。

実施例５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ １９．０部
ソルスパース２００００（前述） ４．０部
プロピレングリコールモノフェニルエーテル ４５．０部
ベンジルアルコール １６．３部
レジンＳＫ（前述） １０．０部
ＭＰ−１０００（前述） １．０部
ニッコール Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（前述） ４．５部
ニッコール ＢＢ−５（ポリオキシエチレン（５）ベヘニルエーテル、アルキル基の炭素数＝２２、個体、ＨＬＢ＝７、日光ケミカルズ（株）社製） ４．５部
上記各成分中Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４とＭＰ−１０００を除いた成分を７０℃にて１時間加熱撹拌した後、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４を添加し、ビーズミルで１時間分散する。最後にＭＰ−１０００を添加して７０℃にて１時間加熱攪拌して赤色インキを得た。

実施例６
スピロンブラックＧＭＨスペシャル（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １５．０部
バリファーストバイオレット＃１７０１（染料、オリエント化学工業（株）製） １５．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３５．０部
ベンジルアルコール １５．０部
レジンＳＫ（前述） １２．０部
ＭＰ−１０００（前述） ３．０部
ニッコール Ｄｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣ（前述） ３．０部
ニッコール ＢＳ−２（前述） ２．０部
上記各成分を７０℃にて２時間加熱撹拌し、黒色インキを得た。

比較例１
実施例１においてニッコールＢＣ−２をエチレングリコールモノフェニルエーテルに置き換えた以外は実施例１と同様になして黒色インキを得た。

比較例２
実施例１においてデカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルをエチレングリコールモノフェニルエーテルに置き換えた以外は実施例１と同様になして黒色インキを得た。

比較例３
実施例１においてニッコールＢＣ−２をニッコールＢＬ−２１（ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル、アルキル基の炭素数＝１２、個体、ＨＬＢ＝１９、日光ケミカルズ（株）社製）に置き換えた以外は実施例１と同様になして黒色インキを得た。

比較例４
実施例１においてニッコールＢＣ−２をニッコールＢＬ−２（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル、アルキル基の炭素数＝１２、オイル状、ＨＬＢ＝９．５、日光ケミカルズ（株）社製）に置き換えた以外は実施例１と同様になして黒色インキを得た。

比較例５
実施例１においてニッコールＢＣ−２をニッコールＢＯ−２Ｖ（ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル、アルキル基の炭素数＝１８、オイル状、ＨＬＢ＝７．５、日光ケミカルズ（株）社製）に置き換えた以外は実施例１と同様になして黒色インキを得た。

比較例６
実施例２においてニッコールＤｅｃａｇｌｙｎ １０−ＭＡＣをニッコールＤＧＭＩＳ（モノイソステアリン酸ジグリセリル、日光ケミカルズ（株）社製）に置き換えた以外は実施例２と同様になして黒色インキを得た。

以上、実施例１〜６、比較例１〜６で得られた油性インキ組成物を市販の油性ボールペン（ＢＫ７０、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレスチップと超硬合金のボールよりなっている）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
試験項目としては、書き出し時のカスレ試験を行った。結果を表１に示す。

書き出し時のカスレ試験
実施例１〜６及び比較例１〜６のインキを充填したサンプルをキャップ外し、試し書きをしてカスレないことを確認した後、キャップをしないで、横向きで室内放置し、１時間後、１日後、７日後各々のサンプルを下記の条件で筆記し、筆跡がカスレている部分の長さを測定した。各試験にはサンプルを５本づつ用意し、５本の平均値をカスレ長さとした。
＜筆記条件＞
筆記速度７ｃｍ／秒、筆記荷重１．９６Ｎ、筆記角度７０度
筆記試験機：ＰＥＮ ＷＲＩＴＩＮＧ ＴＥＳＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＳＰ−２（ＳＥＩＫＩ ＫＯＧＹＯ ＬＡＢ．製）

Claims (2)

1. 着色材と、有機溶剤と、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルと、アルキル基の炭素数が１６以上であり常温で固体のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物。
2. 前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１１以下である請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。