JP2006016476A - ボールペン用油性インキ組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 高筆記圧で複写紙等に筆記してもカスレず、最後まで滑らかに筆記できる油性ボールペン用顔料インキ組成物を提供すること。
【解決手段】 少なくとも着色材としての顔料と、高沸点有機溶剤と、アルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、タングステンカーバイド、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素から選ばれる一種もしくは、二種以上の混合物である新モース硬度が８以上の微粒子を含有してなる油性ボールペン用顔料インキ組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、金属製のペン先を使用したボールペン用油性インキ組成物に関するものであり、複写紙等に高筆記圧で筆記してもカスレがなく、滑らかな書き味で最後まで筆記可能なボールペン用油性インキ組成物に関する。

近年、筆跡に耐光性や耐水性を持たせるために染料の代わりに顔料が注目され始め、油性ボールペンにおいても顔料タイプのインキが望まれている。油性ボールペンは、複写紙等に高筆記圧で筆記することが多く、顔料を使用した場合、ボール受け座の変形のために、使用しているうちに、インキの吐出量が低下し、筆跡がカスレたり、筆記不能になるという問題が発生しやすかった。

そこで、このボール受け座の変形を防止するために、特開平０６−２１２１１１号公報（特許文献１）には、潤滑剤として、オレイン酸の脂肪酸アミンもしくはその誘導体を添加することが開示されている。また、特開２００２−０５３７８６公報（特許文献２）には、オレイン酸と５−アミノテトラゾールを添加することが開示されている。更に、特開平１１−２８６６４２号公報（特許文献３）には、球状シリカパウダーを添加することが開示されている。更に、特開平０２−１９９１８２号公報（特許文献４）には、固体潤滑剤と顔料を複合化した着色剤を添加することが開示されている。
特開平０６−２１２１１１号公報 特開２００２−０５３７８６公報 特開平１１−２８６６４２号公報 特開平０２−１９９１８２号公報

上記特許文献に記載の発明のように、潤滑剤を使用してもボール受け座の変形が十分に抑制されていなく、筆跡がカスレたり、筆記不能になる問題が解決されているとはいえない。
本発明の目的は、顔料油性ボールペン用インキの高筆記圧でもカスレや筆記不能のない、滑らかな書き味で筆記できるすぐれた油性ボールペン用インキ組成物を提供することである。

本発明は、少なくとも着色剤としての顔料と、高沸点有機溶剤と、新モース硬度が８以上の微粒子を含有してなるボールペン用油性インキ組成物を要旨とする。

本発明のインキ組成物には、新モース硬度が８以上の微粒子が含まれているため、この微粒子がボールとボール受け座との間で破砕されることなくベアリング的な作用をすることで、お互いの接触面積が少なくなる結果、ボールの回転による摩擦が小さくなってボール受け座の摩耗が少なくなるものと考えられる。新モース硬度が８以上の硬い微粒子であれば、微粒子がつぶれにくく、ベアリング効果が長続きする。また、ボールの材質としては、各種のものがあり、微粒子としてボールの硬さよりも硬いものを使用することにより、筆記ボールの表面が研磨され、ボールが回転していくうちに筆記ボール表面がなだらかとなり、ボール受け座との接触が少なくなってボール受け座の摩耗が減少していくことも考えられる。
油性ボールペン用インキは、ある程度の潤滑性を有しているが、高筆記圧で筆記した時には、受け座とボールとの間の油がはじかれて、潤滑性がなくなる。油性ボールペン用インキの中に、微粒子が存在した時には、微粒子に吸着した油の膜が存在する。高筆記圧で筆記してもボールとボール受け座の間にある微粒子に吸着した油が潤滑性を有するために、
潤滑性が保持できる。
従って、高筆記圧で筆記しても、カスレや筆記不能がなく、最後まで滑らかな書き味で筆記が可能になるという特徴を有する。

以下詳細に説明する。
本発明において、着色材としての顔料は、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせ調色してもよい。顔料誘導体による分散は、異種の顔料表面に同一の極性を付与できるため、異種顔料間の凝集や分離を効率的に防止できるので、このような調色系には特に好適である。これらの着色剤の使用量は、全インキ組成物に対し、１〜５０重量％が好適に使用できる、十分な筆跡濃度を得るためには１５〜４０重量％が好ましい。使用量が少ないと、筆跡を手や紙でこすったとき汚れの出ないインキ吐出量では筆跡が薄くなり、多くなるとインキのボールペン先からの追従性が悪くなりカスレが出たりインキが吐出しなくなることがある。

黒色顔料としてはカーボンブラックが好適に使用できる。カーボンブラックとしては、チャネル法で製造されたカーボンブラックが黒色度が大きく好適に使われる。また、ファーネス法によって製造された中性〜アルカリ性カーボンブラックは顔料誘導体による極性基付与により着色力、黒色度の改良効果が大きく特に好適に使用できる。また、青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６等が使用できるがフタロシアニン系顔料は特に鮮明な筆跡が得られる。溶剤中での結晶安定性や分散安定性からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４の顔料誘導体処理タイプや同１５：６が好適に使用できる。濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０が好適である。赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、同８、同１７、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１４４、同１４６、同１６６、同１７０、同１７７、同２０２、同２０７、同２１１、同２１３、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２等が使用できる。耐光性が良いことと、インキをリフィルに充填した時の外観色が鮮明な赤になることからジケトピロロピロール系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、同２５５、同２６４が特に好適である。黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８１、同８３、同７９、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１２０、同１２８、同１３８、同１４７、同１５１、同１５４、同１６７、同１８５、同１９１等が使用できる。緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、同３６、同３７等が使用できるが緑色インキとしては青色顔料と黄色顔料の調色でインキを作成する方がリフィル色が鮮明なインキとなる。

また、本発明のインキ組成物には、調色を目的として、従来公知の油溶性染料を少量添加することができる。本発明に使用できる油溶性染料を具体的に挙げると、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、バリファーストバイオレット＃１７０４、（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが使用できる。これらの染料の使用量は全インキ組成物に対し０．１〜５重量％が好ましい。

高沸点有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコ−ルエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートなどが使用できる。

これらの溶剤は単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して３５〜８０重量％が好ましい。

微粒子は、ボール受け座の摩耗を抑制するために使用するものである。この微粒子は新モース硬度が８以上のものを使用する。新モース硬度とは、硬さ表示の一種で、硬さを比較して表示するための度盛である。互いに引っ掻き合わせて傷の付いたほうが柔らかいとしたもので、引っ掻き硬さであり、測定にはモースの硬度計を用いる。新モース硬度が８以上の粒子の一例としては、アルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、タングステンカーバイド、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素等が挙げられる。微粒子は、できれば球形に近いほうが好ましく、また、粒度調整をして粒度分布が狭いもの、具体的には平均粒子径±２５％の大きさの粒子径が５０％以上のもので、その平均粒径は０．１〜３０μｍのものを使用することが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の微粒子では、ボール受け座の摩耗抑制効果が充分でない可能性がある。また、平均粒子径が３０μｍを越えると、ボールペンのインキ流通路に微粒子が詰まりやすくなり、筆記カスレや、筆記不能という問題が発生する可能性がある。また、粒度分布巾が広く、３０μｍ以上の粗大粒子を含む微粒子については、インキを濾過、遠心分離して除去して使用してもよい。新モース硬度が８以上という硬質な微粒子を使用することによって、微粒子のボールに対する研磨効果が期待できる。この研磨効果はボール表面の凹凸状態と微粒子の形状や粒子径と密接に関係していると考えられる。特に、筆記ボール表面の、５０μｍ×５０μｍの領域内の算術平均粗さが、０．０００５〜０．００５μｍで、かつ最大高低差が０．０５μｍであるボールと、受け座との間に、粒子径が０．１μｍ〜３０μｍ、平均粒子径で０．１〜２０μｍの硬質な微粒子が存在することにより、ボール表面及びボール受け座表面の両者が同時に研磨され、鏡面状態になることが期待できる。

また、微粒子の使用量は、インキ全体に対して、０．００１〜１０重量％が好ましい。使用量が０．００１重量％未満の場合、ボール受け座の摩耗防止効果が十分に発揮できない可能性がある。また、１０重量％以上であると、微粒子の着色効果が認められ筆跡が所望の色調と多少あわなかったり、ボールペンチップ内での詰まりから筆記カスレが生じたりする可能性がある。

インキ粘度は、軽くなめらかな筆記感の確保の為には５００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度が５００ｍＰａ・ｓを下回ると、インキ中の顔料を保持できずに沈降が発生し易くなったり、下向き保存においてペン先からのインキ滲み出しが発生する。粘度が６０００ｍＰａ・ｓを超えると、書き味が低下し、軽くなめらかな筆記感を維持できなくなる。従って、この粘度範囲に調整することが好ましい。なお、本発明における粘度測定条件は、東機産業（株）製Ｅ型粘度計でＳＴローターを用い、２５℃、１０ｒｐｍである。

なお、その他の成分として、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加する、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレートなどのポリメタクリル酸エステル、メチルメタクリレートとスチレンの共重合体、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂等の樹脂、ひまし油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン、及び二硫化モリブデンなどの潤滑剤、防腐剤、防黴剤、硝酸カルシウム、及び硝酸アルミニウム等の防錆剤、アビシア（株）製のソルスパース＃１２０００、同２００００、同２４０００、同２７０００、及び同２８０００等の分散剤、リン酸エステル類、脂肪酸塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、及びアルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、及びポリオキシエチレンポリアルキルエーテル等の非イオン系界面活性剤、及びレオロジーコントロール剤等を適宜選択して使用してもよい。

本発明のインキ組成物の調製には、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用することができる。即ち、分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させることによって油性ボールペン用顔料インキ組成物を得ることができる。なお、製造時、樹脂や染料などの固形物を溶解させる為に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為にフィルターを用いることなどは特に好ましい方法である。なお、前記分散混合機として具体的に挙げると、ロールミル、ボールミル、アトライター、フーロジェットミキサー、インペラーミル、コロイダルミル、及びビーズミル、サンドグライダー、スーパーミル、アジテーターミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス（株）製）等のサンドミル等を用いることができる。

以下、実施例、比較例を示す。なお、実施例及び比較例中の部は重量部を示す。

実施例１
カーボンブラック＃７５０（三菱化学（株）製） ２５．０部
ソルスパース１２０００（顔料誘導体、青色、アビシア（株）製）
２．５部
ソルスパース２００００（高分子顔料分散剤、アビシア（株）製）
１０．０部
プロピレングリコールモノフェニルエーテル ３５．４８部
ベンジルアルコール １０．０部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国） １２．０部
ＭＰ−２７０１（非架橋型アクリル樹脂粒子、総研化学（株）製）
０．１部
ヘキサグリン１Ｓ（モノステアリン酸ヘキサグリセリル、ニッコーケミカルズ（株）製） １．０部
デカグリン１０−ＭＡＣ（マカデミアンナッツ油脂デカグリセリル、ニッコーケミカルズ（株）製） ４．０部
アルミナ（新モース硬度１２、平均粒径０．１μｍ、住友化学工業（株
）製） ０．０１部
上記成分中、カーボンブラックとソルスパース１２０００、ＭＰ−２７０１を除いた成分を加熱攪拌、ソルスパース１２０００を添加して１時間攪拌後カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散した後、ＭＰ−２７０１を添加し、６０℃で２時間攪拌し、黒インキを得た。このインキの粘度は２５℃で７００ｍＰａ・ｓであった。

実施例２
プリンテックス＃Ｖ（カーボンブラック、デグサ（株）製）２５．０部
ソルスパース２００００（顔料誘導体、黄色、アビシア（株）製）
８．０部
バリファーストブラック＃１７０４（染料、オリエント化学（株）製）
３．０部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０（高分子顔料分散剤、ビックケミー・ジャパン（株）製） １．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ２９．４部
ベンジルアルコール １０．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） １０．０部
ＤＧＭＯ９０（モノオレイン酸ジグリセリル、ニッコーケミカルズ（株
）製） ２．０部
デカグリン１０−ＭＡＣ（マカデミアンナッツ油脂デカグリセリル、
ニッコーケミカルズ（株）製） １．０部
ＭＰ−１０００（非架橋型アクリル樹脂粒子、総研化学（株）製）
０．６部
窒化アルミニウム（新モース硬度８、平均粒径１．８μｍ、（株）トクヤ
マ製） １０．０部
上記成分中、カーボンブラックとソルスパース２００００、ＭＰ−１０００を除いた成分を加熱攪拌し、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０を添加して１時間攪拌後カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散した後、ＭＰ−１０００を添加し６０℃で２時間攪拌し、黒色インキを得た。このインキの粘度は、２５℃で３０００ｍＰａ・sであった。

実施例３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（ジケトピロロピロール系顔料、チバスペシャリティーケミカルズ（株）製） ２５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）
８．２５部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル ３８．０部
プロピレングリコールモノフェニルエーテル ２０．０部
ハロン１１０Ｈ（ケトン樹脂、本州化学工業（株）製） ５．０部
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸−デカジエンコポリマー
０．２５部
ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム
１．５部
炭化珪素（新モース硬度１３、平均粒径１μｍ、不二見研磨剤工業（株
）製） ２．０部
上記成分中、ハロン１１０Ｈとメチルビニルエーテル−無水マレイン酸−デカジエンコポリマー以外の成分をビーズミルで４０分分散後、残りの成分を投入し攪拌機で加熱攪拌（８０℃、６時間）し、赤色インキを得た。このインキの粘度は、２５℃で４３００ｍＰａ・sであった。

実施例４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（ジケトピロロピロール系顔料、チバスペシャリティーケミカルズ（株）製） ２０．０部
ソルスパース２２０００（顔料誘導体、黄色、アビシア（株）製）
０．５部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０（高分子顔料分散剤、ビックケミー・ジャパン（株）製） ２．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ５６．２部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル １０．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） １０．０部
ＭＰ−２７０１（非架橋型アクリル樹脂粒子、総研化学（株）製）
１．２部
タングステンカーバイド（新モース硬度１２、平均粒径１μｍ、日本新金属（株）製） ０．１部
上記成分中、赤色顔料とソルスパース２２０００、ＭＰ−２７０１を除いた成分を加熱攪拌し、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０を添加して１時間攪拌後赤色顔料を添加し、ビーズミルで１時間分散した後、ＭＰ−２７０１を添加し、６０℃で１時間攪拌し赤色インキを得た。このインキの粘度は２５℃で５３００ｍＰａ・sであった。

実施例５
リオノールブルーＥ（ε型銅フタロシアニン系顔料、東洋インキ（株）製） １９．８部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３８．９９９部
へキシレングリコール １２．９部
ソルスパース１２０００（顔料誘導体、アビシア（株）製） ２．０部
ソルスパース２００００（高分子分散剤、アビシア（株）製）７．９部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国） １８．０部
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ（株）製）０．４部
アルミナ（新モース硬度１２、平均粒径１μｍ、住友化学工業（株）製
） ０．００１部
上記成分中、ＰＶＰ Ｋ−９０を除いた分をダイノーミル（シンマルエンタープライゼス（株）製）にて４回通して分散することで、顔料ベースを調整した。この顔料ベースに残りの材料を添加して、５０℃の熱条件でプロペラ撹拌機にて６０分間撹拌混合することで、青色インキを得た。このインキの粘度を測定したところ、３２００ｍＰａ・ｓであった。

実施例６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０（青色顔料、チバスペシャリティーケミカルズ（株）製） ２０．０部
ソルスパース１２０００（顔料誘導体、アビシア（株）製） ２．０部
ソルスパース２００００（顔料分散剤、アビシア（株）製）１２．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３７．４部
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル １０．０部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国） １２．０部
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ（株）製）０．５部
ソルビタントリオレエート ３．０部
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸−デカジエンコポリマー
０．１部
炭化ホウ素（新モース硬度１４、平均粒径１μｍ、電気化学工業（株）製） ３．０部
ポリビニルピロリドンとメチルビニルエーテル−無水マレイン酸−デカジエンコポリマー以外の成分をビーズミルで１時間分散後、残りの成分を投入し攪拌機で加熱攪拌（８０℃、４時間）し、青色インキを得た。このインキの粘度を測定したところ、２８００ｍＰａ・ｓであった。

比較例１
実施例１のアルミナの代わりに、シリカ（新モース硬度７、平均粒径１２μｍ、日本アエロジル（株）製）を使用した以外は実施例１と同様になして黒インキを得た。このインキの粘度は２５℃で８５０ｍＰａ・ｓであった。

比較例２
実施例３の炭化珪素の代わりに、炭酸カルシウム（新モース硬度３、平均粒径１．５μｍ、白石工業（株）製）を使用した以外は実施例３と同様になして赤色インキを得た。このインキの粘度は２５℃で４０００ｍＰａ・ｓであった。

比較例３
実施例６の炭化ホウ素の代わりに二硫化モリブデン（新モース硬度１、平均粒径１μｍ、住鉱潤滑剤（株）製）を使用した以外は実施例６と同様になして青色インキを得た。このインキの粘度は２５℃で３３００ｍＰａ・ｓであった。

比較例４
実施例１のアルミナの代わりにオレイン酸を５部に、プロピレングリコールモノフェニルエーテルを３５．４８部から３０．４部に代えて使用した以外は実施例１と同様になして黒インキを得た。このインキの粘度は２５℃で８００ｍＰａ・ｓであった。

前記実施例及び比較例のインキを、ぺんてる（株）製の油性ボールペンＢＫ１０１（ステンレス製のボールホルダーにて超鋼製のφ０．７ｍｍボールを抱持したボールペンチップをペン先として備えるボールペン、インキ逆流防止剤は不使用）と同じ形態に充填し、各々筆記試験を行い、カスレの状態を確認した。結果を表１に示す。

カスレの確認
市販の螺旋式筆記試験機（ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０度、荷重３００ｇでＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに１０００ｍ連続筆記し、カスレの発生状態を観察した。

Claims (4)

1. 少なくとも着色剤としての顔料と、高沸点有機溶剤と、新モース硬度が８以上の微粒子を含有してなるボールペン用油性インキ組成物。
2. 前記微粒子の粒子径が０．１μｍ以上３０μｍ以下である請求項１記載のボールペン用油性インキ組成物。
3. 前記微粒子の添加量がインキ全量に対して０．００１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とするボールペン用油性インキ組成物。
4. 前記微粒子が、アルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、タングステンカーバイド、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素から選ばれる一種もしくは、二種以上の混合物である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のボールペン用油性インキ組成物。