JP2020180283A - ボールペン用インキ組成物およびそれを用いたボールペン - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
(a)着色剤、
(b)微粒子ダイヤモンド、および
(c)溶媒
を含んでなり、前記微粒子ダイヤモンドが、結晶性、結晶構造、または化学組成が異なる複数の層を含むコアシェル構造を有するボールペン用インキ組成物である。
本発明によるボールペン用インキ組成物(以下、場合により「インキ組成物」と表す)は、(a)着色剤、(b)微粒子ダイヤモンド、および(c)溶媒を含んでなる。
本発明に用いられる着色剤としては、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。
本発明に用いられる微粒子ダイヤモンドは、微小サイズのダイヤモンドを含む微粒子を意味する。ダイヤモンドは、よく知られているように実質的にsp3炭素のみから構成される炭素の結晶である。ここで「実質的」というのは、ダイヤモンド結晶にはわずかな格子欠陥などがあるため、わずかにsp2炭素などが含まれることを意味している。また、炭素以外の元素、例えば酸素などがわずかに含まれることがある。本発明による効果を顕著なものとするためには、このようなsp2炭素やその他の元素の含有率が低いことが好ましい。具体的には、微粒子ダイヤモンドに含まれるダイヤモンドの炭素含有率は、質量を基準として95%以上であることが好ましく、98%以上であることが好ましい。また、sp3炭素の含有率は、ダイヤモンドに含まれる炭素の原子数を基準として、95%以上であることが好ましく、98%以上であることが好ましい。また、微粒子ダイヤモンドは、ダイヤモンド以外の組成を含むこともできるが、ダイヤモンドの含有率が高いことが好ましい。具体的には、微粒子ダイヤモンド(粒子)に含まれる、ダイヤモンドの含有率は95%以上であることが好ましく、98%以上であることが好ましい。
測定器: 動的光散乱式粒径分布測定装置(例えば、ナノ粒子測定装置nanoPartica SZ−100V2(商品名、堀場製作所株式会社製)、解析ソフトウェアSZ−100 for Windows [Z type] ver 2.22)
[水系]
測定温度: 25℃
分散媒: 水
分散媒屈折率: 1.333
分散媒粘度: 0.900mPa・s
[溶剤系]
測定温度: 25℃
分散媒: イソプロピルアルコール
分散媒屈折率: 1.378
分散媒粘度: 2.044mPa・s
なお、、測定に際して試料の濃度は、例えば1%や5%などの希薄な溶液で行われる。
本発明によるインキ組成物を水性インキ組成物とする場合、溶媒には水が用いられる。本発明に用いられる水としては、特に制限はなく、例えば、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。本発明におけるインキ組成物は、主たる溶媒として水を含む。
本発明によるインキ組成物は、特定のアクリル酸共重合体を含むことができる。そのアクリル酸共重合体は、以下の式(i):
で示される繰り返し単位と、
以下の式(ii):
R2は、水素またはメチル基であり、かつ
R3は、炭素数1〜5の、直鎖または側鎖を有するアルキル基である)
で示される繰り返し単位と
を含んでなる。
本発明によるインキ組成物は、主たる溶媒として水を含むものであるが、各成分の溶解性や分散性などを良好に保つために、水溶性有機溶媒を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤としては、
(i)エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、
(ii)メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、t−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、3−メチル−1−ブチン−3−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および
(iii)エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、3−メトキシブタノール、または3−メトキシ−3−メチルブタノールなどのグリコールエーテル類
などが挙げられる。これらは、単独または2種以上混合して使用してもよい。
本発明によるインキ組成物は、各種界面活性剤を含んでもいてもよく、ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。また、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤なども挙げられる。
さらに、筆跡乾燥性の向上や、インキ組成物の経時安定性を考慮すると、エチレンオキシド付加モル数が5であり、プロピレンオキシド付加モル数が2であるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤を用いることが、より好ましい。
なお、シリコーン系界面活性剤を含んでなる本発明によるインキ組成物は、その他の潤滑剤を含ませることが可能であるが、特には、潤滑剤の中でも、後述するリン酸エステル系界面活性剤と併用することが好ましい。
本発明によるインキ組成物は、多糖類を含むことができる。多糖類は、種々の効果をもたらすが、主に、インキ粘度の調整、剪断減粘性の付与、耐ドライアップ性能向上などの効果をもたらす。具体的には、デキストリン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ−カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガム等が挙げられる。これらのうち、デキストリンが好ましく用いられる。
本発明によるインキ組成物は、本発明の性能を損なわない範囲で、インキ物性や機能を向上させる目的で、保湿剤、潤滑剤、剪断減粘性付与剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、有機樹脂粒子、水溶性樹脂などの各種添加剤を含んでもよい。
本発明によるボールペンは、上記したインキ組成物を収容してなるものである。
ボールペンとしては、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式筆記具ボールペンが挙げられる。
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
下記の配合組成および方法により、インキ組成物を得た。
・着色剤(成分(a)):カーボンブラック 6.0質量%
・微粒子ダイヤモンドD1(成分(b):平均粒子径3.6nm、コアが実質的にsp3炭素からなり、その表面にsp2を含むアモルファスシェル層を含むダイヤモンド粒子の表面がカルボキシ基で修飾されたコアシェル粒子、0.01質量%
・水溶性有機溶媒:ジエチレングリコール 10.0質量%
・pH調整剤:トリエタノールアミン 3.0質量%
・防錆剤:ベンゾトリアゾール 0.5質量%
・防腐剤:1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン 0.2質量%
・リン酸エステル系界面活性剤:「プライサーフA215C」(第一工業製薬株式会社、HLB値11.5) 1.0質量%
アセチレングリコール系界面活性剤:「サーフィノール2502」(日信化学工業株式会社製) 0.5質量%・
・多糖類:デキストリン(質量平均分子量30,000、サンデックシリーズ、三和デンプン工業株式会社) 1.5質量%
・アクリル酸共重合体:(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸メチル共重合体(カルボン酸とメチルエステルのモル比1:2.1、アクリル酸由来の繰り返し単位とメタクリル酸由来の繰り返し単位のモル比1:0.36 質量平均分子量49,000) 0.21質量%
・水(成分(c)):イオン交換水 残部
なお、微粒子ダイヤモンドおよび後述するシリカについては、前記した条件下、動的光散乱法を用いて平均粒子径を測定した。
インキ組成物を表1に表される組成に変更した以外は実施例101と同様にして実施例102〜108および比較例101〜108のインキ組成物を得た。なお、表中の組成の数値は、質量%を示す。
上記で得られたインキ組成物(1.0g)を、直径0.7mmまたは0.5mmの超硬合金製ボールを回転自在に抱持したボールペンチップ(ボールの縦軸方向の移動量(クリアランス)30μm)を先端に有するインキ収容体の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを株式会社パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン(商品名:Juice)に装着し、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、以下の筆記抵抗値を測定した。
上記で得られたボールペン用レフィルを外装に装填し、JIS S6039(ISO12757−1)に記載の筆記試験機により、筆記角度65°、筆記荷重100g(0.98N)、筆記速度4m/minにて100m筆記した後、表面性測定機(商品名:HEIDON−14D、新東科学株式会社製、)を用いて、筆記角度70°、4m/min、筆記荷重200g(1.96N)の条件下で、上質紙(旧JIS P3201に規定される筆記用紙Aに相当するもの。化学パルプ100%を原料に抄造され、秤量範囲40〜157g/m2 、白色度75.0%以上)上で、直線筆記した際の筆記抵抗を測定した。さらに実施例101〜103および比較例102〜104については比較例101を基準とした改善率、実施例104については比較例105を基準とした改善率、実施例105については比較例106を基準とした改善率を計算した。
ウォーターブラック191L: 黒色染料、オリエント化学工業株式会社製
微粒子ダイヤモンドD1: 平均粒子径3.6nm(1%水分散液で測定)、コアが実質的にsp3炭素からなり、その表面にsp2を含むアモルファスシェル層を含むダイヤモンド粒子の表面がカルボキシ基で修飾されたコアシェル粒子(イオン性)、変動係数0.306株式会社ダイセル製
微粒子ダイヤモンドD2: 平均粒子径7.1nm(1%水分散液で測定)、コアが実質的にsp3炭素からなり、その表面にsp2を含むアモルファスシェル層を含むダイヤモンド粒子の表面がヒドロキシ基で修飾されたコアシェル粒子(イオン性)、変動係数0.0845、株式会社ダイセル製
微粒子ダイヤモンドD3: 平均粒子径6.1nm(5%水分散液で測定)、コアが実質的にsp3炭素からなり、その表面にsp2を含むアモルファスシェル層を含むコアシェルダイヤモンド粒子(表面未修飾)、変動係数0.180、東京化成工業株式会社製、
シリカS1: コロイダルシリカ、平均粒子径2.6nm(20%水分散液で測定)、スノーテックスST−XS(商品名)、変動係数0.0385、日産化学株式会社製
シリカS2: コロイダルシリカ、平均粒子径149.2nm(4%水分散液で測定)、スノーテックスMP−2040(商品名)、変動係数0.200日産化学株式会社製
インキ組成物を表2に表される組成に変更した以外は実施例101と同様にして実施例201〜205および比較例201〜205のインキ組成物を得た。得られたインキ組成物を用いて、実施例101と同様にしてボールペンレフィルを作製し、評価を行った。 さらに実施例201〜203および比較例202〜103については比較例201を基準とした改善率、実施例204については比較例204を基準とした改善率、実施例205については比較例205を基準とした改善率を計算した。
下記の配合により、実施例301のインキ組成物を得た。
着色剤(成分(a)): 染料 Spilon Ywllow C-GNH 10.0質量%
着色剤(成分(a)): 染料Valifast Violet 1705 20.0質量%
微粒子ダイヤモンドD4(成分(b): 平均粒子径6.2nm(1%イソプロパノール分散液で測定)、変動係数0.371、コアが実質的にsp3炭素からなり、その表面にsp2を含むアモルファスシェル層を含むダイヤモンド粒子の表面がアルキル基で修飾されたコアシェル粒子、0.007質量%
ポリビニルブチラール樹脂: 「エスレックBL−1」(積水化学工業株式会社製) 12.0質量%
リン酸エステル系界面活性剤: 「フォスファノールRB410」(東邦化学工業株式会社製) 1.0質量%
有機アミン: 「ナイミーンL−201」(日油株式会社製) 1.0質量%
曳糸性付与剤: 「ポリビニルピロリドンK90」(アイエスピー・ジャパン株式会社製)0.5質量%
有機溶剤(成分(c)): フェニルグリコール 15.0質量%
有機溶剤(成分(c)): ベンジルアルコール 残部
上記で得られたインキ組成物(0.2g)を、直径0.7mmの超硬合金製ボールを回転自在に抱持したボールペンチップ(ボールの縦軸方向の移動量(クリアランス)12μm)を先端に有するインキ収容体の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを株式会社パイロットコーポレーション製の油性インキボールペン(商品名:アクロボール)に装着し、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、以下の条件で、筆記抵抗値を測定した。
上記で得られたボールペン用レフィルを外装に装填し、JIS S6039(ISO12757−1)に記載の筆記試験機により、筆記角度70°、筆記荷重200g(1.96N)、筆記速度4m/minにて100m筆記した後、表面性測定機(商品名:HEIDON−14D、新東科学株式会社製、)を用いて、筆記角度70°、4m/min、筆記荷重200g(1.96N)の条件下で、上質紙(旧JIS P3201に規定される筆記用紙Aに相当するもの。化学パルプ100%を原料に抄造され、秤量範囲40〜157g/m2 、白色度75.0%以上)上で、直線筆記した際の筆記抵抗を測定した。さらに実施例301〜304については比較例301を基準とした改善率を計算した。
Claims (10)
- (a)着色剤、
(b)微粒子ダイヤモンド、および
(c)溶媒
を含んでなり、前記微粒子ダイヤモンドが、結晶性、結晶構造、または化学組成が異なる複数の層を含むコアシェル構造を有するボールペン用インキ組成物。 - 前記微粒子ダイヤモンドが、高い結晶性を有するコア粒子と、相対的に結晶性の低い結晶性を有するシェル層とを有する、請求項1に記載のボールペン用インキ組成物。
- 前記微粒子ダイヤモンドが、ダイヤモンドからなるコア粒子と、有機化合物または有機官能基からなるシェル層とを有する、請求項1に記載のインキ組成物。
- 前記官能基が、カルボキシ基、スルホ基、ホスフェート基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基からなる群から選択される、請求項3に記載のインキ組成物。
- 前記インキ組成物中で、前記微粒子ダイヤモンドの表面がイオン帯電している、請求項1〜4のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- 前記微粒子ダイヤモンドの比表面積が、200m2/g以上、500m2/g以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインキ組成物。
- 前記微粒子ダイヤモンドの含有率が、前記インキ組成物の総質量を基準として、0.001〜1質量%である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のインキ組成物。
- 前記インキ組成物が、水性ボールペン用インキ組成物である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のインキ組成物。
- 請求項1〜9に記載の組成物を収容してなる、ボールペン。
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