JP2896691B2 - 筆記具用インキ - Google Patents
筆記具用インキInfo
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- JP2896691B2 JP2896691B2 JP5431190A JP5431190A JP2896691B2 JP 2896691 B2 JP2896691 B2 JP 2896691B2 JP 5431190 A JP5431190 A JP 5431190A JP 5431190 A JP5431190 A JP 5431190A JP 2896691 B2 JP2896691 B2 JP 2896691B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は筆記具用インキに関し、詳細には筆記面に不
透明な筆跡を与え、筆記面が暗色であっても鮮明に視認
される筆跡を形成する筆記具用インキに関するものであ
る。
透明な筆跡を与え、筆記面が暗色であっても鮮明に視認
される筆跡を形成する筆記具用インキに関するものであ
る。
従来の技術 従来より酸化チタン等の白色顔料を安定に分散させる
試みが開示されている。例えば特公昭55−7871号公報に
は酸化チタンとシランカプリング剤との反応生成物を配
合した筆記具用インキが記載されているが、不透明な筆
跡を与える酸化チタンと着色顔料との併用系インキにつ
いて、筆記具内での顔料の分離、沈降が抑制され分散安
定性良好なものは提案されていない。また特開昭58−16
8671号公報には、酸化チタンと蛍光顔料と液状樹脂から
なる不透明性インキが記載されているが、この発明は経
時により沈降する顔料類の再分散性の改良に関するもの
であり、筆記具を長期間使用しない間の筆記具内でのイ
ンキ中の顔料類の分離、沈降を抑制する有効な手段は提
案されていない。
試みが開示されている。例えば特公昭55−7871号公報に
は酸化チタンとシランカプリング剤との反応生成物を配
合した筆記具用インキが記載されているが、不透明な筆
跡を与える酸化チタンと着色顔料との併用系インキにつ
いて、筆記具内での顔料の分離、沈降が抑制され分散安
定性良好なものは提案されていない。また特開昭58−16
8671号公報には、酸化チタンと蛍光顔料と液状樹脂から
なる不透明性インキが記載されているが、この発明は経
時により沈降する顔料類の再分散性の改良に関するもの
であり、筆記具を長期間使用しない間の筆記具内でのイ
ンキ中の顔料類の分離、沈降を抑制する有効な手段は提
案されていない。
発明が解決しようとする問題点 この種の不透明な筆跡を与えるインキでは筆記具が長
期間使用されずに放置された場合、筆記具内のインキ中
で顔料類の分離、沈降が起こって、筆跡が放置前のもの
より薄くなったり、不透明性がなくなったり、酷いとき
にはかすれてしまうという現象が現出する傾向にある
が、本発明は筆記具内でのインキ中の顔料類の分離、沈
降を抑制して放置前と同等の色調、濃度の不透明な筆跡
を与える、経時分散安定性の良好な筆記具用インキを提
供しようとするものである。
期間使用されずに放置された場合、筆記具内のインキ中
で顔料類の分離、沈降が起こって、筆跡が放置前のもの
より薄くなったり、不透明性がなくなったり、酷いとき
にはかすれてしまうという現象が現出する傾向にある
が、本発明は筆記具内でのインキ中の顔料類の分離、沈
降を抑制して放置前と同等の色調、濃度の不透明な筆跡
を与える、経時分散安定性の良好な筆記具用インキを提
供しようとするものである。
問題点を解決するための手段 本発明の筆記具用インキは、有機溶剤及び該溶剤に可
溶性の樹脂を含むビヒクル中に、昼光蛍光を有しない染
料及び／又は顔料とトリアジン系縮合樹脂との固溶体か
らなる顔料と表面処理された酸化チタンが分散されてな
る。
溶性の樹脂を含むビヒクル中に、昼光蛍光を有しない染
料及び／又は顔料とトリアジン系縮合樹脂との固溶体か
らなる顔料と表面処理された酸化チタンが分散されてな
る。
前記固溶体顔料はインキ組成中、10〜35重量％、好ま
しくは15〜25重量％の範囲で用いられる。
しくは15〜25重量％の範囲で用いられる。
前記染料としては酸性染料、塩基性染料、油溶性染
料、分散染料等があげられ、顔料としては、不溶性アゾ
系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、チオインヂゴ系、
ペリノン及びペリノン系、キナクリドン系、フタロシア
ニン系の有機顔料及びカーボンブラック顔料等があげら
れる。
料、分散染料等があげられ、顔料としては、不溶性アゾ
系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、チオインヂゴ系、
ペリノン及びペリノン系、キナクリドン系、フタロシア
ニン系の有機顔料及びカーボンブラック顔料等があげら
れる。
前記トリアジン系縮合樹脂としてはメラミン・ホルム
アルデヒド縮合樹脂、メラミン・トルエンスルホンアミ
ド・ホルムアミド縮合樹脂、ベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合樹脂、ベンゾグアナミン・トルエンスル
ホンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹脂、イソシアヌル
酸・トルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹
脂等があげられる。
アルデヒド縮合樹脂、メラミン・トルエンスルホンアミ
ド・ホルムアミド縮合樹脂、ベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合樹脂、ベンゾグアナミン・トルエンスル
ホンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹脂、イソシアヌル
酸・トルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹
脂等があげられる。
本発明のインキに用いられる酸化チタンはルチル型、
アナターゼ型のいずれでもよいが、以下の処理剤で表面
処理されたものが適用される。
アナターゼ型のいずれでもよいが、以下の処理剤で表面
処理されたものが適用される。
表面処理剤としてチタンカプリング剤、シラン化合
物、金属石鹸または可溶性樹脂が用いられ、チタンカプ
リング剤、シラン化合物での表面処理法としては酸化チ
タンに表面処理剤を混合して擂潰機またはボールミルに
て30分以上撹拌処理（乾式法）するか、酸化チタンと同
重量の水と処理剤を混合してディスパーにて15分程度高
速撹拌した後、120℃の恒温槽中で完全に乾燥させてか
ら粉砕（湿式法）する等の方法で得ることができる。
物、金属石鹸または可溶性樹脂が用いられ、チタンカプ
リング剤、シラン化合物での表面処理法としては酸化チ
タンに表面処理剤を混合して擂潰機またはボールミルに
て30分以上撹拌処理（乾式法）するか、酸化チタンと同
重量の水と処理剤を混合してディスパーにて15分程度高
速撹拌した後、120℃の恒温槽中で完全に乾燥させてか
ら粉砕（湿式法）する等の方法で得ることができる。
金属石鹸による表面処理法としては、酸化チタンと２
〜３倍量の水と脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩を混合し、約30分高速撹拌した後、アルカリ土金
属、亜鉛またはアルミニウムの水溶性塩の水溶液を添
加、撹拌し、生成した沈降物を濾過、垂線、乾燥後、粉
砕する方法があげられる。
〜３倍量の水と脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩を混合し、約30分高速撹拌した後、アルカリ土金
属、亜鉛またはアルミニウムの水溶性塩の水溶液を添
加、撹拌し、生成した沈降物を濾過、垂線、乾燥後、粉
砕する方法があげられる。
また樹脂による表面処理法は、従来から周知の方法、
例えば３本ロール、２本ロール等の手段で酸化チタンと
樹脂の混合物を練合処理する方法があげられる。
例えば３本ロール、２本ロール等の手段で酸化チタンと
樹脂の混合物を練合処理する方法があげられる。
表面処理酸化チタンはインキ組成中、１〜30重量％、
好ましくは２〜20重量％の範囲で用いられる。
好ましくは２〜20重量％の範囲で用いられる。
前記有機溶剤としてはメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等の低級脂肪族アルコールやエチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール及
びグリコール誘導体があげられ、インキ組成中40〜80重
量％の範囲で用いられる。
コール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等の低級脂肪族アルコールやエチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール及
びグリコール誘導体があげられ、インキ組成中40〜80重
量％の範囲で用いられる。
ビヒクルに適用される樹脂は前記溶剤に可溶性のもの
であり、ロジン、フェノール樹脂、ケトン樹脂、セルロ
ース誘導体、ビニルブチラール樹脂等があげられ、イン
キ組成中0.5〜20重量％、好ましくは３〜15重量％の範
囲で用いられる。0.5重量％未満では筆跡の堅牢性が充
分でなく、20重量％を越える配合のインキでは、粘度が
高過ぎて、筆記具のペン先からのフローが悪くなる。
であり、ロジン、フェノール樹脂、ケトン樹脂、セルロ
ース誘導体、ビニルブチラール樹脂等があげられ、イン
キ組成中0.5〜20重量％、好ましくは３〜15重量％の範
囲で用いられる。0.5重量％未満では筆跡の堅牢性が充
分でなく、20重量％を越える配合のインキでは、粘度が
高過ぎて、筆記具のペン先からのフローが悪くなる。
またビヒクル中に脂肪酸エステル、高級アルコール、
流動パラフィン等の周知の剥離剤を添加して、インキ不
浸透面に拭き取り消去可能な筆跡を与えるインキとする
こともできる。
流動パラフィン等の周知の剥離剤を添加して、インキ不
浸透面に拭き取り消去可能な筆跡を与えるインキとする
こともできる。
作 用 前記トリアジン系縮合樹脂固溶体顔料はアルコール系
溶剤を含むビヒクル中において、粒子間の強固な凝集を
起こすことなく、ごく軽い凝集体を形成して分散され
る。この系に表面処理酸化チタンを併用した場合、前記
固溶体顔料と表面処理酸化チタンとの相互作用により全
体としてごく軽度の凝集体が分散状態にある分散系とな
る。このように比重の大きい酸化チタン粒子の相対的な
比重の低下、個々の粒子としての挙動が抑制される等の
作用により、ビヒクル中で安定な分散状態が維持され、
結果として筆記具中での長期間の放置によっても、酸化
チタンの選択的な分離、沈降が抑制され、それにより、
筆跡の隠蔽性の低下現象が改良される。その上、前記の
ごく軽度な凝集体が沈降しても嵩高の軽い凝集状態とな
るだけで、筆記具の軽い震盪で容易に前記凝集状態が解
消されて分散状態が回復される。
溶剤を含むビヒクル中において、粒子間の強固な凝集を
起こすことなく、ごく軽い凝集体を形成して分散され
る。この系に表面処理酸化チタンを併用した場合、前記
固溶体顔料と表面処理酸化チタンとの相互作用により全
体としてごく軽度の凝集体が分散状態にある分散系とな
る。このように比重の大きい酸化チタン粒子の相対的な
比重の低下、個々の粒子としての挙動が抑制される等の
作用により、ビヒクル中で安定な分散状態が維持され、
結果として筆記具中での長期間の放置によっても、酸化
チタンの選択的な分離、沈降が抑制され、それにより、
筆跡の隠蔽性の低下現象が改良される。その上、前記の
ごく軽度な凝集体が沈降しても嵩高の軽い凝集状態とな
るだけで、筆記具の軽い震盪で容易に前記凝集状態が解
消されて分散状態が回復される。
尚、前記固溶体顔料と表面処理の施されていない酸化
チタンの組合せ及び一般顔料と表面処理酸化チタンの組
合せでは前記の作用は実質上認められない。
チタンの組合せ及び一般顔料と表面処理酸化チタンの組
合せでは前記の作用は実質上認められない。
実 施 例 以下に実施例をあげて、本発明の筆意具用インキにつ
いて具体的に説明する。
いて具体的に説明する。
次頁の表１に実施例インキ及び比較例インキの組成を
示す。組成の数値は重量％で表した。
示す。組成の数値は重量％で表した。
各インキは以下の処方により調製された。
所定量の有機溶剤中に樹脂を混合し、常温において約
30分間撹拌して樹脂を溶解させて生成されたビヒクル中
に、着色剤及び酸化チタンペースト（他に添加剤が配合
される場合には添加剤）を添加し、続いて１時間撹拌し
て試料インキを得た。
30分間撹拌して樹脂を溶解させて生成されたビヒクル中
に、着色剤及び酸化チタンペースト（他に添加剤が配合
される場合には添加剤）を添加し、続いて１時間撹拌し
て試料インキを得た。
表中の原料の内容の詳細は以下のとおり。
青色染料（C.I.アシッドブルー103及びC.I.アシッ
ドブルー15）とメラミン・ｐ−トルエンスルホンアミド
・ホルムアルデヒド縮合樹脂からなる固溶体顔料（平均
粒子径3.5μｍ） 青色顔料（C.I.ピクメントブルー15）とイソシアヌ
ル酸・ｐ−トルエンスルホンアミド・ホルムルデヒド縮
合樹脂からなる固溶体顔料（平均粒子径3.5μｍ） 赤色顔料（C.I.ピグメントレッド53）とイソシアヌ
ル酸・ｐ−トルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド
縮合樹脂からなる固溶体顔料（平均粒子径3.5μｍ） オイルブルー603（オリエント化学工業（株）製油
溶性染料） バリファストレッド1308（オリエント化学工業
（株）製スピリットソルブル染料） 青色顔料（C.I.ピグメントブルー15）10重量部（以
下、部と略記する）、ポリビニルブチラール（エスレッ
クBM−1,積水化学工業（株）製）10部及びイソプロピル
アルコール80部からなる混合物を３本ロールにて練合し
たペーストを、前記割合を維持しつつディスパーを用い
て２時間撹拌して得られる顔料ペースト 酸化チタン（Ｒ−3L,堺化学（株）製ルチル型）99
部及びオクタデシルトリエトキシシラン１部の混合物を
擂潰機により１時間かけて処理して表面処理酸化チタン
を得た。
ドブルー15）とメラミン・ｐ−トルエンスルホンアミド
・ホルムアルデヒド縮合樹脂からなる固溶体顔料（平均
粒子径3.5μｍ） 青色顔料（C.I.ピクメントブルー15）とイソシアヌ
ル酸・ｐ−トルエンスルホンアミド・ホルムルデヒド縮
合樹脂からなる固溶体顔料（平均粒子径3.5μｍ） 赤色顔料（C.I.ピグメントレッド53）とイソシアヌ
ル酸・ｐ−トルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド
縮合樹脂からなる固溶体顔料（平均粒子径3.5μｍ） オイルブルー603（オリエント化学工業（株）製油
溶性染料） バリファストレッド1308（オリエント化学工業
（株）製スピリットソルブル染料） 青色顔料（C.I.ピグメントブルー15）10重量部（以
下、部と略記する）、ポリビニルブチラール（エスレッ
クBM−1,積水化学工業（株）製）10部及びイソプロピル
アルコール80部からなる混合物を３本ロールにて練合し
たペーストを、前記割合を維持しつつディスパーを用い
て２時間撹拌して得られる顔料ペースト 酸化チタン（Ｒ−3L,堺化学（株）製ルチル型）99
部及びオクタデシルトリエトキシシラン１部の混合物を
擂潰機により１時間かけて処理して表面処理酸化チタン
を得た。
別にイソプロピルアルコール49部中にポリビニルブチ
ラール（エスレックBM−１）１部を溶解した溶液に前記
表面処理酸化チタン50部を添加して撹拌した後、グレー
ンミルで分散所謂して得られたホワイトペースト 酸化チタン（Ｒ−3L）28部，ポリビニルブチラール
（エスレックBM−１）12部，ステアリン酸ブチル14部及
びイソプロピルアルコール46部の混合物を３本ロールに
て練合して得られるホワイトペースト エスレックBL−1,積水化学工業（株）製 ステアリン酸ブチル 次に前記インキについて以下の試験を行った。
ラール（エスレックBM−１）１部を溶解した溶液に前記
表面処理酸化チタン50部を添加して撹拌した後、グレー
ンミルで分散所謂して得られたホワイトペースト 酸化チタン（Ｒ−3L）28部，ポリビニルブチラール
（エスレックBM−１）12部，ステアリン酸ブチル14部及
びイソプロピルアルコール46部の混合物を３本ロールに
て練合して得られるホワイトペースト エスレックBL−1,積水化学工業（株）製 ステアリン酸ブチル 次に前記インキについて以下の試験を行った。
実施例及び比較例の各インキの所定量を液式筆記具
（軸胴内にフリーのインキを収容し、繊維製ペン先とイ
ンキ貯蔵部との間に弁機構を備えた筆記具）に充填し、
試料筆記具とした。各試料筆記具をよく震盪し、次いで
ペン先にインキを充満させた後、ポリエステルフィルム
上に塗布して各試料の標準色とする。各試料インキにつ
いて２個の試料筆記具を作成する。
（軸胴内にフリーのインキを収容し、繊維製ペン先とイ
ンキ貯蔵部との間に弁機構を備えた筆記具）に充填し、
試料筆記具とした。各試料筆記具をよく震盪し、次いで
ペン先にインキを充満させた後、ポリエステルフィルム
上に塗布して各試料の標準色とする。各試料インキにつ
いて２個の試料筆記具を作成する。
前記試料筆記具の１本はペン先上向き状態、他の１本
はペン先下向き状態で１ヵ月静置して後、各試料筆記具
により前記フィルムの対応する標準色に隣接する個所に
塗布して、各試料による色と標準色とを比較観察した。
はペン先下向き状態で１ヵ月静置して後、各試料筆記具
により前記フィルムの対応する標準色に隣接する個所に
塗布して、各試料による色と標準色とを比較観察した。
試験結果を表２に示した。
発明の効果 表２の結果にみられるとおり、表面処理酸化チタンの
適用だけでは抑制できない、長期間の経時による筆記具
内での酸化チタン顔料が選択的分離沈降による筆跡の隠
蔽製の低下現象が、本発明のインキでは固溶体顔料と表
面処理酸化チタンの併用による相互作用で解消されてい
る。
適用だけでは抑制できない、長期間の経時による筆記具
内での酸化チタン顔料が選択的分離沈降による筆跡の隠
蔽製の低下現象が、本発明のインキでは固溶体顔料と表
面処理酸化チタンの併用による相互作用で解消されてい
る。
Claims (1)
- 【請求項１】有機溶剤及び可溶性樹脂を含むビヒクル中
に着色剤及び酸化チタンが分散されてなるインキにおい
て、前記着色剤が昼光蛍光を有しない染料及び／又は顔
料とトリアジン系縮合樹脂との固溶体であり、前記酸化
チタンはチタンカプリング剤、シラン化合物、金属石鹸
または可溶性樹脂で表面処理された酸化チタンであるこ
とを特徴とする筆記具用インキ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5431190A JP2896691B2 (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 筆記具用インキ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5431190A JP2896691B2 (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 筆記具用インキ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255181A JPH03255181A (ja) | 1991-11-14 |
| JP2896691B2 true JP2896691B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=12967034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5431190A Expired - Fee Related JP2896691B2 (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 筆記具用インキ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2896691B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2995659A4 (en) * | 2013-05-07 | 2016-12-07 | Mitsubishi Pencil Co | INK COMPOSITION FOR WRITING SUBSTANCE AND COLORING MATERIAL |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0679700A3 (en) * | 1994-04-28 | 1996-02-21 | Toyo Ink Mfg Co | Aqueous coating composition. |
-
1990
- 1990-03-06 JP JP5431190A patent/JP2896691B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2995659A4 (en) * | 2013-05-07 | 2016-12-07 | Mitsubishi Pencil Co | INK COMPOSITION FOR WRITING SUBSTANCE AND COLORING MATERIAL |
| US9790384B2 (en) | 2013-05-07 | 2017-10-17 | Mitsubishi Pencil Company, Limited | Ink composition for writing instrument and coloring material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03255181A (ja) | 1991-11-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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