JPH03255181A - 筆記具用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は筆記具用インキに関し、詳細には筆記面に不透
明な筆跡を与え、筆記面が暗色であっても鮮明に視認さ
れる筆跡を形成する筆記具用インキに関するものである
。

従来の技術 従来より酸化チタン等の白色顔料を安定に分散させる試
みが開示されている。例えば特公昭５５７８７１号公報
には酸化チタンとシランカプリング剤との反応生成物を
配合した筆記具用インキが記載されているが、不透明な
筆跡を与える酸化チタンと着色顔料との併用系インキに
ついて、筆記具内での顔料の分離、沈降が抑制され分散
安定性良好なものは提案されていない。また特開昭５８
−１６８６７１号公報には、酸化チタンと蛍光顔料と液
状樹脂からなる不透明性インキが記載されているが、こ
の発明は経時により沈降する顔料類の再分散性の改良に
関するものであり、筆記具を長期間使用しない間の筆記
具内でのインキ中の顔料類の分離、沈降を抑制する有効
な手段は提案されていない。

発明が解決しようとする問題点 この種の不透明な筆跡を与えるインキでは筆記具が長期
間使用されずに放置された場合、筆記具内のインキ中で
顔料類の分離、沈降が起こって、筆跡が放置前のものよ
り薄くなったり、不透明性がなくなったり、酷いときに
はかすれてしまうという現象が現出する傾向にあるが、
本発明は筆記具内でのインキ中の顔料類の分離、沈降を
抑制して放置前と同等の色調、濃度の不透明な筆跡を与
える、経時分散安定性の良好な筆記具用インキを提供し
ようとするものである。

問題点を解決するための手段 本発明の筆記具用インキは、有機溶剤及び該溶剤に可溶
性の樹脂を含むビヒクル中に、昼光蛍光を有しない染料
及び／又は顔料とトリアジン系縮合樹脂との固溶体から
なる顔料と表面処理された酸化チタンが分散されてなる
。

前記固溶体顔料はインキ組成中、１０〜３５重量％、好
ましくは１５〜２５重量％の範囲で用いられる。

前記染料としては酸性染料、塩基性染料、油溶性染料、
分散染料等があげられ、顔料としては、不溶性アゾ系、
ポリアゾ系、アンスラキノン系、チオインヂゴ系、ペリ
ノン及びペリレン系、キナクリドン系、フタロシアニン
系の有ｍ顔料及びカーボンブランク顔料等があげられる
。

前記トリアジン系縮合樹脂としてはメラミン・ホルムア
ルデヒド縮合樹脂、メラミン・トルエンスルホンアミド
・ホルムアミド縮合樹脂、ペンヅグアナミン・ホルムア
ルデヒド縮合樹脂、ヘンゾグアナミン・トルエンスルホ
ンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹脂、イソシアヌル酸
・トルエンスルホンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹脂
等があげられる。

本発明のインキに用いられる酸化チタンはルチル型、ア
ナターゼ型のいずれでもよいが、以下の処理剤で表面処
理されたものが通用される。

表面処理剤としてチタンカプリング剤、シラン化合物、
金属石鹸または可溶性樹脂が用いられ、チタンカプリン
グ剤、シラン化合物での表面処理法としては酸化チタン
に表面処理剤を混合して措潰機またはボールミルにて３
０分以上攪拌処理（乾式法）するか、酸化チタンと同重
量の水と処理剤を混合してデイスパーにて１５分程度高
速撹拌した後、１２０℃の恒温槽中で完全に乾燥させて
から粉砕（湿式法）する等の方法で得ることができる。

金属石鹸による表面処理法としては、酸化チタンと２〜
３倍量の水と脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩を混合し、約３０分高速撹拌した後、アルカリ土金
属、亜鉛またはアルミニウムの水溶性塩の水溶液を添加
、攪拌し、生成した沈澱物を濾過、水洗、乾燥後、粉砕
する方法があげられる。

また樹脂による表面処理法は、従来から周知の方法、例
えば３本ロール、２本ロール等の手段で酸化チタンと樹
脂の混合物を練合処理する方法があげられる。

表面処理酸化チタンはインキ組成中、１〜３０重量％、
好ましくは２〜２０重量％の範囲で用いられる。

前記有機溶剤としてはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ブチルアルコール等の低級脂肪族アルコールやエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール等のグリコール及びグ
リコール誘導体があげられ、イン−）−＆Ｉｌ威中４０
〜８０重量％の範囲で用いられる。

ビヒクルに通用される樹脂は前記溶剤に可溶性のもので
あり、ロジン、フェノール樹脂、ケトン樹脂、セルロー
ス誘導体、ビニルブチラール樹脂等があげられ、インキ
組成中０．５〜２０重量％、好ましくは３〜１５重景％
の範囲で用いられる。０．５重量％未満では筆跡の堅牢
性が充分でなく、２０重量％を越える配合のインキでは
、粘度が高過ぎて、筆記具のペン先からのフローが悪く
なる。

またビヒクル中に脂肪酸エステル、高級アルコール、流
動パラフィン等の周知の剥離剤を添加して、インキネ浸
透面に拭き取り消去可能な筆跡を与えるインキとするこ
ともできる。

作用 前記トリアジン系縮合樹脂固溶体顔料はアルコール系溶
剤を含むビヒクル中において、粒子間の強固な凝集を起
こすことなく、ごく軽い凝集体を形成して分散される。

この系に表面処理酸化チタンを併用した場合、前記固溶
体顔料と表面処理酸化チタンとの相互作用により全体と
してごく軽度の凝集体が分散状態にある分散系となる。

このように比重の大きい酸化チタン粒子の相対的な比重
の低下、個々の粒子としての挙動が抑制される等の作用
により、ビヒクル中で安定な分散状態が維持され、結果
として筆記具中での長期間の放置によっても、酸化チタ
ンの選択的な分離、沈降が抑制され、それにより、筆跡
の隠蔽性の低下現象が改良される。その上、前記のごく
軽度の凝集体が沈降しても嵩高の軽い凝集状態となるだ
けで、筆記具の軽い震盪で容易に前記凝集状態が解消さ
れて分散状態が回復される。

尚、前記固溶体顔料と表面処理の施されていない酸化チ
タンの組合せ及び一般顔料と表面処理酸化チタンの組合
せでは前記の作用は実質上注められない。

実施例 以下に実施例をあげて、本発明の筆記具用インキについ
て具体的に説明する。

次頁の表１に実施例インキ及び比較例インキのｍ威を示
す、Ｍｉ戒の数値は重量％で表した。

各インキは以下の処方により調製された。

所定量の有機溶剤中に樹脂を混合し、常温において約３
０分間攪拌して樹脂を溶解させて生成されたビヒクル中
に、着色剤及び酸化チタンペースト（他に添加剤が配合
される場合には添加剤）を添加し、続いて１時間撹拌し
て試料インキを得た。

表１　インキ組成 表中の原料の内容の詳細は以下のとおり。

■　青色染料（Ｃ，１，アシッドブル−１０３及びＣ，
Ｉ。

アシッドブルー１５）とメラミン・ｐ−）ルエンスルホ
ンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹脂からなる固溶体顔
料（平均粒子径３．５μｍ）■　青色顔料（Ｃ，１，ピ
グメントブルー１５）とインシアヌル酸・ｐ−トルエン
スルホンアミド・ホルムアルデヒド縮合樹脂からなる固
溶体顔料（平均粒子径３．５μｍ） ■　赤色顔料（Ｃ，１，ビグメントレンド５３）とイソ
シアヌル酸・ｐ−トルエンスルホンアミド・ホルムアル
デヒド縮合樹脂からなる固溶体顔料（平均粒子径３．５
μ１１１） ■　オイルブルー６０３（オリエント化学工業■製油溶
性染料） ■　バリファストレッド１３０Ｂ　　（オリエント化学
工業■製スピリットソルブル染料） ■　青色顔料（Ｃ，１，ピグメントブルー１５　’）　
１０重量部（以下、部と略記する）、ポリビニルブチラ
ール（エスレソクＢＭ−１、積木化学工業■製）　１０
部及びイソプロピルアルコール８０部からなる混合物を
３本ロールにて練合したペーストを、前記割合を維持し
つつデイスパーを用いて２時間攪拌して得られる顔料ペ
ースト ■　酸化チタン（Ｒ−３１，堺化学■製ルチル型）９９
部及びオクタデシルトリエトキシシラン１部の混合物を
播潰機により１時間かけて処理して表面処理酸化チタン
を得た。

別にイソプロピルアルコール４９部中にポリビニルブチ
ラール（エスレソクＢＭ−１＞　　１部を溶解した溶液
に前記表面処理酸化チタン５０部を添加して攪拌した後
、ブレーンミルで分散処理して得られるホワイトペース
ト ■　酸化チタン（Ｒ−３Ｌ）　２８部、ポリビニルブチ
ラール（エスレンクＢＭ−１）　１２部、ステアリン酸
ブチル１４部及びイソプロピルアルコール４６部の混合
物を３本ロールにて練合して得られるホワイトペースト ■　エスレソクＢＬ−１、積木化学工業特製［相］　ス
テアリン酸ブチル 次に前記インキについて以下の試験を行った。

実施例及び比較例の各インキの所定量を液式筆記具（軸
胴内にフリーのインキを収納し、繊維製ペン先とインキ
貯蔵部との間に弁機構を備えた筆記具）に充填し、試料
筆記具とした。各試料筆記具をよく震盪し、次いでペン
先にインキを充満させた後、ポリエステルフィルム上に
塗布して各試料の標準色とする。各試料インキについて
２個の試料筆記具を作成する。

前記試料筆記具の１本はペン先上向き状態、他の１本は
ペン先下向き状態で１力月静置して後、各試料筆記具に
より前記フィルムの対応する標準色に隣接する個所に塗
布しで、各試料による色と標準色とを比較観察した。

試験結果を表２に示した。

表２　試験結果（筆跡の隠蔽性） 評価の記号の内容は以下のとおり。

◎　標準色と同等 ○　標準色より僅かに劣る ×　標準色より著しく劣る 発明の効果 表２の結果にみられるとおり、表面処理酸化チタンの適
用だけでは抑制できない、長期間の経時による筆記具内
での酸化チタン顔料の選択的分離沈降による筆跡の隠蔽
性の低下現象が、本発明のインキでは固溶体顔料と表面
処理酸化チタンの併用による相互作用で解消されている
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機溶剤及び可溶性樹脂を含むビヒクル中に着色剤及び
   酸化チタンが分散されてなるインキにおいて、前記着色
   剤が昼光蛍光を有しない染料及び／又は顔料とトリアジ
   ン系縮合樹脂との固溶体であり、前記酸化チタンはチタ
   ンカプリング剤、シラン化合物、金属石鹸または可溶性
   樹脂で表面処理された酸化チタンであることを特徴とす
   る筆記具用インキ。