CN1469177A - 用于改善电泳显示器性能的方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于改善电泳显示器性能的方法和组合物。该方法包括将一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输送材料加入显示器的电极保护层中。

Description

用于改善电泳显示器性能的方法和组合物
技术领域
本发明涉及用于改善电泳显示器性能的新颖方法和组合物。
背景技术
电泳显示器(EPD)是基于悬浮在溶剂中的带电荷颜料微粒的电泳现象制成的一种非发射性的装置。该类显示器于1969年首次提出。这类显示器通常包括具有电极的两块板，这两块板彼此相对放置并由隔离物分隔开。通常，其中的一块电极板是透明的。在两块电极板之间，密封着电泳流体，该电泳流体包含着色溶剂和分散于其中的带电荷颜料微粒。当在两电极之间施加一个电压差时，颜料微粒将迁移到一侧或另一侧，这使得从观察侧可以看到该颜料微粒的颜色或该溶剂的颜色。
有几种不同类型的电泳显示器。在分区式电泳显示器中(参见M.A.Hopper和V.Novotny，电气和电子工程师协会论文集电气分卷(IEEE Trans.Electr.Dev.)，卷26，No.8，pp.1148-1152(1979))，在两个电极之间划分区间，将空间划分为更小的盒以避免如沉淀等不希望的微粒迁移。微胶囊型电泳显示器(如美国专利第5,961,804号以及第5,930,026号所说明的)具有基本上二维的微胶囊排列，其中各微胶囊含有由一介电流体与一带电荷颜料微粒悬浮物(在视觉上与电介质溶剂对比)所组成的电泳组合物。另一种类型的电泳显示器(见美国专利第3,612,758号)具有电泳盒，这些盒是由平行的线槽(line reservoirs)形成。这些槽状电泳盒由透明导体覆盖，并与透明导体电接触。一层透明玻璃从显示板观看侧覆盖在该透明导体上。
在下述共同未决专利申请中，即2000年3月3日提交的美国申请09/518,488(对应WO 01/67170)、2001年1月11日提交的美国申请09/759,212、2000年6月28日提交的美国申请09/606,654(对应WO 02/01281)和2001年2月15日提交的美国申请09/784,972，披露了一种改进的电泳显示器制造技术，所有这些结合于此作为参考文献。改良的电泳显示盒可用微模压制备而成，即对涂布于基片层上的一层热塑性或热固性树脂组合物进行微模压，从而形成具有明确定义的形状、尺寸、和纵横比的微型杯。然后用电泳流体填充微型杯并用密封层密封。之后把第二个基片层层压于经填充和密封的微型杯上，优选具有一粘合剂层。
为减少分散体微粒或其他带电荷物质在电极(如ITO)上的不可逆的电淀积，可在电极上涂布一保护或隔离薄层。在微型杯技术所制造的显示器中，密封层和粘合剂层(如果存在的话)实际上是一个电极上的保护层，而微型杯材料(即，热塑性或热固性树脂组合物)是另一个电极上的保护层。这些保护层改善了显示器的性能，包括增加了显示器的图像均匀性和耐久性。此外，在具有保护层的显示器中观察到更快的电光响应。
然而，薄保护层方法也有缺点，如在电极上使用保护或隔离层会导致降低电泳显示器的对比度和双稳定性。在具有经涂布的电极的显示器中，通常也观察到在背景中具有更高的Dmin(或较低的白度或反射百分比)，特别是在低驱动电压下。
因此，需要更有效的方法来改善响应速率和图像均匀性以及减少分散体微粒或其他带电荷物质在电极上的不可逆的电淀积。
发明简述
本发明涉及用于改善电泳显示器性能的新颖方法和组合物。
本发明的第一个方面涉及用于改善电泳显示器性能的一种方法，该方法包括将高吸光度的染料或颜料加入显示器的至少一个电极保护层中。
本发明的第二个方面涉及用于改善电泳显示器性能的一种方法，该方法包括将导电微粒加入显示器的至少一个电极保护层中。
本发明的第三个方面涉及用于改善电泳显示器性能的一种方法，该方法包括将电荷输运材料加入显示器的至少一个电极保护层中。
本发明的第四个方面涉及一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包括一种粘合剂材料和一种高吸光率染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料。
本发明的第五个方面涉及一种密封组合物，该密封组合物包括一种聚合物材料和一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料。
本发明的第六个方面涉及一种底胶层(primer layer)组合物，该底胶层组合物包括一种热塑性塑料、热固性塑料、或它们的前体物和一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料。
对于由微型杯技术制备的电泳显示器来说，本发明的粘合剂组合物、密封组合物、和底胶层组合物特别有用。
本发明的第七个方面涉及使用一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料、或其组合，以改善电泳显示器的性能。
本发明的第八个方面涉及一种电泳显示器，该电泳显示器包括至少一个电极保护层，该保护层由一种组合物形成，所述组合物包括一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料、或其组合。
本发明的电泳显示器表现出对比度和图像双稳定性的增加(甚至在低驱动电压下)而没有牺牲显示器的耐久性和图像均匀性。
附图简要说明
图1A和1B是用微型杯技术制备的电泳显示盒的示意图。
发明详述定义
除非在本说明书中另有定义，否则在此所用的技术术语都根据本领域技术人员通常使用并理解的惯用定义而使用。
“微型杯”一词，是指由微模压或光刻法所生成的杯状凹处。
当说明微型杯或盒时，术语“有明确定义的”是指该微型杯或盒具有根据本制造方法的特定参数预定的明确的形状、尺寸、和纵横比。
“纵横比”一词为电泳显示器领域中一般所知的词汇。在本申请中，它是指微型杯的深度对宽度、或深度对长度的比例。
术语“最大密度(Dmax)”是指显示器可达到的最大光密度。
术语“最小密度(Dmin)”是指显示背景的最小光密度。
术语“对比度”是指最小密度状态的反射比(反射光的百分数)和最大密度状态的反射比之比率。
术语“电荷输运材料”被定义为一种材料，该材料能够从保护层的一侧(如电极侧)输运电子或空穴到另一侧(如电泳流体侧)，或者反之亦然。电子和空穴分别地从阴极和阳极注入电子输运和空穴输运层。电荷输运材料的概述可在参考文献中找到，如在A.S.Diamond所编《显影材料手册》(Handbook of Imaging Materials，pp.379，(1991)，Marcel Dekker有限公司)一书中P.M.Bosenberger和D.S.Weiss的“光感受体：有机光电导体”(Photoreceptors：OrganicPhotoconductors)；H.Sher和EW Montroll，Phys.Rev.， B12，2455(1975)；S.A.Van Slyke等，Appl.Phys.Lett.， 69，2160(1996)；或F.Nuesch等，J.Appl.Phys.， 87，7973(2000)。
术语“电极保护层”在下节进行定义。微型杯技术的一般描述
如在WO 01/67170中所披露的，图1A和1B图示了用微型杯技术所制造的典型的显示盒。微型杯基底显示盒10是夹在第一电极层11和第二电极层12之间。如在图中所看到的，在盒10和第二电极层12之间非必选地存在薄保护层13。如图1A所示，薄保护层13可以是底胶层(粘合促进层)以改善微型杯材料和第二电极层12之间的粘结。另一方面，如果微型杯阵列是用模压工艺制备的话，薄保护层13可以是微型杯材料的薄层(如图1B所示)。盒10用电泳流体进行填充并在微型杯的开口侧用密封层14密封。将第一电极层11层压于经密封的盒上，优选具有粘合剂15。
在本说明书上下文中，术语“电极保护层”可以是指底胶层或薄微型杯层13、密封层14、或粘合剂层15，如图1A和1B所示。
在面内换向电泳显示器的情况下，电极层(11或12)之一可用绝缘层代替。
如在WO 01/67170中所披露的，显示板可用微模压或光刻法制备而成。在微模压方法中，把可模压组分涂布于第二电极层12的导电侧并加压模压从而制得微型杯阵列。为改进脱模性能，在涂布可模压组分前，可用薄底胶层13对导电层进行预处理。
该可模压组分可包括热塑性或热固性材料、或它们的前体物，如多官能乙烯基化合物(非限定性地包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基化合物、苯乙烯、乙烯醚)、多官能环氧化物、和它们的低聚物或聚合物、以及类似物。最优选多官能丙烯酸酯和它们的低聚物。多官能环氧化物和多官能丙烯酸酯的组合也非常有利于获得所需要的物理机械性能。通常，也添加赋予挠性的低Tg粘合剂或可交联低聚物，如氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯，以改善模压微型杯的抗弯曲性。该组分可以包含低聚物、单体、添加剂、和非必选的聚合物。可模压组分的玻璃化温度(Tg)范围通常为约-70℃至约150℃，优选为约-20℃至约50℃。
微模压方法通常是在高于玻璃化温度下进行。可以采用加热的凸模或加热的模子(housing)(模具对其加压)，以控制微模压的温度和压力。
在前体物层硬化期间或硬化后脱模，以显露微型杯阵列10。可用冷却、溶剂蒸发、辐射交联、热、或湿气使前体物层硬化。如果用紫外光辐射来固化热固性前体物，紫外光则可以通过透明导电层辐射到热固性前体物上。此外，紫外光灯可置于模子内部。在这种情况下，模子必须是透明的，从而允许紫外光通过预图案化的凸模辐射到热固性前体物层上。
固化后，底胶层的组分至少部分地与模压组分或微型杯材料相容。实际上，底胶层的组分可与模压组分相同。
一般来说，单个微型杯的尺寸范围可以从大约102至大约1×106μm2，优选从大约103至大约1×105μm2。微型杯的深度范围大约3至大约100微米，优选从大约10至大约50微米。开口面积和总面积之间的比例范围是从大约0.05至大约0.95，优选从大约0.4至大约0.9。开口的距离(从开口的边缘到边缘)，通常是在大约15至大约450微米的范围内，优选从大约25至大约300微米。
然后，用电泳流体填充并密封微型杯，如在下述共同未决专利申请中，即2000年3月3日提交的美国申请09/518,488(对应WO01/67170)、2001年1月11日提交的美国申请09/759,212、2000年6月28日提交的美国申请09/606,654(对应WO 02/01281)和2001年2月15日提交的美国申请09/784,972所披露的，所有这些结合于此作为参考文献。
可通过多种方法来密封微型杯。优选地，密封是通过用密封组分涂布经填充的微型杯来完成，所述密封组分包括一种溶剂和一种密封材料，所述密封材料选自热塑性弹性体、多价丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、多价乙烯基化合物(包括苯乙烯、乙烯基硅烷、乙烯醚)、多价环氧化物、多价异氰酸酯、多价烯丙基化合物、含有可交联官能团的低聚物或聚合物、以及类似物。在密封组分中也可加入添加剂，如聚合粘合剂或聚合增稠剂、光敏引发剂、催化剂、硫化剂、填料、着色剂、或表面活性剂，以改善显示器的物理机械性能和光学性能。该密封组分与电泳流体不相容，并具有比电泳流体更低的比重。溶剂蒸发后，密封组分在经填充的微型杯顶部形成一致的无缝密封。可通过热、辐射、或其他固化方法进一步硬化密封层。特别优选用包括热塑性弹性体的组合物进行密封。热塑性弹性体的实例包括苯乙烯和异戊二烯、丁二烯或乙烯/丁烯的三嵌段或二嵌段共聚物，如Kraton Polymer公司的KratonTM D和G系列。结晶橡胶，如聚(乙烯-共-丙烯-共-5-亚甲基-2-降冰片烯)和Exxon Mobil公司的其他EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶三元共聚物)，也非常有用。
此外，该密封组分可分散到电泳流体中并填充微型杯。该密封组分与电泳流体不相容并比电泳流体轻。相分离后，密封组分浮到经填充的微型杯的顶部，并在溶剂蒸发后在其上面形成无缝密封层。可通过热、辐射、或其他固化方法进一步硬化密封层。
最后，用第一电极层11层压密封的微型杯，所述第一电极层11可用粘合剂层15进行预涂布。
用于粘合剂层的优选材料可由一种粘合剂或其混合物制成，其选自由压敏粘合剂、热熔粘合剂、和辐射固化粘合剂组成的组。这些粘合剂材料可包括：聚丙烯酸酯类(acrylics)、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、环氧化物、多官能丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯醚、和它们的低聚物、聚合物、和共聚物。包括具有高酸或碱含量的聚合物或低聚物的添加剂特别有用，如衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酐、乙烯基吡啶、和它们的衍生物的聚合物或共聚物。可通过如热或辐射来后固化粘合剂层，如层压后进行紫外线辐射。
本发明的具体实施例
如上所述，术语“电极保护层”可以是指底胶层13、密封层14、或粘合剂层15，如图1A和1B所示。
如上所述，显示器的底胶层13可由一种组合物形成，该组合物包括热塑性或热固性材料、或其前体物，如多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯醚、环氧化物、或其低聚物或聚合物。通常优选多官能丙烯酸酯及其低聚物。底胶层的厚度范围是0.1至5微米，优选0.1至1微米。
密封层14是由一种组合物形成，该组合物包括一种溶剂和一种材料，所述材料选自热塑性弹性体、多价丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、多价乙烯基化合物(包括苯乙烯、乙烯基硅烷、乙烯醚)、多价环氧化物、多价异氰酸酯、多价烯丙基化合物、含有可交联官能团的低聚物或聚合物、以及类似物。密封层的厚度范围是0.5至15微米，优选1至8微米。
适合于粘合剂层15的材料可包括：聚丙烯酸酯类、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇缩丁醛(polyvinylbutyral)、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、环氧化物、多官能丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯醚、和它们的低聚物、聚合物、和共聚物。粘合剂层的厚度范围是0.2至15微米，优选1至8微米。
本发明的第一个方面涉及用于改善电泳显示器性能的一种方法，该方法包括将高吸光度染料或颜料加入显示器的至少一个电极保护层中。该染料或颜料可溶解或分散于电极保护层中。
该染料或颜料可存在于一个以上的在显示器件非观察侧的电极保护层中。如果在底胶层或微型杯层中使用染料或颜料，所述染料或颜料应不妨碍微模压工艺中的硬化或脱模。
除了改善换向性能之外，在与显示器的观察侧相对的层中使用高吸光度染料或颜料还提供深色背景(dark background color)和增强的对比度。
该染料或颜料优选在320至800nm的范围内具有吸收带，更优选在400至700nm。用于本发明的适当染料或颜料包括金属酞菁或萘酞菁(naphthalocyanines)(其中所述金属可以是Cu、Al、Ti、Fe、Zn、Co、Cd、Mg、Sn、Ni、In、V、或Pb)、金属卟吩(其中所述金属可以是Co、Ni、或V)、偶氮(如重氮或多偶氮)染料、squaraine染料、苝系染料、和croconine染料。其他在激发态或基态可产生或输运电荷的染料或颜料也是合适的。这种类型的染料或颜料的实例是那些在有机光电导体中通常用作电荷产生材料的染料或颜料(见A.S.Diamond所编《显影材料手册》(Handbook of ImagingMaterials，pp.379，(1991)，Marcel Dekker有限公司)一书中P.M.Bosenberger和D.S.Weiss的“光感受体：有机光电导体”(Photoreceptors：Organic Photoconductors))。特别优选的染料或颜料是：铜酞菁和萘酞菁，如OrasolTM蓝GN(染料索引，溶剂蓝67)、来自Ciba Specialty化学制品公司(北卡罗来纳州High Point)的铜{29H，31H-phthalocyaninato(2-)-N29，N30，N31，N32}-{{3-(1-甲基乙氧基)丙基}氨基}磺酰衍生物；镍酞菁；钛酞菁；镍四苯基卟吩；钴酞菁；金属卟吩络合物，如四苯基卟吩氧化钒(IV)络合物和它们的烷基化或烷氧基化衍生物；Orasol黑RLI(染料索引，溶剂黑29，1∶2铬络合物，来自CibaSpecialty化学制品公司)；重氮或多偶氮染料，包括苏丹染料如苏丹黑B、苏丹蓝、苏丹红、苏丹黄、或苏丹I至IV(Sudan I-IV)；Squaraine和croconine染料，如1-(4-二甲氨基-苯基)-3-(4-dimethylimmonium-环己基(cyclohexa)-2，5-二烯-1-亚基)-2-氧代-环丁烯-4-酚酯(olate)、1-(4-甲基-2-吗啉基(morpholino)-硒唑基(selenazo)-5-基)-3-(2，5-二氢-4-甲基-2[吗啉-1-亚基-鎓]-硒唑-5-亚基)-2-氧代-环丁烯-4-酚酯、或1-(2-二甲氨基-4-苯基-噻唑-5-基)-3-(2，5-二氢-2-dimethylimmonium-4-苯基)-噻唑-5-亚基)-2-氧代-环丁烯-4-酚酯；以及缩合苝系染料或颜料，如2，9-二(2-羟乙基)-蒽[2，1，9-def：6，5，10-d′e′f′]二异喹啉-1，3，8，10-四酮、9-二(2-甲氧乙基)-蒽[2，1，9-def：6，5，10-d′e′f′]二异喹啉-1，3，8，10-四酮、双咪唑并[2，1-a：2′，1′-a′]蒽[2，1，9-def：6，5，10-d′e′f′]二异喹啉-二酮、或蒽[2″，1″，9″：4，5，6：6″，5″，10″：4′，5′，6′]-二异喹啉[2，1-a：2′，1′-a]二萘嵌间二氮杂苯(diperimidine)-8，20-二酮。
某些染料或颜料如金属(特别是Cu和Ti)酞菁和萘酞菁也可用作电荷输运材料。
染料或颜料的浓度(基于层的总固体含量的重量)范围可为大约01％至大约30％，优选大约2％至大约20％。也可以加入其他添加剂如表面活性剂、分散助剂、增稠剂、交联剂、硫化剂、成核剂、或填料，以提高涂层质量和显示性能。
本发明的第二个方面涉及用于改善电泳显示器性能的一种方法，该方法包括将导电材料的微粒加入至少一个电极保护层中。
导电材料非限定性地包括有机导电化合物或聚合物、碳黑、含碳材料、石墨、金属、金属合金、或导电金属氧化物。适合的金属包括Au、Ag、Cu、Fe、Ni、In、Al、和它们的合金。合适的金属氧化物包括氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锑锡(ATO)、钛酸钡(BaTiO3)、和类似物。合适的有机导电化合物或聚合物包括聚对苯乙烯(poly(p-phenylene vinylene))、聚芴、聚(4，3-亚乙二氧基噻吩)、聚(1，2-二-乙硫基-乙炔)、聚(1，2-二-苄硫基-乙炔)、5，6，5′，6′-四氢-[2，2′]二[1，3]二硫酚[4，5-b][1，4]二噻吩基亚基(dithiinylidene)]、4，5，6，7，4′，5′，6′，7′-八氢-[2，2′]二[苯并][1，3]二硫羟亚基、4，4′-二苯基-[2，2′]二[1，3]二硫羟亚基、2，2，2′，2′-四苯基-二-噻喃-4，4′-二亚基、六苄硫基苯、和它们的衍生物。
在本发明的上下文中，用任何上述导电材料涂布的有机和无机微粒也是有用的。
在电极保护层中加入微粒形式的导电材料改善了在低操作电压下的对比度。然而，加入的导电材料的量应很好地加以控制，从而导电材料不会引起短路或漏电。加入的导电材料的量(基于层的总固体含量的重量)优选在大约0.1％至大约40％的范围内，更优选大约5％至大约30％。
也可以加入添加剂如分散剂、表面活性剂、增稠剂、交联剂、硫化剂、或填料，以改善涂层质量和显示性能。导电材料可加入一个以上的电极保护层。导电材料的微粒尺寸是在大约0.01至大约5μn的范围内，优选大约0.05至大约2μm。
本发明的第三个方面涉及用于改善电泳显示器性能的一种方法，该方法包括将电荷输运材料加入显示器的至少一个电极保护层中。
电荷输运材料是这样一些材料，其能够从电极保护层的一侧(如电极侧)输运电子或空穴到另一侧(如电泳流体侧)，或者反之亦然。电子和空穴分别地从阴极和阳极注射进电子输运和空穴输运层。电荷输运材料的介绍可在参考文献中找到，如在A.S.Diamond所编《显影材料手册》(Handbook of Imaging Materials，pp.379，(1991)，Marcel Dekker有限公司)一书中P.M.Bosenberger和D.S.Weiss的“光感受体：有机光电导体”(Photoreceptors：OrganicPhotoconductors)；H.Sher和EW Montroll，Phys.Rev.， B12，2455(1975)；S.A.Van Slyke等，Appl.Phys.Lett.， 69，2160(1996)；或F.Nuesch等，J.Appl.Phys.， 87，7973(2000)。
适当的电子和空穴输运材料可从关于有机光电导体和有机发光二极管的技术性概述中找到，如以上所列文献。
通常，空穴输运材料是具有低电离势的化合物，该电离势可从它们的溶液氧化电势进行估计。在本发明的上下文中，氧化电势小于1.4V、特别是小于0.9V(与标准甘汞电极(SCE)相比较)的化合物可用作电荷输运材料。适当的电荷输运材料还应当具有可接受的化学和电化学稳定性、可逆的氧化还原性能、和在电极的保护层中足够的溶解度。氧化电势太低会导致在空气中不希望的氧化和较短的显示器寿命。对于本发明来说，氧化电势在0.5至0.9V(与标准甘汞电极相比较)之间的化合物特别有用。
在本发明的上下文中，特别有用的空穴输运材料包括下述一般种类的化合物：吡唑啉类，如1-苯基-3-(4′-二烷基氨基苯乙烯基)-5-(4″-二烷基氨苯基)吡唑啉；腙类，如对二烷基氨基苯甲醛-N，N-二苯基腙、9-乙基-咔唑-3-乙醛-N-甲基-N-苯基腙、芘-3-乙醛-N，N-二苯基腙、4-二苯氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、4-N，N-二(4-甲苯基)-氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、4-二苄氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、或4-二苄氨基-2-甲基-苯甲醛-N，N-二苯基腙；噁唑类和噁二唑类(oxadiazoles)，如2，5-二-(4-二烷基氨苯基)-4-(2-氯苯基)噁唑、2，5-二-(4-N，N′-二烷基氨苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，3-噁二唑、2，2′-(1，3-亚苯基)二[5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]1，3，4-噁二唑、2，5-二(4-甲苯基)-1，3，4-噁二唑、或1，3-二(4-(4-二苯氨基)-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)苯；烯胺类、咔唑类、或芳基胺类、特别是三芳基胺类，如二(对乙氧苯基)乙醛二对甲氧苯基胺烯胺、N-烷基咔唑、反式-1，2-二咔唑基-环丁烷、4，4′-二(咔唑-9-基)-联苯、N，N′-二苯基-N，N′-二(3-甲苯基)-[1，1-二[苯基]-4，4′-二胺、4，4′-二(N-萘基-N-苯基-氨基)联苯(或者N，N′-二(萘-2-基)-N，N′-二苯基-联苯胺)；4，4′，4″-三甲基-三苯胺、N-联苯基-N-苯基-N-(3-甲苯基)胺、4-(2，2-二苯基-乙烯-1-基)三苯胺、N，N′-二-(4-甲基-苯基)N，N′-二苯基-1，4-苯二胺、4-(2，2-二苯基-乙烯-1-基)-4′，4″-二甲基-三苯胺、N，N，N′，N′-四苯基联苯胺、N，N，N′，N′-四(4-甲苯基)-联苯胺、N，N′-二-(4-甲苯基)-N，N′-二-(苯基)-联苯胺、4，4′-二(二苯基-氮杂卓(azepin)-1-基)联苯；4，4′-二(二氢-二苯基-氮杂卓-1-基)-联苯、二-(4-二苄氨基-苯基)-乙醚、1，1-二-(4-二(4-甲基-苯基)-氨基-苯基)环己烷、4，4′-二(N，N-二苯氨基)-四联苯、N，N，N′，N′-四(石脑油-2-基)联苯胺、N，N′-二(菲-9-基)-N，N′-二-苯基-联苯胺、N，N′-二(菲-9-基)-N，N′-二-苯基-联苯胺、4，4′，4″-三(咔唑-9-基)-三苯胺、4，4′，4″-三(N，N-二苯氨基)-三苯胺、4，4′-二(N-(1-萘基)-N-苯基-氨基)-四联苯、4，4′，4″-三(N-(1-萘基)-N-苯基-氨基)三苯胺、或N，N′-二苯基-N，N′-二(4′-(N，N-二(萘基-1-基)-氨基)-联苯-4-基)-联苯胺；三芳基甲烷类，如二(4-N，N-二烷基氨基-2-甲苯基)-甲苯；联苯类，如4，4′-二(2，2-二苯基-乙烯-1-基)-联苯；二烯类和二烯酮类，如1，1，4，4-四苯基-丁二烯、4，4′-(1，2-联亚甲基)-二(2，6-二苯基-2，5-环己二烯-1-酮)、2-(1，1-二甲基乙基)-4-[3-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基-4-氧代-2，5-环己基-二烯-1-亚基]-6-甲基-2，5-环己二烯-1-酮、2，6-二(1，1-二甲基乙基)4-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)4-氧代-2，5-环己基-二烯-1-亚基]-2，5-环己二烯-1-酮、或4，4′-(1，2-联亚甲基)-二(2，6-(1，1-二甲基乙基)2，5-环己二烯-1-酮)；以及三唑类，如3，5-二(4-叔苯基)-4-苯基-三唑或3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1，2，4-三唑。
含有任何上述官能团的低聚或聚合衍生物也可用作电荷输运材料。
特别有用的电子输运材料包括下述一般种类的缺电子化合物：芴酮类，如2，4，7-三硝基-9-芴酮，或2-(1，1-二甲基丁基)-4，5，7-三硝基-9-芴酮；以及腈类，如(4-丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、2，6-二叔丁基-4-二氰基甲烷(dicyanomethlene)-4-H-噻喃-1，1-二氧化物、2-(4-(1-甲基-乙基)-苯基)-6-苯基-4H-噻喃-4-亚基]-丙二腈-1，1-二氧化物、或2-苯基-6-甲苯基-4-二氰基甲烷-4-H-噻喃-1，1-二氧化物、或7，7，8，8-tetrachcyanonquinodimethane。
含有任何上述官能团的低聚或聚合衍生物也是有用的。
空穴和电子输运材料可共存于同一层或甚至同一分子中、或共存于不同的层(显示盒的相对侧或相同侧)中。掺杂剂和主体材料也可加入电极保护层中，如4-(二氰基甲烷)-2-甲基-6-(久洛尼定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、二(2-2-羟苯基)-苯基-1，3-噻唑ato)-Zn络合物、二(2-(2-羟苯基)-苯基-1，3-噁二唑ato)-Zn络合物、三(8-羟基-喹啉ato)-Al络合物、三(8-羟基-4-甲基-喹啉ato)-Al络合物、或三(5-氯-8-羟基-喹啉ato)-Al络合物。
电荷输运材料可以结合到一个电极保护层的组合物中，或可以存在于一个以上的层中。如果电荷输运材料是加入显示器观察侧的电极保护层中，则优选透明和无色的电荷输运材料。电荷输运材料的浓度(基于层的总固体含量的重量)范围可为大约0.1％至大约30％，优选大约2％至大约20％。也可以加入其他添加剂如表面活性剂、分散助剂、增稠剂、交联剂、硫化剂、成核剂、或填料，以提高涂层质量和显示性能。
应该注意到，本发明的这三个方面可单独或联合进行。本发明的一个以上的方面也可共存于同一层中。在显示器观察侧的电极保护层中使用的材料最好是无色和透明的。而且，在底胶层或微型杯层中使用的材料应不妨碍模压工艺中层的硬化(如紫外光固化)或脱模。
本发明的第四个方面涉及一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物包括一种粘合剂材料和一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料。
本发明的第五个方面涉及一种密封组合物，该密封组合物包括一种聚合物材料和一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料。
本发明的第六个方面涉及一种底胶层组合物，该底胶层组合物包括一种热塑性塑料、热固性塑料、或其前体物和一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料。
对于由微型杯技术制备的电泳显示器来说，所述密封组合物、粘合剂组合物、和底胶层组合物特别有用。
在这些组合物中所使用的适当的粘合剂材料、密封材料、底胶材料、热塑性或热固性材料、高吸光度染料或颜料、导电微粒、和电荷输运材料，在本申请中都进行了描述。
本发明的第七个方面涉及使用一种高吸光度染料或颜料、导电微粒、一种电荷输运材料、或其组合，以改善电泳显示器的性能。
本发明的第八个方面涉及一种电泳显示器，该电泳显示器包括至少一个电极保护层，该保护层由一种组合物形成，所述组合物包括一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料、或其组合。
虽然在本申请书中广泛地讨论了微型杯技术(如在WO01/67170所披露的)，应当明了的是，本发明的方法、组合物、和应用可应用于所有类型的电泳显示器，包括但不限于微型杯基底显示器(WO 01/67170)、分区式显示器(见M.A.Hopper和V.Novotny，电气和电子工程师协会论文集电气分卷(IEEE Trans.Electr.Dev.)，卷ED26，No.8，pp.1148-1152(1979))、微胶囊型显示器(美国专利第5,961,804号以及第5,930,026号)、和微槽型显示器(美国专利第3,612,758号)。
优选实施例的详细描述
以下所描述的实施例,是为便于本领域技术人员能够更清楚地了解并实施本发明，不应理解为是对本发明范围的限制，而仅仅是对本发明的说明和示范。比较实施例1 实施例1A：底涂层的透明导电膜的制备
对一种底涂层溶液进行彻底混合并用#4钢丝棒涂布到3密耳(mil)的透明导电薄膜上(ITO/PET薄膜，5密耳OC50，来自弗吉尼亚州Martinsville的CP Films公司)，其中所述底涂层溶液包含33.2克EB 600TM(UCB公司，佐治亚州的Smyrna)、16.12克SR 399TM(Sartomer公司，宾夕法尼亚州的Exton)、16.12克TMPTA(UCB公司，佐治亚州的Smyrna)、20.61克HDODA(UCB公司，佐治亚州的Smyrna)、2克IrgacureTM 369(Ciba公司，纽约的Tarrytown)、0.1克IrganoxTM1035(Ciba公司)、44.35克聚甲基丙烯酸乙酯(分子量515,000，Aldrich公司，威斯康星州的Milwaukee)、和399.15克丁酮。把该涂布的ITO薄膜放入65℃的烘箱中干燥10分钟，然后用紫外线传送装置(DDU公司，加利福尼亚的Los Angles)在氮气氛下进行1.8J/cm2的紫外光固化。实施例1B：微型杯的制备
                   表1微型杯组分
    成分     重量份数     来源
    EB600     33.15     UCB
    SR399     32.24     Sartomer
    HDDA     20.61     UCB
    EB1360     6.00     UCB
    Hycar X43     8.00     BF Goodrich
    Irgacure 369     0.20     Ciba
    ITX     0.04     Aldrich
    抗氧化剂Ir1035     0.10     Ciba
将33.15克EB 600TM(UCB公司，佐治亚州的Smyrna)、32.24克SR 399TM(Sartomer公司，宾夕法尼亚州的Exton)、6.00克EB1360TM(UCB公司，佐治亚州的Smyrna)、8克Hycar 1300×43(活性液态聚合物，Noveon公司，俄亥俄州的Cleveland)、0.2克IrgacureTM369(Ciba公司，纽约的Tarrytown)、0.04克ITX(异丙基-9H-噻吨-9-酮，Aldrich公司，威斯康星州的Milwaukee)、0.1克IrganoxTM1035(Ciba公司，纽约的Tarrrytown)、和20.61克HDDA(二丙烯酸-1，6-己二醇酯，UCB公司，佐治亚州的Smyrna)，在室温下用Stir-Pak混合器(Cole Parmer公司，伊利诺伊州的Vernon)彻底混合约1小时，然后用离心机以2000转/分钟的转速脱气约15分钟。
把微型杯组分缓慢地涂布到电铸制成的4″×4″镍凸模上，该凸模是用于获得72μm(长度)×72μm(宽度)×35μm(深度)×13μm(微型杯之间隔开的顶部表面宽度)的微型杯阵列。使用一塑料叶片除去过量的流体并把所述组分平缓地挤入镍模子的“凹陷处”。把经涂布的镍模子在65℃的烘箱中加热5分钟，并使用GBC Eagle35层合机(来自GBC公司，伊利诺伊州的Northbrook)和采用底涂层的ITO/PET薄膜(在实施例1A中制备)进行层压，其中底胶层朝向镍模子，而该层合机的设置如下：辊温度为100℃、层压速度为1英尺/分钟以及辊间隙为“粗轨距”(“heavy gauge”)。使用紫外线强度为2.5mJ/cm2的紫外线固化工段来固化面板5秒钟。然后从镍模子以大约30度的角度剥掉ITO/PET薄膜，从而在ITO/PET薄膜上制成4″×4″微型杯阵列。观察到可接受的微型杯阵列脱模。如此获得的微型杯阵列用紫外线传送装置固化系统(DDU公司，加利福尼亚的Los Angles)进一步进行后固化，其紫外线强度为1.7J/cm2。实施例1C：电泳流体的制备
把5.9克TiO2 R900TM(DuPont公司)加入3.77克丁酮、4.54克N3400TM脂族聚异氰酸酯(Bayer AG公司)和0.77克1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇(Aldrich公司)的溶液中。在5至10℃均化生成的淤浆1分钟，然后加入0.01克二月桂酸二丁锡(dibutyltin dilaurate)(Aldrich公司)并再均化混合物1分钟。最后加入含有20克HT-200TM(Ausimont公司，新泽西州的Thorofare)和0.47克Rf-胺4900[如下述制备的Krytox甲酯(来自DuPont公司)和三(2-氨乙基)胺(Aldrich公司)的预缩合物]的溶液并在室温下再次均化混合物3分钟。
Rf-胺4900依据下述反应制备：(Rf-胺4900；n＝大约30)
在室温、均化作用下，经过5分钟，把上述制备的淤浆缓慢加入含有31克HT-200和2.28克Rf-胺4900的混合物中。在35℃用机械搅拌器搅拌(在低剪切下)生成的TiO2微胶囊分散体持续30分钟，然后加热到85℃，从而除去丁酮并对内相进行后固化3小时。分散体呈现出窄的微粒尺寸分布：从0.5至3.5微米。用等量的PFS-2TM(Auismont公司，新泽西州的Thorofare)稀释淤浆并通过离心分级分离对微胶囊进行分离从而除去溶剂相。用PFS-2TM充分洗涤收集的固体并重新分散于HT-200中。实施例1D：用密封组分填充和密封
把1克电泳组分按规定量加入根据实施例1B制备的4″×4″微型杯阵列，该电泳组分含有6份(基于干重)上述制备的TiO2微粒和94份HT-200(Ausimont公司)溶液，该溶液含有1.5％(重量百分数)的全氟化铜酞菁染料(FC-3275，来自明尼苏达州St.Paul的3M公司)。用橡胶叶片将过量的流体刮除。然后用通用叶片涂板器把10％的橡胶溶液涂布到经填充的微型杯上，该橡胶溶液包括9份Kraton G1650(得克萨斯州的Shell公司)、1份GRP6919(Shell公司)、3份Carb-O-Sil TS-720(伊利诺伊州的Cabot Corp.公司)、78.3份Isopar E和8.7份乙酸异丙酯，然后在室温干燥，从而形成大约2至3微米厚(干的)具有良好均匀性的无缝密封层。实施例1E：层压
用Myrad棒将25％(重量百分数)的压敏粘合剂(Durotak 1105，来自新泽西州Bridgewater的National Starch公司)在丁酮中(MEK)的溶液涂布于ITO/PET导电膜(5密耳OC50，来自CP Films公司)的ITO侧(目标覆盖面积：0.6克/平方英尺)。然后在70℃使用GBCEagle35层合机将粘合剂涂布的ITO/PET层，层压于经密封的微型杯(根据实施例1D制备)上。层压速度设定在1英尺/分钟，间隙为1/32″。如此制备的显示器面板在±20V相对于黑色背景具有1.5的对比度。实施例2
重复实施例1的步骤，不同之处在于密封层(实施例1D)和粘合剂层(实施例1E)分别由实施例2A的密封层和实施例2B的粘合剂层所代替。实施例2A：含有碳黑的密封层组合物
利用高速分散器(Powergen公司，型号700，装备有20mm锯齿轴)将27.8克碳黑(VulcanTMXC72，Cabot Corp.公司)充分分散于320克的乙酸异丙酯/Isopar E(1/9)溶液中，该溶液含有0.75％(重量百分数)的Disperse-Ayd6(Elementis Specialties公司)。把10％(重量)的橡胶溶液(80克)加入碳黑分散体中并再混合30分钟，该橡胶溶液包括9份KratonTMG1650、9份KratonTM RPG6919(来自Shell化学制品公司)、1份乙酸异丙酯、和81份Isopar-E。把生成的碳黑分散体与额外的1780克同样10％橡胶(KratonTMG1650/KratonTM RPG6919＝9/1)溶液进行混合，利用SilversonL4RT-A均化器均化2小时，并滤过40μm的过滤器。实施例2B：含有染料的粘合剂层组合物
将含有6.0克的25％(重量百分数)的OrasolTM蓝GL(北卡罗来纳州High Point的Ciba Specialty化学制品公司)在丁酮中的溶液、20.0克Duro-TakTM 80-1105粘合剂(50％的固体，来自新泽西州Bridgewater的National Starch公司)和51.0克丁酮所组成的溶液涂布于ITO/PET膜的ITO侧，并层压于经密封的含有电泳流体的微型杯阵列(如在实施例1中所制备)上。粘合剂的目标覆盖面积仍然相同：0.6克/英尺2。在±20V下显示器面板的对比度为6.2。实施例3至7
重复实施例2的步骤，不同之处在于用不同的染料代替粘合剂层中的OrasolTM蓝GL，如表1所示。
表1在粘合剂层和密封层中染料和碳黑的影响
粘合剂层中的添加剂 密封层中的添加剂 在±20V下的对比度 在±30V下的对比度
比较实施例1 无 无     1.5     2.2
实施例2 13％(重量百分数)的Orasol蓝GL 13％(重量百分数)的碳黑     6.2     9.3
实施例3 13％(重量百分数)的Orasol红BL 13％(重量百分数)的碳黑     6.0     8.5
实施例4 13％(重量百分数)的Orasol黄2GLN 13％(重量百分数)的碳黑     5.5     8.2
实施例5 13％(重量百分数)的Orasol黑CN 13％(重量百分数)的碳黑     5.2     8.1
实施例6 13％(重量百分数)的Orasol黑RLI 13％(重量百分数)的碳黑     5.0     7.2
实施例7 13％(重量百分数)的苏丹黑 13％(重量百分数)的碳黑     5.0     6.7
表1中的所有OrasolTM染料是来自Ciba Specialty化学制品公司，而苏丹黑则来自Aldrich公司。实施例8
重复实施例2的步骤，不同之处在于用钛酸钡(BaTiO3)代替粘合剂层中的OrasolTM蓝GL。因而，利用声波破碎器(Fisher公司的去膜器(dismembrator)，型号550)将12克钛酸钡(K-Plus-16，来自Cabot公司，MA)分散于含有15.5克Duro-TakTM80-1105、18.8克乙酸乙酯、15.9克甲苯、1.4克己烷和1.1克聚合物分散剂(Disperbyk 163，BYK Chemie公司)的粘合剂溶液中。将该粘合剂涂布于ITO/PET膜的ITO侧(目标干燥覆盖：6mm)，并在100℃下将生成的膜层压于经密封的微型杯阵列上(如在实施例2中)。
在±30V下显示器面板的对比度为6.1。比较实施例9
重复实施例8的步骤，不同之处在于在粘合剂层中没有使用任何BaTiO3(目标干燥覆盖：6μm)。
在±30V下显示器面板的对比度为4.7。实施例10
重复实施例2的步骤，不同之处在于用N，N′-(二(3-甲苯基)-N-N′-二苯基联苯胺)(BMD)代替粘合剂层中的OrasolTM蓝GL。因而，在80℃将0.42克BMD溶解于28克10％(重量百分数)的粘合剂Duro-TakTM80-1105在二甲基甲酰胺(DMF)的溶液中。用12号钢丝棒把生成的粘合剂溶液涂布于5密耳ITO/PET膜的ITO侧，并在100℃下将生成的膜层压于经密封的微型杯阵列上(如在实施例2中)。
在±20V下显示器面板的对比度约为3。比较实施例11
重复实施例10的步骤，不同之处在于在粘合剂层中没有使用任何BMD。如此制成的显示器面板在±20V下的对比度约为2。
虽然本发明已经参考其特定的具体实施例而加以描述，但是对于本领域技术人员来说，可以做多种的改变，以及有多种的等效物可以取代，而不偏离本发明的真正精神和范围。此外，可以做许多修改来适合特殊的情况、材料、组分、工艺、一个工艺步骤或多个步骤，而不偏离本发明的目的、精神和范围。所有这些改动均在所附的本发明专利申请权利要求范围内。

Claims (70)

1.一种用于改善电泳显示器性能的方法，所述方法包括将高吸光度染料或颜料加入显示器的至少一个电极保护层中。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述染料或颜料在320至800nm的范围内具有吸收带。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述染料或颜料在400至700nm的范围内具有吸收带。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述染料或颜料是选自由金属酞菁或萘酞菁染料、金属卟吩染料、偶氮染料、squaraine染料、苝系染料、和croconine染料组成的组。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述金属酞菁或萘酞菁染料中的金属是Cu、Al、Ti、Fe、Zn、Co、Cd、Mg、Sn、Ni、In、V、或Pb。
6.根据权利要求4所述的方法，其中所述金属卟吩染料中的金属是Co、Ni、或V。
7.根据权利要求4所述的方法，其中所述偶氮染料是重氮或多偶氮染料。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述染料或颜料是一种在有机光电导体中使用的电荷产生材料。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述染料或颜料是选自由铜酞菁、铜萘酞菁、油溶性蓝67、镍酞菁、钛酞菁、镍四苯基卟吩、钴酞菁、OrasolTM蓝GL、OrasolTM红BL、OrasolTM黄2GLN、OrasolTM黑CN、OrasolTM黑RL1、四苯基卟吩氧化钒(IV)络合物和它们的烷基化或烷氧基化衍生物、染料索引溶剂黑29、苏丹黑B、苏丹蓝、苏丹红、苏丹黄、苏丹I、苏丹II、苏丹III、苏丹IV、1-(4-二甲氨基-苯基)-3-(4-dimethylimmonium-环己基-2，5-二烯-1-亚基)-2-氧代-环丁烯-4-酚酯、1-(4-甲基-2-吗啉基-硒唑基-5-基)-3-(2，5-二氢-4-甲基-2[吗啉-1-亚基-鎓]-硒唑-5-亚基)-2-氧代-环丁烯-4-酚酯、1-(2-二甲氨基-4-苯基-噻唑-5-基)-3-(2，5-二氢-2-dimethylimmonium-4-苯基)-噻唑-5-亚基)-2-氧代-环丁烯-4-酚酯；2，9-二(2-羟乙基)-蒽[2，1，9-def：6，5，10-d′e′f′]二异喹啉-1，3，8，10-四酮、9-二(2-甲氧乙基)-蒽[2，1，9-def：6，5，10-d′e′f]二异喹啉-1，3，8，10-四酮、双咪唑并[2，1-a：2′，1′-a′]蒽[2，1，9-def：6，5，10-d′e′f′]二异喹啉-二酮、和蒽[2″，1″，9″：4，5，6：6″，5″，10″：4′，5′，6′]-二异喹啉[2，1-a：2′，1′-a]二萘嵌间二氮杂苯-8，20-二酮组成的组。
10.一种电极保护层组合物，包括一种高吸光度染料或颜料。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述染料或颜料在320至800nm的范围内具有吸收带。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述染料或颜料在400至700nm的范围内具有吸收带。
13.根据权利要求10所述的组合物，是一种底胶层组合物，包括一种热塑性塑料、热固性塑料、或其前体物和一种高吸收染料或颜料。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述热塑性塑料、热固性塑料是选自由聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维、聚烷基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯、聚醚、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯醚、环氧化物、和它们的低聚物或聚合物组成的组。
15.根据权利要求10所述的组合物，是一种密封层组合物，包括一种聚合物材料和一种高吸光度染料或颜料。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述聚合物材料是选自由热塑性弹性体、多价丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、多价乙烯基化合物(包括苯乙烯、乙烯基硅烷、乙烯醚)、多价环氧化物、多价异氰酸酯、多价烯丙基化合物、和含有可交联官能团的低聚物或聚合物组成的组。
17.根据权利要求10所述的组合物，是一种粘合剂层组合物，包括一种粘合剂材料和一种高吸光度染料或颜料。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中所述粘合剂材料是选自由丙烯酸树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、环氧化物、多官能丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯醚、和它们的低聚物、聚合物、和共聚物组成的组。
19.根据权利要求10所述的组合物，其中所述染料或颜料的的量，基于电极保护层的总固体含量的重量，是0.1至30％。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中所述染料或颜料的量，基于电极保护层的总固体含量的重量，是2至20％。
21.一种改善电泳显示器性能的方法，包括将导电微粒加入显示器的一个电极保护层中。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述导电微粒是由导电材料形成，所述导电材料选自由有机导电化合物或聚合物、碳黑、含碳材料、石墨、金属、金属合金、和导电金属氧化物组成的组。
23.根据权利要求22所述的方法，其中所述金属或金属合金是选自由Au、Ag、Cu、Fe、Ni、In、Al、和其合金组成的组。
24.根据权利要求22所述的方法，其中所述金属氧化物是选自由氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锑锡(ATO)、和钛酸钡(BaTiO3)组成的组。
25.根据权利要求22所述的方法，其中所述有机导电化合物或聚合物是选自由聚对苯乙烯、聚芴、聚(4，3-亚乙二氧基噻吩)、聚(1，2-二-乙硫基-乙炔)、聚(1，2-二-苄硫基-乙炔)、5，6，5′，6′-四氢-[2，2′]二[1，3]二硫酚[4，5-b][1，4]二噻吩基亚基]、4，5，6，7，4′，5′，6′，7′-八氢-[2，2′]二[苯并][1，3]二硫羟亚基、4，4′-二苯基-[2，2′]二[1，3]二硫羟亚基、2，2，2′，2′-四苯基-二-噻喃-4，4′-二亚基、六苄硫基苯、和它们的衍生物组成的组。
26.根据权利要求22所述的方法，其中所述导电微粒是涂布有一种导电材料的有机或无机微粒。
27.根据权利要求22所述的方法，其中加到所述电极保护层中的所述导电材料的量，基于所述电极保护层的总固体重量，是在0.1％至40％的范围内。
28.根据权利要求22所述的方法，其中加到所述电极保护层中的所述导电材料的量，基于所述电极保护层的总固体重量，是在5％至30％的范围内。
29.根据权利要求22所述的方法，其中所述导电材料是0.01至5μm的微粒形式。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述导电材料是0.05至2μm的微粒形式。
31.一种电极保护层组合物，包括导电微粒。
32.根据权利要求31所述的组合物，其中所述导电微粒是由导电材料形成，所述导电材料选自由有机导电化合物或聚合物、碳黑、含碳材料、石墨、金属、金属合金、或导电金属氧化物、和涂布有一种导电材料的有机或无机微粒组成的组。
33.根据权利要求32所述的组合物，是一种底胶层组合物，包括一种热塑性塑料、热固性塑料、或其前体物和导电微粒。
34.根据权利要求33所述的组合物，其中所述热塑性塑料或热固性塑料是选自由聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚烷基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯、聚醚、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯醚、环氧化物、和它们的低聚物或聚合物组成的组。
35.根据权利要求32所述的组合物，是一种密封层组合物，包括一种聚合物材料和导电微粒。
36.根据权利要求35所述的组合物，其中所述聚合物材料是选自由热塑性弹性体，多价丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，氰基丙烯酸酯，多价乙烯基化合物包括苯乙烯、乙烯基硅烷、乙烯醚，多价环氧化物，多价异氰酸酯，多价烯丙基化合物，和含有可交联官能团的低聚物或聚合物组成的组。
37.根据权利要求32所述的组合物，是一种粘合剂层组合物，包括一种粘合剂材料和导电微粒。
38.根据权利要求37所述的组合物，其中所述粘合剂材料是选自由聚丙烯酸酯类、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、环氧化物、多官能丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯醚、和它们的低聚物、聚合物、和共聚物组成的组。
39.根据权利要求31所述的组合物，其中所述导电微粒的量，基于电极保护层的总固体含量的重量，是0.1至40％。
40.根据权利要求39所述的组合物，其中所述导电微粒，基于电极保护层的总固体含量的重量，是在5至30％的范围内。
41.一种改善电泳显示器性能的方法，包括将电荷输运材料加入显示器的电极保护层之一中。
42.根据权利要求41所述的方法，其中所述电荷输运材料是一种空穴输运材料，所述空穴输运材料的氧化电势小于1.4V(与标准甘汞电极相比较)。
43.根据权利要求42所述的方法，其中所述电荷输运材料是一种空穴输运材料，所述空穴输运材料的氧化电势小于0.9V(与标准甘汞电极相比较)。
44.根据权利要求43所述的方法，其中所述空穴输运材料的氧化电势范围是从0.5至0.9V(与标准甘汞电极相比较)。
45.根据权利要求42所述的方法，其中所述空穴输运材料是选自由吡唑啉类、腙类、噁唑类、噁二唑类、烯胺类、咔唑类、芳基胺类、三芳基甲烷类、联苯类、二烯类、二烯酮类、三唑类、金属酞菁类、金属萘酞菁类、和它们的低聚或聚合衍生物组成的组。
46.根据权利要求45所述的方法，其中所述吡唑啉是1-苯基-3-(4′-二烷基氨基苯乙烯基)-5-(4″-二烷基氨苯基)吡唑啉。
47.根据权利要求45所述的方法，其中所述腙是对二烷基氨基苯甲醛-N，N-二苯基腙、9-乙基-咔唑-3-乙醛-N-甲基-N-苯基腙、芘-3-乙醛-N，N-二苯基腙、4-二苯氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、4-N，N-二(4-甲苯基)-氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、4-二苄氨基-苯甲醛-N，N-二苯基腙、或4-二苄氨基-2-甲基-苯甲醛-N，N-二苯基腙。
48.根据权利要求45所述的方法，其中所述噁唑或噁二唑是2，5-二-(4-二烷基氨苯基)-4-(2-氯苯基)噁唑、2，5-二-(4-N，N′-二烷基氨苯基)-1，3，4-噁二唑、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，3-f二唑、2，2′-(1，3-亚苯基)二[5-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]1，3，4-噁二唑、2，5-二(4-甲苯基)-1，3，4-噁二唑、或1，3-二(4-(4-二苯氨基)-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)苯。
49.根据权利要求45所述的方法，其中所述烯胺、咔唑、或芳基胺是二(对乙氧苯基)乙醛二对甲氧苯基胺烯胺、N-烷基咔唑、反式-1，2-二咔唑基-环丁烷、4，4′-二(咔唑-9-基)-联苯、N，N′-二苯基-N，N′-二(3-甲苯基)-[1，1-二[苯基]-4，4′-二胺、4，4′-二(N-萘基-N-苯基-氨基)联苯(或者N，N′-二(萘-2-基)-N，N′-二苯基-联苯胺)；4，4′，4″-三甲基-三苯胺、N-联苯基-N-苯基-N-(3-甲苯基)胺、4-(2，2-二苯基-乙烯-1-基)三苯胺、N，N′-二-(4-甲基-苯基)N，N′-二苯基-1，4-苯二胺、4-(2，2-二苯基-乙烯-1-基)-4′，4″-二甲基-三苯胺、N，N，N′，N′-四苯基联苯胺、N，N，N′，N′-四(4-甲苯基)-联苯胺、N，N′-二-(4-甲苯基)-N，N′-二-(苯基)-联苯胺、4，4′-二(二苯基-氮杂卓-1-基)-联苯；4，4′-二(二氢-二苯基-氮杂卓-1-基)-联苯、二-(4-二苄氨基-苯基)-乙醚、1，1-二-(4-二(4-甲基-苯基)-氨基-苯基)环己烷、4，4′-二(N，N-二苯氨基)-四联苯、N，N，N′，N′-四(石脑油-2-基)联苯胺、N，N′-二(菲-9-基)-N，N′-二-苯基-联苯胺、N，N′-二(菲-9-基)-N，N′-二-苯基-联苯胺、4，4′，4″-三(咔唑-9-基)-三苯胺、4，4′，4″-三(N，N-二苯氨基)-三苯胺、4，4′-二(N-(1-萘基)-N-苯基-氨基)-四联苯、4，4′，4″-三(N-(1-萘基)-N-苯基-氨基)三苯胺、或N，N′-二苯基-N，N′-二(4′-(N，N-二(萘基-1-基)-氨基)-联苯-4-基)-联苯胺。
50.根据权利要求45所述的方法，其中所述三芳基甲烷或联苯是二(4-N，N-二烷基氨基-2-甲苯基)甲苯或4，4′-二(2，2-二苯基-乙烯-1-基)-联苯。
51.根据权利要求45所述的方法，其中所述二烯或二烯酮是1，1，4，4-四苯基-丁二烯、4，4′-(1，2-联亚甲基)-二(2，6-二甲基-2，5-环己二烯-1-酮)、2-(1，1-二甲基乙基)-4-[3-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基-4-氧代-2，5-环己基-二烯-1-亚基]-6-甲基-2，5-环己二烯-1-酮、2，6-二(1，1-二甲基乙基)4-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)4-氧代-2，5-环己基-二烯-1-亚基]-2，5-环己二烯-1-酮、或4，4′-(1，2-联亚甲基)-二(2，6-(1，1-二甲基乙基)2，5-环己二烯-1-酮)。
52.根据权利要求45所述的方法，其中所述三唑是3，5-二(4-叔苯基)-4-苯基-三唑、或3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1，2，4-三唑。
53.根据权利要求45所述的方法，其中所述金属酞菁或萘酞菁是铜酞菁、铜萘酞菁、或其烷基化衍生物。
54.根据权利要求41所述的方法，其中所述电荷输运材料是一种电子输运材料。
55.根据权利要求54所述的方法，其中所述电子输运材料是选自由下述一般种类的缺电子化合物：芴酮类、硝基和腈化合物、和它们的低聚或聚合衍生物组成的组。
56.根据权利要求55所述的方法，其中所述电子输运材料是2，4，7-三硝基-9-芴酮、2-(1，1-二甲基丁基)-4，5，7-三硝基-9-芴酮、(4-丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、2，6-二叔丁基-4-二氰基甲烷-4-H-噻喃-1，1-二氧化物、2-(4-(1-甲基-乙基)-苯基)-6-苯基-4H-噻喃-4-亚基]-丙二腈-1，1-二氧化物、或2-苯基-6-甲苯基-4-二氰基甲烷-4-H-噻喃-1，1-二氧化物、或7，7，8，8-tetrachcyanonquinodimethane。
57.一种电极保护层组合物，包括一种电荷输运材料。
58.根据权利要求57所述的组合物，其中所述电荷输运材料是一种空穴输运材料或一种电子输运材料。
59.根据权利要求57所述的组合物，其中所述电荷输运材料是4-(二氰基甲烷)-2-甲基-6-(久洛尼定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、二(2-2-羟苯基)-苯基-1，3-噻唑ato)-Zn络合物、二(2-(2-羟苯基)-苯基-1，3-噁二唑ato)-Zn络合物、三(8-羟基-喹啉ato)-Al络合物、三(8-羟基-4-甲基-喹啉ato)-Al络合物、或三(5-氯-8-羟基-喹啉ato)-Al络合物。
60.根据权利要求57所述的组合物，是一种底胶层组合物，包括一种热塑性塑料、热固性塑料、或其前体物和一种电荷输送材料。
61.根据权利要求60所述的组合物，其中所述热塑性或热固性材料是选自由聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚烷基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯、聚醚、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯醚、环氧化物、和它们的低聚物或聚合物组成的组。
62.根据权利要求57所述的组合物，是一种密封层组合物，包括一种聚合物材料和一种电荷输送材料。
63.根据权利要求62所述的组合物，其中所述聚合物材料是选自由热塑性弹性体，多价丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，氰基丙烯酸酯，多价乙烯基化合物包括苯乙烯、乙烯基硅烷、乙烯醚，多价环氧化物、多价异氰酸酯、多价烯丙基化合物、和含有可交联官能团的低聚物或聚合物组成的组。
64.根据权利要求57所述的组合物，是一种粘合剂层组合物，包括一种粘合剂材料和一种电荷输送材料。
65.根据权利要求64所述的组合物，其中所述粘合剂材料是选自由聚丙烯酸酯类、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、环氧化物、多官能丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯醚、和它们的低聚物、聚合物、和共聚物组成的组。
66.根据权利要求57所述的组合物，其中所述电荷输送材料的量，基于电极保护层的总固体含量的重量，是0.1至30％。
67.根据权利要求66所述的组合物，其中所述电荷输送材料的量，基于电极保护层的总固体含量的重量，是2至20％。
68.一种高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或一种电荷输运材料、或其结合，以改善电泳显示器的性能的应用。
69.一种电泳显示器，包括至少一个电极保护层，所述电极保护层是由包括高吸光度染料或颜料、或导电微粒、或电荷输运材料、或其结合的组合物所形成。
70.根据权利要求69所述的电泳显示器，是用微型杯技术制备而成。
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