CN1422927A - 湿固化的粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种改进的聚氨酯反应性热熔粘合剂,它可改进粘接件的胶料强度。本发明还提供了用这种粘合剂将制品粘接在一起的方法以及用这种粘合剂粘接在一起的改进的复合制品。

Description

湿固化的粘合剂
本发明涉及赋予复合材料改进胶料强度的改进的湿固化热熔粘合剂。
背景技术
已知热熔粘合剂是一种有用的材料。在室温下其呈固态或具有很高的粘度，但在高温下，具有低得多的粘度且可方便地施涂到基材上。第二种基材可与熔融的粘合剂层接触，和随着组合物冷却以及粘合剂再固化或重新变成高粘度，粘合剂的粘接变得更强。由于在相对快速的情况下进行冷却，所以组合物或复合制品显现出良好的胶料强度(即在将材料组合在一起后不久，其粘接相当强)。热熔粘合剂常以热塑性聚合物为基础，和用这种胶粘剂制造的复合制品常显现出良好的胶料强度，但若加热制品或将其暴露于溶剂常会损失强度。
相反，可固化的粘合剂(此处与“反应性粘合剂”同义)一旦固化，则在加热和/或暴露于溶剂的情况下仍常保持其粘接强度。然而，这种粘合剂在固化之前通常是液体，从而其胶料强度差。
具有实用水平的胶料强度并具有可固化粘合剂的有利性能的一族材料是反应性热熔(RHM)胶粘剂。这些材料在室温下呈固态或具有很高的粘度，但它们在高温下粘度低，且可以用与热塑性热熔粘合剂相类似的方式使用这些材料组装复合制品。然后，随着RHM的冷却，它很快显现出一定的胶料强度。过后，当其固化反应随时间进行时，RHM粘合剂显现出固化的反应性粘合剂的全部优点。Anderson等在美国专利5939499中公开了基于异氰酸酯官能团的预聚物(其以聚醚多元醇、聚酯多元醇或其混合物为基础)和聚醚聚酯热塑性弹性体的混合物的RHM组合物。认为异氰酸酯官能团组合物中的异氰酸酯基通过与水发生反应，彼此间形成键接，和这种组合物是可湿固化(亦称为“湿气反应性”)组合物的实例。
R.Halvorsen在1997年8月 Adhesives Age 58-62页中的“Cristobalite：A Unique Form of Silica”中研讨了方英石二氧化硅在各种聚合物中作为填料的应用。
RHM胶粘剂比普通的可固化胶粘剂具有更好的胶料强度，但进一步改进胶料强度，以便在组装后能尽快容易地处理粘接制品是所需的。本发明者发现在可湿固化的热熔粘合剂组合物中加入方英石二氧化硅可改进该组合物的胶料强度。
发明内容
本发明第一方面提供了一种用作胶粘剂的组合物，其中包括：
(a)1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和
(b)50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
本发明第二方面提供了一种将基材粘接在一起的方法，  其中包括熔化粘合剂组合物；向第一种基材上施涂所述的熔融粘合剂组合物；使第二种基材与所述的熔融粘合剂组合物接触；冷却所述基材和所述粘合剂组合物或让其冷却；其中所述粘合剂组合物包括1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
本发明第三方面提供了一种复合材料，它包括第一种基材、第二种基材和将所述基材粘接在一起的一种粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包括1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
本发明第四方面提供了一种增强复合制品胶料强度的方法，该复合制品使用湿固化反应性热熔粘合剂组合物粘接，所述方法包括熔化所述粘合剂组合物；向第一种基材上施涂所述的熔融粘合剂组合物；使第二种基材与所述的熔融粘合剂组合物接触；冷却所述基材和所述粘合剂组合物或让其冷却；其中所述粘合剂组合物包括1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
发明详述
本发明的组合物是一种可湿固化的热熔粘合剂组合物。“可湿固化”(此处与“湿反应性”同义)在此处是指组合物含有根据需要能与水反应的反应性基团，以使粘合剂组合物分子量增加和/或引起粘合剂组合物交联，以便增加随后与水接触的粘合剂的强度性能。“热熔”在此处是指呈固态、半固态或粘性块状物的粘合剂可以有利地被加热，以提供一种流动的粘合剂，其粘度适于向基材涂敷和与基材相粘接。“胶料强度”在此处是指将两种基材与位于其间的粘合剂组合在一起之后不久，通常在发生完全固化或交联之前分离这两种基材所要求的受力或应力。
在本发明的实施中，一种成分是方英石二氧化硅，它是一种天然存在的二氧化硅形式，也可通过在火炉中加热石英沙来人工制备它。方英石二氧化硅例如以“GoresilTM”形式被公开，其商购于美国Akron，Ohio的C.E.O.Process Minerals，Inc.。已知方英石二氧化硅具有不同于其它形式二氧化硅的结晶结构、折射指数、密度、硬度、热膨胀系数和表面组成。认为表面组成的不同导致方英石二氧化硅比其它矿物粉末吸收较少的湿气。工业上可以以各种粒径分布的粉末形式获得方英石二氧化硅。合适的方英石二氧化硅粉末的粒度足够细以致于98wt％或更多的粉末会通过100目的筛网；如美国测试与材料学会出版的说明书E-11-01中所述，100目的筛网具有150微米的标准孔径。优选的方英石二氧化硅粉末的95％或更多可通过325目(其具有45微米的标准孔径)的筛网，更优选平均粒径为8微米或更低和最高粒径为35微米或更低的粉末；甚至更优选平均粒径为0.5-5微米和最高粒径为25微米或更低的粉末，和最优选平均粒径为1-3微米和最高粒径为10微米或更低的粉末。方英石二氧化硅的适当用量为1-50wt％，基于反应性热熔粘合剂组合物的总重，优选5-30％，和更优选9-16％。
在本发明的实验中，合适的可湿固化的预聚物是如本发明所述的可湿固化并且以与例如前述的热熔粘合剂相同的方式适当地施涂到基材上的任何低聚物、树脂或聚合物。优选的可湿固化的预聚物是可湿固化的硅氧烷和可湿固化的聚氨酯预聚物，更优选可湿固化的聚氨酯预聚物。
在本发明的实施方案中，可湿固化的聚合物是聚氨酯预聚物，它是至少一种多元醇和至少一种多官能团异氰酸酯的反应产物(此处称为“RP预聚物”)。合适的多元醇包括，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯、聚酯醚及其混合物。可用于形成RP预聚物的多元醇可以独立地选自结晶、半晶或无定形多元醇；一般地，结晶多元醇含量的增加会增强粘接强度。多元醇的重均分子量(“Mw”)(根据凝胶渗透色谱法测量)优选250-8000，更优选250-5000。
在RP预聚物中适用的聚酯多元醇包括由二元酸或其单酯、二酯或相应的酸酐和二元醇形成的那些。二元酸可以是饱和的C4-C12脂肪酸(其中包括支化、未支化或环状材料)和/或C8-C15芳香酸。合适的脂肪酸的实例包括，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，4-环己烷二羧酸和2-甲基戊二酸。合适的芳香酸的实例包括，例如对苯二酸、间苯二酸、苯甲酸、4，4′-二苯酮二甲酸、4，4′-二苯胺二甲酸及其混合物。二元醇可以是C2-C12支化、未支化或环状脂族二元醇。合适的二元醇的实例包括，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、1，12-十二烷二醇及其混合物。其它合适的聚酯多元醇包括聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。合适的聚酯多元醇可通过使合适的二元酸或合适的二元酸的混合物与合适的二元醇或与合适的二元醇的混合物反应来制备。此外，各种合适的聚酯多元醇的混合物也适用于本发明。优选的聚酯多元醇是己二酸丁二醇酯、己二酸新戊二醇酯、由混合的二元醇制备的己二酸聚酯多元醇、己二酸己二醇酯以及由苯甲酸和二乙二醇制备的聚酯多元醇。
在RP预聚物中适用的聚醚多元醇包括聚氧-C2-C6-亚烷基多元醇，其中包括支化和未支化的亚烷基。也可使用聚丁二醇醚多元醇。合适的聚醚二元醇的实例包括，例如聚环氧乙烷、聚(1，2-和1，3-环氧丙烷)、聚(1，2-环氧丁烷)、环氧乙烷和1，2-环氧丙烷的无规或嵌段共聚物及其混合物。各种合适的聚醚多元醇的混合物也适用于本发明。优选环氧丙烷聚合物(亦称为聚丙二醇)。
为了形成RP预聚物，多元醇与至少一种多官能团异氰酸酯反应，即与带有至少两个异氰酸酯基团的异氰酸酯反应。合适的多官能团异氰酸酯包括，例如芳族、脂族、脂环族多官能团异氰酸酯及其混合物，如间苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、己二异氰酸酯、丁二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、1-甲氧基-2，4-苯二异氰酸酯、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4′-亚联苯二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4′，4″-三苯甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多官能团异氰酸酯、2，4，6-甲苯三异氰酸酯和4，4′-二甲基-二苯甲烷四异氰酸酯、Mn小于2000且带有至少两个异氰酸酯基团的预聚物及其混合物。优选4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物。
可通过一步法、两步法或多步法制备本发明的PR预聚物。合适的PR预聚物的混合物也适用于本发明。
在使用一步法制备PR预聚物的本发明的实施方案中，至少一种多元醇与至少一种多官能团异氰酸酯混合。以当量为基准，合适的混合物具有1.05-3.0，优选1.5-2.2，和更优选1.8-2.1的组分NCO/OH基之比。组分含有小于1％的水，优选小于0.1％的水。可通过常规的方式，优选在惰性、干燥的氛围下混合各组分，并优选在80℃-120℃的温度下，在优选足以使基本上所有羟基反应完全的时间下进行反应。
在本发明的这一实施方案中，在形成RP预聚物的反应发生之前、之中或之后向反应混合物中加入方英石二氧化硅。优选当反应混合物的粘度充分低到可以搅拌的时刻加入方英石二氧化硅，以便方英石二氧化硅可与其它组分混合。更优选当将其充分温热到具有低粘度，而没有加入多官能团异氰酸酯之时加入方英石二氧化硅。
在本发明的另一实施方案中，可通过两步法制备RP预聚物。在第一步中，通过使包括多元醇(其选自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其混合物)和多官能团异氰酸酯在内的第一种组分反应，形成带羟基官能团的初始聚合物，其中以当量数为基准，第一种组分的OH/NCO基之比为1.05-3.0。第一种组分含有小于1％的水，优选小于0.1wt％的水，基于组分的总重。可通过常规的方式，优选在惰性、干燥的氛围下混合第一种组分，并优选在80℃-120℃的温度下进行反应。
在本发明的这一实施方案中，第二步可包括混合含带羟基官能团的初始聚合物、选自聚酯多元醇、聚醚多元醇及其混合物的多元醇和至少一种多官能团异氰酸酯的第二种组分，和反应混合物或使混合物反应，其中第二种组分中所包括的含带羟基官能团的初始聚合物与多元醇的重量比为9/1-1/9。本发明以上已描述了带羟基官能团的初始聚合物。多元醇可以是结晶、半晶或无定形的多元醇和可选自本发明以上所描述并例举的那些多元醇，它们可与形成带羟基官能团的初始聚合物所使用的多元醇相同或不同。优选的多元醇是结晶的聚酯多元醇。至少一种多官能团异氰酸酯可选自本发明以上所描述并例举的那些多官能团异氰酸酯，它们可与形成带羟基官能团的初始聚合物所使用的多官能团异氰酸酯相同或不同。
在本发明的这种两步法实施方案中，在第二步期间，所有混合的第二组分NCO/OH之比为1.05-3.0，优选1.5-2.2，和更优选1.8-2.1，取当量数为基准，以便提供粘合剂组合物过量的异氰酸酯基。较高程度的NCO/OH之比会导致比所需的游离异氰酸酯单体含量更高的含量，和较低程度的NCO/OH之比会导致比所需的涂敷粘度更高的粘度。第二种组分含有小于1％的水，优选小于0.1wt％的水，基于组分的总重。
在本发明的这种两步法实施方案中，在第二步期间，可通过常规的方式，优选在惰性、干燥的氛围下混合第二种组分，并优选在80℃-120℃的温度下，在优选足以使基本上所有羟基反应完全的时间下进行反应。在形成RP预聚物的任何反应发生之前、之中或之后向反应混合物中加入方英石二氧化硅。优选当反应混合物的粘度充分低到可以搅拌的时刻加入方英石二氧化硅，以便方英石二氧化硅可与其它组分混合。更优选当将其充分温热到具有低粘度，而没有加入多官能团异氰酸酯之时向多元醇中加入方英石二氧化硅。
在本发明的其它实施方案中，可使用含上述多元醇和多官能团异氰酸酯的多步法制备RP预聚物，只要所得预聚物可获得足量可湿固化的异氰酸酯基以及当加热时其具有充分低的粘度，能有效地充当RHM粘合剂组分即可。可以与一步法和两步法相同的方式向RP预聚物中加入方英石二氧化硅。
在包含一步法、两步法或多步法的本发明的实施方案中，可在形成RP预聚物的反应发生之前、之中或之后使用任选的催化剂。任选的催化剂可以是，例如胺催化剂如叔胺，或者可以是锡基催化剂。典型的这种催化剂的用量小于0.5wt％，基于混合组分的总重。可在形成RP预聚物的反应发生之前、之中或之后加入到反应混合物中的其它任选组分包括紫外指示剂、抗氧剂、苯甲酰氯和硅烷化合物。优选在反应混合物的粘度足够低到可进行充分混合各成分的搅拌的时刻加入所有任选的组分。
在适当地考虑到水反应性基团的反应性(其反应性是希望得到维持的)情况下，本发明的预聚物，不管是硅氧烷类、聚氨酯类，还是其它类型的预聚物，可通过将其与其余的常规成分如增粘剂、增塑剂、流变改性剂、除方英石二氧化硅之外的填料、颜料、热塑性丙烯酸树脂等混合来配制。优选在反应混合物的粘度足够低到可进行搅拌的时刻加入任何这种任选的成分。
本发明的预聚物是可湿固化的热熔粘合剂。优选在惰性、干燥氛围下一直储存该预聚物直到应用。
在粘接基材的本发明的方法中，将可湿固化的热熔粘合剂加热到80-140℃的温度，优选加热到100-130℃的温度，以便其粘度适于例如通过泵将粘合剂输送到涂敷设备或通过重力输送到涂敷设备中，以及其粘度适于在湿气存在下将粘合剂涂敷到第一种基材上。可通过常规的设备，例如热喷涂机、热珠涂布机、热喷嘴或热辊涂布机进行粘合剂的涂敷，视需要形成连续或间断的粘合剂膜。可典型地以50-250g/m2(4-20g/英尺2)的含量涂敷粘合剂，但在基材之一是织物的情况下，可以以低至1-50g/m2的含量来涂敷粘合剂。预计湿气，即水可引起与水反应性基团的反应，从而增加涂敷的粘合剂最终的粘接强度，认为水可以是例如环境湿度、人工增湿或控制湿度的空气、水滴中的湿气或与涂敷的粘合剂接触的喷洒的液态水的产物。进一步认为可通过与预聚物中的水反应性基团反应的其它成分，例如胺来提高湿度。在可供选择的实施方案中，在没有与湿气接触的情况下，可以将反应性热熔粘合剂涂敷到基本上干燥的第一种基材上，以及在没有随后使用的湿气存在下储存反应性热熔粘合剂，或者在有或无湿气存在下使反应性热熔粘合剂与第二种基材接触。
在粘接基材的本发明的方法中，被涂敷的粘合剂随后与第二种基材接触，得到复合结构。复合结构任选地接受外加压力，和压力大小取决于基材的强度和可变形性。选择任选施涂压力的大小和持续时间，使基材与粘合剂的接触增加。然后冷却复合结构或使其冷却。
在本发明的实施方案中，所形成的复合结构是层压结构。在层压结构的形成中，在将基材与粘合剂组合在一起之后施涂任选的压力之时，施涂压力的一种方法是根据基材的强度和可变形性的不同，典型地在100-2000kg/m(6-112lbs/英尺)的压力下，通过在滚筒之间传送层压结构。选择任选施涂压力的大小和持续时间，使基材与粘合剂的接触增加。然后冷却复合结构或使其冷却。
在另一实施方案中，可将粘合剂同时或按序地涂敷到第一种基材的两个或多个表面上。然后将所得的两层或多层粘合剂同时或按序地粘接到两个或更多的另外的基材上，所述另外的基材可以相同或不同。进一步认为可在本发明所述的方法之前或之后，使用相同或不同的粘合剂将复合结构随后粘接到其它基材上。
在本发明的方法中被粘接的第一种、第二种和任选的另外的基材可以相同或不同，可包括例如金属、木材、固结的木材产品、纸张、织造布和无纺布以及塑料，它们可具有光滑或结构表面，并可以以例如料卷、片材、薄膜、金属箔等形式提供。它们包括例如柳桉红木胶合板、浸渍纸张、挤出的聚苯乙烯泡沫体、发泡的聚苯乙烯泡沫体、玻璃纤维增强的聚酯、聚酯纤维、高压或低压层压材料、胶合板、铝、不锈钢、PVC、工程塑料或其它塑料、用填料和/或颜料配制的塑料、用纤维配制的塑料。
评价本发明有效性的实用方法是搭接剪切试验。将粘合剂加热到130℃并将其涂敷到约0.32cm(1/8英尺)厚的柳桉木上，得到100-130g/m2(10-12g/英尺2)的涂层。在环境湿气存在下，将纤维增强的塑料(“FRP”)表层施涂到粘合剂层上，并在800-1800kg/m(50-100lbs/英尺)的压力下将复合材料传送经过夹辊，然后根据ASTM D-1002的方法，使用Instron Model 4502仪器，以0.127cm/min(0.05英尺/分)的十字头速度测量搭接剪切强度。
在下述实施例中，“MDI”是指二苯甲烷二异氰酸酯，和“羟值”是指多元醇中OH基的表征，这在K.Uhlig的 Discovering Polyurethanes(1999年由Hanser出版)中被公开。
实施例
实施例1
反应容器配有气体入口管、温度计、搅拌器、真空和加热套。在75-85℃下预热多元醇过夜，以便使处理容易。将6300g RucoflexTMS102-40(羟值约40、分子量约2800，获自Bayer Inc.的己二酸丁二醇酯聚酯多元醇)、1250g RucoflexTMS107-55(羟值约55、分子量约2000，获自Bayer Inc.的己二酸新戊二醇酯聚酯多元醇)、3g IrganoxTM245(酚类抗氧剂，获自Ciba-Geigy公司)、12g SilquestTMA-171(乙烯基三甲氧基硅烷，获自0SI Specialties)和1000g GoresilTM210(方英石二氧化硅，获自CED Minerals)加入到反应容器中，并在搅拌下将温度升高到105℃。在105℃和20mmHg真空下30分钟后，将批料温度降低到90℃。加入1429g 98/2的4，4′-MDI和2，4′-MDI(Bayer Inc.)混合物，并在搅拌和氮气层下将温度在100-105℃下保持1小时。在最后40分钟内，降低搅拌速度并施涂200-300mmHg的真空。在保温1小时后，加入1g苯甲酰氯和5g Jeffcat DMDEE(胺基催化剂，获自Huntsman Co.)。在氮气下混合持续另外20-30分钟。此时将反应产物倾入用干燥氮气覆盖并密封的容器中。
对比例A
如实施例1制备反应性热熔粘合剂，不同的是省去下述成分：IrganoxTM 245、SilquestTMA-171和GoresilTM210。以与实施例1相同的比例使用其余成分，但其用量均增加，使得制剂的总重量与实施例1相同。
实施例2
使用实施例1的步骤，制备另一制剂。使用下述多元醇来替代实施例1中所使用的多元醇：DynacollTM7250(羟值约21，获自Creanova Inc.的基于混合多元醇的己二酸聚酯)、StepanpolTM试剂2429-39(羟值约290，获自Stepan Co.的基于苯甲酸和二乙二醇的聚酯)、RucoflexTMS107-30(羟值约30，获自Ruco Polymer的己二酸己二醇酯)和RucoflexTMS107-30(羟值约30，获自Ruco Polymer的己二酸新戊二醇酯)。
所使用的各成分的比例如下：
成分                       重量份
DynacollTM7250            7.15
StepanpolTM2429-39        10.12
RucoflexTMS105-30         31.95
RucoflexTMS107-30         18.90
IrganoxTM245              0.03
SilquestTMA-171           0.15
GoresilTM210              15.38
MDI混合物                  16.26
苯甲酰氯                   0.01
JeffcatTMDMDEE            0.05
对比例B
如实施例2制备反应性热熔粘合剂，不同的是省去下述成分：IrganoxTM 245、Silquest TM A-171和Goresil TM 210、苯甲酰氯和JeffcatTMDMDEE。以与实施例2相同的比例使用其余成分，但其用量均增加，使得制剂的总重量与实施例2相同。
实施例3
反应容器配有气体入口管、温度计、搅拌器、真空和加热套。在75-85℃下预热多元醇过夜，以便使处理容易。将1508g LexorezTM1400-120P(羟值约120、分子量约935，获自Inolex Chemical的己二醇-新戊二醇己二酸酯聚酯多元醇)、2082g PPGTM1025(分子量约1000，获自PPG Ind.的聚乙二醇)、2g BlankophorTMSOL(获自BASF公司的UV指示剂)、2g IrganoxTM 245(酚类抗氧剂，获自Ciba-Geigy公司)和1551g GoresilTM 210(方英石二氧化硅，获自C.E.D.Minerals)加入到反应容器中，并在搅拌下将温度升高到105℃。在105℃和20mmHg真空下30分钟后，将批料温度降低到90℃。加入547g 98/2的4，4′-MDI和2，4′-MDI(Bayer Inc.)混合物，并在搅拌和氮气层下将温度在100-105℃下保持1小时。加入3103g RucoflexTMS105-30(羟值约30、分子量约3750，获自Ruco Polymer的己二酸己二醇酯)和13g SilquestTMA-171(乙烯基三甲氧基硅烷，获自OSI Specialties)，并将温度升高到103-105℃，施涂20mmHg的真空30分钟，然后，将批料温度降低到90℃。加入1186g实施例1所使用的MDI混合物，观察到放热，以及在氮气和100-105℃下使反应温度保持1小时。在最后40分钟内，降低搅拌速度并施涂200-300mmHg的真空。在保温1小时后，加入1g苯甲酰氯和5g JeffcatTMDMDEE。在氮气下混合持续另外20-30分钟。此时将反应产物倾入用干燥氮气覆盖并密封的容器中。
对比例C
如实施例3制备反应性热熔粘合剂，不同的是省去GoresilTM210。以与实施例3相同的比例使用其余成分，但其用量均增加，使得制剂的总重量与实施例3相同。
实施例4
实施例和对比例的试验结果如下：
样品 方英石二氧化硅(重量份) 组装和测试之间的时间(分钟) 搭接剪切胶料强度(千帕)
对比例A   0   5   21
实施例1   10.0   5   888
对比例B   0   3   2
实施例2   15.4   3   565
对比例C   0   5   0.7
实施例3   15.5   5   541
在各方案中，当组合物中没有方英石二氧化硅时，搭接剪切胶料强度显著降低。

Claims (10)

1.一种用作粘合剂的组合物，其中包括：
(a)1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和
(b)50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
2.权利要求1的组合物，其中所述方英石二氧化硅的用量为9％-16wt％，以所述组合物为基准。
3.权利要求1的组合物，其中所述方英石二氧化硅是平均粒径为1-3微米和最大粒径为25微米的粉末。
4.权利要求1的组合物，其中所述可湿固化的预聚物选自可湿固化的硅氧烷预聚物和可湿固化的聚氨酯预聚物。
5.权利要求1的组合物，其中所述可湿固化的预聚物包括至少一种聚氨酯预聚物，该聚氨酯预聚物含至少一种多元醇和至少一种多官能团异氰酸酯的反应产物。
6.权利要求5的组合物，其中所述方英石二氧化硅是平均粒径为1-3微米和最大粒径为25微米的粉末，和其中所述方英石二氧化硅的用量为9％-16wt％，以所述组合物的重量为基准。
7.将基材粘接在一起的方法，其中包括熔化粘合剂组合物；向第一种基材上施涂所述的熔融粘合剂组合物；使第二种基材与所述的熔融粘合剂组合物接触；冷却所述基材和所述粘合剂组合物或让其冷却；其中所述粘合剂组合物包括1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
8.一种复合材料，其中包括第一种基材、第二种基材和将所述基材粘接在一起的一种粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包括1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
9.权利要求8的复合材料，其中所述可湿固化的预聚物包括至少一种聚氨酯预聚物，该聚氨酯预聚物含至少一种多元醇和至少一种多官能团异氰酸酯的反应产物，和其中所述方英石二氧化硅是平均粒径为1-3微米和最大粒径为25微米的粉末，和其中所述方英石二氧化硅的用量为9％-16wt％，以所述组合物的重量为基准。
10.一种增强复合制品胶料强度的方法，该复合制品使用湿固化反应性热熔粘合剂组合物粘接，所述方法包括熔化所述粘合剂组合物；向第一种基材上施涂所述的熔融粘合剂组合物；使第二种基材与所述的熔融粘合剂组合物接触；冷却所述基材和所述粘合剂组合物或让其冷却；其中所述粘合剂组合物包括1％-50wt％基于所述组合物重量的方英石二氧化硅，和50％-99wt％基于所述组合物重量的可湿固化的预聚物。
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