TW200301295A - Moisture-curing adhesives - Google Patents

Description

⑴ uj301：95 玫、發明讀明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明） 本發明係關於提供複合物經改進之初期強度的改進型 濕氣固化熱熔融黏著劑。 背景·· 已知熱熔融黏著劑係有用的材料。彼等在室溫下係固態 或具有非常高的黏度，但是彼等在高溫下具有還更低的黏 度，並可以方便地塗覆在基板上。可將第二個基板與熔融 之黏著劑層接觸，並在組合物冷卻及黏著劑再固化或再重 · 建高黏度時，黏著劑黏合會變得更具接合力。因為冷卻的 發生相當快，故組合物或複合物件逐漸顯現好的初期強度 (即在將材料黏在一起之後，黏合會很快具有適度的接著 力）。熱熔融黏著劑常以熱塑性聚合物為主，並以這些黏 著劑完成的複合物件常逐漸顯現好的初期強度，但是在將 物件加熱或曝露於溶劑時，則彼等通常會喪失接著力。 相對之下，一旦固化時，則可固化黏著劑（與本文的”反 應性黏著劑”係同義字）在加熱及/或曝露於溶劑時通常會 φ 維持彼等的黏著劑特性。但是，這些黏著劑在固化之前通 常係流體及因此具有差的初期強度。 具有用的初期強度等級及具有可固化黏著劑的性能優 點的材料種類係反應性熱熔融（RHM)黏著劑。這些係在室 溫下係固態或具有非常高黏度之材料，但是彼在高溫下具 有低黏度，並可以使用這些材料以類似於以熱塑性熱熔融 黏著劑使用的方式組合複合物件。接著在RHM冷卻時，其 會快速逐漸顯現些許初期強度。隨後在以超時進行其固化 u030i：95 (2)

反應時，則RHM黏著劑逐漸顯現固化之反應性黏著劑完整 的優點。以安德森（Anderson)等人之美國專利第5,939,499號 揭示以聚醚多元醇、聚酯多元醇或彼之混合物為主之異氰 酸酯官能性預聚物與聚醚聚酯熱塑性彈性體之混合物為 主之RHM組合物。咸信在異氰酸酯官能性組合物上的異氰 酸酯基以與水的反應彼此形成键結，並且這些組合物係濕 氣固化（也稱為”濕氣反應性π)組合物之實例。 R.哈沃生（Halvorsen)在 1997年 8 月之 ’’Cristobalite: A Unique Form of Silica”中第58-62頁已討論作為填孔劑使用之白矽 石。 RHM黏著劑通常具有比普通的可固化黏著劑更好的初 期強度，但是希望更改進初期強度，以改進在組合之後容 易儘快處理黏合物件。已發現以内含在濕氣固化熱熔融黏 著劑組合物内的白矽石改進那些組合物的初期強度。 本發明的說明： 在本發明的第一個觀點中，其係提供用作黏著劑之組合 物，其包含 (a) 以該組合物重量為基準計1至50重量％之白矽石，及 (b) 以該組合物重量為基準計50至99重量％之濕氣固化 預聚物。 在本發明的第二個觀點中，其係提供將基板黏合在一起 的方法，其包含將黏著劑組合物熔融，將該熔融之黏著劑 組合物塗覆在第一個基板上，將第二個基板接觸該熔融之 黏著劑組合物，將這些基板及該黏著劑組合物冷卻，或允 (3) ϋϋ301：95 許彼冷卻；其中該黏著劑組合物包含以該組合物重量為基 準計1至50重量％之白矽石及以該組合物重量為基準計50 至99重量％之濕氣固化預聚物。 在本發明的第三個觀點中，其係提供含有第一個基板、 第二個基板及將該基板黏合在一起的黏著劑組合物之複 合物，其中該黏著劑組合物包含以該組合物重量為基準計 1至50重量％之白矽石及以該組合物重量為基準計50至99 重量％之濕氣固化預聚物。 在本發明的第四個觀點中，其係提供增加與濕氣固化反 應性熱熔融黏著劑組合物黏合之複合物件的初期強度之 方法，該方法包含將該黏著劑組合物熔融，將該熔融之黏 著劑組合物塗覆在第一個基板上，將第二個基板接觸該熔 融之黏著劑組合物，將這些基板及該黏著劑組合物冷卻， 或允許彼冷卻；其中該黏著劑組合物包含以該組合物重量 為基準計1至50重量％之白矽石及以該組合物重量為基準 計50至99重量％之濕氣固化預聚物。 詳細說明 本發明的組合物係濕氣固化熱熔融黏著劑組合物。在本 文以’’濕氣固化與本文的”濕氣反應性”係同義字）代表 組合物包括能夠與水反應，如願完成增加黏著劑組合物的 分子量及/或完成黏著劑組合物交聯之反應性基，以增加 接著與水接觸之黏著劑的接著力特性。在本文以”熱熔融” 代表最好可以加熱可以是固態、半固態或黏性物質之黏著 劑，以提供適合於塗覆及黏著基板之黏度的流體黏著劑。

在本文以”初期強度，，代表在基板之間以黏著劑致使彼黏 在一起之後以短時間需要分開兩個基板之力量或應力，通 常係發生在後續的固化或交聯之前。 在本發明的應用中，一種成份係白矽石，其係天然生成 及也可以在窯中以加熱石英沙的人工方式生產的二氧化 碎形式。例如’在取自美國俄亥俄州愛克倫（Akr〇n)之C E 0

Process Minerals，Inc·發表之”GoresilTM”中說明白石夕石。已知

白碎石具有與其它的二氧化矽形式不同的晶體結構、折射 率、览度、硬度、熱膨脹係數及表面組合物。咸信表面組 合物造成白石夕石攜帶比其它礦物粉末更少的濕氣。在商業 上可以獲得成為各種粒子尺寸分布之粉末的白矽石。適合 的白石夕石粉末可以是充份細的粉末，所以98重量或更多 的粉末將通過100-網篩，如在以美國材料試驗學會發表的 E-11-01規格中的揭示，1〇〇-網篩具有15〇微米之通稱開口尺 寸。較佳的白矽石粉末具有95重量％或更多通過325_網篩

的粉末，其具有45微米之通稱開口尺寸；以具有8微米或 更小的通稱粒子尺寸及35微米或更小的頂層粒子尺寸之 粉末更佳；以具有〇.5至5微米的通稱粒子尺寸及25微米或 更小的頂層纟+尺寸之粉末甚至更佳；1以具冑i至3微米 ^通稱粒子尺寸及10微米或更小的頂層粒子尺寸之粉末 最佳適口的白矽石量係以反應性熱熔融組合物總重量為 基準計1至50重量％，以5至3〇%較佳，並以9至16%更佳。 …。j«水奶仕何 物、樹脂或如本文說明的可湛备閉& 凡乃的了濕乳固化及可以熱熔融黏 uj301：95 (5)

的方式適度地塗覆在基板上的聚合物，例如，如本文以上 定義之聚合物。較佳的濕氣固化預聚物係濕氣固化矽氧烷 及濕氣固化胺基甲酸乙酯預聚物，以濕氣固化胺基甲酸乙 酉旨預聚物更佳。

.在本發明的一個具體實施例中，濕氣固化聚合物係胺基 甲酸乙酯預聚物（在本文稱為’’RP預聚物”），其係至少一種 多元醇與至少一種多官能性異氰酸酯之反應產物。適合的 多元醇包括例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯類、聚 酯醚類及彼之混合物。可用於形成RP預聚物之多元醇（類） 可以獨立選自結晶狀、半結晶狀或非晶形多元醇，通常以 增加結晶狀多元醇含量增加逐漸顯現的黏合接著力。多元 醇以具有如以凝膠滲透色譜法測得從250至8,000之重量平 均分子量（”Mw”），以從250至5,000更佳。

適用於RP預聚物之聚酯多元醇包括那些自二酸類或彼 之單酯、二酯或酐相對物及二元醇形成者。二酸類可以是 飽和C4-C12脂肪族酸類（包括支化、非支化或環系材料）及/ 或C8-C15#族酸類。適合的脂肪族酸類實例包括例如琥珀 酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 1，12-十二烷二酸、1，4-環己烷二羧酸及2-甲基戊烷二酸。 適合的芳族酸類實例包括例如對目太酸、異S太酸、S太酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、4,4、二苯胺二羧酸及彼之混合物。二元 醇可以是C2-C12支化、非支化或環系脂肪族二元醇。適合 的二元醇實例包括例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、 1，4-丁二醇、辛戊.二醇、1,3-丁二醇、己二醇、2-甲基-2,4-

υϋ301：95 戊二醇、環己烷-1，4-二甲醇、1，12-十二烷二醇及彼之混合 物。其它適合的聚酯多元醇包括聚己内酮多元醇及聚碳酸 酯多元醇。以適合的二酸或適合的二酸類之混合物與適合 的二元醇或與適合的二元醇之混合物反應，可以生產適合 的聚酯多元醇。各種適合的聚酯多元醇之混合物同樣也適 合於本發明使用。較佳的聚酯多元醇係丁二元醇己二酸 酯、新戊二醇己二酸酯、自混合的二元醇生產的己二酸酯 聚酯多元醇、己二醇己二酸酯及自酞酸與二甘醇生產的聚 酯多元醇。 適用於RP預聚物之聚醚多元醇包括聚氧-C2-Cd_烷基多 元醇（包括支化及非支化伸烷基）。聚四甲撐乙二醇醚多元 醇也適合。適合的聚醚二元醇實例包括例如聚環氧乙烷、 聚（1，2-及1，3-環氧丙烷）、聚（1，2-環氧丁烷）、環氧乙烷與1,2-環氧丙烷之無規或嵌段共聚物及彼之混合物。各種適合的 聚醚多元醇的混合物也適合於本發明使用。以也稱為聚環 氧丙烷之環氧丙烷聚合物較佳。 為了形成RP預聚物，故將多元醇與至少一種多官能性異 氰酸酯（即攜有至少兩個異氰酸酯基之異氰酸酯）反應。適 合的多官能性異氰酸酯包括例如芳族、脂肪族、環脂肪 族、多官能性異氰酸酯及彼之結合物，如例如間-苯撐二 異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯，2,6-甲苯二異氰酸酯、六 甲撐二異氰酸酯、四甲撐二異氰酸酯、1，4-環己烷二異氰 酸酯、六氫曱苯二異氰酸酯、1，5-莕二異氰酸酯、1-甲氧 基-2,4-苯撐二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’- -10- 2υϋ301：95 ⑺

二苯基甲虎二異氰酸酯、4,4’-聯苯撐二異氰酸醋、3,3，_二 甲氧基-4,4’-聯苯基二異氰酸醋、二甲基_4,4，-聯苯基二 異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4·-二苯基甲燒二異氰酸酯、異佛 爾酮二異氰酸醋、4,4’，4”三苯基甲燒三異氰酸g旨、聚甲撐 聚苯撐多官能性異氰酸酯、2,4,6-甲笨三異氰酸酯及4,4，_ 二甲基二苯基甲烷四異氰酸酯、具有小於2000及攜有至 少兩個二異氰酸酯基之預聚物及彼之混合物。以4,4，-二苯 基甲烷二異氰酸酯與2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯之混合 物較佳。 可以一階段法、兩階段法或多階段法製得本發明的Rp 預聚物。適合的RP預聚物之混合物也適合於本發明使用。 在其中使用一階段法製得RP預聚物之本發明的具體實 施例中’將至少一種多元醇與至少一種多官能性異氰酸酯 混合。適合的混合物具有以當量為基準計從1〇5至3〇之組 份的NCO/OH基之比例’以從丨.5至2·2較佳並以從丨8至2」 更佳。組❾包括小於1%之水，以小於〇ι%之水較佳。可 將組份以熟知的方式(以在惰性的乾氣體中較佳)混合及 反應（以80°C至12〇 C之溫度較佳， 、 以藥无份使所有的羥基 幾乎反應的時間較佳）。 在本發明的該具體實施例中，

處七、‘ 將白今石在發生形成RP 預聚物的反應或 < 則、期間或之後 也，日人1 入反應混合物中。將 白矽石在反應此口物具有足以攪掉 许的黏度時的期間加入 較隹，所以可將白矽石與其它組 曰女把知 此合。將白矽石加入在 溫熱至足以具有低黏度時的多元醇（ 匕蜉（類）中更佳，但是在加 -11-

〇30i：95 (8) 入多官能性異氰酸酯（類）之前。 在本發明的另一個具體實施例中，可以兩階段法製備 RP預聚物。在第一個階段中，將包括選自包括聚醚多元 醇、聚酯多元醇及彼之混合物的群組之多元醇及多官能性 異氰酸酯的第一種組份（第一種組份的OH/NCO基之比例係 以當量為基準計從1.05至3.0)反應，以形成羥基官能性初聚 合物。第一種組份包括以組份總重量為基準計小於1重量 %之水，以小於0.1%之水較佳。可將第一種組份以熟知的 方式（以在惰性的乾氣體中較佳）混合及反應（以80°C至120 °c之溫度較佳）。 在本發明的該具體實施例中，第二個階段可以包括將含 有羥基官能性初聚合物、選自包括聚酯多元醇、聚醚多元 醇及彼之混合物的群組之多元醇及至少一種多官能性異 氰酸酯的第二種組份摻合（第二種組份包括的羥基官能性 初聚合物對多元醇（類）之重量比係從9/1至1/9)摻合及使摻 合物反應，或允許摻合物反應。已在本文以上說明羥基官 能性初聚合物。多元醇（類）可以是結晶狀、半結晶狀或非 晶型，並可以選自那些本文以上說明及舉例之多元醇類， 並可與形成羥基官能性初聚合物所形成的多元醇（類）相 同或不相同。以結晶狀聚酯多元醇之多元醇較佳。至少一 種多官能性異氰酸酯可以選自那些本文以上說明及舉例 之多官能性異氰酸酯，並可與形成羥基官能性初聚合物所 形成的多官能性異氰酸酯（類）相同或不相同。 在本發明的該兩階段法之具體實施例中，在第二階段期 -12-

2ϋϋ301：95 (9) 間，以當量為基準計算所有摻合之第二種組份的nco/oh 基之比例係從1.05至3.0，以從i·5至2·2較佳，並以從1.8至2· 1 更佳，以提供具有過量的異氰酸酯基之黏著劑組合物。較 高的NCO/OH基之比例值可能造成比預期的自由異氰酸酯 單體值更高的值，並且較低的NC0/0H基之比例值可能造 成比預期的塗覆黏度更高的黏度。第二種組份包括以組份 總重量為基準計小於1重量％之水，以小於0.1%之水較佳。 在本發明的該兩階段法之具體實施例中，在第二階段期 間，可將第二種組份以熟知的方式（以在惰性的乾氣體中 _ 較佳）混合及反應（以80。(3至120X：之溫度較佳，以經充份使 所有的超基幾乎反應的時間較佳）。將白矽石在發生形成 RP預聚物的任何反應或之前、期間或之後加入反應混合 物中。將白矽石在反應混合物具有足以攪拌的黏度時的期 間加入較佳，所以可將白矽石與其它組份混合。將白矽石 加入在溫熱至足以具有低黏度時的第一種組份的多元醇 (類）中更佳，但是在加入多官能性異氰酸酯（類）之前。 在本發明其它的具體實施例中，以使用包含如本文以上 _ 說明的多元醇（類）及多官能性異氰酸酯（類）的多階段法可 以製得RP預聚物，只要所得RP預聚物具有充份係濕氣可 固化之有效的異氰酸醋基及在加熱至用作RHM黏著劑之 組份的機能時具有足夠低的黏度即可。可將白矽石以與一 及兩階段法相同的方式及量加入RP預聚物中。 在包含一階段、兩階段或多階段法之本發明的具體實施 例中，可在形成RP聚合物的反應之前、期間或之後使用 -13-

視需要之觸媒。視需要之觸媒可以是例如胺觸媒（如三級 胺）或其可以是以錫為主之觸媒。典型係使用以摻合之組 份總重量為基準計小於0.5重量％的這些觸媒量。可在形成 RP聚合物的反應之前、期間或之後加入反應混合物中的 其它視需要之組份包括紫外線顯示器、抗氧化劑、苯醯氯 及矽烷化合物。通常以在反應混合物具有足以允許以適度 地攪拌及使成份混合的低黏度時加入所有視需要之組份 較佳。 與熟知的附加成份摻合可以調配無論是矽氧烷、胺基甲 酸乙酯或其它型式的本發明預聚物，如黏合劑、增塑劑、 流變改良劑、除了白石夕石之外的填孔劑、顏料、熱塑性丙 烯酸系樹脂等，由於與如願維持水-反應基的反應性有 關。將任何這些視需要之成份在反應混合物具有足以攪拌 的低黏度時的期間加入較佳。 本發明的預聚物係濕氣固化熱熔融黏著劑。將其貯存在 惰性的乾氣體中較佳，直到使用為止。 在本發明用於黏合基板的方法中，將濕氣固化熱熔融黏 著劑加熱至80-140°C之溫度，以至l〇〇°C至130°C之溫度較 佳，以達到適合於以泵抽或重力進料的方式將黏著劑輸送 至塗覆設備及在濕氣的存在下將黏著劑塗覆在第一個基 板上的黏度。以熟知的裝置可以完成黏著劑的塗覆作用， 如例如以加熱之噴霧塗覆器、加熱之珠狀塗覆器、加熱之 喷嘴或加熱之滾輪塗伟器，以形成如預期的連續或不連續 的黏著劑膜。典型係塗覆50至250公克/平方公尺（4-20公克/ -14- (ii) 0301C95 平方英呎）之黏著劑量，雖然在其中一種基板係纖維的情 況中，可以塗覆低至1-50公克/平方公尺之黏著劑量。以本 發明涵蓋的是待參與完成與水-反應基反應，因此增加塗 覆之黏著劑最終的内聚接著力之濕氣（即水）可以是例如 室内濕度、以人工增加或控制的潮濕空氣、霧狀水滴或與 塗覆之黏著劑接觸之液態水噴霧的結果。進一步涵蓋的是 以其它與在預聚物上的水-反應基（如例如胺）反應之成份 可以增加濕氣。在可替換的具體實施例中，可將反應性熱 熔融黏著劑塗覆在不與濕氣接觸時的實質上乾燥的第一 個基板上，並或在沒有供後續使用的濕氣存在下貯存或與 在有或沒有濕氣存在下的第二個基板接觸。 在本發明用於黏合基板的方法中，接著以第二個基板接 觸塗覆之黏著劑，以提供複合型構造。將複合型構造視需 要承受施加的壓力，並且壓力量通常係依據基板的接著力 及變形能力而定。以選擇視需要施加的壓力量及期限完成 增加基板與黏著劑的接觸。接著將複合型構造冷卻或允許 其冷卻。 在本發明的一個具體實施例中，所形成的複合型結構係 疊層構造。在疊層構造的形成作用中，在使基板與黏著劑 黏在一起之後施加視需要的壓力時，則一種施加壓力的方 法係將疊層構造通過滾輪之間，典型係在以每公尺計1〇〇 至2,000公斤（以每英吋計6至112磅）之壓力下，其係依據基 板的接著力及變形能力而定。以選擇視需要施加的壓力量 及期限完成增加基板與黏著劑的接觸。接著將疊層構造冷 -15- (12) °3〇1：95 部或允許其冷卻。 在另一個具體實施例中，可將黏著劑同時或依序塗覆在 第一個基板的二或多個表面上。接著將所得二或多層黏著 劑同時或依序與二成更多個可以相同或不相同的基板黏 合。進—步涵蓋將複合型構造接著在本文說明的方法之前 或之後使用相同或不同的黏著劑與其它基板（類）黏合。 在本發明的方法中黏合的第一個、第二個及視需要更多 的基板可以相同或不相同，並包括例如可以具有平滑或結 構化表面及以例如滚輪、薄片、膜、箔等形式提供的金屬、 木、著生木產品、紙、編織和未編織纖維及塑料。彼等包 括例如柳桉類桃花心木三夾板、浸潰紙、擠壓的聚苯乙埽 泡沐膠、膨脹的聚苳乙烯泡沫膠、坡璃纖維強化聚酯、聚 醋纖維、高或低壓力疊層、三夹板、鋁、不銹鋼、PVC、 加工或其它塑料、以填孔劑及/或顏料調配的塑料及以纖 維調配的塑料。 汗估本發明的有效性有用的方法係抗拉剪切試驗。將黏 著劑加熱至l3〇°C，並以約0.32公分（1/8英忖）厚度塗覆在柳籲 桉木基板上，以得到以每平分公尺計1〇〇-13〇公克（以每平 方英叹計10-12公克）的範圍。將纖維強化塑料（"FRp”）皮層 在室内濕氣的存在下塗覆在黏著劑層上，並將複合物通過 以每公尺計800-1800公斤（以每直線英吋計5〇-1〇〇磅）之壓力 下的壓帶滾輪。接著以ASTM D-1002法及使用Instron 4502型 在0.127公分/分鐘（每分鐘0·05英忖）之十字頭速度測量抗拉 剪切接著力。 • 16 - (13) 〇30i：95 在以下的實驗中，以’’ MDI"代表二苯基甲烷二異氰酸酯 及’’羥基數’’係以在多元醇中的0H基之特徵，如在1999年由 漢塞（Hanser)發表之 Discovering Polyurethanes 中 K.烏里格 (Uhlig)的說明。 實例 實例1 :

將反應容器裝配氣體入口管、溫度計、攪捽器、真空及 加熱套。將多元醇在75-85°C下經隔夜預熱，以加速處理。 將6300公克Rucoflex™ S 102-40 (具有約40之OH數的丁二醇 己二酸酯聚酯多元醇，約2800之分子量，取自拜耳（Bayer) 公司）、1250公克Rucoflex™ S107-55 (具有約55之OH數的新戊 二醇己二酸酯聚酯多元醇，約2000之分子量，取自拜耳公 司）、3公克Irganox™ 245(g分系抗氧化劑，取自希巴-蓋奇 (Ciba-Geigy)公司）、12公克Silquest™ A-171 (乙烯基三甲氧基 甲矽烷，取自OSI專業公司（Specialties))及1000公克Goresil™ 210 (白矽石，取自CED Minerals)加入反應容器中，並將溫 度以攪拌上升至l〇5°C。在l〇5°C及20毫米汞柱之真空下30 分鐘之後，將批組溫度下降至90°C。加入1429公克之98/2 之4,4’-MDI與2,4’-MDI之混合物（拜耳公司），並在100-105°C 之溫度下以攪摔及在氮氣層下維持1小時。在最後40分鐘 期間，將攪摔速度減低及施加200-300毫米汞柱真空。在維 持1小時之後，加入1公克苯醯氯及5公克Jeffcat DMDEE (以 胺為主之觸媒，取自亨茲曼（Huntsman)公司）。在氮氣下再 持續混合20-30分鐘。在此時將反應產物倒入容器中，接 -17- 〇30i：95 (14)

著將其以乾氮氣覆蓋及密封。

比車交A 如實例1製備反應性熱熔融黏著劑，除了省略以下的成 份之夕卜：Irganox™ 245、Silquest™ A-171 及 Goresil™ 210。使 用與實例1相同比例之其餘成份，但是將量全部增加，以 製備與實例1相同的總重量。 實例2 使用實例1的步驟進行另一個製備作用。使用以下的多 元醇代替在實例1中使用的多元醇·· Dynacoll™ 7250 (以混 合的多元醇為主之己二酸酯聚酯，具有約21之羥基數，取 自奎諾法（Creanova)公司）、StepanpolTM試劑2429-39 (以g太酸 及二甘醇為主之聚酯，具有約290之羥基數，取自史丹潘 (Stepan)公司）、Rucoflex™ S105-30 (具有約30之羥基數的己 二醇己二酸醋，取自痴口聚合物（Ruco Polymer))及Rucoflex™ S107-30 (具有約30之新戊二醇己二酸酯，取自茹口聚合 物）。 使用如下的成份比例： 成份 以重量計的份量

Dynacoll™ 7250 7.25

Stepanpol™ 2429-39 10.12

Rucoflex™ S 105-30 3 1.95

Rucoflex™ S 107-30 18.90

Irganox™ 245 0.03

Silquest™ A-171 0.15 uj301：95 ⑼

Goresil™ 210 15.38 MDI混合物 16.26 苯醯氯 0.01 Jeffcat™ DMDEE 0.05

比較B

如實例2製備反應性熱熔融黏著劑，除了省略以下的成 伶之外：Irganox™ 245、SilquestTM A-171、Goresil™ 210、苯 醯氯及Jeffcat™ DMDEE。使用與實例2相同比例之其餘成 份，但是將量全部增加，以製備與實例2相同的總重量。 實例3

將反應容器裝配氣體入口管、溫度計、攪拌器、真空及 加熱套。將多元醇在75-85°C下經隔夜預熱，以加速處理。 將1508公克Lexorez™ 1400-120P (具有約120之OH數的己二醇 -新戊二醇己二酸酯聚酯多元醇，約935之分子量，取自依 諾利克斯（Inolex)化學）、2〇82公克PPG™ 1025 (聚醚多元醇， 約1000之分子量，取自PPG Ind.)、2公克Blankophor™ SOL (取 自BASF公司之UV顯示器）、2公克Irganox™ 245 (酚系抗氧化 劑，取自希巴-蓋奇公司）及1551公克Goresil™ 210 (白矽石， 取自C.E.D. Minerals)加入反應容器中，並將溫度以揽拌上 升至105°C。在l〇5°C及20毫米汞柱之真空下30分鐘之後， 將批組溫度下降至90°C。加入547公克之98/2之4,4^MDI與 2,4’-MDI之混合物（拜耳公司），並在100-105°C之溫度下以攪 拌及在氮氣層下維持1小時。加入3103公克Rucoflex™ S105-30 (具有約30之OH數的己二醇己二酸酯，約3750之分 -19- 0301C95 (16)

子：ST’取自如口氷合物）及13公克Silquest™ A-171 (乙烯基二 甲氧基甲矽燒，取自OSI專業公司），並將反應溫度上升至 103-105°C ’施加30分鐘之2〇毫米汞柱真空及接著允許批組 溫度下降至90 C。加入在實例1使用的1186公克之mdI混合 物’發現放熱現象’並將反應溫度在l〇〇_1〇yc及氮氣下維 持1小時。在最後40分鐘期間，將攪拌速度減低及施加 200-300毫米汞柱真空。在維持丨小時之後，加入1公克苯醯 氯及5公克Jeffcat DMDEE。在氮氣下再持績混合20-30分 鐘。在此時將反應產物倒入容器中，接著將其以乾氮氣覆 蓋及密封。

比較C 如實例j製備反應性熱溶融黏著劑，除了省略G〇resuTM 210之外。使用與實例3相同比例之其餘成份，但是將量全 部增加，以製備與實例3相同的總重量。 實例4 貫例及比較例

在每一種個案中，當組合物遺漏白政石 期強度會明顯滑落。 則抗拉剪切初 -20-

Claims (1)

1. uj301：95 拾、申請專利範圍 1. 一種用作黏著劑之組合物，其包含 以該組合物重量為基準計1至50重量％之白矽石，及 以該組合物重量為基準計50至99重量％之濕氣固化 預聚物。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該白矽石量係 以該組合物為基準計9至16重量％。

   3. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該白矽石係具 有從1至3微米之平均粒子尺寸及25微米之最大粒子尺 寸的粉末。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該濕氣固化預 聚物係選自由濕氣固化矽氧烷預聚物及濕氣固化胺基 甲酸乙酯預聚物所組成之群。

   5. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該濕氣固化預 聚物包含至少一種含有至少一種多元醇與至少一種多 官能性異氰酸酯之反應產物的胺基甲酸乙酯預聚物。 6. 根據申請專利範圍第5項之組合物，其中該白矽石係具 有從1至3微米之平均粒子尺寸及25微米之最大粒子尺 寸的粉末，及其中該白矽石量係以該組合物重量為基 準計9至16重量％。 7. —種將基板黏合在一起的方法，其包含將黏著劑組合 物熔融、將該熔融之黏著劑組合物塗覆在第一個基板 上、將第二個基板接觸該熔融之黏著劑組合物、將該 基板及該黏著劑組合物冷卻或允許彼等冷卻；其中該

   ϋϋ301：95 黏著劑組合物包含以該組合物重量為基準計1至50重量 %之白矽石及以該組合物重量為基準計50至99重量％之 濕氣固化預聚物。 8. —種包含第一個基板、第二個基板及將該基板黏合在 一起的黏著劑組合物之複合物，其中該黏著劑組合物 包含以該組合物重量為基準計1至50重量％之白矽石及 以該組合物重量為基準計50至99重量％之濕氣固化預 聚物。 9. 根據申請專利範圍第8項之複合物，其中該濕氣固化預 聚物包含至少一種含有至少一種多元醇與至少一種多 官能性異氰酸酯之反應產物的胺基甲酸乙酯預聚物， 及其中該白矽石係具有從1至3微米之平均粒子尺寸及 25微米之最大粒子尺寸的粉末，及其中該白矽石量係以 該組合物重量為基準計9至16重量％。 10. —種增加與濕氣固化反應性熱熔融黏著劑組合物黏合 之複合物件的初期強度之方法，該方法包含將黏著劑 組合物熔融、將該熔融之黏著劑組合物塗覆在第一個 基板上、將第二個基板接觸該溶融之黏著劑組合物、 將該基板及該黏著劑組合物冷卻或允許彼等冷卻；其 中該黏著劑組合物包含以該組合物重量為基準計1至50 重量％之白矽石及以該組合物重量為基準計50至99重 量％之濕氣固化預聚物。 〇30i：95 陸、（一）、本案指定代表圖為：第_^圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 柒、本案若有化學式時，讀揭示最能顯示發明特徵的化學式