JP3932015B2 - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤組成物、特に、湿気反応性（ｍｏｉｓｔｕｒｅｒｅａｃｔｉｖｅ）ホットメルト接着剤組成物、該接着剤組成物の形成方法、接着剤組成物を用いた構造部材といった基体の接着方法に関する。さらに特に本発明は、ポリイソシアネート、非晶質のポリオール、および接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０％の特定のスチレン／アリルアルコール共重合体を混ぜることで形成されたホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
ホットメルト接着剤は、その速固化（ｑｕｉｃｋ ｓｅｔｔｉｎｇ）のために、および他のタイプの接着剤に流動性を付与する水性または溶媒メディア（ｍｅｄｉａ）が必要ないために好ましいということは公知である。イソシアネート基を含むウレタンプレポリマーをベースとしている湿気反応性ホットメルト接着剤は、容易な取り扱いおよび施用のために、比較的低い溶融粘度をもたらすようにデザインされることができ；湿気との反応は接着剤の最終特性を増加させる。しかしながら、「グリーン強度（ｇｒｅｅｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）」として知られる湿気との反応の完了の前の接着強さは形成された積層品に必要な初期の取り扱いには不向きであるかもしれない。そのような場合、ウレタンプレポリマー中に、例えば、ヘキサンジオールアジペート、ポリカプロラクトンおよびポリテトラメチルエチレングリコールといった結晶質のポリエステルまたはポリエーテルを組み入れることによって、基体に適用した後、冷却している間に結晶化することができ、それによってグリーン強度を増加させる、低い粘度のホットメルト接着剤の使用が開示されている。しかし、多くの結晶質のポリエステルおよびポリエーテルは、高価であり、および／または経時的に加水分解攻撃（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ ａｔｔａｃｋ）を受けやすい。
【０００３】
米国特許第４９９９４０７号は、少なくとも２つの非晶質のポリウレタンプレポリマーの混合物であり、好ましくは、第１のポリウレタンプレポリマーが室温より高いＴｇを有し、第２のポリウレタンプレポリマーが室温より低いＴｇを有する、速固化ホットメルトポリウレタン組成物を開示している。
【０００４】
本発明者が直面した問題は、ポリウレタンプレポリマーを含み、結晶質のポリエステルまたはポリエーテル先駆物質の反応した残留物を含まず、基体の効果的な接着を提供する、湿気反応性ホットメルト接着剤組成物の提供である。驚いたことに、本発明者は、接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の特定のスチレン／アリルアルコール付加共重合体を、非晶質のポリエステルまたはポリエーテルを含み結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まないポリウレタンプレポリマー形成（ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ）反応混合物に組み入れることが、所望のバランスの特性をもたらすことを見いだした。
【０００５】
本発明の第１の態様に従って、
ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることで形成される湿気反応性ホットメルト接着剤組成物であり、該成分の当量基準のイソシアネート基／ヒドロキシル基（「ＮＣＯ／ＯＨ基」）の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤組成物が提供される。
【０００６】
本発明の第２の態様に従って、
ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることによる湿気反応性ホットメルト接着剤の形成方法であって、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤の形成方法が提供される。
【０００７】
本発明の第３の態様に従って、
ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることで形成される湿気反応性ホットメルト接着剤であり、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤組成物を形成すること；
該接着剤を５０℃から１６０℃の温度に加熱すること；
湿気の存在下、該加熱されたホットメルト接着剤を第１の基体に適用すること；
該適用された加熱されたホットメルト接着剤を第２の基体と接触させること；および
該接着剤を冷却することまたは冷却させること
による基体の接着方法が提供される。
【０００８】
本発明の組成物は、湿気反応性ホットメルト接着剤組成物である。本明細書において「湿気反応性」とは、組成物が、接着剤組成物が水と反応することができるイソシアネート基を含むことをいい、望ましくは、分子量を増加し、および／または接着剤組成物を架橋しその後水と接触する接着剤の強度特性を増加させる。本明細書において「ホットメルト」とは、固体、半固体、粘性の素材であることができ、基体に適用および接着するのに適した粘度の流体接着剤を提供するために都合よく加熱されることができる接着剤を意味する。
【０００９】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、ポリイソシアネート、すなわち、少なくとも２つのイソシアネート基を有するイソシアネートを含む成分を混ぜることで形成される。用いられることができるポリイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネートおよびそれらの組み合わせが挙げられ、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネート、および４，４’−ジメチル−ジフェニルメタンテトライソシアネート、またはＭｎが２０００より小さく、少なくとも２つのイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００１０】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、２つ以上のヒドロキシル基を有し、周囲条件下で結晶化しないポリオールを意味する非晶質のポリオールを含む成分を混ぜることで形成される。非晶質のポリエステルおよび非晶質のポリエーテル、エステルおよびエーテル結合の両方を有するポリエステル／ポリエーテル、ならびにそれらの混合物といった非晶質のポリオールを用いることができる。非晶質のポリオールは、好ましくは２５０から８０００、より好ましくは２５０から３０００の、ゲル透過クロマトグラフィーで測定した重量平均分子量（「Ｍｗ」）を有し、好ましくは５より低い酸価、より好ましくは２より低い酸価を有する。非晶質のポリエステルポリオールは、無水フタル酸とジエチレングリコールから形成されるような芳香族が好ましい。非晶質のポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシドと多価アルコールの反応によって調製されることができる。
【００１１】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、ポリオールの重量を基準にして０．１から１０％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール付加共重合体を含む成分を混ぜることで形成される。そのような共重合体は、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから商業的に入手することができ、例えば、モルベースで７０スチレン／３０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１００、およびモルベースで８０スチレン／２０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１０３が挙げられる。本明細書では「スチレン／アリルアルコール付加共重合体」は、少なくとも９０重量％のスチレンおよびアリルアルコールの共重合された残基を含むが、他の共重合されたモノマーを共重合体の重量を基準にして１０重量％より少ない範囲までは排除しない共重合体を意味する。メカニズムによって拘束されるものではないが、スチレン／アリルアルコール共重合体は、周囲温度で結晶質の特性を有しており、湿気と接着剤の反応の前に有効なレベルのグリーン強度を提供するよう、接着剤組成物に組み入れられる接着剤組成物から十分な性能を引き出すことができると信じられている。従って、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００を有し、ならびに周囲温度で結晶質の特性を示す他の共重合体組成物も、本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物および基体の接着方法で有用であることが期待される。
【００１２】
過剰のイソシアネート基を接着剤組成物に供給するために、すべての混ぜられた成分からの当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は、１．０５から２．５、好ましくは１．１から２．０である。成分は、結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まない。成分は、水を含まないか、成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水、好ましくは０より多く０．２重量％より少ない水を含む。
【００１３】
成分は、好ましくは不活性の乾燥した雰囲気下で、公知の手段で混合され、好ましくは５０℃から１２０℃の温度で、好ましくは水酸基価が２５より小さくなるために十分な時間、より好ましくは水酸基価が５より小さくなるために十分な時間混合される。スチレン／アリルアルコール付加共重合体を、好ましくは、ポリイソシアネートとの反応の前に、少なくとも１つのイソシアネート非含有成分（ｎｏｎ−ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）と、加熱し混合することで安定化する。任意に、例えば、第三アミンまたはスズベースの（ｔｉｎ−ｂａｓｅｄ）触媒といった触媒を、混ぜられる成分の全重量を基準にして０．３重量％より少ない量で、接着剤組成物形成のための反応の前、間、または後のいずれかで成分と混ぜることができる。本発明の接着剤組成物は、ＮＣＯ−官能性接着剤であり、使用するまで、好ましくは不活性で乾燥した雰囲気下で、保管される。
【００１４】
ホットメルト接着剤組成物は、望ましく維持されるＮＣＯ−官能基の反応性に当然払われるべき考慮をして、充填剤、顔料、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改質剤、熱可塑性のアクリル樹脂等といったさらなる公知の成分を混ぜることで配合されることができる。
【００１５】
本発明の基体の接着方法において、例えばポンプ移送または重力供給によって接着剤を適用装置に輸送するのに適した、および湿気の存在下、第１の基体に接着剤を適用するのに適した粘度にするために湿気反応性ホットメルト接着剤を５０−１６０℃の温度、好ましくは１００℃から１５０℃の温度に加熱する。接着剤の適用は、例えば、加熱されたスプレー（ｓｐｒａｙ）アプリケーター、加熱されたビード（ｂｅａｄ）アプリケーター、加熱されたノズル、および加熱されたロールコーターといった公知の手段により行われ、所望により、接着剤の連続または不連続のフィルムを形成することができる。接着剤は、典型的には、３．７から１８．６ｋｇ／平方メートル（４−２０ｇ／平方フィート）の量で適用されることができるが、基体の１つが生地である場合には、１−４０ｇ／平方メートルの量で適用されることができる。ＮＣＯ−官能基との反応をもたらし、それによって適用された接着剤の極限凝集強さ（ｕｌｔｉｍａｔｅ ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を増加させることが企図される湿気、すなわち、水は、例えば、適用された接着剤と接触する、周囲湿度、人工的に増加されたまたは制御されたしめり気を与えられた空気、水滴の霧（ｍｉｓｔ）、または、液体の水の霧（ｓｐｒａｙ）によるものであることができる。湿気が、例えばアミンといった、他のＮＣＯ−官能基反応性成分によって増強されることがさらに企図される。
【００１６】
その後、適用された接着剤は、第２の基体と接触し、積層構造を提供する。そのようにして形成された積層構造は、任意に、接着剤との基体の接触を増加させるためにローラーの間を通過させるといった加圧力にさらし、その後積層構造を冷却するかまたは冷却させる。別の態様において、接着剤は、第１の基体の両表面に同時にまたは連続的に適用されることができ、その後、接着剤は、同じか異なっていることができる２つのさらなる基体に同時にまたは連続的に接着される。積層構造は、本明細書に記載されているプロセスの前または後に、同じか異なっている接着剤を用いて他の基体にその後接着されることができることがさらに企図される。本発明方法で接着される第１および第２の基体は、同じか異なっていることができ、例えば、金属、木材、強化木材製品（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｗｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）、紙、織布および不織布、ならびにプラスチックが挙げられ、それらは平滑面または構造面（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ）を有することができ、ロール、シート、フィルム、ホイル等の形態で供給される。例えば、ラワンマホガニー合板（ｌａｕａｎ ｍａｈｏｇａｎｙ ｐｌｙｗｏｏｄ）、含浸紙、押出ポリスチレンフォーム、発砲ポリスチレンフォーム、ガラス繊維強化ポリエステル、ポリエステル生地（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｆａｂｒｉｃ）、高または低圧積層品、合板、アルミニウム、スチール、ＰＶＣ、およびエンジニアリングプラスチックが挙げられる。
【００１７】
以下の例は、本発明を例示するために示され、結果は試験手順によって得られた。
略語
ＭＤＩ＝ジフェニルメタンジイソシアネート
ＤＥＧ−ＰＡ＝ジエチレングリコール−無水フタル酸
ＰＰＧ＝ポリプロピレングリコール
ＦＲＰ＝ガラス繊維強化ポリエステル
【００１８】
実施例１ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製
１リットルの反応容器に、気体送込管、温度計、攪拌器および加熱ジャケットを装備した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）共重合体（Ｍｎ＝１５００；水酸基価＝２１０）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌｓＳＡＡ−１００）、１５１．８ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、および５４ｇのヒマシ油（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）を反応容器に加え、温度を攪拌しながら１１０℃まで上げた。１１０℃および水銀２８インチの減圧で３０分後、温度を８０℃まで下げた。１３６．２ｇの４，４−ＭＤＩおよび２，４−ＭＤＩの５０／５０混合物（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）を加え、水銀２８インチ下、攪拌しながら、温度を１時間８０−１００℃に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、水銀２８インチの減圧下、攪拌しながら、反応温度をさらに１時間８０−１００℃に保った。この時点で、反応生成物は熱い容器（ｖｅｓｓｅｌ ｈｏｔ）から容器へ注がれ、その後、乾燥した窒素でガスシールされ、密閉された。
生成物は以下の特性を有する：
フリーのイソシアネート％ ２．３６％
１２０℃での粘度 ８３００ｃｐｓ
色 不透明でわずかにこはく色
Ｍｎ（ＧＰＣによる）＝８１５０
生成物の硬化したフリーフィルム（ｆｒｅｅ ｆｉｌｍ）は以下の特性を有する：（５０％相対湿度、２１．１℃（７０°Ｆ）で７日後）
１５８３ｐｓｉの引張強さ
５９９％の伸び率
２１９ｐｓｉのモジュラス
【００１９】
実施例２ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製
ホットメルト接着剤は、以下に示す物質を用いて実施例１のプロセスに従って調製された。
１３．０ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）
１３０．０ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１９．５ｇ ヒマシ油
１３６．５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
３５１．０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
【００２０】
実施例３ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、非反応性（ｎｏｎ−ｒｅａｃｔｉｖｅ）熱可塑性スチレン／α−メチルスチレン樹脂強化樹脂をともなって、以下に示す物質を用いて実施例１のプロセスに従って調製された。樹脂を初期投入物質とともに加え、実施例１のように加熱攪拌している溶液にした。
１０ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）
１００ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１５ｇ ヒマシ油
１０５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
２７０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
３０ｇ スチレン／α−メチルスチレン樹脂
【００２１】
実施例４ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、異なったスチレン／アリルアルコール共重合体を用い、以下に示す物質を用いて実施例３の方法に従って調製された。
１０ｇ （モルベースで８０スチレン／２０アリルアルコール）共重合体（Ｍｎ＝３２００；水酸基価＝１２５）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＳＡＡ−１０３）
１０１．５ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１５ｇ ヒマシ油
１０３．５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
２７０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
３０ｇ スチレン／α−メチルスチレン樹脂
【００２２】
実施例５ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、初期投入で加えられる追加のヒドロキシルポリマーの添加をともなって実施例３のプロセスに従って調製された。
１０ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＳＡＡ−１０３）
９１．５ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１５ｇ ヒマシ油
１０ｇ ヒドロキシ基を末端にもつポリブタジエン（Ｍｗ＝２７００）
１０３．５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
２７０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
３０ｇ スチレン／α−メチルスチレン樹脂
【００２３】
実施例６ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、より分子量の高いポリプロピレングリコールを用いて実施例２のプロセスに従って調製された。
１２ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）
１１４ｇ ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝２０００）
１８ｇ ヒマシ油
１１４ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
３４２ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
【００２４】
実施例７ ホットメルト接着剤を用いた基体の接着
上部および下部の１組のロール付きの１．２２メートル（４フィート）幅のホットメルトロールコーターを１２６．７℃（２６０°Ｆ）に予熱した。ドクターロールとアプリケーターロールの間のギャップを調節することで被覆の厚さを調節するために、ドクターロールを使った。接着剤のウエル（ｗｅｌｌ）を形成するために、ばね押しの端シール（ｅｎｄ ｓｅａｌ）を、ドクターおよびアプリケターロールの両方の端と接触させた。この１組のロールを、その後、被覆される基体と接触するために下げた。下部のアプリケーターロールは、基体の底と接触した。力がロールに供給された際に、ロールは、第１の基体を通り抜けさせ、それを被覆した。第２の基体は、接着剤の上に手で置かれ、積層品を、接着剤を第２の基体と完全な接着をさせる回転式プレスに突き通した。積層品を、湿気硬化のために置いた。（積層品が動かされた際の、復元、そり、ひねりによる）基体の浮きまたは引き離れを観察することでグリーン強度を試験した。
【００２５】
実施例１のホットメルト接着剤は、一連の第１の基体に、接着剤が１５ｇ／平方フィートの量で適用される表面模様付きの（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）アルミニウムを除いては、１１．５−１２ｇ／平方フィートで適用され、その後、積層品を形成するために上記のように第２の基体と接触させられた。積層品の３インチのストリップ（ｓｔｒｉｐ）を、２１．１℃（７０°Ｆ）、５０％相対湿度で２４または４８時間後に、手ではがした。
【００２６】
データーは、表７．１に示す。
【表１】
本発明の実施例１の接着剤組成物を用いて本発明の方法で、２つの基体を接着することは、様々な基体に対してうまくはたらいた。
【００２７】
実施例８ ホットメルト接着剤を用いた基体の接着
実施例１の接着剤組成物を用いて実施例７の方法に従って、ＦＲＰおよびラワンを接着した。２１．１℃（７０°Ｆ）、５０％相対湿度で７日間置いた後の引張剪断および貫層引張（ｆｌａｔｗｉｓｅ ｔｅｎｓｉｌｅ）を以下の表８．１および８．２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
本発明は、ホットメルト接着剤組成物、特に、湿気反応性（ｍｏｉｓｔｕｒｅｒｅａｃｔｉｖｅ）ホットメルト接着剤組成物、該接着剤組成物の形成方法、接着剤組成物を用いた構造部材といった基体の接着方法に関する。さらに特に本発明は、ポリイソシアネート、非晶質のポリオール、および接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０％の特定のスチレン／アリルアルコール共重合体を混ぜることで形成されたホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
ホットメルト接着剤は、その速固化（ｑｕｉｃｋ ｓｅｔｔｉｎｇ）のために、および他のタイプの接着剤に流動性を付与する水性または溶媒メディア（ｍｅｄｉａ）が必要ないために好ましいということは公知である。イソシアネート基を含むウレタンプレポリマーをベースとしている湿気反応性ホットメルト接着剤は、容易な取り扱いおよび施用のために、比較的低い溶融粘度をもたらすようにデザインされることができ；湿気との反応は接着剤の最終特性を増加させる。しかしながら、「グリーン強度（ｇｒｅｅｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）」として知られる湿気との反応の完了の前の接着強さは形成された積層品に必要な初期の取り扱いには不向きであるかもしれない。そのような場合、ウレタンプレポリマー中に、例えば、ヘキサンジオールアジペート、ポリカプロラクトンおよびポリテトラメチルエチレングリコールといった結晶質のポリエステルまたはポリエーテルを組み入れることによって、基体に適用した後、冷却している間に結晶化することができ、それによってグリーン強度を増加させる、低い粘度のホットメルト接着剤の使用が開示されている。しかし、多くの結晶質のポリエステルおよびポリエーテルは、高価であり、および／または経時的に加水分解攻撃（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ ａｔｔａｃｋ）を受けやすい。
【０００３】
米国特許第４９９９４０７号は、少なくとも２つの非晶質のポリウレタンプレポリマーの混合物であり、好ましくは、第１のポリウレタンプレポリマーが室温より高いＴｇを有し、第２のポリウレタンプレポリマーが室温より低いＴｇを有する、速固化ホットメルトポリウレタン組成物を開示している。
【０００４】
本発明者が直面した問題は、ポリウレタンプレポリマーを含み、結晶質のポリエステルまたはポリエーテル先駆物質の反応した残留物を含まず、基体の効果的な接着を提供する、湿気反応性ホットメルト接着剤組成物の提供である。驚いたことに、本発明者は、接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の特定のスチレン／アリルアルコール付加共重合体を、非晶質のポリエステルまたはポリエーテルを含み結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まないポリウレタンプレポリマー形成（ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ）反応混合物に組み入れることが、所望のバランスの特性をもたらすことを見いだした。
【０００５】
本発明の第１の態様に従って、
ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることで形成される湿気反応性ホットメルト接着剤組成物であり、該成分の当量基準のイソシアネート基／ヒドロキシル基（「ＮＣＯ／ＯＨ基」）の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤組成物が提供される。
【０００６】
本発明の第２の態様に従って、
ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることによる湿気反応性ホットメルト接着剤の形成方法であって、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤の形成方法が提供される。
【０００７】
本発明の第３の態様に従って、
ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることで形成される湿気反応性ホットメルト接着剤であり、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤組成物を形成すること；
該接着剤を５０℃から１６０℃の温度に加熱すること；
湿気の存在下、該加熱されたホットメルト接着剤を第１の基体に適用すること；
該適用された加熱されたホットメルト接着剤を第２の基体と接触させること；および
該接着剤を冷却することまたは冷却させること
による基体の接着方法が提供される。
【０００８】
本発明の組成物は、湿気反応性ホットメルト接着剤組成物である。本明細書において「湿気反応性」とは、組成物が、接着剤組成物が水と反応することができるイソシアネート基を含むことをいい、望ましくは、分子量を増加し、および／または接着剤組成物を架橋しその後水と接触する接着剤の強度特性を増加させる。本明細書において「ホットメルト」とは、固体、半固体、粘性の素材であることができ、基体に適用および接着するのに適した粘度の流体接着剤を提供するために都合よく加熱されることができる接着剤を意味する。
【０００９】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、ポリイソシアネート、すなわち、少なくとも２つのイソシアネート基を有するイソシアネートを含む成分を混ぜることで形成される。用いられることができるポリイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネートおよびそれらの組み合わせが挙げられ、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネート、および４，４’−ジメチル−ジフェニルメタンテトライソシアネート、またはＭｎが２０００より小さく、少なくとも２つのイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００１０】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、２つ以上のヒドロキシル基を有し、周囲条件下で結晶化しないポリオールを意味する非晶質のポリオールを含む成分を混ぜることで形成される。非晶質のポリエステルおよび非晶質のポリエーテル、エステルおよびエーテル結合の両方を有するポリエステル／ポリエーテル、ならびにそれらの混合物といった非晶質のポリオールを用いることができる。非晶質のポリオールは、好ましくは２５０から８０００、より好ましくは２５０から３０００の、ゲル透過クロマトグラフィーで測定した重量平均分子量（「Ｍｗ」）を有し、好ましくは５より低い酸価、より好ましくは２より低い酸価を有する。非晶質のポリエステルポリオールは、無水フタル酸とジエチレングリコールから形成されるような芳香族が好ましい。非晶質のポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシドと多価アルコールの反応によって調製されることができる。
【００１１】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、ポリオールの重量を基準にして０．１から１０％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール付加共重合体を含む成分を混ぜることで形成される。そのような共重合体は、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから商業的に入手することができ、例えば、モルベースで７０スチレン／３０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１００、およびモルベースで８０スチレン／２０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１０３が挙げられる。本明細書では「スチレン／アリルアルコール付加共重合体」は、少なくとも９０重量％のスチレンおよびアリルアルコールの共重合された残基を含むが、他の共重合されたモノマーを共重合体の重量を基準にして１０重量％より少ない範囲までは排除しない共重合体を意味する。メカニズムによって拘束されるものではないが、スチレン／アリルアルコール共重合体は、周囲温度で結晶質の特性を有しており、湿気と接着剤の反応の前に有効なレベルのグリーン強度を提供するよう、接着剤組成物に組み入れられる接着剤組成物から十分な性能を引き出すことができると信じられている。従って、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００を有し、ならびに周囲温度で結晶質の特性を示す他の共重合体組成物も、本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物および基体の接着方法で有用であることが期待される。
【００１２】
過剰のイソシアネート基を接着剤組成物に供給するために、すべての混ぜられた成分からの当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は、１．０５から２．５、好ましくは１．１から２．０である。成分は、結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まない。成分は、水を含まないか、成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水、好ましくは０より多く０．２重量％より少ない水を含む。
【００１３】
成分は、好ましくは不活性の乾燥した雰囲気下で、公知の手段で混合され、好ましくは５０℃から１２０℃の温度で、好ましくは水酸基価が２５より小さくなるために十分な時間、より好ましくは水酸基価が５より小さくなるために十分な時間混合される。スチレン／アリルアルコール付加共重合体を、好ましくは、ポリイソシアネートとの反応の前に、少なくとも１つのイソシアネート非含有成分（ｎｏｎ−ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）と、加熱し混合することで安定化する。任意に、例えば、第三アミンまたはスズベースの（ｔｉｎ−ｂａｓｅｄ）触媒といった触媒を、混ぜられる成分の全重量を基準にして０．３重量％より少ない量で、接着剤組成物形成のための反応の前、間、または後のいずれかで成分と混ぜることができる。本発明の接着剤組成物は、ＮＣＯ−官能性接着剤であり、使用するまで、好ましくは不活性で乾燥した雰囲気下で、保管される。
【００１４】
ホットメルト接着剤組成物は、望ましく維持されるＮＣＯ−官能基の反応性に当然払われるべき考慮をして、充填剤、顔料、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改質剤、熱可塑性のアクリル樹脂等といったさらなる公知の成分を混ぜることで配合されることができる。
【００１５】
本発明の基体の接着方法において、例えばポンプ移送または重力供給によって接着剤を適用装置に輸送するのに適した、および湿気の存在下、第１の基体に接着剤を適用するのに適した粘度にするために湿気反応性ホットメルト接着剤を５０−１６０℃の温度、好ましくは１００℃から１５０℃の温度に加熱する。接着剤の適用は、例えば、加熱されたスプレー（ｓｐｒａｙ）アプリケーター、加熱されたビード（ｂｅａｄ）アプリケーター、加熱されたノズル、および加熱されたロールコーターといった公知の手段により行われ、所望により、接着剤の連続または不連続のフィルムを形成することができる。接着剤は、典型的には、３．７から１８．６ｋｇ／平方メートル（４−２０ｇ／平方フィート）の量で適用されることができるが、基体の１つが生地である場合には、１−４０ｇ／平方メートルの量で適用されることができる。ＮＣＯ−官能基との反応をもたらし、それによって適用された接着剤の極限凝集強さ（ｕｌｔｉｍａｔｅ ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を増加させることが企図される湿気、すなわち、水は、例えば、適用された接着剤と接触する、周囲湿度、人工的に増加されたまたは制御されたしめり気を与えられた空気、水滴の霧（ｍｉｓｔ）、または、液体の水の霧（ｓｐｒａｙ）によるものであることができる。湿気が、例えばアミンといった、他のＮＣＯ−官能基反応性成分によって増強されることがさらに企図される。
【００１６】
その後、適用された接着剤は、第２の基体と接触し、積層構造を提供する。そのようにして形成された積層構造は、任意に、接着剤との基体の接触を増加させるためにローラーの間を通過させるといった加圧力にさらし、その後積層構造を冷却するかまたは冷却させる。別の態様において、接着剤は、第１の基体の両表面に同時にまたは連続的に適用されることができ、その後、接着剤は、同じか異なっていることができる２つのさらなる基体に同時にまたは連続的に接着される。積層構造は、本明細書に記載されているプロセスの前または後に、同じか異なっている接着剤を用いて他の基体にその後接着されることができることがさらに企図される。本発明方法で接着される第１および第２の基体は、同じか異なっていることができ、例えば、金属、木材、強化木材製品（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｗｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔ）、紙、織布および不織布、ならびにプラスチックが挙げられ、それらは平滑面または構造面（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ）を有することができ、ロール、シート、フィルム、ホイル等の形態で供給される。例えば、ラワンマホガニー合板（ｌａｕａｎ ｍａｈｏｇａｎｙ ｐｌｙｗｏｏｄ）、含浸紙、押出ポリスチレンフォーム、発砲ポリスチレンフォーム、ガラス繊維強化ポリエステル、ポリエステル生地（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｆａｂｒｉｃ）、高または低圧積層品、合板、アルミニウム、スチール、ＰＶＣ、およびエンジニアリングプラスチックが挙げられる。
【００１７】
以下の例は、本発明を例示するために示され、結果は試験手順によって得られた。
略語
ＭＤＩ＝ジフェニルメタンジイソシアネート
ＤＥＧ−ＰＡ＝ジエチレングリコール−無水フタル酸
ＰＰＧ＝ポリプロピレングリコール
ＦＲＰ＝ガラス繊維強化ポリエステル
【００１８】
実施例１ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製
１リットルの反応容器に、気体送込管、温度計、攪拌器および加熱ジャケットを装備した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）共重合体（Ｍｎ＝１５００；水酸基価＝２１０）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌｓＳＡＡ−１００）、１５１．８ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、および５４ｇのヒマシ油（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）を反応容器に加え、温度を攪拌しながら１１０℃まで上げた。１１０℃および水銀２８インチの減圧で３０分後、温度を８０℃まで下げた。１３６．２ｇの４，４−ＭＤＩおよび２，４−ＭＤＩの５０／５０混合物（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）を加え、水銀２８インチ下、攪拌しながら、温度を１時間８０−１００℃に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、水銀２８インチの減圧下、攪拌しながら、反応温度をさらに１時間８０−１００℃に保った。この時点で、反応生成物は熱い容器（ｖｅｓｓｅｌ ｈｏｔ）から容器へ注がれ、その後、乾燥した窒素でガスシールされ、密閉された。
生成物は以下の特性を有する：
フリーのイソシアネート％ ２．３６％
１２０℃での粘度 ８３００ｃｐｓ
色 不透明でわずかにこはく色
Ｍｎ（ＧＰＣによる）＝８１５０
生成物の硬化したフリーフィルム（ｆｒｅｅ ｆｉｌｍ）は以下の特性を有する：（５０％相対湿度、２１．１℃（７０°Ｆ）で７日後）
１５８３ｐｓｉの引張強さ
５９９％の伸び率
２１９ｐｓｉのモジュラス
【００１９】
実施例２ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製
ホットメルト接着剤は、以下に示す物質を用いて実施例１のプロセスに従って調製された。
１３．０ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）
１３０．０ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１９．５ｇ ヒマシ油
１３６．５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
３５１．０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
【００２０】
実施例３ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、非反応性（ｎｏｎ−ｒｅａｃｔｉｖｅ）熱可塑性スチレン／α−メチルスチレン樹脂強化樹脂をともなって、以下に示す物質を用いて実施例１のプロセスに従って調製された。樹脂を初期投入物質とともに加え、実施例１のように加熱攪拌している溶液にした。
１０ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）
１００ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１５ｇ ヒマシ油
１０５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
２７０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
３０ｇ スチレン／α−メチルスチレン樹脂
【００２１】
実施例４ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、異なったスチレン／アリルアルコール共重合体を用い、以下に示す物質を用いて実施例３の方法に従って調製された。
１０ｇ （モルベースで８０スチレン／２０アリルアルコール）共重合体（Ｍｎ＝３２００；水酸基価＝１２５）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＳＡＡ−１０３）
１０１．５ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１５ｇ ヒマシ油
１０３．５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
２７０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
３０ｇ スチレン／α−メチルスチレン樹脂
【００２２】
実施例５ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、初期投入で加えられる追加のヒドロキシルポリマーの添加をともなって実施例３のプロセスに従って調製された。
１０ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＳＡＡ−１０３）
９１．５ｇ ＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）
１５ｇ ヒマシ油
１０ｇ ヒドロキシ基を末端にもつポリブタジエン（Ｍｗ＝２７００）
１０３．５ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
２７０ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
３０ｇ スチレン／α−メチルスチレン樹脂
【００２３】
実施例６ ホットメルト接着剤の調製
ホットメルト接着剤は、より分子量の高いポリプロピレングリコールを用いて実施例２のプロセスに従って調製された。
１２ｇ スチレン／アリルアルコール共重合体（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）
１１４ｇ ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝２０００）
１８ｇ ヒマシ油
１１４ｇ ４，４−および２，４−ＭＤＩの５０／５０のブレンド
３４２ｇ ＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）
【００２４】
実施例７ ホットメルト接着剤を用いた基体の接着
上部および下部の１組のロール付きの１．２２メートル（４フィート）幅のホットメルトロールコーターを１２６．７℃（２６０°Ｆ）に予熱した。ドクターロールとアプリケーターロールの間のギャップを調節することで被覆の厚さを調節するために、ドクターロールを使った。接着剤のウエル（ｗｅｌｌ）を形成するために、ばね押しの端シール（ｅｎｄ ｓｅａｌ）を、ドクターおよびアプリケターロールの両方の端と接触させた。この１組のロールを、その後、被覆される基体と接触するために下げた。下部のアプリケーターロールは、基体の底と接触した。力がロールに供給された際に、ロールは、第１の基体を通り抜けさせ、それを被覆した。第２の基体は、接着剤の上に手で置かれ、積層品を、接着剤を第２の基体と完全な接着をさせる回転式プレスに突き通した。積層品を、湿気硬化のために置いた。（積層品が動かされた際の、復元、そり、ひねりによる）基体の浮きまたは引き離れを観察することでグリーン強度を試験した。
【００２５】
実施例１のホットメルト接着剤は、一連の第１の基体に、接着剤が１５ｇ／平方フィートの量で適用される表面模様付きの（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）アルミニウムを除いては、１１．５−１２ｇ／平方フィートで適用され、その後、積層品を形成するために上記のように第２の基体と接触させられた。積層品の３インチのストリップ（ｓｔｒｉｐ）を、２１．１℃（７０°Ｆ）、５０％相対湿度で２４または４８時間後に、手ではがした。
【００２６】
データーは、表７．１に示す。
【表１】
【００２７】
実施例８ ホットメルト接着剤を用いた基体の接着
実施例１の接着剤組成物を用いて実施例７の方法に従って、ＦＲＰおよびラワンを接着した。２１．１℃（７０°Ｆ）、５０％相対湿度で７日間置いた後の引張剪断および貫層引張（ｆｌａｔｗｉｓｅ ｔｅｎｓｉｌｅ）を以下の表８．１および８．２に示す。
【００２８】
【表２】
【表３】
Claims (3)
- ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることで形成される湿気反応性ホットメルト接着剤組成物であり、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤組成物。
- ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の形成方法であって、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルまたはポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤の形成方法。
- ポリイソシアネート、非晶質のポリオールおよび接着剤組成物の重量を基準にして０．１から１０重量％の、水酸基価が１００−３００およびＭｎが１０００−４０００であるスチレン／アリルアルコール共重合体を含む成分を混ぜることで形成される湿気反応性ホットメルト接着剤であり、該成分の当量基準のＮＣＯ／ＯＨ基の比は１．０５から２．５であり、該成分は結晶質のポリエステルおよびポリエーテルを含まず、該成分は、水を含まないか、または該成分の全重量を基準にして、０より多く１重量％より少ない水を含む、接着剤組成物を形成すること；
該接着剤を５０℃から１６０℃の温度に加熱すること；
湿気の存在下、該加熱されたホットメルト接着剤を第１の基体に適用すること；
該適用された加熱されたホットメルト接着剤を第２の基体と接触させること；および
該接着剤を冷却することまたは冷却させること
を含む基体の接着方法。
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