CN1386120A - 萘酚衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型萘酚衍生物;使用所述衍生物制备的各种偶氮化合物和金属络合物。具体地讲,本发明涉及通式[1]的萘酚衍生物及其盐;由所述衍生物制备的单－、双－和三偶氮化合物;以及含有所述衍生物作为配体的金属络合物:[1]其中至少一个Y1和Y2为通式[2]的基团(其中X1为O－、－S－或－NH－;并且Z为任选取代的芳基或带有共轭双键的杂环基团)。

Description

萘酚衍生物
技术领域
本发明涉及新型萘酚衍生物，所述萘酚衍生物可用作偶氮化合物的偶合剂组分，所述偶氮化合物可用于染料、颜料、光敏材料等。本发明还涉及采用所述萘酚衍生物合成的偶氮化合物和金属络合物。
发明背景
萘酚衍生物是稠合芳族化合物中最便宜的化合物，其可形成共轭多烯体系、在电子带产生吸附并可容易用作合成化学物质的原料。因此，所述萘酚衍生物本身已被用于制备各种化合物，特别是用于制备染料、颜料、光敏材料等。
一些已知的萘酚衍生物包括3-或6-取代的2-羟基萘，如2-羟基-3-苯基氨基羰基萘和2-羟基-6-苯基氨基羰基萘，以及那些在苯基上具有其它取代基如烷基和烷氧基的萘酚衍生物。
但是，在WO 98/16513中公开的只有具有酰胺或酯键的2-羟基-3，6-二羟基羰基萘及其衍生物是已知的在2-羟基萘的3-和6-位均带有取代基的萘衍生物。
发明概述
本发明一个目的是提供一种可用作合成化学物质的原料的新型萘酚衍生物。本发明另一个目的是通过本发明的新型萘酚衍生物制备来提供单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物以及金属络合物。
因此，本发明提供了一种由通式(1)表示的萘酚衍生物及其盐：式中Y1和Y2各自独立选自羧基、酯化羧基、酰胺化羧基以及通式(2)表示的基团：式中X1为-O-、-S-或-NH-，
Z为任选取代的芳基或带有共轭双键的杂环基团，条件是至少一个Y1和Y2为式(2)表示的基团；
Q选自任选支化的各含有1-6个碳原子的烷基和烷氧基、卤素原子、硝基和亚硝基，
m为0至3的整数，
R选自氢原子、碱金属、任选支化和任选取代的各含有1-20个碳原子的烷基和酰基以及苯基烷基。
本发明另一个实施方案还提供了可采用本发明的萘酚衍生物或其盐制备的新型的单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物。
本发明再有一个实施方案还提供了可采用本发明的萘酚衍生物或其盐制备的新型金属络合物。
附图概述
图1为实施例1-1得到的萘酚衍生物的红外吸收光谱(KBr)。
图2为实施例1-2得到的萘酚衍生物的红外吸收光谱(KBr)。
图3为实施例1-16得到的萘酚衍生物的红外吸收光谱(KBr)。
图4为实施例1-27得到的萘酚衍生物的红外吸收光谱(KBr)。
图5为实施例2-1得到的单偶氮化合物的红外吸收光谱(KBr)。
图6为实施例6-1得到的络合物分子的红外吸收光谱(KBr)。
本发明的详细描述
在本说明书及附带的权利要求书中，术语“低级”表示含有1-6个碳原子的基团。
“芳基”表示6-元单环芳基或由最高可达4个6-元芳环组成的稠合环基团。
“具有共轭双键的杂环基团”表示具有至少一个选自N、S和O的杂原子和共轭双键的5-或6-元单环基团或稠合环基团。当所述基团由稠合环基团组成时，其可含有最高可达6个环。
上述通式(2)中Z的例子包括任选取代的芳环基团，如苯、萘和蒽醌环；和具有共轭双键的杂环基团，如噻酚、呋喃、吡咯、咪唑啉、吡唑、异噻唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三唑、四唑、吲哚、1H-吲唑、嘌呤、4H-喹嗪、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶和苯并呋喃。通式(2)表示的基团的例子包括苯并噁唑、苯并噻唑和苯并咪唑。
用于这些基团的取代基的例子包括氢原子、卤代低级烷基、硝基、低级烷基、低级烷氧基(如甲氧基)、氰基、苯氧基、氨基、嘧啶基氨基、苯甲酰基氨基、磺酸、羟基、酯化羧基(如烷氧基羰基和苯氧基羰基)、酰胺化羧基(如苯基氨基羰基)、烷基氨基磺酰基和C2-6链烯基(可含有芳基)。当所述取代基含有芳基时，所述芳环还可含有一个或多个取代基，如卤素原子、低级烷基、低级烷氧基、苯基和氰基。
在通式(1)表示的本发明的萘酚衍生物中，Y1和Y2的至少一个为通式(2)表示的基团。当它们中的一个为式(2)时，另一个可为如羧基、酯化羧基(如苯氧基羰基和烷氧基羰基)和酰胺化羧基(如氨基烷基羰基、萘基氨基羰基和苯基氨基羰基)。在上述基团中包含的芳基和脂基可任选含有其它取代基，如卤素原子、卤代低级烷基、硝基、低级烷基、低级烷氧基和氰基。
通式(1)表示的本发明的萘衍生物的萘结构可含有Q表示的取代基。所述取代基的例子包括任选支化的含有1-6个碳原子的烷基或烷氧基、卤素原子、硝基和亚硝基。“m”表示的取代基数目通常为0并最高可达3。
R的例子包括氢原子、碱金属、任选支化和任选取代的各含有1-20个碳原子的烷基和酰基以及苯基烷基。
通式(1)表示的本发明的萘酚衍生物可按照以下所示的方案制备：
Figure A0180200200091
将2-羟基萘-3，6-二甲酸悬浮在环丁砜中。往所述分散液中加入N，N-二甲基甲酰胺，并使所述混合物与亚硫酰氯反应。随后通过蒸馏将过量的亚硫酰氯除去并将具有符合要求的杂环基团的化合物加入到所述反应中。所述化合物可为如2-氨基苯酚、2-氨基噻酚、2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚、2-氨基-4-氯苯酚、2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-3-羟基萘、2-氨基-3-羟基蒽醌、2-氨基-5-甲基苯酚、1-氨基-2-羟基萘、2-氨基-1-羟基萘、邻苯二胺、4-甲氧基-1，2-苯二胺、4-硝基-1，2-苯二胺、4-氯-1，2-苯二胺或4，5-二氯-1，2-苯二胺。
接着，将三氯化磷或磷酰氯加入到所述混合物中，并使所述混合物在50-180℃、优选50-140℃下反应。随后将所述反应混合物倒入水中，并过滤收集不溶组分，得到所需的含有杂环部分的萘酚衍生物。
或者，可在不使用亚硫酰氯下制备所需的衍生物。在该实施方案中，加入2-羟基萘-3，6-二甲酸和2-氨基苯酚衍生物的环丁砜溶液，与三氯化磷或磷酰氯反应得到类似的衍生物。
此处使用的2-羟基萘-3，6-二甲酸可通过已知的方法制备。例如可使用在WO 98/17621中公开的方法，该方法包括如下步骤：使β-萘酚和二氧化碳反应，将所述反应混合物酸化析出，并且需要时将所得的化合物纯化。
本发明的萘酚衍生物可用作偶氮化合物(如颜料或染料)的偶合剂组分。所述衍生物还可用作有机光敏材料的电荷产生物质(chargegenerating materials)或作为EL(场致发光)器件的结构组件。
本发明还提供单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物，所述化合物可采用通式(1)的萘酚衍生物或其盐合成。
本发明的单偶氮化合物由通式(3)表示：
Figure A0180200200101
式中Y1、Y2、Q、m和R如上定义，Y3为任选取代的芳基。
在通式(3)中，Y3表示任选取代的芳基并且优选苯基、萘基、蒽基、蒽醌基或芘基。所述取代基可如在对Z的定义中描述。
本发明的单偶氮化合物可通过在酸性溶液中，采用亚硝酸钠等将芳族伯胺重氮化，并且采用上述萘酚衍生物偶合所得的芳族重氮化合物来制备。优选所述偶合反应在弱碱性条件下实施，因为所述反应极易受到反应溶液的pH值的影响。另外，优选所述反应在所述芳族重氮盐不发生分解的温度(通常低至0-10℃)下实施。
此处使用的芳族伯胺的例子可包括本领域熟知的化合物，如苯胺、氨基萘及其取代的化合物，如含有取代基的苯胺衍生物，所述取代基如低级烷基、卤素原子、硝基、羟基、羧基和磺基。优选的例子包括苯胺、氨基萘、6-氨基-间甲苯磺酸、2-氨基-5-氯-对甲苯磺酸、2-氨基-4-氯苯甲酸、6-氨基-4-氯-间甲苯磺酸、5-氨基-2-氯苯磺酸和2-氨基萘-1-磺酸。
本发明还提供一种由通式(4)表示的双偶氮化合物：
        A1-N＝N-L-N＝N-A2             (4)式中A1和A2可相同或不同并各自代表通式(5)表示的基团：式中Y1、Y2、Q、m和R如上定义；
L选自任选取代的亚芳基和通式(6)和(7)表示的基团：
Figure A0180200200112
式中X2为＞N-CH3、＞C＝O或＞C＝S，
          -Ar-M-Ar’-            (7)式中Ar和Ar’各自独立为任选取代的亚芳基或具有共轭双键的杂环基团；
M选自单键、-CH2-、-CH＝C(Y4)-(式中Y4为氢或卤素原子、低级烷基或氰基)、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-COO-、-SO2-、-N(Y5)-(式中Y5为任选取代的苯基或低级烷基)、-N＝N-、-CH＝CH-G-CH＝CH-(式中G为亚芳基)和式(8)的基团：
Figure A0180200200121
式中X1如上定义。
可直接连接到所述亚芳基或杂环基团上的取代基可与对Z定义所描述的那些相同。
L的例子如下：
(1)当L为任选取代的亚芳基时，优选L的例子可包括任选取代的亚苯基、亚萘基和亚蒽基(anthlylene)；
(2)当L为式(6)的基团时，优选L的例子可包括：和
(3-1)当L为式(7)-Ar-M-Ar’-的基团，式中M为单键时，优选的例子包括：(3-2)式中M为-CH2-时，优选L的例子可为：
Figure A0180200200132
(3-3)式中M为-CH＝C(Y4)(式中Y4为氢或卤素原子、低级烷基或氰基)时，优选L的例子可包括：
Figure A0180200200133
(3-4)式中M选自-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-COO-、-SO2-、-N(Y5)-(式中Y5为任选取代的苯基或低级烷基)和-N＝N-时，优选L的例子可包括：
(3-5)式中M为-CH＝CH-G-CH＝CH-(式中G为亚芳基)时，优选L的例子可包括：(3-6)式中M为式(8)的基团时，优选L的例子可包括：
Figure A0180200200152
通式(4)表示的本发明的双偶氮化合物可通过采用亚硝酸钠等对通式(13)的二胺进行重氮化得到双偶氮鎓化合物(tetrazonium)，并且采用通式(1)表示的本发明的萘酚衍生物偶合所得的双偶氮鎓化合物来制备。所述偶合反应可通过将所述双偶氮鎓化合物的氟硼酸盐和通式(1)的萘酚衍生物或其盐溶解在如N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮的溶剂中，并往所述溶液中加入乙酸钠等来实施。
               H2N-L-NH2                 (13)式中L如上定义。
本发明另一个实施方案提供了通式(9)表示的三偶氮化合物：
Figure A0180200200161
式中A1、A2和A3可相同或不同并各自为通式(5)表示的基团。
本发明的三偶氮化合物可如下方案制备。即是：采用盐酸和亚硝酸钠对式(10)的4，4’，4”-三氨基三苯基胺：进行重氮化，得到通式(14)的三偶氮鎓(hexazonium)盐：
Figure A0180200200163
式中X-表示阴离子官能团；随后，采用通式(1)的萘酚衍生物或其盐偶合所得的化合物得到所需的三偶氮化合物。所述偶合反应可通过将所述三偶氮鎓化合物的氟硼酸盐和通式(1)的萘酚衍生物或其盐溶解在如N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮的溶剂中，并往所述溶液中加入乙酸钠等来实施。
本发明的单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物可为那些采用2或更多种本发明的萘酚衍生物制备的化合物，或可为那些采用由至少一种本发明的萘酚衍生物和除所述萘酚衍生物外的任何偶合剂组分组成的混合物偶合剂组合物制备的化合物。
由此得到的本发明的具有杂环部分的单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物具有良好的光和热稳定性。特别是所述三偶氮化合物比其它单偶氮或双偶氮化合物具有更优异的光谱特征，这是因为在其结构上具有扩展的共轭体系，因此，优选所述三偶氮化合物用作在电子照相系统或激光印刷系统中使用的有机光敏材料的电荷产生物质。
另外，优选本发明的单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物可用于生产用于聚合物组合物等的颜料、油墨、油漆、染料、着色剂。
本发明还提供了含有本发明的萘酚衍生物作为配体的金属络合物。所述金属络合物为那些通式(11)和(12)所示的化合物：
Figure A0180200200171
式中Y2、X1、Q、m和Z如上定义，“金属”表示金属原子。
通式(11)和(12)所示的金属络合物中的配体为通式(1)的萘酚衍生物，其中Y1为式(2)的基团。
所述金属络合物的金属中心可为属于元素周期表1B、2B、3或8族的金属原子。优选的金属中心的例子包括铜、锌、钴、镍、铁、铝、钇、镧和铈。
当制备本发明的金属络合物时，所述金属原子通常以其盐的形式提供。对所述盐没有特别的限定，可优选为乙酸盐、碳酸盐、硫酸盐或盐酸盐。特别优选乙酸盐，因为具有良好的溶解性和易于将副产物从所述反应物中除去。
当所述金属为铜、锌、钴或镍时，优选金属与所述萘酚衍生物的比例可为1∶2；当所述金属为铁、铝、钇、镧或铈时，优选所述金属与萘酚衍生物的比例可为1∶3。
本发明的金属络合物可通过将通式(1)的萘酚衍生物(式中Y1为通式(2)的基团)溶解在适合的溶剂(如1，4-二氧杂环己烷)中，并往所得溶液加入金属盐制备，其中所述金属盐如一水合乙酸铜、一水合乙酸锌或四水合乙酸钴。
本发明的金属络合物可用作场致发光(EL)器件的结构组件。采用本发明的金属络合物制备的EL器件为自发光的并且为采用低驱动电压的EL器件。通过使用本发明的金属络合物，可很容易地制备多色彩EL器件，如具有改进的机械强度的器件以及更薄薄膜EL器件。
通过以下的实施例对本发明作出进一步的说明。萘酚衍生物的制备的实施例实施例1-1
Figure A0180200200181
将11.6g 2-羟基-3，6-二羟基羰基萘分散在100g环丁砜中，随后往所得溶液中加入0.3g N，N-二甲基甲酰胺，接着加入36.0g亚硫酰氯。使所述混合物在70℃下反应3小时。反应完成后，将过量的亚硫酰氯蒸馏出，往所述反应混合物中加入13.0g 2-氨基苯酚并使所述混合物在80℃下反应5小时。随后，加入13.8g三氯化磷并使所述混合物在120-130℃下反应1小时。反应完成后，将所述反应混合物倒进400g水中。过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤并干燥得到17.8g所需化合物的浅黄色粉末(熔点：293℃，分解点：341℃，FD-MS：m/z 378)。所述化合物的红外光谱(KBr法)显示于图1中。实施例1-2
按照实施例1-1描述的相同方法，不同之处在于使用14.9g 2-氨基苯硫酚代替2-氨基苯酚，得到了18.3g所需化合物的黄色粉末(熔点：264℃，分解点：404℃，FD-MS：m/z 410)。所述化合物的红外光谱(KBr法)显示于图2中。实施例1-3
通过另一种途径制备实施例1-2的化合物。将2.32g 2-羟基-3，6-二羟基羰基萘和3.0g 2-氨基苯硫酚分散在40g环丁砜中，并加入2.8g三氯化磷。将所述混合物在120℃下加热2小时。随着温度的提高，所述分散体一度发生溶解，但随着反应的进行又重新发生沉淀。冷却后，过滤收集沉淀，采用水和甲醇充分洗涤并干燥得到3.2g所需化合物的黄色粉末。实施例1-4-1-14
按照实施例1-3描述的相同的方法合成噁唑衍生物，不同之处在于使用表1中所示的氨基苯酚衍生物代替2-氨基苯硫酚。由此合成的噁唑化合物的熔点、分解点和质谱数据显示于表1中。表1
Figure A0180200200211
表1(续)
Figure A0180200200221
实施例1-15
Figure A0180200200231
采用实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用3.1g 2-羟基-6-羟基羰基-3-苯基氨基羰基萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，得到了2.7g所需化合物的橙色粉末。实施例1-16
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用2.88g 2-羟基-3-羟基羰基-6-正丁氧基羰基萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，得到了3.32g所需化合物的浅黄色粉末(熔点：124℃，分解点：289℃)。所述化合物的红外光谱(KBr法)显示于图3中。实施例1-17-1-25
按照实施例1-3描述的相同方法合成噁唑和噻唑衍生物，不同之处在于使用2.88g 2-羟基-3-羟基羰基-6-正丁氧基羰基萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，并且分别使用表2所示的氨基苯酚或氨基苯硫酚代替2-氨基苯硫酚。由此合成的噁唑和噻唑化合物的熔点和分解点显示于表2中。表2表2(续)
Figure A0180200200251
实施例1-26
Figure A0180200200252
将3.1g 3-(苯并-1’，3’-噁唑-2’-基)-2-羟基-6-正丁氧基羰基萘溶解在20g环丁砜中，随后往所得溶液中加入20g正十六醇和0.31g硫酸。使所述混合物在150℃下反应大约20小时。在反应过程中，采用分子筛吸附反应产生的正丁醇。反应完成后，将所述反应混合物倒进100g 50％含水甲醇中，过滤收集沉淀物。采用甲醇洗涤所述沉淀物得到3.8g所需化合物的浅黄色粉末。实施例1-27
将2.5g 2-羟基-3，6-二羟基羰基萘和4.6g邻苯二胺分散在90g环丁砜中，随后往所得溶液中加入3.3g磷酰氯。使所述混合物在80℃下反应24小时。过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，随后溶解在1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯中，并在50-60℃下搅拌1小时。使所述反应在水中进行，过滤收集沉淀物，采用水充分洗涤并干燥得到2.1g所需化合物的黄色粉末(MS：m/z(-)375(MW＝376.4))。所述化合物的红外光谱(KBr法)显示于图4中。实施例1-28
Figure A0180200200262
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用2.77g 2-羟基-3，6-二羟基羰基-1-硝基萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，并且使用2.70g氨基苯酚代替2-氨基苯硫酚，得到了3.31g所需化合物的棕色粉末(MS：m/z(-)422(MW＝423.4))。实施例1-29
按照实施例1-28描述的相同方法，不同之处在于将2-氨基苯酚的量改变为1.25g，该量对应于加入的2-羟基-3，6-二羟基羰基-1-硝基萘的摩尔量，得到2.26g含有两种所需化合物的棕色粉末(MS：m/z(-)350(MW＝350.3))。实施例1-30
Figure A0180200200272
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用4.0g 2-羟基-6-正十二烷基氨基羰基-3-羟基羰基萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，得到4.4g所需化合物的橙色粉末(熔点：217℃，分解点：330℃，MS：m/z(-)487(MW＝488.7))。实施例1-31
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用3.21g 2-羟基-6-羟基羰基-3-(2’-甲苯基氨基羰基)萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，得到3.72g所需化合物的带浅黄色的橙色粉末(熔点：268℃，MS：m/z(-)409(MW＝410.5))。实施例1-32
Figure A0180200200282
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用3.71g 2-羟基-6-羟基羰基-3-(2’-甲基-1’-萘基氨基羰基)萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，得到4.23g所需化合物的黄色粉末(熔点：263℃，分解点：330℃，MS：m/z(-)459(MW＝460.6))。实施例1-33
Figure A0180200200291
将2.0g在实施例1-16中得到的2-羟基-6-正丁氧基羰基-3-(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘分散在15g甲醇和15g水的混合物中，随后往所得溶液中加入0.3g氢氧化钠。将所述混合物在80℃下搅拌3小时。过滤收集沉淀的钠盐，随后分散在10g N，N-二-甲基甲酰胺中。往所得的溶液中加入0.8g 35％的盐酸水溶液，并将所得的混合物搅拌大约1小时。过滤收集沉淀物，采用水充分洗涤并干燥得到0.78g所需化合物的带浅黄色的棕色粉末(分解点：361℃，MS：m/z(-)304(MW＝305.3))。实施例1-34
Figure A0180200200292
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用0.43g 2-羟基-6-羟基羰基-3-(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘(得自实施例1-33)代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，得到0.50g所需化合物的橙色粉末(分解点：172℃，MS：m/z(-)393(MW＝394.5))。实施例1-35
Figure A0180200200301
按照实施例1-3描述的相同方法，不同之处在于使用1.48g 2-羟基-6-羟基羰基-3-甲氧基羰基萘代替2-羟基-3，6-二羟基羰基萘，并且使用0.79g2-氨基苯酚代替2-氨基苯硫酚，得到1.72g所需化合物的棕色粉末(熔点：115℃，分解点：388℃，MS：m/z(-)318(MW＝319.3))。实施例1-36
Figure A0180200200302
将1.7g在实施例1-35中得到的2-羟基-3-甲氧基羰基-6-(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘分散在15g甲醇和15g水的混合物中，随后往所得溶液中加入0.3g氢氧化钠。将所述混合物在80℃下搅拌3小时。过滤收集沉淀的钠盐，随后分散在10g N，N-二甲基甲酰胺中。往所得的溶液中加入0.8g 35％的盐酸水溶液，并将所得的混合物搅拌大约1小时。过滤收集沉淀物，采用水充分洗涤并干燥得到0.80g所需化合物的带浅黄色的棕色粉末(分解点：282℃，MS：m/z(-)304(MW＝305.3))。实施例1-37
将0.45g在实施例1-36中得到的2-羟基-3-羟基羰基-6-(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘和0.31g邻苯二胺分散在20g环丁砜中，往所得溶液中加入0.22g磷酰氯。将所述混合物在80℃下加热24小时。过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，干燥得到0.44g所需化合物的带浅黄色的棕色粉末(分解点：171℃，MS：m/z(-)376(MW＝377.4))。实施例1-38
将1.5g在实施例1-1中得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘、2.8g甲基碘、1.6g碳酸钠和0.1g聚乙二醇(平均分子量4000)分散或溶解在30g N，N-二甲基甲酰胺中，将所述混合物在50℃下加热48小时。随后将所述反应混合物倒入150g水中，并过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，干燥得到1.2g所需化合物的带浅灰色的棕色粉末(熔点：227℃，MS：m/z(+)393(MW＝392.4))。实施例1-39
Figure A0180200200321
按照实施例1-38描述的相同方法，不同之处在于使用1.63g 2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘(得自实施例1-2)代替2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘，得到1.31g所需化合物的带浅黄色的棕色粉末(熔点：235℃，MS：m/z(+)425(MW＝424.5))。实施例1-40
Figure A0180200200322
将1.5g在实施例1-1中得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘、1.6g十八烷基溴、0.67g碳酸钾和0.1g聚乙二醇(平均分子量4000)分散或溶解在50g N，N-二甲基甲酰胺中，将所述混合物在80℃下加热18小时。随后将所述反应混合物倒入150g水中，并过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，干燥得到1.85g所需化合物的土黄色粉末(熔点：115℃，MS：m/z(+)632(MW＝630.9))。实施例1-41
按照实施例1-40描述的相同方法，不同之处在于使用1.61g 2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘(得自实施例1-2)代替2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘，以及使用0.62g苄基氯代替十八烷基溴，得到1.83g所需化合物的黄色粉末(熔点：212℃，MS：m/z(+)501(MW＝500.6))。实施例1-42
将1.0g在实施例1-1中得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘、5.0g乙酸酐、5.0g乙酸和0.05g N，N-二甲基-4-氨基吡啶混合，将所得混合物在100℃下反应10小时。将所述反应混合物倒入20g水中，并过滤收集沉淀物。采用水充分洗涤，干燥得到0.92g所需化合物的橙色粉末(熔点：244℃，MS：m/z(-)419(MW＝420.4))。所述化合物的红外光谱显示于图7。实施例1-43
Figure A0180200200341
将0.5g在实施例1-2中得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘、0.066g甲氧基钠和5.0g甲醇混合，并在50℃下反应5小时。过滤收集沉淀物，干燥得到0.44g所需化合物的橙色粉末(Na含量：5.44％重量(计算值5.32％重量)，MS：m/z(-)431(MW＝432.5))。单偶氮化合物的合成实施例2-1
将4.1g在实施例1-31得到的2-羟基-3-邻甲苯基氨基羰基-6-(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘分散在80g N-甲基-2-吡咯烷酮中，往其中加入1.2g氢氧化钠以溶解并将所得溶液保持在10-15℃。
将7.3g 2-甲氧基-5-苯基氨基羰基苯胺分散在100g水中，并加入4.0g 35％的盐酸水溶液。所述悬浮液溶解了一段时间，然后又逐渐变得浑浊。之后，将所述混合物保持在0℃下，并逐滴加入2.3g亚硝酸钠在水(10g)中的溶液以实施重氮化反应。一小时后，过滤除去不溶物，往所述滤液中加入20ml 42％的氟硼酸水溶液。搅拌所述混合物大约30分钟，并过滤收集沉淀物得到黄色晶体。将由此得到的重氮盐5.1g加入上述溶液中，并在室温下搅拌3小时。随后，往所得溶液中加入80g水并搅拌大约1小时。过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，干燥得到6.1g所需化合物的带红色的紫色晶体(λmax＝542nm，分解点：314℃)。所述化合物的红外光谱(KBr法)显示于图5中。实施例2-2
按照实施例2-1描述的相同方法，不同之处在于使用3.8g 2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘(得自实施例1-1)代替2-羟基-3-邻甲苯基氨基羰基-6-(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘，以及使用2，5-二甲氧基苯胺代替2-甲氧基-5-苯基氨基羰基苯胺，并加入3.1g其重氮盐，得到4.1g所需化合物的深紫色粉末(λmax＝543nm，分解点：313℃)。实施例2-3
按照实施例2-1描述的相同方法，不同之处在于使用3.8g 2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘(得自实施例1-1)代替2-羟基-3-邻甲苯基氨基羰基-6-(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘，以及使用对硝基苯胺代替2-甲氧基-5-苯基氨基羰基苯胺，并加入2.8g其重氮盐，得到3.8g所需化合物的浅红色紫色粉末(λmax＝634nm，分解点：345℃)。实施例2-4
Figure A0180200200361
按照实施例2-1描述的相同方法，不同之处在于使用0.82g 2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘(得自实施例1-2)代替2-羟基-3-邻甲苯基氨基羰基-6-(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘，以及使用1.09克1-氨基芘代替2-甲氧基-5-苯基氨基羰基苯胺，并加入0.63g其重氮盐，得到0.66g所需化合物的蓝紫色粉末(λmax＝617nm，分解点：340℃)。双偶氮化合物的合成实施例3-1
将1.23g 2，7-二氨基-9-芴酮分散在20g水中，并加入1.5g 35％的盐酸水溶液溶解。随后，将所述混合物保持在0℃下，并逐滴加入0.73g亚硝酸钠在水(5g)中的溶液以实施重氮化反应。随后，加入4g 42％的氟硼酸并过滤收集沉淀的双重氮盐(双偶氮鎓盐)。另一方面，将1.5g在实施例1-1得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噁唑-2’-基)萘溶解在50gN-甲基吡咯烷酮中，往其中加入0.5g氢氧化钠，随后将所得混合物充分搅拌至溶解，并保持在15℃下。往所得的溶液中加入0.8g上述双偶氮鎓盐，并将所得混合物充分搅拌大于1小时以实施偶合反应。之后，往其中加入0.8g乙酸，接着往所述混合物中逐渐加入150g甲醇。过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，干燥得到1.6g所需化合物的带深蓝色的紫色晶体(λmax＝514.5nm，分解点：334℃)。实施例3-2
Figure A0180200200371
按照实施例3-1描述的相同方法，不同之处在于使用2.74g双-2，5-(4’-氨基苯基)-1，3，4-噁二唑代替2，7-二氨基-9-芴酮，得到1.8g所需化合物的带深蓝色的紫色粉末(λmax＝503.5nm)。实施例3-3
Figure A0180200200372
将1.24g 4，4’-二胺基偶氮苯分散在50g水中，并往其中加入4.0g35％的盐酸水溶液以溶解所述混合物。将所述混合物保持在0℃下，并加入0.83g亚硝酸钠在水(10g)中的溶液以实施重氮化反应。随后，采用碳处理同时将不溶性物质除去。往透明的上层清液中加入10g42％的含水氟硼酸并过滤收集沉淀的双重氮盐(双偶氮鎓盐)。
另一方面，将1.64g在实施例1-2得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘分散在50g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入0.82g上面得到的双偶氮鎓盐。将所述混合物保持在15℃下，并加入0.60g乙酸钠以实施偶合反应。将所述混合物搅拌大于5小时，然后加入0.8g乙酸。过滤收集沉淀物，采用水和甲醇充分洗涤，干燥得到1.76g所需化合物的带深蓝色的紫色粉末(λmax＝683nm，分解点：345℃)。三偶氮化合物的合成实施例4-1
Figure A0180200200381
将1.7g 4，4’，4”-三氨基三苯基胺分散在25g水中，并加入30g 36％的盐酸水溶液，随后将所述混合物在室温下搅拌大约30分钟。随后将所述混合物冷却至0-5℃，加入1.5g亚硝酸钠在水(5g)中的溶液以实施重氮化反应。1小时后，过滤除去不溶性物质，往滤液中加入12ml42％的氟硼酸水溶液。将所述混合物搅拌大约30分钟，随后过滤收集沉淀的三重氮盐(三偶氮鎓盐)得到带浅黄色的棕色晶体。将由此得到的三偶氮鎓盐(0.6g)和1.65g 2-羟基-3，6-双-(3’-硝基苯基氨基羰基)萘溶解在100ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，并往所得溶液加入1.5g乙酸钠在水(15ml)中的溶液，然后在室温下搅拌所述混合物大约3小时。过滤收集产物，采用DMF、水和甲醇充分洗涤，干燥得到1.42g所需化合物的黑紫色粉末(分解点：290.5℃)。实施例4-2-4-5
按照实施例4-1描述的相同方法合成三偶氮化合物，不同之处在于使用表3中所示的偶合剂组分代替2-羟基-3，6-双(3’-硝基苯基氨基羰基)萘。由此合成的三偶氮化合物的分解点显示于表3中。表3
Figure A0180200200391
实施例5-1光导电效应测试
采用球磨机将1重量份的在实施例4-1得到的偶氮化合物与1重量份的聚乙烯醇缩丁醛(S-Lec BH-3，Sekisui Chemical Co.，Ltd)和10重量份的环己酮混合。采用绕线棒刮涂器将所得的偶氮化合物的分散液涂布在一片铝片上，干燥得到5μm厚的电荷产生层。在由此得到的电荷产生层上涂布1重量份的N-乙基咔唑-3-醛二苯基腙和1重量份的聚碳酸酯树脂(Panlite K-1285，Teijin Chemicals Ltd.)在20重量份1，2-二氯乙烷中的溶液，得到大约20μm厚的电荷传输层。由此得到了双层型电子照相光电导体。
采用Electrostatic Paper Analyzer(EPA-8100，Kawaguchi ElectricWorks Co.，Ltd.)测试由此得到的光电导体的半衰变曝光(half decayexposure)(E1/2)。在黑暗中，通过电晕放电方式，以-5.0kV的电压对所述光电导体充电，随后暴露在20勒的白光下测定将表面电位衰减一半所需的曝光量。由此得到的半衰变曝光(E1/2)为8.81勒-秒。另外，经过充分曝光(在200勒-秒下曝光)后得到的表面电位(即残余电位)为-2V。
在使用实施例4-2得到的偶氮化合物的情况下，所述半衰变曝光为5.6勒-秒，经过充分曝光(在200勒-秒下曝光)后的表面电位(即残余电位)为-2V。络合物的合成实施例6-1
将0.41g在实施例1-2得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘溶解在10g 1，4-二氧杂环己烷中，并且往所得的溶液中加入0.1g一水合乙酸铜在10g 1，4-二氧杂环己烷中的溶液。在高压釜中将所述混合物搅拌并在120℃下加热10-20分钟，随后冷却至室温。过滤收集沉淀物，采用1，4-二氧杂环己烷洗涤，干燥得到0.43g所述铜络合物的深棕色晶体(分解点：309℃)。铜含量的测量值为7.01％(计算值7.2％)。所述化合物的红外光谱(KBr法)显示于图6中。实施例6-2-6-6
按照实施例6-1描述的相同方法合成金属络合物，不同之处在于使用表4中所示的噁唑或噻唑化合物代替2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘，以及使用表4所示的金属盐代替一水合乙酸铜。由此合成的金属络合物的分解点显示于表4中。表4实施例6-7
将1.23g在实施例1-2得到的2-羟基-3，6-双(1’，3’-苯并噻唑-2’-基)萘溶解在30g 1，4-二氧杂环己烷中，并且往所得的溶液中加入0.13g氯化铝在30g 1，4-二氧杂环己烷中的溶液。在高压釜中将所述混合物搅拌并在120℃下加热10-20分钟，随后冷却至室温。过滤收集沉淀物。采用1，4-二氧杂环己烷洗涤，干燥得到0.96g所述铝络合物的带浅黄色的棕色晶体(分解点：156℃)。实施例6-8
Figure A0180200200432
按照实施例6-7中描述的相同方法，不同之处在于使用0.27g六水合氯化铁(III)代替氯化铝，得到0.99g所述铁(III)络合物的带浅黄色的棕色晶体(分解点：153℃)。
工业应用性
本发明的萘酚衍生物可用作偶氮化合物(如颜料和染料)的偶合剂，作为有机光电导体的电荷产生物质以及作为场致发光(EL)器件的结构组件。
优选本发明的单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物用作在电子照相复印机器或激光印刷机中使用的有机光电导体的电荷产生物质。
另外，本发明的单偶氮、双偶氮和三偶氮化合物还可用于生产用于聚合物的颜料、油墨、油漆、染料和着色剂。
本发明的金属络合物可用在EL(场致发光)器件的生产中作为结构组件。

Claims (7)

1.一种由通式(1)表示的萘酚衍生物或其盐，式中Y1和Y2各自选自羧基、酯化羧基、酰胺化羧基以及通式(2)表示的基团：式中X1为-O-、-S-或-NH-，
Z为任选取代的芳基或带有共轭双键的杂环基团，条件是Y1和Y2中的至少一个为式(2)表示的基团；
Q选自任选支化的各含有1-6个碳原子的烷基和烷氧基、卤素原子、硝基和亚硝基，
m为0至3的整数，
R选自氢原子、碱金属原子、任选取代和任选支化的各含有1-20个碳原子的烷基和酰基以及苯基烷基。
2.一种由通式(3)表示的单偶氮化合物，式中Y1、Y2、Q、m和R如权利要求1定义，Y3代表任选取代的芳基。
3.一种由通式(4)表示的双偶氮化合物，
       A1-N＝N-L-N＝N-A2           (4)式中A1和A2可相同或不同并各自为通式(5)表示的基团：
Figure A0180200200031
式中Y1、Y2、Q、m和R如权利要求1定义；
L选自任选取代的亚芳基和通式(6)和(7)表示的基团：
Figure A0180200200032
式中X2代表＞N-CH3、＞C＝O或＞C＝S，
             -Ar-M-Ar’-                     (7)式中Ar和Ar’独立代表任选取代的亚芳基或具有共轭双键的杂环基团；
M选自单键、-CH2-、-CH＝C(Y4)-(式中Y4为氢原子、卤素原子、低级烷基或氰基)、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-COO-、-SO2-、-N(Y5)-(式中Y5为任选取代的苯基或烷基)、-N＝N-、-CH＝CH-G-CH＝CH-(式中G为亚芳基)和通式(8)的基团：
Figure A0180200200033
式中X1如权利要求1定义。
4.一种由通式(9)表示的三偶氮化合物：
Figure A0180200200041
式中A1、A2和A3可相同或不同并各自代表通式(5)的基团：
Figure A0180200200042
式中Y1、Y2、Q、m和R如权利要求1定义。
5.一种制备权利要求4的三偶氮化合物的方法，所述方法包括以下步骤：
重氮化式(10)表示的4，4′，4″-三氨基苯基胺，得到一种三偶氮鎓(hexazonium)盐：并采用权利要求1的萘酚衍生物或其盐偶合所述三偶氮鎓盐。
6.一种由通式(11)或(12)表示的金属络合物，式中Y2、X1、Q、m和Z如权利要求1定义，“金属”表示金属原子。
7.权利要求6的金属络合物，其中所述金属是属于元素周期表中第1B、2B、3或8族中的一种元素。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219674A (zh) * 2011-04-19 2011-10-19 哈尔滨工业大学 一种制备6-乙酰氧基-2-萘甲酸的方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050244718A1 (en) * 2002-07-01 2005-11-03 Eike Poetsch Polymerizable, luminescent compounds and mixtures, luminescent polymer materials and their use
US20060229439A1 (en) * 2003-06-03 2006-10-12 Ryuzo Ueno Monoazo compounds and process for preparing the same
KR20060041266A (ko) * 2003-07-31 2006-05-11 가부시키가이샤 우에노 세이야꾸 오요 겡뀨조 아미노카르보닐나프톨 유도체 및 시아노나프톨 유도체그리고 그들의 제조방법
JP4948913B2 (ja) 2006-06-16 2012-06-06 上野製薬株式会社 ナフタレンカルボン酸アミドの製造方法
US8293451B2 (en) * 2009-08-18 2012-10-23 International Business Machines Corporation Near-infrared absorbing film compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1572057A1 (de) * 1965-12-11 1970-01-08 Kalle Ag Diazotypieverfahren
US4515796A (en) * 1983-09-08 1985-05-07 Eli Lilly And Company Certain naphthalenyl imidazo compounds and their pharmaceutical use
DE3819051A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial
WO1996032366A1 (fr) * 1995-04-12 1996-10-17 Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Derives du naphtol et procede de fabrication
JPH1036692A (ja) * 1996-07-29 1998-02-10 Sharp Corp アゾ化合物及びその製造法、並びに当該アゾ化合物からなるキレート金属錯体及びその製造方法
ATE285401T1 (de) * 1996-10-11 2005-01-15 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk Naphtholderivate und verfahren zu ihrer herstellung
WO2000023526A1 (fr) * 1998-10-16 2000-04-27 Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Agent de type toner

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219674A (zh) * 2011-04-19 2011-10-19 哈尔滨工业大学 一种制备6-乙酰氧基-2-萘甲酸的方法

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