SU381234A1 - Краситель для материалов на основе синтетических волокон - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к применению азосоединепий бензтиазолилового р да в качестве красител  дл  материалов на основе синтетических волокон.

Примен емые дл  окрашивани  материалов на основе синтетических волокон азосоединени  бензтиазолилового р да обладают невысокими колористическими показател ми.

Дл  крашени  материалов на основе синтетических волокон предлагаетс  примен ть азосоединени  бензтиазолилового р да обшей формулы

.

N-B

v

t Ls/

Х-ЗОг R K/-S

гдеA - арил;

X - сера или кислород;

R - водород или органический остаток, в

частности метил; п 1 - 2; У - анион;

R - алкил или аралкил; В - остаток краскообразуюшей компоненты , например бензолового, нафталинового, гетероциклического р да.

Группа А  вл етс  ариловым остатко.м нафталинового или преимущественно бензолового р да, который может иметь заместители, направл ющие при электрофильном замепдеНИИ заместитель, в.ходпщий в бензольное  дро, в п- или о-положепие, например алкил, алкокси, циклоалкил, фенил, уреидо и ацил.

Красители формулы I получают, например, путем диазотировани  бензтиазолил-2-амина общей формулы

,/Y

N

А-Х- SO

/С-Жг

X/-S

где А, R и X имеют вышеуказанные значени , сочетани  полученной диазосоставл ющей с краскообразующей компонентой Н-В и выделени  целевого продукта известным приемом. Соответствуюшими диазокомпонентами с бензтиазолиловым остатком могут быть: 2-амино-6-фенилоксисульфонил, 2-амино-6-(4 - карбэтоксифенилоксисульфонил ),

2-амино-6- (3-метилфенилоксисульфонил), 2-амино-6-(3 - метоксифенилоксисульфонил), 2-амино-6- (2-хлорфенилоксисульфонил), 2-амино-6- (3 - трифтор.метилфенилоксисульфонил ). . 2-амино-б-(4-метил - 2 - нитрофенилоксисульфонил ), 2-амино-б- (4-цианфенилоксисульфонил), 2-амино-6-(4 - ацетаминофенило.ксисульфонил ), 2-амино-6-(3 - диметиламинофенилоксисульфонил ), 2-амино-6- (4-ацетилфенилоксисульфонил), 2-амино-6-(4 - нитрофенилмеркаптосульфонил ), 2-амино-6- (р-нафтилоксисульфонил) -, 2-амино-6- (4 - нитрофенилмеркаптосульфонил )- и 2-амино-6-(4 - фенилфенилоксисульфонил) бензтиазолы . Из краскообразующих компонент бензолового р да, кроме фенолов, например т- или гакрезола , резорцина, 1-окси-З-цианметилбензола , особенно следует выделить аминобензолы, например анилин, 3-метиланилин, 2-метокси5-метиланилин , З-ацетиламино-1-аминобензол, N-метиланилин, К,р-гидроксиэтиланилин, N,pметоксиэтиланилин , цианэтиланилин, N/pхлорэтиланилин , диметиланилин, диэтиланилин , .М-метил-Ы-( бензил- или (З-фенилэтил)анилин , М-н-бутил-Ы-р-хлорэтиланилин, N (метил-, этил-, пронил- или бутил)-N-p-цианэтиланилин , М-метил-М,р-гидроксиэтиланилин, Ы-этил-Х,р-хлорзтил анилин, М-метил-1,р-ацетоксиэтиланилин , К-этил-К,р-метаксиэтиланилин , N,3 - цианэтил - N,ip - хлорэтиланилин, Nцианэтил-Ы- (ацетокси- или бензоилоксиэтил)анилин , К,Ь1-ди-а-гидроксиэтиланилин, N,Nди-р-ацетоксиэтиланилин , N - этил - Ы,2-гидрокси-3-хлорпропиланилин , Ы,М-ди-р - цианэтиланилин , Ы,М-ди-р - цианэтил - 3 - метиланилин, М,|3-цианэтил - М,р-гидроксиэтил - 3-хлоранилин , Ы,М-дицианэтил - 3 - метоксианилин, N,Nди - метил - 3 - ацетиламиноанилин, N,N - ди-рцианэтил-2-метокси-5 - ацетиламиноанилин, Nметил-Ы-фенациланилин , М,р-цианэтил-2-хлоранилин , Ы,Ы-диэтил-3-трифторметил анилин, К-этил-Н-фениланилин, дифениламин, N-метилдифениламин , N-метил - 4 - этоксидифениламин , N-фенилморфолин. Наиболее ценные красители получают при использовании краскообразующих компонентов общих формул к. .СНгСНгОСНгСНгСН СНгСНзОСО- / VNH- СНгСНа- О - СНгСНгСК значени , что и R, где RI - имеет те же Xi - ациламиногруппа, аЛКил - метил, этил или пропил. Из краскообразующнх компонент нафталинового р да, особенно нафтолов и аминонафталинов , следует назвать а-нафтол, р-нафтол, 4-мето,кси-1 -гидроксинафталин, 2-окси-8-метилсульфониламинонафталин , анилид-2-оксинафталин-3-карбоновой кислоты, 2-окси-8-ацетиламинонафталин , 1-оксинафталин - 3 -сульфонметиленовый эфир-4, 2-оксинафталин-6-сульфонамид , диметиламид-2-оксинафталин-6-сульфоновой -кислоты, 1-окси-5,8-дихлорнафталин, амид Ы,р-диметиламиноэтил-2-оксинафталинЗ-карбоновой кислоты, 1- или 2-нафтиламин и 2-фениламннонафталин, 1 -диметиламинонафталин или 2-этиламинонафталин. Из р да гетероциклических краскообразующих компонент следует назвать индолы, например 2-метилиндол , 2,5-диметилиндол, 2,4-диметил-7-метоксииндол , 2-фенил- или 2-метил-5-этоксииндол, К ,р-цианэтил-2-:Метилиндол, 2-метил-5- или 6-хлориндол, 1,2-диметилиндол, 1-метил-2-фенилиндол , 2-метил-6-нитроиндол, 2-метил-5цианиндол , 2-метил-7-хлориндол, 2-метил-5 фтор- или броминдол, 2-метил-5,7-дихлориндол или 2-фенилиндол, 1-цианэтил-2,6-диметилиндол , пиридины, например 3-циан-2,6-дигидроксн-4-метилпиридин , пиразолы, такие, ка-к 1-фенил-5-аминопиразол, З-метилпиразолон-5 , 1-фенил-3-метилпнразолон-5, 1,3-диметилпиразолоны-5 , 1 -бутил-З-метилпиразолон-5, 1-о:ксиэтил-3-метилпиразолон-5, 1-цианэтил-Зметилпиразолон-5 , 1 - (о-хлорфенил) -3-метилпиразолон-5 , З-карбметоксипиразолон-5, хинолины , такие, как 8-гидроксихинолин, 1-метил-4гидроксихинолин-2 , N-этил - 3 - окси-7-метил-1, 2,3,4-тетрагидрохинолин, или пирнмидины, например барбитурова  кислота, 1,3-индиандион , 1,8-нафтиндандион, димедон, анилид ацетоуксусной кислоты, т-гидрокси-М,Ы-диэтиланилин , З-гидрокси-4-метилдифениламнн, монометиловый эфир гидрохинона, ацетилацетон, 5-гидроксибензтиазол и 1,2-дифенилпиразолидин-3 ,5-дион, и краскообразующие -компоненты анилинового р да, например 1,2,3,4-тетрагидрохинолины или бензморфолины, такие, как тетрагидрохинолин, М,р-цианэтил- или N,pгидроксиэтилтетрагидрохинолин , Ы,р,7-дигидроксипропилтетрагидрохинолин , Н,р,7-дигидроксипропилметокситетрагидрохинолин , N,p,iiдигидро .ксипропил-5 - ацетиламинотетрагидрохинолин , N,p,v - гидроксиэтил - 2,2,4-трнметилтетрагидрохинолин , М,р-гидроксиэтилбензоморфолин и М,р,у-Дигидроксипропил-5-ацетиламинобензморфолин , N-метил, N,2-димeтиламиноэтиланилин , Ы,2-Ы-(М-этил-Ы-фенил) аминоэтилпиридинийхлорид . Дл  ал-килировани  красител  используют сложные эфиры сильной минеральной кислоты или органических сульфоновых кислот, например диметилсульфат, диэтилсульфат, алкилгалогениды , например метилхлорид, метилбромид , метилйодид, аралкилгалогениды, например бензилхлорид, сложные эфиры низкомолекул рных алкансульфоновых кислот, например метиловый эфир метан-, этан- или бутансульфоновой кислоты и алкиловый эфир

(4-метил, 4-хлор-, 3- или 4-11итро)-беизолсульфоновой кислоты, сложные полуэфиры серной кислоты, алкан- или бензолсульфоновой кислоты и провод т процесс преимущественно при нагревании в инертном органическом растворителе , таком, как ксилол, четыреххлористый углерод, о-дихлорбензол или нитробензол .

Красители формулы I окрашивают материалы из синтетических волокон, например из поливинилхлоридных , полиамидных, полиуретановых и полиакриловых, в широкую гамму цветов, отличающихс  интенсивностью и устойчивостью к физико-химическим воздействи м .

Пример 1. 6,1 ч. фенилового эфира 2аминобепзтиазолил-6-сульфоновой кислоты перемешивают с 50 ч. 85%-ной фосфорной «ислоты , на следующий день охлаждают до -14° С и добавл ют 1,5 ч. порошка нитрита натри . Образующа с  желтую взвесь добавл ют при охлаждении и перемешивании в раствор 4,86 ч. Ы-цианэтил-К-цианэтоксиэтиланилина в 250 ч. этилового спирта, перемешивают

3 час, добавл ют 150 ч. льда, фильтруют, промывают 80%-ным и затем 50%-ньш спиртом , затем водой до полного удалени  всей кислоты и получают с хорошим выходом краситель следующей формулы

ОSOc

СгЩОС Н СК

который окрашивает ацетатный шелк, триацетатные и полиэфирные волокна в очень стойкие красные тона.

Аналогично путем диазотировани  и сочетани  получают красители, перечисленные в табл. 1.

В табл. 1 также указан оттенок, .который имеют целлюлозные, ацетатные, триацетатные , полимидные и полиэфирные волокна после окрашивани  указанным красителем.

Пример 2. 6,4 ч. 3-метилфенилового эфира 2-аминобензтиазолил-6-сульфоновой кисС-Ы Б-т---/

o.so,AJ-s- TU

ри Чгтт /

.сщш

окрашивающий ацетатный щелк, триацетатные и полиэфи;рные волокна в очень стойкие желтые тона.

Аналогично при использовании веществ, перечисленных в табл. 2, получают красители, окрашивающие, ацетатный шелк, триацетатные и полиэфирные волокна в желтые тона.

Гг 7 0- Ог-Ч/OCHj

лоты перемешивают в течение ночи с 50 ч. 85%-ной фосфорной кислоты, на следующий день охлаждают до -14° С и добавл ют 1,5 ч. порошка нитрита натри . Образовавщуюс 

желтую взвесь ввод т при охлаждении и перемешивании в раствор 2,62 ч. 2-метилиндола в 150 ч. 1метанола, перемешивают 3 час, разбавл ют 100 ч. льда, фильтруют, промывают 80%ным и затем 50%-ны-м метанолом и получают

с хорошим выходом краситель следующей формулы

Пример 3. Аналогично примеру 2 из 6,7 ч. З-метоксифенилового эфира 2-аминобензтиазолил-6-сульфоновой кислоты и раствора 9,8ч. 3-ди:бромпропиониламино - NiN - диацетоксиэтиламинобензола в 250 ч. метанола получают с хорошим выходом краситель следующей формулы

iel о

5Я

S

u о

S о (о

л

о.

о

bS

О

I

8

и

О

§

E dd

5S

о н v

3 u

11 I

C3 Q.

о. и «

к и о

и

о

2:

8

8 и.

о,

41

5

о

о и

X о Е и

Е О

I

Е О5

Он

CQ

о

о о

Е О

CJ

8 ч

8 ч

о

ь

о

5

и

I

о

а:

X

и

о

з: о о

о

о

о

CQ Я

и о

о)

г

и

X Us

i-i

о

fЕо

о

bi

о

г: о

8

af и

X

& dо

± о

(К

и

м

3S S

о н

u S

u

5« 3

о л Oi

о

fs

еbi

а: о

о о и

ч

5

ж

8 ч

5

а: J

5

о

о

i

г:

а: о о

X

о

о

а: о

и

о

со

OQ

м о

5S 3S

JS

g

3

S о

а

ж

 

ё

о в

о

ПЗ

н

о.

Он

р.

о,

о bi

bi

а bi

Е О О

и

и

ч

CJ О,

и

и

(4

м

и

и

п: и

N

и

и

N

о

Е-

о

q

п:

U

ч,

г:

Е

и

Н

О

о

ч

м

о

и

п

о

Е

Е Е 5

5 8

V

N

и

I

ч

а:

5 и

и

г

т о

:S 3

1) S О

X О)

О « в.

t- н

&О

д:.

о

п

и

г

И

Ч

8

5

ч

г

а:

п

2,

и

Э

а: о

8,

а: cJ

5

о

z

о

и

о

«3

о

Исходный амин дл  диазотировани 

2-Ами.но-6-фенилоксисульфонилбензтиазол То же

2-Амино-6-(3-.метоксифенилоксисульфонил)тиазол

То же

2-Амино-6-(4-фенилфенилоксисульфонил)бензтиазол

То же

окрашивающий ацетатный шелк, триацетатные , полиамидные и полиэфирные волокна в очень устойчивые фиолетовые тона.

,sx -«- перечисленные в табл. 3, в которой указан оттенок , в который красители окрашивают аде- 35 татный щелк, триацетатные, полиамидные и полиэфирные волокна. Пример 4. Как в примере 1, из 6,1 ч. фенилового эфира 2-аминобензтиазолил-60-80 ,)

который окрашивает модифицированный ни-келем полипропилен в очень устойчивые сине-зеленые тона, а полиэфирное волокно - в очень устойчивые оранжевые тона. Полученный краситель можно с успехом использовать дл  нанесени  печатного рисунка.

Пример 5. Провод  опыт, как в примере 2, из 6,1 ч. фенилового эфира 2-аминобензти/V- , СН,

Г .H.-ll-№VCH,

o-so,- /Краскообразующа  компонента дл  сочетани 

2-Метил-5-хлориндол 2-Метил-7-хлориндол 2-Метил-5-броминдол 2,5-Диметилиндол

Л-р-Цианэтил-l, 2, 3, 4-тетрагидроиндол

2,5-Диметилиндол 1-Метил-2-фенилиндол 1,2-Диметилиндол 2-Фенилиндол

1-Фенил-3-метил-5-амино-пиразол 1-Фенил-3-метил-5-пиразолон

Аналогично получают красители общей формулы

X

/

В,

азолил-6-сульфоновой кислоты и раствора 7,2 ч. М,1Ч-диметил-М-гексил-Ы,р-(этилфениламино ) - этиламиноаммонийбромида в 150 ч. 80%-ного метанола после добавлени  поваренной соли и фильтровани  на нутче получают с хорошим выходом .краситель следующей формулы

В

сн. сульфоновой кислоты и раствора 2,88 ч. р-нафтола в 75 ч. этилового спирта в присутствии раствора едкого натра получают с хорошим выходом краситель следующей формулы

19

o-so,сн .

()-o-go,СН ) №, 0-80гCH SO

Л-0-ЗОг/ J )- 80гШЧСНг),( СЩСНг)2

,сн . окрашивающий волокна из полиакрилонитри- 55 ла в очень устойчивые красные тона. - В табл. 4 перечислены красители общей формулы Гг,

Таблица 4

Оттенок

/-- ,

С сл-«О

CvHySot

Красный

cf

Фиолетовый.

CH,SO

То же

й

Желтый

cf

NHCo(CHt),NteH, 60 65 /;-ум( Красный CH.sot :лцск которые получают аналогично примеру 5. В табл. 4 указан оттенок, в который указанные красители окрашивают волокна из полиакрилонитрила . Пример 6. Аналогично примеру 1 из 6,7 ч. (2,4-диметил)-фенилового эфира 2-аминобензтиазолил-б-сульфоновой кислоты и раствора 3,76 ч. М-цианэтил-К-этил-ж-толуидина в.250ч. метанола нолучают краситель, 5,5 ч. которого раствор ют в 50 ч. диметилформамида, добавл ют 2,5 диметилсульфата и перемешивают

21

1 час при 130° С. Остаток после упаривани  раствор ют в гор чей воде, добавл ют пова22

реннуго соль и отфильтровывают

краситель общей формулы 0-80гЛ

XAS

сн

CHj

СГ

N СгЩС

CMi

окрашивающий волокна из полиакрилонитрила в очень устойчивые сине-красные тона.

Пример 7. Окрашивание.

10 ч. найло-6,6-трикотажной ткани («Хеланка ) при 30°С ввод т в красильную ванну, содержащую в 400 об. ч. воды 0,2 ч. 80%-ной уксусной кислоты и 2 ч. 5%-ной водной дисперсии полученного аналогично примеру 3 красител  с рН 4-5. В течение 45 мин нагревают до .кипени , кип т т 30 мин, добавл ют соду до рН12 и кип т т еще 30 мин. После этого ткань хорошо прополаскивают водой и высушивают , она имеет блест щий фиолетовый цвет, причем больша  часть красител  не экстрагируетс .

Дл  получени  дисперсии красител  20 ч. последнего перемалывают с 140 ч. воды и 40ч. динафтилметапдисульфокислого натри .

Пример 8. Нанесение печатного рисунка.

Перемалывают в шаровой мельнице 1 ч. красител , полученного в примере 4, и 1ч. 1,1 -динафтил;метан-2,2-дисульфоновой кислоты в тонкую водную пасту, содержащую 10% красител . Затем перемешивают 100 ч. полученной пасты, 310 ч. холодной воды, 50 ч. мочевины , 500 ч. 5%-ного водного раствора альгината натри  и 40 ч. сульфата аммони  з быстроходной мешалке, с помощью полученной пасты нанос т печатный рисунок на содержащую никель полипропиленовую ткань. После печатани  ткань высушивают, запаривают

30 мин, прополаскивают в холодной воде, омыл ют 20 мин при 60° С раствором, содержащим 1-2 г продукта конденсации 9 моль окиси этилена и 1 моль нонилфенола на 1 л воды, прополаскивают в холодной воде и получают очень устойчивый печатный рисунок сине-серого цвета.

Предмет изобретени 

Применение азосоединений бензтиазолилоБого р да общей формулы

,Y-

ч. ,- -П-1

,.

Х-Уиг-+ I /

Кх

Ггде А - арил;

X - сера или кислород;

R - водород или органический радикал, в

частности метил; R - алкил;

В -остаток краскообразующей компоненты , например бензолового, нафталинового, гетероциклического р да.

Y- - анион, в качестве красител  дл  материалов на основе синтетических волокон .