JPS6397667A

JPS6397667A - 新規なジスアゾ化合物およびその製造法

Info

Publication number: JPS6397667A
Application number: JP24380086A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Enomoto; 和弘榎本
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1986-10-13
Filing date: 1986-10-13
Publication date: 1988-04-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は新規なジスアゾ化合物およびその製造方法に関
する。

従来からジスアゾ化合物は、電子写真方式において使用
される感光体の一つの形態である積層現感光体の、電荷
発生層に用いられる電荷発生顔料として有効であること
が知られている。

（Ｂ）従来技術及びその問題点従来、この種の感光体に使用されるジスアゾ化合物とし
ては、例えば特開昭４７−３７５４３、特開昭５２−５
５６４３、等に開示されているベンジジン系ジスアゾ顔
料あるいは、特開昭５４−２２８３４、特開昭５７−９
２０５２、等に開示されているフルオレノン系ジスアゾ
顔料等が知られている。しかしながら、従来のジスアゾ
顔料を用いた積層型の感光体は感度が比較的低く、かつ
５００〜５５０　ｎｍの短波長側に十分な感度を有さす
、赤色原稿等の一般事務用の高速複写機の感光体として
は十分機能を果していないなどの欠点を有している。

（Ｃ）発明の目的本発明の目的は、先に述べた積層型の感光体において有
効な新規なジスアゾ化合物を提供することにあシ、また
、本発明の他の目的は上記のジスアゾ化合物の製造方法
ｔ−提供することにある。

ＣＤ）発明の構成すなわち、本発明の一つは、式（１）ベンゼン環と縮合してナフタレン、アントラセン環、ベ
ンゾカルバゾール環、カルバゾール環を形成するに必要
な原子群を表わし、Ｒ１は水素、ハロケン、低級アルキ
ル、ニトロ、低級フルコキシを表わし、Ｒ２、Ｒ３は水
素、シアノ、低級アルキル、フェニル基を表わす。）で表わされる新規なジスアゾ化合物に関する。

上記の本発明のジスアゾ化合物は、下記のような方法に
よって製造することが出来る。

すなわち、本発明の他の一つは式（ｎ）で表わされるジ
アミノ体（Ｘは前記と同義である。）をジアゾ化して、一般式（ＩＩＩ）で表わされるテトラ
ゾニウム塩として、（Ｘ、Ａは前記と同義である。）この化合物とベンゾチアゾール化合物（ＩＶ）（２％Ｒ
は前記と同義である。）とを反応させることを特徴とする前記の新規なジスアゾ
化合物の製造法に関する。

すなわちジアミノ体１モルに対して、２〜２０モルの塩
酸あるいは硫酸水溶液中に２〜３モルの亜硝酸ソーダ水
溶液を一５〜５℃にて直ちに添加することによシジアゾ
化を行なう。このジアゾ化反応は直ちに完了するが場合
によっては不溶物が残る場合もあシ、この時反応時間を
長くするかもしくはエタノール等を加えて進行させると
よい。

更に場合によっては、ホウフッ化水素酸あるいはその塩
を加えて、テトラゾニウム塩として沈澱させ、結晶を炉
取してから次の反応を行なってもよい。次いでこのテト
ラゾニウム塩に式ＣＭ）に示されるベンゾチアゾール体
を２〜３倍モルを加えてカップリング反応させることに
よシ行なえばよい。

この反応は均一溶液系で行々う事が好ましく、このため
には、ＤＭＦやＤＭＳＯ等の溶剤を用いるのが通常であ
シ、更に触媒としてトリエチルアミン、トリエタノール
アミン、酢酸ソーダを加えて０〜１０℃にて短時間で完
結する。反応終了後、析出してくる結晶をＦ取し、水洗
、有機溶剤による洗浄を十分性なうことによシ上記ジス
アゾ化合物を得る事が出来る。

このようにして合成される本発明のジスアゾ化合物の合
成例を示す。

合成例１（例示化合物１）２．７−シエトロー９−フルオレノンを塩酸と鉄粉を用
いて還元を行ない２．７−ジアミツー９−フルオレノン
（ｌｉｌ！ｌＩ点２９７．５〜２９９．０℃）ｔ−まず
得る。

このようにして得たジアミノ体２．１ｆと２規定塩酸６
０−を加えて塩酸塩とし、次いでエタノール８０ｔｎｔ
を加えて完全に均一溶液とする。

この溶液を食塩−氷水中に入れ、次いで亜硝酸ソーダ１
．４２水溶液を加えて１時間反応を行なった。活性炭を
少量加えて不溶を除去しＦ液に４２俤ホウ７ツ化水素酸
１４−を加えて析出した結晶を炉取し、冷水で洗浄乾燥
して黄橙色の結晶２．７２を得た。

次にこのようにして得たテトラゾニウム塩２．０４２お
よび２−ヒドロキシ−３−（２’−ベンゾチアゾリル）
ナフタレン３．ＯｆをＤＭＦ　３００−に溶解し、これ
にトリエタノールアミン１５２を室温にて滴下した。滴
下終了後同温度で２時間攪拌したのち析出した結晶を炉
取した。得られた黒紫色のペースト状結晶をＤＭＦｌｏ
ｏｍに分散し、十分攪拌したのち再び結晶を戸取した０
次いで水１００−で同様の操作を行ない、最後にア七ト
ンで洗浄し、本発明のジスアゾ化合物２．４５　ｆを得
た。

分解点　３２８℃ 尚、第１図に本ジスアゾ化合物のＩＲスペクトル（ＫＢ
ｒ−錠剤法）を示した。

合成例２（例示化合物２）合成例１と同様の方法によフ、２．７−ジアミツー９−
ジシアノメチリデンフルオレン（融点３０８．５〜３１
０℃）を合成し所定の方法でテトラゾニウム塩にかえ、
このテトラゾニウム塩と２−ヒドロキシ−３−（２’−
ベンゾチアゾリル）アントラセンを反応さす事によシ黒
實色のペースト状結晶を得る。

この粗結晶をＤＭＦ洗、熱水洗、アセトン洗をくシかえ
ずことによシ本発明のジスアゾ化合物を得る。

融点　３４０℃以上第２図に本ジスアゾ化合物のエルスペクトル（ＫＢｒ−
錠剤法）を示した。

同様の方法で下記ジスアゾ化合物も合成出来る。

例示化合物３例示化合物４例示化合物５例示化合物６例示化合物７例示化合物８ｔ例示化合物１０本発明のジスアゾ化合物は前述のとおシ積層屋感光体の
電荷発生顔料として有効であり、その点を明らかにする
ために以下に具体的な用途例を示す。また本発明の進歩
性を明らかにするために従来のジスアゾ化合物との比較
結果も示す。

用途例例示アゾ化合物３重量部、ポリエステル樹脂（ＰＥ−２
００、グツドイヤータイヤ製）１重量部をジクロルエタ
ン１００重量部中に加え、ペイントシエイカー中で粉砕
混合し、得られた分散液ｔ−Ｍ貼シ合せポリエステルフ
ィルムのアルミ面上にドクターブレードを用いて塗布し
、自然乾燥して、厚さ約０．５μの電荷発生層を形成し
た。一方４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−２−メチルフ
ェニル、Ｎ’、Ｎ’−ジフェニルヒドツゾン２重量部、
ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２２５−Ｌ、
帝人化成製）２重量部およびジオキサン２０ｉ！量部混
合溶解した後、これを前記電荷発生層上にアプリケータ
ーで塗布して８０℃で３０分間乾燥して膜厚１８μの感
光体３種類（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）を作成した。ただしくＡ）：例示アゾ化合物＆１、（Ｂ）：例示アゾ化合物
屋２、（Ｃ）：例示アゾ化合物Ａ６また、比較のために、上記の感光体手順に従い、特開昭
５７−１０２６４７あるいは特開昭５７−１０２６５２
に開示されている２、７−ビス〔２−ヒドロキシ−３−
（２’−クロルフェニル）カルバモイル−１−す７？ル
ア／）−９−フルオレノン〔比較顔料（ｌ）〕、〕特開
昭４７−３７５４３あるいは特開昭５２−５５６４３に
開示されている４゜４′−ビス（２−ヒドロキシ−３−
フェニルカルバモイル−１−ナフチルアゾ）−３，３’
−ジクロルジフェニル〔比較顔料に）〕を用いた以外は
まったく同様に感光体を作成し、それぞれ比較用感光体
ＣＤ）、（Ｅ）を得た。

次に上記のように作成した５ｆ’ｆｆｌ類の感光体すな
わち（１）　　本発明のジスアゾ化合物を用いた積Ｍ型感光
゛　　体・・・・・・感光体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）（
２）　　比較用顔料（１）を用いた積層屋感光体・・・
・・・感元体（Ｄ）（３）　　比較用顔料（２）を用いた積層型感光体・・
・・・・感光体（Ｅ）について市販の静電複写紙試験装！（用ロｉｔ機製作所
製５Ｐ−４２８型）を用いてその静電特性を測定した。

具体的には、まず感光体に一６ｙのコロナ放電を２０秒
間行なってマイナス帯電させて、その時の表面電位をＶ
ｏ（ボルト）とし、ついでタングステンランプから、そ
の表面が１０ルツクスになるように感光層に光照射を行
ない、その表面電位がＶｏの１７２になる迄の時間（秒
）を求めて光感度Ｅ＋（ルックス・秒）とした。同様に
表面電位が５０ボルト迄になるに要した時間（秒）を求
めてＥｓｏ（ルックス・秒）を求めた。

表１に、感光体（Ａ）〜（Ｅ）の測楚結果を示した。

表−１表−１の結果よシ明らかなように本発明にかかる感光体
（Ａ）、ＣＢ）、　　（Ｃ）は他の代表的なジスアゾ化
合物を用いた感光体よ９１．５倍〜２．５倍の感度を有
する。更に一般用感光体にとって重要な印鑑、赤インキ
等いわゆる赤色画像（波長的には５２０〜ｓｓｏｎｍ）
に対する分光感Ｋについて本発明の感光体の極大感度域
はいずれもこの中にあるのに対して比較用感光体ＣＤ）
、（Ｅ）は６１０〜６４０ｎｍ付近であシ、との為橙〜
赤といった画像に対する再現性といった点でも秀れてい
る。

このように本発明のジスアゾ化合物は、を子写真感光体
の材料として、有用な材料であシ、特に一般事務複写機
用感光体として有用な材料であるといえる。

【図面の簡単な説明】

第１図は例示化合物１のエルースベクトル図であシ、第
２図は例示化合物２のＩＲ−スペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】１、式（ I ）で表わされるジスアゾ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）（式中Ｘは酸素、硫黄、▲数式、化学式、表等がありま
す▼を表わし、Ｚはベンゼン環と縮合してナフタレン、
アントラセン環、ベンゾカルバゾール環、カルバゾール
環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｒ＿１は水素
、ハロゲン、低級アルキル、ニトロ、低級アルコキシを
表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、シアノ、低級アルキル
、フェニル基を表わす。）２、式（II）で表わされるジアミノ体 ▲数式、化学式、表等があります▼……（II）をジアゾ化して一般式（III）で表わされるテトラゾニ
ウム塩とし ▲数式、化学式、表等があります▼……（III）（Ａはアニオン残基を表わす。）これと式（IV）で表わされるベンゾチアゾール体 ▲数式、化学式、表等があります▼……（IV）を反応させることを特徴とする、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）（式中Ｘは酸素、硫黄、▲数式、化学式、表等がありま
す▼を表わし、Ｚはベンゼン環と縮合してナフタレン、
アントラセン環、ベンゾカルバゾール環、カルバゾール
環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｒ＿１は水素
、ハロゲン、低級アルキル、ニトロ、低級アルコキシを
表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、シアノ、低級アルキル
、フェニル基を表わす。）で表わされるジスアゾ化合物の製造法。