JPS59217764A - 新規なジスアゾ化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、新規なジスアゾ化合物およびその製造方法に
関する。

従来技術 従来から、ある種のジスアゾ化合物が、電子写真用感光
体の一つの形態である積層型感光体の、電荷発生層に用
いられる電荷発生顔料として、有効であることが知られ
ている。

ここでいう積層型感光体とは、導電性支持体上に、光に
よって、電荷担体を生成する能力を有する電荷発生顔料
を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布ある
いは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の塗布
などＫより薄層として電荷発生層を形成せしめ、その上
に電荷発生層で生成した電荷担体を効率よく注入され得
て、しかもその移動を行うところの電荷搬送層（通常こ
の電荷搬送層は、電荷搬送物質と、結着樹脂とからなる
。）を形成せしめた感光体である。従来、この種の感光
体に使用されるジスアゾ化合物として、例えば、特開昭
４７−３７５４３号公報、及び、特開昭５２−５５６４
３号公報、などに記載されているベンジジン系ジスアゾ
化合物あるいは特開昭５２−８８３２号公報に記載され
ているスチルベン系ジスアゾ化合物などが知られている
。しかしながら、従来のジスアゾ化合物を用いた積層型
の感光体は一般に感度が低く、また、可視域の感光波長
域がおよそ４５０〜７００　ｎｍに亘っており、この感
光波長特性から云って赤色原稿の画像再現性が悪かった
。そのため、この感光体を実装する場合は、赤色光をカ
ットするフィルターを用いる必要があるなどの理由から
複写機設計上の不利があった。

目　　的 本発明の目的は、電子写真感光体において有効な、特に
先に述べた積層型の感光体において有効な新規なジスア
ゾ化合物を提供することにある。

　５− また、本発明の他の目的は、上記ジスアゾ化合物の製造
方法を提供することにある。

構成 本発明の１つは、一般式（１）で表わされる新規なジス
アゾ化合物である。

（上記式中、Ｒ１およびＲ１は、低級アルキル基、置換
又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の芳香族基
、置換又は無置換のへテロ環基を表わしＲ３および−は
、同一であっても異っていても良い。またＲ１およびＲ
１は共同で環を形成していても良い。） この一般式における芳香環およびヘテロ環の具体例とし
てはベンゼン環、す７タレン環。

アントラセン環−、ピレン環、チオフェン環。

　６− カルバシー）Ｖ環などが挙げられ、これらの環の置換基
としては、低級アルキル基、低級ア）Ｌｔ　コ−１ｉ’
　Ｖ　基、ハロゲン、ニトロ基などが例示できる。

また、本発明の他の１つは式（ｎ） で表わされる２、６−ジアミツアントラキノンをジアゾ
化して一般式Ｃｍ） （式中、Ｙはアニオン官能基を表わす。）で表わされる
テトラゾニウム塩とし、ついでこのテトラゾニウム塩と
一般式（Ｉｔ／）（上記式中、Ｒ１およびＲ８は、低級
アルキル基、置換又は無置換のアシルキル基、置換又は
無置換の芳香族基、置換又は無置換のヘテｐ環基を表わ
しＲ，およびＲ３は、同一であっても異っていても良い
。またＲ８およびＲ２は共同で環を形成してい【も良い
。） で表わされるカップ２−とを反応させることを特徴とす
る一般式（１） （上記式中、馬およびＲ１は、低級アルキル基、置換又
は無置換のアラルキル基、を換又は無置換の芳香族基、
置換又は無置換のへテロ環基を表わしＲ１およびＲ８は
。

同一であっても異っていても良い。またＲ２およびＲ１
は共同で環を形成してもよい。）で表わされるジスアゾ
化合物の製造方法である。

この製造方法にあっては、２．６−ジアミツアントラキ
ノンのジアゾ化は、これを例えば塩酸あるいは硫酸のよ
うな無機酸中で亜硝酸ナトリウムを一１０℃ないし５０
℃にて添加することにより行なわれる。このジアゾ化反
応は、およそ３０分間から３時間で完結する。さらに反
応混合物に、例えばホウフッ化水素酸あるいは、ホウフ
ッ化ナトリウム水溶液などを加えてテトラゾニウム塩と
して沈殿させ、結晶ＩｋＦ取してから次の反応に用いる
ことが望ましい。次いでこのテトラゾニウム塩に前記一
般式ＣＭ）で表わされるカップラーを作用させカップリ
ング反応を起させることにより行なわれる。実際には、
この反応は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　
）や、　９− ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒にテトラゾニウム
塩およびカップラーを混合溶解しておき、これを約−１
０℃ないし４０℃にて酢酸ナトリウム水溶液などのアル
カリ水溶液を滴下することにより行なわれる。この反応
はおよそ５分間ないし３時間で完結する。反応終了後、
析出している結晶なＰ取し、適切な方法により精製（例
えば、水あるいは／および有機溶剤による洗浄、再結晶
法など）することにより上記ジスアゾ化合物の製造は完
了する。

このようＫして製造される本発明のジスアゾ化合物の製
造例を示せば次の通りである。

製造例 ２．６−ジアミツアントラキノン〔アルドリツヒ　ケミ
カル　カンパニー（ＡｌｄｒｉｏｈＣｈ＠ｍ１ａａｌ　
　Ｃｏ・、ＭｌｌｗａＫｅｅ）製］１４．３？（０，０
６モル）と３６係塩酸１５５−との混合物に、亜硝酸ナ
トリウム９．Ｏｔを水３〇−に溶解した溶液を一５℃な
いし０℃にて約−ｌ〇　− ２０分間で滴下した。滴下終了後、同温でさらに２時間
攪拌したのち３．Ｉ３の冷水に注入し、少量の不溶物を
除くためｆ過を行ない、ｒ液に４２慢ホウフッ化水素酸
４０ｍｇ’Ｑ加えた。

析出してきた結晶なｒ取し、約５０−のメタノールにて
洗浄したのち乾燥して、淡褐色の結晶としてアントラキ
ノン−２，６−ピスジアゾニウムピステトラフルオＩ２
〆レート２２、６　ｔ　（８６，Ｂ−）　’４１−得た
。

赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）ｗ穐２３１　Ｇ
　ｃｍ−” νＣＯ１６９！１６Ｒ−五 ついで、このようＫして得たテトラゾニウム塩２．１８
　ｔ　（ｏ、ｏ　ｓモｙ）オｘｔｐ一般式ＣＦ／）で示
されるカップ２−Ｏｌ・０１−＆ルをＤＭＦ３００　ｓ
ａｃ溶解し、これに酢酸ナトリウム１．６４ｔな水１４
ｄに溶解した溶液を室温にて約１５分間で滴下した０滴
下終了後、同温度でさらに２時間攪拌したのち析出して
いる結晶を１取した。得られた粗結晶ケーキなりＭＦ　
３００ｄＫ分散し、８０℃で２時間攪拌したのち再び結
晶なｒ取し、さらにこの操作を２回繰り返した。その後
、結晶を水洗して乾燥し、本発明のジスアゾ化合物を得
た。

表−１に上記製造例に従って合成した本発明のジスアゾ
化合物例を示す。

（以下余白） これらの新規なジスアゾ化合物は常温において赤〜赤紫
色の粉体である。第１図から第３図には本発明の代表的
なジスアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示したＯ 第１図・・・化合物ＡＩ　　第２図・・・化合物墓２第
３図・・・化合物ム３ 効果 本発明のジスアゾ化合物は、前述の通り、電子写真感光
体の感光材料として、特に積層型感光体の電荷発生材料
として有効であり、これを用いた積層型の感光体は、従
来のジスアゾ化合物を用いた感光体と比べその感度が高
く、また、その感光波長域が可視域の短波長側（およそ
４　ＩＳ　Ｏ−６００ｎｍ　）　　にあるため、赤色原
稿の複写画像再現性も優れたものである。その点を明ら
かにするために、以下に具体的な用途例を示す。また、
本発明の進歩性を明らかにするために、従来のジスアゾ
化合物との比較も同様に示す。

　１４− 用途例 本発明のジスアゾ化合物Ａ２”１１７６重量部、ポリエ
ステル樹脂（）櫂イロン２００、株式会社東洋紡績製）
のテトラヒドロ７ラン溶液（固形分濃度２ｍ）１２８０
重量部、およびナト２ヒドロフ２フ３フ００重量部をメ
ールセル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルＺニウ
ム蒸着したポリエステルペース（導電性支持体）のアル
宅面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥し
て、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。一方、９−
エチルカルバソール−３−アルデヒド−１−）Ａｆルー
ｌ−フェニルヒドラゾン２重量部、ポリカーゼネート樹
脂（パンライトＫＩＳＯＯｐ帝人化成株式会社製）２重
量部およびナト２ヒド２フ２フ１６重量部を混合溶解し
て溶液としたのち、これを前記電荷発生層上にドクター
ブレードで塗布し８０℃で２分間１次いで１００℃で５
分間乾燥して厚さ約２０　ｐｍ　の電荷搬送層を形成せ
しめ、第４図に示した積層型の感光体（Ａ）を作成した
。

また、比較のために、上記感光体の作成手順に従い、本
発明のジスアゾ化合物の代りに■　前述した特開昭４５
−３７Ｂ４３号公報および特開昭５２−ｆｉ５６４８号
公報に開示されているベンジジン系ジスアゾ化合物であ
る４、４′−ビス（２−ヒドロキシ−３−フエニルカル
パモイルー１−ナフチルアゾ）　−ｓ　、　３’−ジク
ロルジフェニルおよび、■　特開昭５２−８８３２号公
報に記載されているスチルベン系ジスアゾ化合物である
４、４′−ぎス（２−ヒドロキシ−３−７エ二ルカルパ
モイルー１−ナフチルアゾ）スチルベン を用いた以外は全（同様にして、それぞれ感光体（Ｂ）
および感光体（Ｃ）を作成した。

このようにして作成した感光体（Ａ）　＃　（Ｂ）およ
び（Ｃ）について、市販の静電複写紙試験装置（用ロ電
機製作所製、５Ｐ−４２８屋）を用いて、その静電特性
な測定した。すなわち、まず感光体に一６ＫＶＩＺ）コ
ロナ放電を２０秒間行なって、負帯電させ、その時の表
面電位を測定して、　Ｖｄｏ　（ｇルト）′ｌｋ求め。

そのまま２０秒間暗所で、暗減衰させて、その時の表面
電位を測定してＶｐ・（１ｙルト）とした。ついで、タ
ングステンランプから、その表面が照度４．５ルツクス
になるよう感光層に光照射を施し、その表面電位がＶｐ
ｏのＴｈＫなる迄の時間（秒）Ｖ求めて、露光量Ｅｉ（
ルックス・秒）とした。同様に、Ｖｐｏのｋ及びイ。に
なる迄時間（秒〕を求めて、露光量Ｅ”１５　（ルック
ス・秒）及ｔｐ　Ｅ　／１６　（ルックス・秒）Ｖ求め
た。この結果を表−２に示した。

（以下余白） 　１７− 表−２の結果から明らかなように、本発明のジスアゾ化
合物を用いた感光体（Ａ）は従来のジスアゾ化合物を用
いた感光体（Ｂ）および（Ｃ）と比較して感度が高いこ
とか判る。

以上述べてきたことから、本発明のジスアゾ化合物がき
わめて有効な材料であることが理解できるであろう。

さらに、本発明のジスアゾ化合物は、樹脂中に電荷発生
物質と電荷搬送物質とを分散させた単層型の感光層を有
する電子写真感光体における電荷発生物質として、また
、樹脂中に光導電性物質を分散させた感光層を有する電
子写真感光体における光導電性物質とし【も有用である
。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は１本発明の代表的なジスアゾ化合物の
赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法゛）である。 第４図は本発明にかかわる電子写真感光体の拡大断面図
で、１１はポリエステルペース。 ２２はアル＜＝ラム蒸着膜、３３は電荷発生層。 ４４は電荷搬送層を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （上記式中、Ｒ３および−は、低級アルキル基、置換又
   は無置換のアラルキル基、置換又は無置換の芳香族基、
   置換又は無置換のへテロ環基を表わしＲ３およびＲ８は
   。 同一であっても異っていても良い、またＲ３および鳥は
   共同で環を形成していても良い。） で表わされるジスアゾ化合物。 ２、式（ＩＩ） で表わされる２、６−ジア々ノアント２キノンｔジアゾ
   化して一般式（１） （式中、Ｙはアニオン官能基な表わす。）で表わされる
   テトラゾニウム塩とし、ついでこのテトラゾニウム塩と
   一般式（ｍＶ）（上記式中、Ｒ１および−は、低級アル
   キル基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置
   換の芳香族基、置換又は無置換のへテロ環基を表わしＲ
   １およびＲ１は、同一であっても異っていても良い□。 またＲ１およびＲ３は共同で環を形成していても良い。 ） で表わされるカップ２−とな反志させること（上記式中
   、Ｒ３および−は、低級アルキル基、置換又は無置換の
   アラルキル基、置換又は無置換の芳香族基、置換又は無
   置換のへテロ環基を表わしＲ８および鳥は。 同一であっても異っていても良い。またＲ３およびＲ２
   は共同で環全形成していても良い。） で表わされるジスアゾ化合物の製造方法。