TW527352B - Naphthol derivatives and salts thereof - Google Patents

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Masaya Kitayama
Kenji Minami
Hiroyuki Wakamori
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Description

527352
主、發_説明(1 ) [發明之技術領域] 本發明是有關在顏料'染料等偶氮化合物之偶合劑成 分方面等有用的萘酚衍生物。本發明同時是有關由此萘酚 衍生物所合成之偶氮化合物及金屬配位化合物。 [先前技術] 萘酚衍生物是形成共軛聚烯系、在電子帶中具有吸收 之縮合芳香族化合物中最為便宜者，為容易利用之作為合 成用原料，係一種具有各種特徵之化合物，尤其可使用作 為染料、顏料、感光材料等之原料。 已知之此類萘酚衍生物包括在2_羥基萘之第3位或 第6位中導入取代基之2 —羥基一3_苯基胺基羰基萘及2 一羥基一6—苯基胺基羰基萘，再者就是在此等苯基上附上 烷基、烷氧基者。 .Ά 一 然而，在2 —羥基萘之第3位及第6位中同時具有取 代基之萘衍生物，已知者僅為2—羥基萘—3, 二羧酸， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 以及在W〇 98/ 16513中所揭示之持有胺基結合或醋結合 之2 —沒基萘—3,6 —二叛酸衍生物。 [發明所欲解決之課題] 本發明之目的係提供作為有用之合成原料的新穎萘酚 衍生物。又本發明的目的係提供使用此新穎萘酚衍生物所 合成之單偶釓化合物、雙偶氮化合物、三偶氮化合物以及 其金屬配位化合物。 亦即，本發明是有關一般式[丨]所示之酚萘衍生物及其 鹽類： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公箸） 1 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（2 )
(Q)m 、 Cl] [式中’ Yl及Y2各自獨立’示—選㈢田缓基、醋化之 缓基、胺|化之羰基、以及-般式[2]等所板成族群之基（但 是Υ^Υ2中至少一者示一般式[2]所示之基广 由綾基 弋:) 〔2〕 基； χ!*—Ο—、一 s~、或一 ΝΗ~ ; ζ示可具有取代基之芳香環基或具有共輛 雙鍵之雜環 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) Q示選自由碳原子數為丨至6之可具有分枝之烷基及 烷氧基、豳原子、硝基及亞硝基所組成族群之基； m示0至3之整數； R不選自由氫原子、鹼金屬、及碳原子數為1至2〇 之可具有分枝、亦可具有取代基之烷基及醯基、及苯烷基 所組成族群之基]。 本發明之其它形式為提供使用本發明之萘盼衍生物或 該萘酚衍生物之鹽類製得之新穎的單偶氮、雙偶氮及三偶 氮化合物。 本發明之另外形式為提供以本發明之萘酚衍生物或此 蔡紛衍生物之鹽類做為配位基之新穎金屬配位化合物。 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G x 297公爱) 2 312625 訂·
經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 線 527352 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) [圖式之簡單說明] 第1圖為實施例1 -1中所得萘酚衍生物的紅外線吸收 光譜。 第2圖為實施例1 -2中所得萘酚衍生物的紅外線吸收 光譜。 第3圖為實施例1 -1 6中所得萘酚衍生物的紅外線吸收 光譜。 第4圖為實施例1 -27中所得萘酚衍生物的紅外線吸收 光譜。 第5圖為實施例2_1中所得單偶氮化合物的紅外線吸 收光譜。 第6圖為實施例6_;ι中所得配位化合物的紅外線吸收 光譜。 第7圖為實施例1 -42中所得萘酚衍生物的紅外線吸收 光譜。 [發明之實施形態] 在本發明說明書及申請專利範圍中，所謂之「低級」 者是表示碳原子數為丨至6者。 「方香族基」是表示ό員之單環或縮合環，縮合環之 環數係指到4為止之芳香族基。 有共扼雙鍵之雜環基」是指含有1以上之N、s、〇 之具有共軛雙鍵之5員乃至6員之單環或縮合環之雜環 基。形成縮合環之場合，係指環數到6為止者。 上述一般式[2]中2之例子為：可具有取代基之芳香環 ΐ紙張尺度制中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ297公笼)------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔)
527352 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) '--- 基、可列舉如苯環、萘環、蒽環、及可具有取代基之具有 共輛雙鍵之雜環基部分，例如，噻吩、呋喃、哦略、咪嗤、 吡唑、異n基唑、異噁唑、吡啶、吡嗪、嘧。定、吡噠嗪、三 偶氮、四偶氣、·朵、1H、嗓吟、4H—嗤嗦’、、異嗤 琳嗤啉、敗嗪、萘鍵、嘆喔啉、嗤琳唾、嗜琳、蝶咬、 苯并咲喃等。做為-般式[2]所示之基者，可列舉如苯并喔 嗤、苯并噻嗤、苯并咪嗤等。 做為此等基之取代基者，例如函原子、齒化低級烧基、 硝基、低級烷基、低級烷氧基（例如甲氧基）、氰基、苯氧 基、胺基、嘧啶胺基、苯胺基、磺酸基、氫氧基、酯化羧 基（例如烷氧羰基、苯氧羰基）、胺基化羧基（例如苯胺基羰 基）、烷基胺基磺基及具有芳香族基之碳原子數為2至6之 烯基等。此等取代基為芳香族之場合，在此環上亦可具有 1個以上之其它取代基，例如可具有幽原子、低級烷基、 低級烷氧基、苯基、氰基等。 在本發明一般式[1]所示之萘酚衍生物中，Υι及γ2中 至少一者為一般式[2]所示之基。其中一者為一般式[2]時， 做為另一方之基的例子可例舉如羧基、酯化之羧基（例如苯 氧基羰基、烷氧基羰基）、及胺基化之羧基（例如烷基胺基 魏基、萘基胺基羰基、苯基胺基羰基）等。此等基中所含有 之芳香族基、脂族基中，亦可再具有鹵原子、鹵化低級烷 基、硝基、低級烷基、低級烷氧基、以及胺基等之取代基。 一般式[1]所示萘酚衍生物之萘核亦可具有做為取代 基之Q。做為此取代基者，例如碳原子數為1至6之可具 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 4 312625 527352
五、發明説明（5 )
,COOH
COOH
:分枝之烷基或烷氧基、齒原子、硝基及亞硝基。取代基 數m通常為0，但亦可到3為止。 R可例舉如氫原子、鹼金屬、碳原子數為1至2〇之可 具有分枝、亦可具有取代基之燒基及醯基、及苯烧基。 本發明之一般式[1]所示萘紛衍生物可藉例如下述之 方法製得。 Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各襴) 411·
經 濟 部 智 慧 財 產 局 工 消 費 合 社 印 製 將2 —羥基萘一3，6 — CO 羧酸懸浮在環丁楓中， 添加 甲基甲醯胺，與氯化亞硫醯反應，反座 本H 、彳灸蒸餘险· 无過剩之氯化亞硫醯。然後依所欲製得之標的 ^ 添加將2—胺基苯酚、2 —胺基硫苯酚、2 —胺基_4 δ 笨酚、2 —胺基_5_硝基苯酚、2—胺基—4〜氣〜5磺基 本紛、2 —胺基一4 —氣苯盼、2—胺基~4一甲其〜 肖基 胺基一3 —魏基唆 、2_胺基一3 —經基蔡、2 —經基蒽醌、2 —胺基一 5_甲基苯酚、1 2 •、訂.
「線 〜胺基 胺基〜2 萘、2—胺基一1 —羥基萘、鄰一苯二胺、4〜 备基 甲孔基、！，2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 312625 527352 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明説明（6一苯二胺、4 —硝基~1，2_苯二胺、4 —氯一 12—苯二 胺、及4，5 —二氣一 1,2 —苯二胺等。 然後加入三氯化磷或氯氧化磷，在5〇至i8(rc，較好 在50至140 C中反應，之後，將反應液注入水中，藉由過 濾回收不溶物，而製得具有雜環之萘酚衍生物。 或者，不使用氯化亞硫醯，在2 —羥基萘—3, 6一二叛 酸與2—胺基苯酚類之環丁碾溶液中添加三氣化磷或氣氧 化磷使其反應，也可製得同樣之衍生物。 在此使用之2 —羥基萘_ 3, 6 —二羧酸可使用以往周 知之任一方法製得，例如由w〇 98/ 17621褐示之方法， 使冷一萘酚鉀和二氧化碳反應，然後以酸析分離，然後視 需要可進一步精製而製得。 本發明之萘酚衍生物可作為顏料•染料等偶氮化合物 之偶合劑成分等，亦可作為有機感光體電荷發生材料、 (電子發光）元件之構造成分等。 本發明進一步提供由一般式口]之萘酚衍生物或其鹽 類所調製而得之單偶氮、雙偶氮及三偶氮化合物。 本發明之單偶氮化合物係一般式[3]所示之化合物：
〔3〕 [式中 乂1、丫2、卩、111及尺是與上述相同意義。丫 本紙張尺度適用中國χ 297公愛）--^-—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) % --訂
•-線 527352
發明説明（7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 示可具有取代基之芳香族基。] -般式[3]中之γ3為可具有取代基之芳香族基，較佳 者為苯基、萘基、縣、蒽·基或録，做為取代基者可 列舉如Ζ所述之相同者。 本發明之單偶氮化合物可藉由首先將芳香族第i級胺 化合物在酸性溶液中與亞硝酸納等進行重氮化，然後將所 得方香族重氮鐯化合物與上述萘紛衍生物偶合而得。偶合 反應因受反應溶液之PH值影響报大，而以在㈣㈣^ 下進行較佳’而且要在芳香族重氮鎗鹽不會分解之溫度實 施，一般是在0至10°c之低溫下進行較佳。 做為芳香族第1級胺化合物者可例舉如在此領域中已 知之苯胺或胺基萘或其核上具有取代基之衍生物，例如具 有低級縣、㈣、子、碗基、㈣、㈣、績酸基等取代 基之苯胺衍生物。較佳者為苯胺、胺基萘、6一胺基—間— 甲笨石2胺基一 5 —氯一對一甲苯續酸、；2 —胺基—4 一氯安息香酸、6 —胺基一 4 一氯一間一甲苯磺酸、5 一胺基 —2—氯苯磺酸、2_胺基萘—j —磺酸等。 本發明亦係有關一般式[4]所示之雙偶氮化合物：A!~N=N-L-N=N-A2 [4] [式中’ Ai及八2可為相同或相異，示一般式[5]所示之 基； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) -. •訂
·,線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2ΐ〇χ297公梦 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（8 )
(Q)m 〔5〕 (式中，Yi'Ya'Q、！!！及R是與上述相同意義）。 L示可具有取代基之芳伸基、選自由/般式[6]及[7] 所組成之族群之基；
〔6〕 (式中，X2 示 > N — CH3、>C=〇、*>C=S) —Ar — Μ — Ar’ 一 [7] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，Ar及Ar’各自獨立，示可具有取代基之芳伸基 或具有共軛雙鍵之雜環基； Μ示選自由單鍵、一CH2-、一 CH=C(Y4)- (Y4示氫 原子、鹵原子、低級烷基或氰基）、一 〇一、一s—、_s_ S—、一CO—、一coo—、一so2—、一ν(υ5)—(Υ5 示可具 有取代基之本基或低級烧基）、一 —、一 CH=CH — G — CH=CH—(G示芳伸基）及一般式[8]所組成組群之基：
〔8〕 (式中，X〗是與上述相同意義）]。在上述芳伸基或雜環 基上可具有之取代基可例舉如Z所述之相同者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐 312625 527352 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 作為L之具體例子可列舉如下之物質。 (1) L為可具有取代基之芳伸基時，較好是可具有$代 基之亞苯基、亞萘基、亞蒽基。 (2) L為一般式[6]所示之基時，可例舉如 〇
(3-l)L為一般式[7] — Ar — M — Ar’ 一所示之基時，μ厂、 單鍵結合之例子可例舉如 #-------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各欄} 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(3-2)Μ示一 CH2 —之基時，L之例子可例舉如 線 312625 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527352 Α7 Β7 五、發明説明（10 ) (3-3)M示一CH=C(Y4)— (Y示氫原子、鹵原子、低級 烷基或氰基）時，L之例子可例舉如 -CH=
(3-4)M 示一0-、一S -、一S-S-、一CO-、一 COO —、一S02—、一N(Y5)—(Y5示可具有取代基之苯基或低 級烷基）、一Ν=Ν —時，L之例子可例舉如 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（11 )
4XCL 〇
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) _訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3-5)M 示一CH=CH—G—CH=CH—(G 示芳伸基）時’ L之例子可例舉如
H:CH~^ ^—CH=CH
CH=CH， 、CH=CH 〇
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 312625 527352 A7 B7
五、發明説明（U (3-6)M示一般式[8]時，L之例子可例舉如
一般式[4]所示本發明之雙偶氮化合物可藉將一般式 [1 3 ]所示二胺類以亞琐酸鈉等進行重氮化反應而得雙偶氮 鹽化合物’再將此化合物與一般式[1]所示萘盼衍生物藉由 偶合反應而製得。此偶合反應是在N，N—二曱基甲醯胺或 N —甲基一2 — Π比洛烧酮等之溶劑中，溶解上述雙偶氮鹽化 合物之硼氟化物等及一般式[1]所示萘酚衍生物或其鹽 類，然後藉由添加醋酸鈉等來進行。 H2N- L-NH2 [13] [式中’ L與上述者相同意義。] 另外，本發明亦係有關一般式[9]所示之三偶氮化合 物··
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔} A3 〔9〕 [式中’ Α^Α2及A3可為相同或相異、示一般式[5] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 12 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（I3 ) 所示之基]。 本發明之三偶氮化合物可藉下述方法製得： 亦即，在式[10]所示之4,4，，4，，〜
NH, 胺基三苯胺中 〔10〕 加入鹽酸、亞硝酸鈉等進行重氮化，而製得一般式[14]所 示之三偶氮鹽，
3 X f請先閱讀背面之注意事項、再塡寫本頁各攔) 〔14〕 (X示陰離子基。） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 繼之’將此化合物與一般式[1 ]所示萘酴衍生物或其屋 類進行偶合反應而得目的物之三偶氮化合物。此偶合反方 是在N，N—二甲基甲醯胺或N—甲基一 2—吡咯烷酮等之 /谷劑中’溶解一般式[14 ]所示之三偶氮鹽化合物的硼氟化 物等與一般式[1]所示萘酚衍生物或其鹽類，然後藉由添力 醋酸鈉等來進行。 上述本發明之單偶氮、雙偶氮、三偶氮化合物可為^ 發明之萘酚衍生物2種以上，或是本發明之萘酚衍生物] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 13 312625 527352 A7
和其它不同之任何偶合劑1種以上混合之偶合 合成者。 】所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 如此所得之有雜環的本發明單偶氮、雙偶氮、三偶氮 化合物具有良好之耐光性及耐熱性等之性質。尤其是三偶 一 曰物與其它之單偶氮、雙偶氮化合物相比，在化學 構每上因具有更擴張之共軛系之故，所以具有優異之分光 特丨生適於作為電子照相複印機及雷射列印機等所使用之 有機感光體的電荷發生材料。 又’本發明之單偶氮、雙偶氮、三偶氮化合物，可適 用在顏料、油墨、塗料、染料、高分子材料用之混煉著色 材料等之中。 另外，本發明亦提供將一般式[1]所示之本發明的萘酚 衍生物作為配位基而構成之一般式[11 ]或[12]所示之金屬 配位化合物。
YrT^b(Q)m ,’z、
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（15 ) [式中’丫2、又1、（^、111及乙與上述相同定義、]^1&1 表不金屬原子。] 又’ 一般式[11]或[12]係以一般式[ljYi代表一般式[2] 時所示之萘酚衍生物作為配位基之金屬配位化合物。 本發明之金屬配位化合物之金屬中心係周期表中第 1B屬、第2B屬、第3屬或第8屬之金屬。作為金屬中心 之較佳例舉為銅、鋅、鈷、鎳、鐵、鋁、釔、鑭及鈽。 在調製本發明之金屬配位化合物時，此等金屬原子通 常是以金屬鹽之形態提供。金屬鹽之形態並無特別限定， 但可以列舉如醋酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、氣化物鹽等，尤 其醋酸鹽因有容易溶解性，及容易除去反應副產物之故， 較適合。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔} 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 又，金屬為鋼、鋅、鈷、鎳之場合，金屬與萘酚衍生 物之比率以1 : 2為適當；金屬為鐵、鋁、釔、鑭、鈽之場 合’金屬與萘盼衍生物之比率以1: 3為適當。 本發明之金屬配位化合物係先將一般式[丨]中 ' 代表 一般式[2]之本發明萘酚衍生物溶解於適當之溶劑中，例如 1，4 —二噁烷中，然後經由添加例如醋酸銅一水合物、醋酸 辞一水合物、醋酸鈷四水合物等而製得。 本發明之金屬配位化合物可供作El(電子發光器）元 件之構造材料使用。使用本發明金屬配位化合物之El元 件為自體發光型，可有效改善低電壓驅動、多色化之容易 性、機械強度、製膜之容易性等。 以下例舉本發明之實施例進一步詳細說明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 312625 訂
線 527352 A7 B7 五、發明説明（16 ) <萘紛衍生物之合成例> f施例1-1
克之壞丁楓_，加入0.3克之N，N —-—甲基甲酿胺’添加 36.0克之氣化亞硫醯，在70°C反應3小時。反應後，蒸餾 除去過剩之氣化亞硫醯，其次添加13.0克之2—胺基苯 酚，在80°C反應5小時。之後，加入13 ·8克之三氣化碟， 在120至130 °C反應1小時。將反應液注入400克水中， 過濾析出物，以水及甲醇充分洗淨，乾燥，而得17·8克淡 黃色粉末之目的物（融點·· 293°C、分解點：341°C、 MS : m/z 378 )。 此產物之紅外線吸收光譜（K Br法）如第1圖所示。 實施例1-2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔} - 訂_
經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製
以14.9克之2 —胺基硫苯酚代替實施例1-1中之2〜 胺基苯酚，其餘與實施例1 -1同樣地實施，而得1 8 · 3克黃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公16 ^312625 -- .I線 527352 A7 B7 五、發明説明（17 ) 色粉末之目的物（融點·· 264°C、分解點：4〇4°c、FD-MS : m/z 410 ) 〇 此物質之紅外線吸收光譜（K Br法）如第2圖所示。 實施例1-3 以其它方法合成實施例1 -2相同之化合物。 將2 J2克之2 —羥基一 3—二羥基羰基蔡及3.0克之 2—胺基硫苯酴懸浮在40克之環丁楓中，加入2.8克之三 氯化磷，在120°C加熱2小時。隨著昇溫而溶解，但隨著 反應之進行不久即析出生成物。冷卻後，過濾回收析出物， 以水以及甲醇充分洗淨，乾燥，而得3.2克黃色粉末之目 的物。 實施例1-3至實施例1-14 將實施例1-3之2—胺基硫苯酚以第1表所示胺基笨 酚代替，其餘與實施例1 -3同樣地實施而合成噁唑化合 物。合成之喔唑化合物的融點•分解點、質量分析結果如 第1表所示。 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁各攔j 訂.
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :線 312625 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 527352 A7B7 五、發明説明（π ) 第1表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 滅號 胺基苯酚 噁唑化合物之構造 分解點 質量分析 m/z 1 一4 ΗζΝχ^Ν〇2 ^W°2 2 5 3tr 4 6 8 1 一5 Hta HCTs^SsN〇2 η<Η^ν〇2 %Xo2 2 2 0V, 4 6 8 1 一6 H2N^sJCI HO 人〆Ss|〇2 H(^0〇C2 1 9 It： 5 3 7 1 一 7 H〇X^ ^Wc, 2 8 4X： (融點） 3 4 3X： 4 4 6 1—8 h2n^s^jch3 ^X^H3 2 9 6¾ (融點） 3 4 It： 4 0 6 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) -•訂· 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 18 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（19 ) 第1表（續） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 — 9 Η2ΝΎ^ι 2 7 3*C (融點） 3 2 31 4 0 6 1 — 10 ：：Λ H<h^° 2 9 2X： (融點） 3 1 It： 3 8 0 1-11 rx? 3 4 9*t： (融點） 3 6 6X： 4 7 8 1 一 1 2 Η：χ〇 好xo ^oo 2 4 9t： (融點） 3 7 0*C 4 7 8 1 一 13 H2NVii^ss A 3 1 6*C (融點） 3 2 3t： 4 7 8 1 一 1 4 r〇^〇 ^χήο 2 1 2t： 6 3 8 {請先H讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 19 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（2〇 實施例卜15 HQCONH-^^
將實施例 克之2 —經基-餘與實施例1-: 實施例1-16 ―3之2〜羥基一3,6_二羥基羰基萘以3.1 I基羧基_3 —苯基胺基幾基萘代替，其 同樣進行，而得2.7克橙色粉末之目的物。
請 閲 讀 背 面 之 意 事 項 再 塡 寫 本 頁 各 攔 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例1_3之2~羥基—3,6_二羥基羰基萘以2.88 克之2—羥基〜3羥基羰基—6一正—丁氧羰基萘代替，其 餘與實施例1-3同樣進行，而得3 32克淡黃色粉末之目的 物（融點：124°C、分解點：289°C)。 此物質之紅外線吸收光譜（K Br法）如第3圖所示。 耋施例1_17兔戈施例I·” 將實施例1-3之2—羥基一3，6_二羥基羰基萘以2.88 克之2—羥基一3羥基羰基一 ό 一正一丁氧羰基萘代替，及 2 —胺基硫苯酚以第2表所示之胺基苯酚或胺基硫苯酚代 替’其餘與實施例1 _3同樣進行而合成喔嗤化合物及噻嗤 化合物。合成之噁唑化合物及噻唑化合物之融點•分解點 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（21 ) 如第2表所示。 第2表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 編號 胺基苯酚或 胺基硫苯酚 11 惡嗤化合物或 噻唑化合物之構造 分解點 1-17 00〇-Π-〇4^9 1 3 8X： (融點） 2 9 8t： 1 一 1 8 H2N 丫、 hv<c〇 〇00-π-〇4 Η9 2 8 9V 1 — 19 H〇rA^AN〇2 COOHVC4H9 3 2 7X： 1 一2 0 Η2Ν>γ^α Η〇Λ^^ν〇2 wOO-n-C4Hg 1 6 6X： (融點） 1 8 8X： 1-2 1 H2Nv^%^CH3 hH^Hs COO-n-C^iHg 14 3V (融點） 2 7 IX： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) -訂
.I線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（22 ) 第2表（續） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1-2 2 COO-n-C4H9 17 2X： (融點） 2 8 OX： 1-2 3 η〇λο 000-Π-〇4Η9 30 2X： 1-24 COO-n-C4Hg 3 1 2t： 1 一 2 5 H：x^〇 (ϊΟΟ-η-〇4Η9 2 8 3X： (融點） 3 0 實施例1-26
將實施例1-16所得之3—(苯并一1’，3’一噁唑一 2 —基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 312625 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) -訂
-線 527352 五、發明説明（23 一 2—羥基一正〜丁氧基羰基萘3·1克溶解於20克之環 楓中加入20克之正—十六醇及〇31克硫酸。在Η 反應約2G小時。此時—方面將蒸顧出之正_丁醇以分 吸收一方面進行反應。之後，將反應液注入1〇〇克之5〇1 甲醇水中。過濾回收析出物。以甲醇洗淨，乾燥， 克淡黃色粉末之目的物。 · 實施例1-27
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將2·5克之2 —羥基 鄰苯二胺懸浮在90克之環丁碾中，加入3·3克之氣氣化 磷，於80°C中加熱24小時。過濾回收不溶物，用水及甲 醇充分洗淨，再溶解於1，5—二氮雜雙環[5.4.0]十一〜7_ 烯中，於50至60°C下攪拌1小時。將此傾入水中，過淚 回收析出之結晶’用水充分洗淨、乾燥，而得2·ι克黃色 粉末之目的物。[質量分析：m/z(—)375(MW=376.4)]。 此物質之紅外線吸收光譜（K Br法）如第4圖所示。 實施」列1-28 3, 6—二羥基羰基萘及4 6克 之
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 23 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（24 ) 將實施例1_3之2 —羥基_ 3,6 —二羥基羰基萘以2·77 克之2—羥基一 3, 6—二羥基羰基一 ι_硝基萘代替，及以 2·7〇克之2—胺基苯酚代替2_胺基硫苯酚，其餘與實施 例1-3同樣地實施，而得3 31克褐色粉末之目的物。[質 量分析：m/z(—)422(MW=423.4)]。 實施例1 -29
(請先間讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 將實施例1-28中之2~胺基苯酚使用量改成與2—羥 基—3,6_二羥基羰基一1~硝基萘呈等莫爾量之125克， 其餘與實施例1-28同樣進行，而得2 26克含有2種目的 物之褐色粉末。[質量分析：m/z(-)350(MW=350.3)]。 實施例1-30
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例1-3之2—羥基_3,6_二羥基羰基萘以4 〇 克之2 —羥基_6—正一十二烷基胺基羰基_3_羥基羰基 萘代替，其餘與實施例1-3同樣進行，而得4 4克橙色粉 末之目的物。[融點：217 °C、分解點：3 3 0。(：、質量分析： m/z(- )487(MW=488.7)] 實施例1-31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公着） 24 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（25 )
將實施例1-3之2_經基一3,6 —二經基羰基蔡以3.21 克之2 —經基一 6 —羥基幾基一 3 — (2’一甲苯基胺基Μ基） 萘代替，其餘與實施例1-3同樣進行，而得3.72克黃褐色 粉末之目的物。[融點：268°C、質量分析：m/z(—)409 (MW=410.5)]。 實施例1-32
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 訂_ 將實施例1-3之2—羥基一3,6 —二羥基羰基萘以3.71 克之2 —經基一6—羥基羰基一3—(2’一甲基一1’一萘基胺 基羰基）萘代替，其餘與實施例1-3同樣進行，而得4.23 克黃色粉末之目的物。[融點：263°C、分解點：33 0°C、質 量分析：m/z(-)459(MW=460.6)]。 實施例1-33
將實施例1-16所得之2—羥基一6—正一丁氧基羰基
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .I線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 25 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（26 —3—（1’，3’一二苯噁唑_2，_基）萘2 〇克懸浮在15克甲醇 和15克水中，加入0·3克之氫氧化鈉，於80°C中攪拌3 小時°過濾Θ收析出之結晶（鈉鹽）’將其懸浮在工〇克之 N，N 一甲基甲酸胺中，再加入〇8克之35%鹽酸，授掉約 1小時。過濾回收結晶，以水充分洗淨乾燥，而得"8 克黃褐色粉末之目的物。[分解點：36rc、質量分析：货 /z(—)304(MW=305.3)]。 實施例1-34 f請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔j
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例1~3之2 一羥基—3，6一二羥基羰基萘以實 施例1 — 33所得之2 —羥基一6 —羥基羰基—3—(1，，3,〜一 丨· 苯噁唑一 2 —基）萘0.43克代替，其餘與實施例卜3同樣進 行’而得0.50克橙色粉末之目的物。[分解點：172它、質 量分析：m/z( — )393( MW=394.5)]。 實施例1-35
將實施例1-3之2 —羥基一3,6 ~二經基截基萘以^ 48 克之2—羥基一 6—羥基羰基一3 —甲氧基羰基萘代替，及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐）^ ^ 317^1---- 訂_
:線 527352 A7 B7 五、發明説明（27 、.79克之2胺基笨酚代替2—胺基硫苯酚，其餘與實 施例1 3同樣進行，而得i 72克褐色粉末之目的物。[融 點 U5 C、为解點：388Qc、質量分析：m/z(_ )318(MW= 319.3)] 〇 1-3 6
將實施例1_35所得之2 —羥基一 3_甲氧基羰基_6_ (1，3 —二苯噁唑—2’ —基）蔡i 7克懸浮於15克曱醇和i5 克水中，加入0·3克氫氧化鈉，在8(rc攪拌3小時。過濾 回收析出之結晶（鈉鹽），將其懸浮在1〇克N，N—二甲基甲 醯胺中，再加入〇·8克之35%鹽酸，攪拌約i小時左右， 藉由過濾回收結晶，以水充分洗淨、乾燥、而得〇 8〇克黃 褐色粉末之目的物。[分解點：282〇c、質量分析：m/z (_ ) 304(MW=305.3)] 〇 實施例U37 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
將實施例1-36所得之2 —羥基一 3—羥基羰基一 6_ (1’，3’一二苯噁唑_2，_基）萘〇 45克及0 31克之鄰位一苯 二胺懸浮於20克之環丁楓中，加入0·22克之氧氯化碟， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱） 312625 527352 五、發明説明（28 於8〇t中加熱24小時。坍凊π a ^ ^ . t 過濾回收不溶物，用水及甲醉充 分洗淨後乾燥之，而得〇 44古且、曰& r v 仔〇·44克黃褐色粉末之目的物。[分 解點：171 °C、質量分姑· / , 刀析· m/z(-)376(MW=377.4)]。 意例1-3 8
將實施例μ所得m基-μ-雙（1，，3,—二苯嗯 唆―2’-基）蔡15克、28克換化甲烧、1.6克碳酸斜及0.1 克聚乙二醇（平均分子量4_)懸浮於3〇克之N，N—二甲 基甲酿胺中，或使之溶解，在5(TC下加熱48小時。將反 應混合物注入1 5 0 * 士 A ^ 兄水中，過濾回收不溶物，用水及甲醇 充分洗淨後、乾燥之，而得12克灰褐色粉末之目的物。[分 解點：227 C、質量分析：m/z(—)3 93(MW=392.4)]。 實施例1-39
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔} 將實施例1_38所用之2 —羥基一3,6 —雙（1，，3，一二苯 噁唑一2’一基）萘，以實施例ι_2所得之2〜羥基一 3,6_雙 (1’，3’一二苯噻唑一 2’一基）萘1.63克代替，其它如實施例 1-38同樣地進行，而得1·31克黃褐色粉末之目的物。[融 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（29 ) 點：23 5°C、質量分析：m/z(- )425(MW=424.5)]。 f施例1-40
將1.5克實施例1·1所得之2 —經基一3,6—雙（1’，3’一 二苯鳴嗤一 2 ’ 一基）萘、1 · 6克漠化十八烧、0 ·6 7克碳酸鉀 及0·1克聚乙二醇（平均分子量4000 )懸浮於50克之ν，Ν 一二甲基甲醯胺中或使之溶解，然後於80°C加熱1 8小時。 將反應混合物注入1 5 0克水中，過濾回收不溶物，用水及 甲醇充分洗淨後乾燥之，而得1.85克黃土色粉末之目的 物。[融點：115°C、質量分析：m/z( —）632(MW=630.9)]。 實施例1-41
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 將實施例1-40所用之2 —羥基一 3,6 —雙（1，，3, 一二苯 嗔嗤一 2’ 一基）萘以實施例1-2所得之2 —經基〜3,6 —雙 (1’，3’一二苯噻唑一2，一基）萘1.61克代替、及以0.62克氣 化苄代替溴化十八烷，其它與實施例1 -40同樣地進行，而 得1.83克黃色粉末之目的物。[融點：212°C、質量分析： m/z(-)501(MW=500.6)]。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（30 ) t施例1-42
將1 .〇克實施例1-1所得之2 —羧基一 3，6 —雙（1 ’，3’ 一二苯噁唑一2,一基）萘、5·〇克醋酸酐、乂〇克醋酸、及 0.〇5克之N，N—二甲基一4 一胺基啶混合，在100°C下反 應10小時。將反應混合物注入20克水中，不溶物藉由過 濾回收，充分洗淨、乾燥，而得0 ·92克橙色粉末之目的物。 [融點·· 244°C、質量分析·· m/z(-)419(MW=420.4)]。 此化合物之紅外線吸收光譜（K Br法）如第7圖所示。 t施例1-43
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 將0.5克實施例1-2所得之2—羥基一3,6_雙（1’，3，一 一苯噻峻一2’一基）萘、0.066克甲氧化鈉、及50克甲醇混 合，在50°C反應5小時。不溶物藉由過濾回收，乾燥而得 〇·44克橙色粉末之目的物。[Na含有量：5.44重量％ (計算 值 5.32 重量 ％)、質量分析：m/z(_)432( MW=432.5)]。 〈單偶氮化合物之合成例〉 實施例2-1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇x297公釐） 30 312625 527352 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31
將4.1克實施例1-31所徨+、 之2〜經基一3—鄰位一甲苯 胺基獄基一6 —（1’，3’〜二裳險 I藥嗤〜2一基）萘懸浮於8〇克 之N—甲基一 2 —吡咯烷鲷中 ’添加1.2克之氫氧化鈉使溶 解，保持在10至15°C。 將7·3克之2—甲氧基〜 ^ ^ 5〜本基胺基羰基苯胺懸浮在 100克之水中，加入4.0克35 0/ 凡〕3 /〇鹽酸，一旦溶解後再慢慢 變成白濁。之後，一面保持右η。 丁付在0C，一面將溶解有2.3克 亞頌酸鈉之10克水溶液滴下進行重氮化，丨小時後，將不 溶物過滤去除，在濾、液中加入20毫升之42%氟硼化氫酸 水溶液。攪拌30分鐘左右，將析出之黃色結晶過濾回收。 將如此所得之重氮鎗鹽5.〗克加入先前之溶液中，在室溫 中授拌3小時左右。其次，加入8〇克之水，攪拌約〗小時 後’過濾回收不溶物，以水及甲醇充分洗淨，乾燥之，而 付ό· 1克紅紫色之目的物（又max=542nm、分解點：3 14。〇)。 此化合物之紅外線吸收光譜（K Br法）如第5圖所示。 實施例2-2 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 31 312625 ΟΔ I JJA 五、發明説明（32 ) Α7 Β7 將實施例2-1所用之2—羥基〜基—6-(1，，3，-二笨嚷-甲苯胺基幾 所得之2—羥基〜3,6n, p 土 Γ、从38克實施例卜1 替、以及將2—甲Λ | ( ，3 —二笨噁唑 替以及將2甲乳基—5_苯基鞍基 甲氧基苯胺代替，並於复與實施例^同樣進行:而得4;克重供氡鎗鹽3.1克’其餘 Umax=543nm、分解點：313。⑺。3紫色粉末之目的物 實施例2-3 笨噁唑一2,一基）萘代 羰基苯胺用2,5—二
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例2·1所用之2—羥基 甘 / 1，1 , -ΤΓ叫 —Τ个坩 基-6-(1，3 -二笨噻唑 2暴）奈以3.8克實施例 所得之2—羥基〜3，6~等η，ν— -奸 雙（，3 —本噁唑_2, 一基）萘代 替：以及將2—甲氧基-5-苯基胺基幾基苯胺以對位 基苯胺代替，再於其中加人其重氣鎗鹽2』克，其餘與實 施例2 -1同樣進行，而据1 古 传3.8克之紅$色粉末之目的物（） max=634nm、分解點：345〇c)。 實施例2-4 3 鄰位一甲苯胺基
312625 五、發明説明（33 ) 將實施例24所用之2一羥美— 基-6-(1，，3，—二笨噻唑〜2心雜-甲笨胺基羰 所得之2—羥基一3,6__ 土奈以〇.82克實施例1-2 替、以及將2-甲氧基：二苯噻唑-2’-基)萘代 之1-胺基芘代替時，再於土胺基羰基苯胺用克 其餘與實施例2·1同樣~人其重氮鏺鹽G.63克， 的物UmaX=6l7nm、分解點：3_)。4色私末之目 <雙偶氮化合物之合成例子> 實施例3-1
將1.23克之2,7一二胺基_9一苟_懸浮在⑼克水 ’加人1.5克之35%鹽酸使溶解，之後，一面保持代， 一面將溶解有0.73克亞硝酸鈉之5克水溶液滴下進行重氣 化。之後，加入4克之42%氟硼化氫酸水溶液。將析出之 雙重氮鹽（四唑鏺鹽）藉由過濾回收。另外，將15克實施 =1-1所得之2-羥基—3,6_雙（1，，3，_二苯噁唑一 2，一基） 萘溶解到50克之N—甲基一2 —吡咯烷顯j中，再加入〇 5 克氫氧化鈉充分攪拌，溶解後保持15t。在此溶液中，添 加0·8克之上述四唑鎗鹽，進行偶合反應。攪拌1小時以 上後’添加0.8克醋酸，接著將150克甲醇慢慢加入。不 溶物藉由過濾回收，以水及甲醇充分洗淨，乾燥之，而得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 33 312625 527352 A7 _ B7 五、發明説明（34 ) 1.6克暗青之紫色粉末目的物（又max二514· 5nm、分解點 334〇C )。 實施例3-2
將實施例3_1所用之2,7 一二胺基—9一芴_以2 74克 之雙一2,5 —（4—胺基苯基）_i，3,4 一噁二唑代替，其它與 實施例3-1同樣進行，而得18克暗青之紫色粉末目的物 (λ max=503.5nm) ° 實施例3-3
(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) -訂. 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 # 合 作 社 印 製 將1.24克之4,4’~二胺基偶氮苯懸浮在5〇克水中， 加入4.0克之35%鹽酸使溶解，之後，一面保持〇它，一 面將溶解有0.83克亞硝酸鈉之1〇克水溶液滴下進行重氮 化。之後’以碳處理同時除去不溶物’於澄清液中加入10 克之42 %氣硼化氫酸，將析出之雙重氮鹽（四唾鎗鹽）藉由 過濾回收。另外，將1.64克實施例1-2所得之2_羥基一 3,6-雙（1，，3，-二笨噻嗤_2,_基）萘懸浮在5〇克之n一 甲基一 2—吼咯^中，加入0.82克上述之四唾鎗鹽，於本紙張尺度制t_家標格⑽X297讀） 312625
-線 527352 A7 B7 五、發明説明（35 保持15C下添加0·60克之醋酸鈉進行偶合反應。擾拌約5 小時以上之後，添加0.8克醋酸，不溶物藉由過濾回收。 以水及甲醇充分洗淨，乾燥之，而得176克暗青之紫色粉 末目的物（λ max=683nm、分解點：345°C )。 <三偶氮化合物之合成例子> f施例4-1
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 將1·7克之4,4’，4’’一三胺基三苯胺懸浮在25克水中， 加入30克之36 %鹽酸，在室溫中攪拌3〇分鐘左右。之後， 冷卻至0至5°C，加入溶解有1·5克亞硝酸鈉之5克水溶 液，進行重氮化。1小時後過濾除去不溶物，在濾液中加 入12毫升之42 %氟硼化氫酸溶液。挽拌分鐘左右，將 析出之三重氮鎗鹽（四唑鎗鹽）之黃褐色結晶藉由過濾回 收。將如此所得之六唑鏺鹽〇·6克 '與165克之2 —羥基 3,6~雙（3’一硝基苯胺基羰基）萘溶解於1〇〇毫升之Ν，Ν —一甲基甲醯胺（DMF)中，在此添加溶解有i 5克醋酸鈉 之15毫升溶液，在室溫下攪拌3小時左右。過濾回收生成 物，依序以DMF、水、甲醇充分洗淨，乾燥之，而得142 克黑紫色粉末之目的物[290.5°C(分解）]。 實施例4-2至4-5 本紙張尺度^中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公f---：- ’ Ο \ I /f\/ s 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527352 A7 B7 五、發明説明（36 ) 將實施例4-1之2 —羥基一3,6 —雙（3’一硝基苯胺基幾 基）萘以第3表所示偶合劑代替，其它則和實施例4 — 1同 樣進行而合成三重氮化合物。合成之三重氮化合物之分解 點如第3表所示。 第3表 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) •訂
實施例 編號 偶合化合物 三偶氛化合物 粉體色相 分解點 4一 2 實施例1-2 之化合物 J 黑紫色 2 8 9t： 4 — 3 實施例1-5 之化合物 黑紫色 2 3 It 4-4 實施例1-6 之化合物 黑紫色 2 3 0¾ 4-5 實施例1-7 之化合物 N- 黑紫色 16 2¾ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（37 ) 宜_施例5-1光導電特性諸給 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 將實施例4 -1所得之重氮化合物1份重、聚丁酸乙稀 (積水化學工業（株）製，ESLEX BH — 3) 1份重、環己酮10 伤重共同由球磨機分散。將此重氮化合物之分散液在鋁板 上用棒塗佈機塗佈後，乾燥之。此時之膜厚約為〇 5微米。 在如此所得之電荷發生層上，將N—乙基咔唑一 3一醛二苯 源1份重及聚碳酸酯樹脂（帝人化成（株）製，PANLIGHT K 一 1285)1份重’溶解於2〇份重之ι，2 —二氣乙烷中，將溶 液塗佈成乾燥時為20微米之膜厚，形成電荷輪送層。如此 可得到由二層構成之有感光層之電子照像感光體。 作為感光體之感度的半衰曝光量（Ει/2)係由靜電複印 紙試驗裝置（川口電機製作所製模式EPA — 8100)來測定該 感光體。首先在暗處，由_5·〇千伏特進行電暈放電使其 帶電，其次以20路克（luk)照度之白光曝光，計算表面電 位衰退到只有初期表面電位之一半時所需要之曝光量。 如此求得之半衰曝光量（E1/2)為8.8路克•秒。又，充 分曝光後（曝光200路克•秒）之表面電位（殘留電位）為一2 伏特。 使用實施例4-2所得之偶氮化合物之場合，半衰曝光 量（Ew)為5.61路克•秒。又，充分曝光後（曝光2〇〇路克· 秒後）之表面電位（殘留電位）為一 2伏特。 <配位化合物之合成> 實施例6-1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2i〇 X 297公箸 37 312625 527352 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 五、發明説明（38 )
將實施例1-2所得之2_羥基〜3,6—雙（ι，，3，_二苯 唑一2,一基）萘（Ml克溶解於10克之M一二噁唑中在 其内加入溶解有0.1克之醋酸銅—水合物之1〇克14_二 噁唑溶液’在高壓鍋中一面攪拌1〇至2〇分鐘，一面在12〇 °c加熱。冷卻到室溫後，過濾回收不溶物，以丨，4一二噁 唑洗淨，乾燥之，而得〇·43克黑褐色結晶之銅配位化合 物。（分解點：309。(：）
Cii之定量值為7.01% (理論值7 2%) 此化合物之紅外線吸收光譜（K Br法）如第6圖所示。 實施例6-2至6-6 將實施例6-1所使用之2 —羥基一3,6 —雙（1，，3,〜二笨 噻唑一 2’一基）萘以第4表所示之噁唑或噻唑化合物代替， 以及將醋酸銅一水合物用第4表所示之金屬鹽代替，其它 與施例6 -1同樣實施而合成金屬配位化合物。合成之金屬 配位化合物的分解點如第4表所示。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（39 ) 第4表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 編號 °惡嗤化合物或 噻唑化合物 金屬鹽 金屬錯體 分解點 6 — 2 Cu(OAc^H2〇 δ^κ〇 3 2 0¾ 6 ** 3 Cu(QAc)2'H2〇 3 2 7V 6 ~ 4 c MOfich-HaO 346t： 6 — 5 c Co(CWcVH2〇 n^HrOOe^V^ W 3 8 3*C 6 — 6 CuCQAc^HsO 3 6 8¾ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 訂
丨^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 312625 527352 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（40 ) 實施例6-7
將實施例1-2所得之2—羥基一 3,6—雙（1’，3’一二苯 唑一2’一基）萘1.23克溶解於30克之1，4 —二噁唑中，在 其内加入溶解有0.13克氣化銘之30克1，4 一二σ惡唆溶液， 在高壓鍋中一面攪拌10至20分鐘，一面在120°C中加熱。 冷卻到室溫後，過濾回收不溶物，以1，4 一二噁唑洗淨， 乾燥之，而得0.96克黃褐色結晶之鋁配位化合物。（分解 點：156°C ) 實施例6-8
將在實施例6-7中所用之氯化鋁以0.27克氯化鐵（III) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 312625 527352 A7 B7 五、發明説明（W ) 6水合物代替，其它與實施例6-7同樣進行，而得〇 99克 黃褐色結晶之鐵（III)配位化合物。（分解點：153〇c ) [發明之效果] 本發明之萘酚衍生物可作為顏料'染料等偶氮化合物 之偶合劑成分等的有機感光體電荷發生材料，可以作為EL (電子發光）元件之構成成分等。 本發明之早偶氮、隻偶氮及二偶氮化合物可適用於電 子照像複印機或雷射列印機等所使用之有機感光體之電荷 發生材料。 又，本發明之單偶氮、隻偶氮及三偶氮化合物可適用 於顏料、油墨、塗料、染料、高分子材料用之混煉著色料 等。 本發明之金屬配位化合物可用作EL(電子發光）元件 之構成材料。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ297公釐） 41 312625

Claims (1)

  1. 527352 -^ A8^^3 謹六’WTdi圍 1· 一種以一般式[1]所示之萘紛衍生物及並鹽類：
    (Q)m 〔1〕 [式中’ Yi及Y2示一選自由羧基、酯化之羧基、胺 基化之羧基、以及一般式[2]等所組成組群之基（但是 I、Υ2中至少一者示一般式[2]所示之基）； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔2〕 又1示一0—、一S—、一ΝΗ—; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ζ示可具有取代基之芳香環基或具有共輛雙鍵之 雜環基； Q示選自由碳原子數為1至6之可具有分枝之烧j 及烷氧基、鹵原子、硝基及亞硝基所組成族群之基； Μ示0至3之整數； R示選自由氳原子' 鹼金屬、碳原子數為1至2〇 之可具有分枝、亦可具有取代基之烷基及醯基、及苯戈 基所組成族群之基]。 2· —種以一般式[3]所示之單偶氮化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 42 312625 訂---------象
    527352 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    〔3〕 [式中，及R之定義與申請專利範 圍第1項者相同，Y3示可具有取代基之芳香族基]。 3· —種以一般式[4]所示之雙偶氮化合物： A! — N=N—L—N=N — A2 [4] [式中，Ai及Α2為相同或相異，示一般式[5]所示 之基，
    請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔5〕 (式中，丫1、丫2'()、111及11之定義與申請專利範 圍第1項者相同）； L示可具有取代基之芳伸基、選自由一般式[6]及[7] 所組成族群之基；
    〔6〕 (式中 ’ Χ2*>Ν — CH3、>€=0或>。=8) —Ar — Μ — Ar’ [7] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 43 312625 527352 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (式中，Ar及Ar’各自獨立，示可具有取代基之芳 伸基或具有共輛雙鍵之雜環基，· Μ示選自由單鍵、_ CH2-、一 CH=C(Y4)— (Y4示 虱原子、鹵原子、低級烧基或氰基）、_〇—、一S—、-s-s-、-CO-、-coo-、_so2-、-n(y5)- (Y5示可具有取代基之苯基或低級烷基）、一N=N—、 —CH=CH— G— CH^CH —（G芳伸基）及一般式[8]所組 成組群之基；
    〔8〕 (式中，Xi之定義與申請專利範圍第1項相同） 種以一般式[9]所示之三偶氮化合物： 八1、 Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
    〔9〕 -------訂ί n n ·ϋ 1 ϋ I n
    [式中，Αι 所示之基]， 八2及As可為相同或相異、示一般式[5] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 44 312625 527352 A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍
    (Q)m 〔5〕 [式中，Yi、Y: 圍第1項者相同]。 5· —種如申請專利範圍第4項之三偶氮化合物的製造方 法’其特徵為將一般式[10]所示之4，4’，4’’一三胺基三 苯胺進行重氮化反應所得之三偶氮鹽與申請專利範園 第1項所示之萘酚衍生物或其鹽類進行偶合反應而製 造之。 Q、m及R之定義與申請專利範 h2n ηΝχτ nh2 nh2 〔10〕 6· —種以一般[11]或[12]所示之金屬配合化合物 _ " · tn HB n SI 1 一 口、fi s- I ϋ B— flu n> n fl i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) %
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45 312625 527352 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍
    〔11〕
    丫2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    〔12〕 [式中，丫1、丫2、（5、111及2之定義與申請專利範圍 第1項者相同、Metal表示金屬原子]。 7 ·如申請專利範圍第6項之金屬配合化合物，其中金屬係 元素周期表中第1B屬、第2B屬、第3屬或第8屬者。 訂---------線丨
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準刪A4規格mo X 297公髮） ^ 312625
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