CN1379655A - 含装有活性物质的脱乙酰壳多糖胶囊的美容化妆制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的是含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊的美容化妆制剂。

Description

含装有活性物质的脱乙酰壳多糖 胶囊的美容化妆制剂
                         发明领域
本发明涉及美容化妆品领域，并涉及制剂，尤其是美容制品、口红、睫毛油、眼睑膏等，这些制剂的特点是含装有特定活性物质的微胶囊，所述微胶囊由脱乙酰壳多糖的标准成分组成。
数千年来，具有美丽、迷人的外貌一直是人们的愿望。虽然实现该愿望的化妆品一再地改变，但是现代美容用的护肤品或多或少含有大量的颜料，这种颜料改变面部、眼部、唇部和指甲的颜色。此外，特殊的成分对皮肤的保养和皮肤的护理有额外的作用。人们发现：作为颜料可以使用，例如滑石、氧化锌、高岭土、二氧化钛的白色颜料，例如氧化铁、氧化铬、群青、锰紫的无机颜料和有机颜料。另外，还常常使用产生珠光的诸如氯氧化铋、云母、二氧化钛涂覆的云母和魚银(Fischsilber)。按照法律，在眼部和唇部仅能使用具有与相应粘膜(Schleimhaut)相容性的颜料。因护肤品的量大增使颜料有较大差别是美容用化妆品制剂变得昂贵和成问题。加工不均匀的物质并不少见，致使长期储存或经受热负荷时特别易于分离，尽管产品未立即变质，但是，产品的变质是觉察不到的。消费者很快就发现，口红加热时出现斑点或指甲油仅几周就分解，这种商品不被退换。
本发明的目的是提供一种美容用化妆品制剂，所述制剂含有易于配制、具有温度稳定性、储存稳定性和表面活性剂稳定性的活性物质，尤其是颜料，具有较高的皮肤相容性并且所述的化妆品同时具有特别迷人的外表。
                      本发明的描述
本发明的主题是提供一种美容用化妆品制剂，含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊。
令人惊奇地发现：对活性物质的密封既对颜料，也是对护肤品，以一流的方式满足了人们的愿望。所述胶囊是具有温度稳定性、储存稳定性和表面活性剂稳定性，易于配制并且只有在受到机械压力，即涂覆到皮肤或指甲上时才释放出活性物质。通过采用脱乙酰壳多糖作为胶囊的主要成分，产生了其他的护肤效果并具有较高的化妆相容性，尤其是在眼部粘膜的部位。特别是装有各种颜料的微胶囊使得制剂具有引人注目的光学外表。活性物质
对包封在新型微胶囊中的活性物质的选择不作评述。优选采用经机械破坏微胶囊才释放出的物质。可以看出：包封在胶囊中的活性物质基本上不应被释放并且还起这样的作用，使制剂的外观华丽；例如与各种颜料相匹配。例如在美容用化妆品制剂中使用的活性物质的典型实例包括化妆品油、珠光蜡、稳定剂、生物活性物质、维生素、防紫外线因子、抗氧化剂、防腐剂、驱虫剂、自行变黑剂、酪氨酸(Typrosin)抑制剂(去色剂)、香料和颜料。
作为化妆品油的实例是具有6-18个碳原子，优选8-10个碳原子的脂肪醇基的格尔伯特醇、直链C6-22脂肪酸与直链C6-22脂肪醇的酯、支链C6-13羧酸与直链C6-22脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山萮酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山萮酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山萮酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。此外，还包括直链C6-22脂肪酸与支链醇，优选2-乙基己醇的酯、羟基羧酸与直链或支链C6-22脂肪醇的酯，优选苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯、C6-10脂肪酸基的三甘油酯、基于C6-18脂肪酸的液态一-/二-/三甘油酯混合物、C6-22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸，优选苯甲酸的酯、C2-12-二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支链醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代的环己烷、直链和支链C6-22脂肪醇碳酸酯、格尔伯特碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-22醇(例如FinsolvTN)、直链或支链、对称或非对称的每个烷基上具有6-22个碳原子的二烷基醚的酯、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油和/或脂族和/或环烷烃，例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
珠光蜡的实例是：亚烷基二醇酯、特别是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺、特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯、特别是硬脂酸单甘油酯；多元的、必要时被羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，特别是酒石酸的长链酯；脂肪物质，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯、它们具有总共至少24个碳原子，特别是月桂酮和二硬脂酰醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸、具有12-22个碳原子的链烯环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物以及它们的混合物。
稳定剂可使用脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸和/或蓖麻油酸的镁、铝和/或锌盐。
生物活性物质的实例是生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、精油、植物提取物和维生素络合物。
防紫外线因子例如是在室温下呈液态或结晶态的有机物质(光过滤剂)，在此情况下，该物质吸收紫外线并又发出长波射线形式的吸收能，例如热。UVB过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。油溶性的物质例如是：--3-亚苄基樟脑和/或3-亚苄基降樟脑和其衍生物，例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑，如EP 0693471 B1中描述的；--4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸甲酯；--肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)；--水杨酸的酯，优选水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸-4-异苯基苄酯、水杨酸高薄荷酯；--二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4＇-甲基二苯甲酮、2，2＇-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；--亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯；--三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯氨基-(对-羰基-2＇-乙基-1＇-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮，例如EP 0818450 A1描述的，或二辛基丁酰胺三嗪酮(UvasorbHEB)；--丙-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4＇-甲氧基苯基)丙-1，3-二酮；--酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物，例如EP 0694521 B1中描述的。
水溶性物质可包括：--2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、链烷醇铵盐和葡糖铵盐；--二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其盐；--3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧基-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧基-3-亚冰片基)磺酸和其盐。
典型的UV-A-过滤剂优选包括苯甲酰基甲烷的衍生物，例如1-(4＇-叔丁基苯基)-3-(4＇-甲氧基苯基)丙-1，3-二酮、4-叔丁基-4＇-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)、1-苯基-3-(4＇-异丙基苯基)-丙-1，3-二酮以及烯胺化合物，例如DE 19712033 A1(BASF)中描述的。也可使用UV-A过滤剂和UV-B过滤剂本身及其混合物。除了所述的可溶性物质外，对此目的而言，也可使用难溶性的防光颜料，即细分散的金属氧化物和/或盐。合适的金属氧化物的实例优选包括氧化锌和二氧化钛，此外还包括铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐包括硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐是以颜料的形式用于皮肤保养或护肤乳化液和化妆用的化妆品中的。因此，颗粒的平均粒径应小于100纳米，优选5-50纳米，更优选15-30纳米。它们可以呈球形，但是，也可使用这样的颗粒，即椭圆形或其它的非球形形式。对颜料可进行表面处理即亲水或疏水处理。典型的实例是涂覆的二氧化钛，例如二氧化钛T 805(Degussa)或EusolexT2000(Merck)。优先考虑的疏水涂覆剂是硅酮和特别是三烷氧基辛基硅烷或Simethicone。防晒剂优选使用所述的微米颜料或纳米颜料。优选使用微米化氧化锌。其它合适的防紫外线过滤剂是P.Finkel在《SOEFW》杂志的概述中提及的。
除了上述的两组一代防光剂外，也可使用二代的抗氧化型防光剂，当紫外线射入皮肤时，释放出的光化学反应链被中断。对此，典型的实例包括剂量极低(例如pmol至μmol/kg)的氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物，肽，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)和其衍生物，氯原酸和其衍生物，脂酮酸和其衍生物(例如二氢硫辛酸)，亚金基硫基葡萄糖、丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(例如，硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基-、N-乙酰基-、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕榈酰基-、油基-、γ-亚油酸基-、胆甾烯基-和甘油酯)以及其盐、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂酰硫代二丙酸酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)以及硫酰胺(Sulfoximin)化合物(例如丁硫堇硫酰胺、高半胱氨酸硫酰胺、丁硫堇砜(Butioninsulfone)、戊基硫堇硫酰胺、己基硫堇硫酰胺、庚基硫堇硫酰胺)，此外，金属螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐植酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆氯素、EDTA、EGTA和其衍生物、不饱和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸和其衍生物，泛醌和泛醌醇和其衍生物，维生素C和其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸镁、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素-E-乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素-A-棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏酯、芸香亭酸和其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、降二氢愈创木树脂酸(Nordihydroguajakharzsaeure)、降二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯酮、尿酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、过氧化物-岐化酶、锌和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)硒和其衍生物(例如硒-甲基堇)、茋和其衍生物(茋氧化物、反茋氧化物)和本发明适用的所述活性物质的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和磷脂)。
合适的防腐剂的实例包括苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸酯类(Parabene)、戊二醇或山梨酸以及第6版、《化妆品药方》(Kosmetikverordnung)的A部分和B部分例举的其它类物质。驱虫剂包括N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺、1，2-戊二醇或丁基乙酰基氨基丙酸乙酯，合适的自行变黑剂是二羟基丙酮。阻止黑素形成并用于去色素的制剂的酪氨酸抑制剂的实例包括熊果甙、曲酸、香豆素酸和抗坏血酸(维生素C)。
香料油是所述天然和合成香料的混合物。天然香料是花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、伊兰)、茎和叶(老鹳草、广藿草、香橙)、果(茴香、芫荽、蒿、欧洲刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈创木、香柏木、玫瑰木)、草本和草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香草)、落叶和细枝(云杉、冷衫、松、短松)、松脂和香脂(波斯树脂、榄香脂、安香息、没药、乳香、奥帕草)。此外，可使用动物原料，例如灵猫香和河狸香。典型合成香料的化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃的产物。典型酯类香料化合物例如是乙酸苄酯、苯氧基乙基异丁酸酯、对-叔-丁基环己基乙酸酯、乙酸里哪酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基氨基乙酸酯、烯丙基环己基丙酸酯、丙酸安息香酯和水杨酸苄酯。醚类香料化合物例如是苄乙基醚，醛类香料化合物例如是具有8-18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙克来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal，酮类香料化合物例如是紫罗兰酮、∝-异甲基紫罗兰酮和柏木甲酮，醇类香料化合物例如是茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇，烃类香料化合物主要是萜烯和香脂。但是，最好使用各种香料的混合物，它们共同发出一股诱人的芳香。主要作为芳香组分使用的挥发性低的含醚油也适合于用作芳香油，例如鼠尾草油、母菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、杜松子油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选香柠檬油、二氢香叶烯醇、铃兰醇、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙克来醛、里哪醇、Boisambrene Forte、龙诞呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、檀香、柠檬油、红橘油、橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、薰衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮、香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、异-E-Super、Fixolide NP、扁枝衣(Evernyl)、γ-异甲基紫罗兰酮、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、Romilllat、Irotyl和Floramat，它们既可以单独使用，也可以混合使用。
颜料可使用用于化妆目的并符合要求的物质，例如汇集在公开出版物“Kosmetische Faebemittel”der Farbstoffkommission der DeutschenForschsgemeinschaft，化学出版社，Weinheim，1984，第81-106页中的物质。这种活性物质仅仅是从美观的角度考虑用于胶囊中的并且不能控制它的释放。脱乙酰壳多糖微胶囊
专业人员所称的术语“微胶囊”是指直径在约0.1-5毫米范围内的球形聚集体，含有至少一种固态或液态的核，所述的核至少被一个连续的包膜包裹。更准确地说，是指由成膜的聚合物包裹的细分散液相或固相，在其制备过程中，在乳化和聚析或介面聚合后，聚合物沉积在需包裹的物料上。按照另一方法，液态活性物质吸入基质(“微型海绵”)中，作为微颗粒可被成膜的聚合物包裹。显微的小胶囊，也称为纳米胶囊，可象粉末一样进行干燥。已知除了单核微胶囊外，还有多核聚集体以及微球，在连续的包膜材料中分布有两个或多个核。而且，单核或多核微胶囊可被其它的第二个、第三个等包膜包裹。包膜由天然、半合成或合成材料制成。天然的包膜材料的实例包括阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸和/或它们的盐，例如藻酸钠或藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原、脱乙酰壳多糖、卵磷脂、明胶、清蛋白、虫胶、多糖，例如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白水解产物、蔗糖和蜡。此外，半合成包膜材料是化学改性的纤维素，优选纤维素酯和纤维素醚，例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素，以及淀粉衍生物，优选淀粉醚和淀粉酯。合成包膜材料的实例包括聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
现有技术的微胶囊的实例是下列的市售产品(括号中指的是各种包膜材料)：Hallcrest Microcapsules(明胶，阿拉伯树胶)、Coletica Thalaspheres(海洋原胶)、Lipotec Millicapseln(藻酸，琼脂)、Induchem Unispheres(乳糖，微晶纤维素，羟丙基甲基纤维素)；Unicerin C30(乳糖，微晶纤维素，羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉，脂肪酸酯，磷脂)、Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)。
有关这方面，德国专利申请DE 19712978 A1(Henkel)公开了脱乙酰壳多糖微球，是通过使脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖衍生物与油体混合并将该混合物加入碱化的表面活性剂溶液中而获得的。此外，德国专利申请DE19756452 A1(Henkel)还公开了脱乙酰壳多糖作为生育酚用封装材料的用途。脱乙酰壳多糖微胶囊和其制备方法是本申请人其他申请的主题。主要是采用下列两种方法制备的：
(1)平均直径在0.1-5毫米的微胶囊，由一种包膜和含至少一种活性物质的基质组成，是通过下列方法获得的：(a)用凝胶成型剂、脱乙酰壳多糖和活性物质配制一种基质和(b)必要时将该基质分散到一种油相中，(c)用阴离子聚合物的水溶液处理分散的基质并且必要时除去油相。
(2)平均直径在0.1-5毫米的微胶囊，由一种包膜和含至少一种活性物质的基质组成，是通过下列方法获得的：(a)用凝胶成型剂、阴离子聚合物和活性物质配制一种基质和(b)必要时将该基质分散到一种油相中，(c)用脱乙酰壳多糖的水溶液处理分散的基质并且必要时除去油相。
凝胶成型剂优选在40℃以上的水溶液中适合于形成凝胶的物质。典型的实例包括杂多糖和蛋白质。热凝胶化的杂多糖优选琼脂糖，它们可以以用红藻获得的琼脂也可与至多30重量％不形成凝胶的琼脂胶一起存在的形式存在。琼脂糖的主要成分是由D-半乳糖和3，6-脱水-L-半乳糖的直链多糖，它是交替结合β-1，3-配糖和β-1，4-配糖。杂多糖的优选分子量为110,000-160,000并且是无色无味的。其它实例是果胶、黄原胶(也称为黄原酸胶)以及其混合物。此外，优选在1重量％水溶液中形成凝胶，在80℃下不熔化并且在40℃以上再凝固。热凝胶化蛋白质例如包括各种类型的明胶。
脱乙酰壳多糖是生物聚合物，属于氢化胶体。从化学的角度看，是部分脱乙酰化的分子量不同的甲壳质，理想情况下含有下列的单体结构单元：
Figure A0081161400111
与大多数的氢化胶体不同，在生物pH值范围内的脱乙酰壳多糖是带负电荷的，脱乙酰壳多糖在该条件下是阳离子生物聚合物。带正电荷的脱乙酰壳多糖与带相反电荷的表面发生交换作用，于是可用作化妆品中的护发剂和护肤剂以及药物制剂(参见Ullmann＇s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A6卷，Weinheim，化学出版社，1986，第231-232页)。例如B.Gesslein等人在HAPPI 27，57(1990)，O.Skaugrud在DrugCosm.Ind.148，24(1991)和E.Onsoyen等人在Seifen-Ole-Fette-Wachse117，633(1991)中对该主题进行了概述。人们用甲壳质，优选甲壳动物的壳残渣(一种量大的廉价原料)生产脱乙酰壳多糖。在Hackmann等人首次公开的方法中，一般是添加碱先将甲壳质去蛋白，然后添加无机酸脱除矿质，接着添加强碱脱乙酰化，其中分子量分布在宽的光谱中。相应的方法例如由Makromol.Chem.177，3589(1976)或法国专利申请FR2701266A公开。优选采用德国专利申请DE4442987A1和DEl9537001A1(Henkel)中公开的，平均分子量为10,000-500,000或800,000-1,200,000道尔顿和/或Brookfield粘度(1重量％的羟基乙酸)在5000mPas以下，脱乙酰度在80-88％和灰含量小于0.3重量％的这一类物质。从改善水溶性的角度来看，一般是使用盐形式，优选甘醇酸酯形式的脱乙酰壳多糖。
阴离子聚合物的任务是与脱乙酰壳多糖形成膜。根据制备方法，它们可包含在基质中(然后通过用脱乙酰壳多糖水溶液处理形成膜)或作为沉淀剂沉积在基质中所含的脱乙酰壳多糖中。为此，适用的阴离子聚合物优选藻酸盐。藻酸是含羧基的多糖与下列理想单体单元的混合物：
藻酸和/或藻酸盐的平均分子量为150,000至250,000。藻酸盐既可以是完全中和的产物，也可以是部分中和的产物，尤其是碱金属盐，这里优选藻酸钠(“Algin”)以及铵盐和碱土金属盐。特别优选地是藻酸盐的混合物，例如藻酸钠/藻酸镁或藻酸钠/藻酸钙。但是，在本发明的另一优选实施方案中，还可使用阴离子脱乙酰壳多糖衍生物，例如羧基化产物，优选琥珀酰化产物，如在德国专利说明书DE 3713099 C2(L＇Oreal)以及德国专利申请DE19604180 A1(Henkel)描述的。
为了制备新型的脱乙酰壳多糖微胶囊，一般是先制备1-10重量％，优选2-5重量％凝胶成形剂水溶液，优选琼脂的水溶液，并进行回流加热。在沸腾温度，优选80-100℃下，加入第二种含0.1-2重量％，优选0.25-0.5重量％脱乙酰壳多糖和0.1-25重量％，优选0.25-10重量％活性物质的水溶液；这种混合物作为基质。因此，微胶囊中活性物质的含量同样占胶囊重量的0.1-25重量％。必要的时候，可在此时加入诸如无机颜料的水溶性组分来调节粘度，一般是以含水或含水/醇的分散液的形式加入的。此外，为了乳化和/或分散活性物质，有利地是向基质中添加乳化剂和/或助溶剂。
乳化剂的实例包括至少一种选自下列物质的非离子表面活性剂：--2-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷与具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、具有12-22个碳原子的脂肪酸、烷基上具有8-15个碳原子的烷基苯酚以及烷基上具有8-22个碳原子的烷基胺的加成产物；--烷基(烯基)中具有8-22个碳原子的烷基低聚葡糖苷和/或链烯基低聚葡糖苷和其环氧化的类似物；--1-15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化的蓖麻油的加成产物；--15-60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成产物；--甘油和/或脱水山梨糖醇与不饱和、直链或饱和、支链的具有12-22个碳原子的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及其具有1-30摩尔环氧乙烷的加成物；--聚甘油(平均固有缩合度为2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)与饱和和/或不饱和、直链或支链具有12-22个碳原子的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及其具有1-30摩尔环氧乙烷的加成物；一根据DE 1165574PS，由季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇制备的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯。--一-、二-和三烷基磷酸酯以及一-、二-和/或三-PEG-烷基磷酸酯和其盐；--羊毛蜡醇；--聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物和/或对应的衍生物；--聚(亚烷基)二醇以及--甘油碳酸酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成产物是已知的、市场上可获得的产物。它们是一种同系物混合物，其平均烷氧基化度相当于环氧乙烷和/或环氧丙烷和与其发生加成反应的物质的量比例。由DE 2024051PS已知，环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸一酯和C12/18脂肪酸二酯被用作化妆品制剂的回脂剂(Rueckfettungsmittel)。
烷基-和/或链烯基低聚葡糖苷、其制备方法和其用途在现有技术中是已知的。它们最好是通过葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇进行反应制备的。至于苷基，不仅其中以苷键使环状糖基与脂肪醇连接的单苷，而且低聚度优选高达约8的低聚苷都是适用的。低聚度是一个统计平均值，对于这种工业产品而言，一般同系物的分布是基于此的。
适用的偏甘油酯的典型实例包括羟基硬脂酸一甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸一甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸一甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻油酸一甘油酯、蓖麻油酸二甘油酯、亚油酸一甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸一甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸一甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸一甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸一甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸一甘油酯、苹果酸二甘油酯以及其因制备工艺中仍含有少量三甘油酯的工业混合物。同样适用的是1-30摩尔，优选5-10摩尔环氧乙烷与所述偏甘油酯的加成产物。
脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇一异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇一芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇一蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇一羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇一柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇一马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯以及其工业混合物。同样适用的是1-30摩尔，优选5-10摩尔环氧乙烷与所述脱水山梨糖醇酯的加成产物。
适用的聚甘油酯的典型实例是聚甘油基-2二多羟基硬脂酸酯(DehymulsPGPH)、聚甘油-3二异硬脂酸酯(LameformTGI)、聚甘油基-4异硬脂酸酯(IsolanGI 34)、聚甘油基-3油酸酯、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(IsolanPDI)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care450)、聚甘油基-3蜂蜡(Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(Polyglycerol Caprate T2010/90)、聚甘油基-3十六醚(ChimexaneNL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(CremophorGS 32)和聚甘油基聚蓖麻醇酸酯(AdmulWOL 1403)、聚甘油基二聚酸酯异硬脂酸酯以及其混合物。
其它适用的多元醇酯的实例包括必要时与1-30摩尔环氧乙烷发生反应的三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的一酯、二酯和三酯。
另外，可用作乳化剂的是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是表面活性的化合物，其分子上至少有一个季铵基团和至少一个羧酸盐基团和磺酸盐基团。特别合适的两性离子表面活性剂是所述的甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二甲基氨基乙酸铵，例如椰油烷基二甲基氨基乙酸铵、N-乙酰基氨基丙基-N，N-二甲基氨基乙酸铵，例如椰油乙酰基氨基丙基二甲基氨基乙酸铵、和烷基或酰基上具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基氨基乙酸盐。特别优选的是CTFA商品名的Cocamidopropyl甜菜碱中已知的脂肪酸酰胺衍生物。同样适用的乳化剂是两性表面活性剂。两性表面活性剂是表面具有活性的化合物，其分子上除了具有C8/18烷基或酰基外，还至少含有一个游离的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并且能够形成内盐。适用的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其中每个烷基上具有大约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12/18-酰基肌氨酸。
除此之外，阳离子表面活性剂也可用作乳化剂，其中季铵酯型是特别优选的，更优选地是甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。
适用的增溶剂或水溶助长剂例如是乙醇、异丙醇、或多元醇。多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基的醇。多元醇还可具有其它官能化基团，尤其是氨基和/或用氮改性的。典型的实例是：--甘油；--亚烷基二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；--自缩合度在1.5-10的工业低聚甘油混合物，例如二甘油含量为40-50重量％的工业二甘油混合物；--羟甲基化合物，例如优选三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；--低级烷基葡糖苷，优选烷基上具有1-8个碳原子的烷基葡糖苷，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；--具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；--具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；--氨基糖，例如葡糖胺；--二链烷醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇。
乳化剂的浓度按活性物质的量计为1-20重量％，优选5-10重量％。增溶剂的量还取决于活性物质的水溶性和/或水分散性。
在一个特别优选的方法实施方案中，在用凝胶成形剂、脱乙酰壳多糖和活性物质制备基质后，在强剪切力作用下，将基质特别细地分散在一种油相中，以使后来制成的胶囊颗粒尽可能地小。结果证明，特别有利地是将基质加热到40-60℃，同时将油相冷却到10-20℃。然后在第三步中，才真正地制成胶囊，即使基质中的脱乙酰壳多糖与阴离子聚合物接触形成包膜。对此，推荐的做法是用一种约0.1-3％(重量)，优选0.25-0.5％(重量)的阴离子聚合物溶液，优选藻酸盐的水溶液在40-100℃，优选50-60℃的温度下洗涤分散在油相中的基质，同时除去油相。
可按相同的方法，在第一步中，用凝胶成形剂、阴离子聚合物和活性物质制备基质，将基质分散在油相中，然后用脱乙酰壳多糖溶液沉淀，制备胶囊。在上述方法步骤中，每次仅能将“阴离子聚合物”和“脱乙酰壳多糖”进行交换，而用量保持不变。在两个其他的实施方案中，每当省去在油相中的分散，那么其结果是获得大颗粒的胶囊。制备脱乙酰壳多糖微胶囊共包括四种方法。制成的含水制剂中微胶囊的量一般为1-10％(重量)。因此，在有些情况下，有利地是聚合物溶液中含有其他成分，例如乳化剂或防腐剂。过滤后获得微胶囊，在制剂中微胶囊的直径优选为1-3毫米。推荐的做法是筛选胶囊，以便确保微胶囊的尺寸分布尽可能地均匀。在制备条件下，如此获得的微胶囊具有任何形态，但是，优选接近球形的形态。美容化妆品制剂
装活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊的储存稳定性和表面活性剂稳定性特别好，因此，极易与皮肤相容。活性物质稳定地被密封，并且在机械压力下才释放出来。为此，按特别的方式将装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊制成美容化妆品制剂，例如美容品、胭脂、口红、睫毛油、Kajalstiften、眼睑膏、指甲油等，这些化妆品还具有令人赏心悦目的光学外观。制剂中微胶囊的量为0.1-90％(重量)，优选1-50％(重量)，更优选2-10％(重量)。
化妆品制剂可含有其他柔和型，即特别护肤的表面活性剂，它们是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、一甘油硫酸酯盐、一烷基磺基琥珀酸盐和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖胺、烷基酰胺甜菜碱和/或蛋白脂肪酸缩合产物，后者最好是以小麦蛋白质为基的。
此外，上述制剂可含有其他通用的助剂和添加剂，它们基本上与“活性物质”一节所述相同，此处，不再一一列举。实施例中给出了一系列的制剂。至今未提及的助剂和添加剂列举如下：
可用作富脂剂的物质例如是羊毛脂、卵磷脂以及聚乙氧基化或乙酰基化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、一甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，其中后一种物质同时还能起泡沫稳定剂的作用。
增稠剂首先考虑的是具有12-22个碳原子，优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇，此外，还包括偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选的是这些物质与烷基低聚葡糖苷和/或相同链长的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合物。
适用的稠化剂的实例是Aerosil型(亲水型硅酸)、多糖、尤其是黄原酸胶、瓜耳-瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，此外，还包括高分子量的脂肪酸的聚乙二醇一酯和聚乙二醇二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的Carbopole或Sigma的Synthalene)、聚丙烯基酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂，例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇例如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷以及电解质例如氯化钠和氯化铵。
合适的阳离子聚合物例如是阳离子纤维素衍生物，例如季铵化羟乙基纤维素，是从Amerchol处获得的，商品名为聚合物JR 400，阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰基酰胺的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽，例如月桂基二铵(Lauryldimonium)羟丙基水解胶原(LamequatL/Grunau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物，例如酰胺化聚二甲基硅氧烷(methicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺，例如FR2252840A中公开的以及其交联的水溶性聚合物、阳离子甲壳质衍生物，例如季铵化脱乙酰壳多糖、必要时呈微晶化分布，二卤代烷，例如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物，例如双-二甲基氨基-1，3-丙烷、阳离子瓜耳胶，例如Celanese公司的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16、季铵化铵盐聚合物，例如Miranol公司的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
阴离子的、两性离子的、两性的和非离子聚合物的实例包括乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基酮/马来酸酐共聚物和其酯、非交联的以及与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲基叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及必要时衍生的纤维素醚和硅酮。
合适的硅酮化合物的实例是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、苷-和/或烷基改性的硅氧烷化合物，它们在室温下既可以呈液态，也可呈树脂状。此外，合适的硅氧烷化合物是Simethicone，其中包括一种具有平均链长为200-300的二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷和氢化硅酸盐的混合物。合适的挥发性硅氧烷参见Todd等人在Cosm.Toil.91，27(1976)中的详细概述。
脂肪的典型实例包括甘油酯，而蜡包括天然蜡，例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、瓜拉那蜡、米糠油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、Buerzelfett、纯地蜡、地蜡、矿脂、石蜡、微蜡；化学改性的蜡(硬蜡)，例如褐煤酸酯蜡、Sasol蜡、氢化霍霍巴蜡(Jojoba)以及合成蜡，例如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。
助剂和添加剂的总量按制剂计为1-50重量％，优选5-40重量％。制剂的制备可按一般的冷加工或热加工方法进行；或按照相转变温度(PIT)法制备的。典型情况下，化妆品制剂仅含一种类型的微胶囊，例如含有颜料或护理物质，但是，也可使用具有各种装载形式的脱乙酰壳多糖微胶囊。这不仅包括具有各种装载形式的微胶囊的混合物，而且包括其他的装载两种或多种彼此相容的活性物质的微胶囊。
实施例实施例H1
在一个带搅拌器和回流冷却器的500毫升三颈烧瓶中，在沸腾加热下，将3克琼脂溶解在200毫升水中。接着，在强搅拌下约30分钟的时间内，向混合物中先加入在88毫升水中均匀分散10克甘油和2克滑石的均匀分散液，然后加入在64克水中混合的25克脱乙酰壳多糖(HydagenDCMF，1重量％的乙醇酸，Henkel KGaA，Dusseldorf/FRG)，10克石蜡油，0.5克Phenonip(含苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸酯的防腐剂混合物)和0.5克聚山梨糖醇-20(Tween20，ICI)的制剂。过滤获得的基质，在60℃下加热并滴加到0.5重量％藻酸钠溶液中。为了获得粒径相同的微胶囊，进一步筛分制剂。
实施例H2
在一个带搅拌器和回流冷却器的500毫升三颈烧瓶中，在沸腾加热下，将3克琼脂溶解在200毫升水中。接着，在强搅拌下约30分钟的时间内，向混合物中先加入在100克水中均匀分散10克甘油和2克滑石的均匀分散液，然后加入在100克水中混合的25克脱乙酰壳多糖(HydagenDCMF，1重量％的乙醇酸，Henkel KGaA，Dusseldorf/FRG)，0.5克乙酸生育酚酯和0.5克Phenonip的制剂。过滤获得的基质，在50℃下加热，并在强搅拌下分散到已经冷却到15℃的2.5倍体积的石蜡油中。接着用含1重量％月桂基硫酸钠和0.5重量％藻酸钠的水溶液洗涤，然后用0.5重量％的Phenonip水溶液洗涤多次，除去油相。筛分后，获得一种含水制剂，所述制剂含8重量％平均直径为1毫米的微胶囊。
实施例H3
在一个带搅拌器和回流冷却器的500毫升三颈烧瓶中，在沸腾加热下，将3克琼脂溶解在200毫升水中。接着，在强搅拌下约30分钟的时间内，在混合物中先加入在88毫升水中均匀分散10克甘油和2克滑石的均匀分散液，然后加入在64克水中混合的2.5克10重量％的藻酸钠水溶液，1克氧化铁，0.5克Phenonip和0.5克聚山梨酸酯-20(Tween20，ICI)的制剂。过滤获得的基质，在60℃下加热并滴加到1重量％脱乙酰壳多糖甘醇酸酯水溶液中。为了获得粒径相同的微胶囊，进一步筛分制剂。
实施例H4
在一个带搅拌器和回流冷却器的500毫升三颈烧瓶中，在沸腾加热下，将3克琼脂溶解在200毫升水中。接着，在强搅拌约30分钟的时间内向混合物中先加入在100克水均匀分散10克甘油和2克滑石的均匀分散液，然后加入在100克水中混合的2.5克10重量％的藻酸钠水溶液，5克云母颜料和0.5克Phenonip的制剂。过滤获得的基质，在50℃下加热并在强搅拌下分散到已经冷却到15℃的2.5倍体积的石蜡油中。接着用含1重量％月桂基硫酸钠和0.5重量％脱乙酰壳多糖甘醇酸酯的水溶液洗涤，然后用0.5重量％的Phenonip水溶液洗涤多次，除去油相。筛分后，获得含水制剂，所述制剂含有8重量％平均直径为1毫米的微胶囊。
实施例H5
在一个带搅拌器和回流冷却器的500毫升三颈烧瓶中，在沸腾加热下，将3克琼脂溶解在200毫升水中。接着，在强搅拌下约30分钟的时间内向混合物中先加入在100克水中均匀分散10克甘油和2克滑石的均匀分散液，然后加入在100克水混合的2.5克10重量％的藻酸钠水溶液，5克樟脑和0.5克Phenonip的制剂。过滤获得的基质，在50℃下加热并在强搅拌下分散到已经冷却到15℃的2.5倍体积的石蜡油中。接着用含1重量％月桂基硫酸钠和0.5重量％脱乙酰壳多糖甘醇酸酯的水溶液洗涤，然后用0.5重量％的Phenonip水溶液洗涤多次，除去油相。筛分后，获得含水制剂，所述制剂含有8重量％平均直径为1毫米的微胶囊。
下表列出了在使用装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊的情况下，各种美容化妆品产品的配方实施例。所有数据是按重量％计的。表中：(1)调色的日霜；(2)粉霜；(3)压制的护肤粉剂；(4)溶剂型护肤粉剂；(5)胭脂；(6)口红；(7)保养口红；(8)美容口红；(9)眼线；(10)睫毛墨；(11)压制的眼睑膏；(12)乳化液形式的眼睑膏；(13)珠光漆；(14)乳漆。
表1实施例配方-美容化妆品(第1部分)
组成   1   2   3     4   5     6     7
甘油硬脂酸酯   4.0   1.8   -     -   -     -     -
PEG-20月桂酸山梨糖醇酯   1.0   0.7   -     -   -     -     -
鲸蜡醇   1.0   -   -     -   -     -     -
羊毛脂醇   -   4.0   -     -   3.0     45.0     3.0
硬脂酸   2.0   -   -     -   -     -     -
硬脂酸异丙酯   -   -   2.0     -   -     -     -
辛酸十六烷硬脂基酯   5.0   -   -     -   -     -     -
棕榈酸辛酯   3.0   -   -     -   -     -     -
油酸油酯   -   3.2   -     -   -     -     -
二甲基聚硅氧烷   -   -   -     -   2.5     10.0     -
硬脂氧基聚二甲基硅氧烷   -   -   -     -   -     -     1.0
蜂蜡   -   -   -     -   -     2.0     -
巴西棕榈蜡   -   -   -     -   -     1.0     3.0
小烛树蜡   -   -   -     -   -     -     7.0
地蜡   -   -   -     -   -     2.0     -
蓖麻油   -   -   -     -   -     15.0     82.5
羊毛脂   -   -   -     -   -     -     10.0
按实施例H1的脱乙酰壳多糖微胶囊   7.0   7.5   2.0     -   2.5     5.0     -
按实施例H2的脱乙酰壳多糖微胶囊   -   -   -     -   -     -     2.0
按实施例H3的脱乙酰壳多糖微胶囊   -   -   -     0.5   -     -     -
按实施例H4的脱乙酰壳多糖微胶囊   -   -   -     11.0   -     -     -
D-泛酸   -   -   -     -   -     -     0.5
黄原胶   0.4   -   -     -   -     -     -
硬脂酸镁   -   -   3.0     -   -     -     -
硬脂酸锌   -   -   -     -   4.5     -     -
羧甲基纤维素   -   0.3   -     -   -     -     -
聚丁烯   -   -   -     -   -     17.0     -
滑石   4.0   9.0   30.0   65.5   17.5   -   -
高岭土   -   -   -   5.0   -   -   -
硅酸镁   5.0   0.3   33.0   15.0   22.0   -   -
二氧化钛   1.5   4.0   5.0   -   8.0   -   -
氧化铁   0.8   1.1   2.0   -   4.0   -   -
云母颜料   -   -   7.0   -   35.0   3.0   -
丙二醇   5.0   10.0   -   -   -   -   -
三乙醇胺   -   1.0   -   -   -   -   -
香料油   0.5   0.4   0.5   1.0   0.5   -   0.4
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表1实施例配方-美容化妆品(第2部分)
组成   8   9   10   11   12     13     14
甘油硬脂酸酯   -   -   6.0   -   5.5     -     -
羊毛脂醇   -   -   -   0.5   1.5     -     -
Oleth-10   -   -   -   -   1.5     -     -
硬脂酸   -   -   1.0   -   1.0     -     -
石蜡油   -   -   49.0   -   -     -     -
硬脂酸异丙酯   -   -   -   2.0   3.0     -     -
异硬脂酸异硬脂酯   12.0   -   -   -   -     -     -
乳酸肉豆蔻酸   6.0   -   -   -   -     -     -
二甲基聚硅氧烷   -   -   -   -   2.0     -     -
蜂蜡   3.0   -   16.0   -   2.5     -     -
巴西棕榈蜡   2.5   -   3.0   -   -     -     -
小烛树蜡   2.0   -   -   -   -     -     -
地蜡   2.0   -   -   -   -     -     -
蓖麻油   44.5   -   1.5   -   -     -     -
羊毛脂   5.0   -   -   -   -     -     -
按实施例H1的脱乙酰壳多糖微胶囊   2.0   -   -   3.5   3.0     -     -
按实施例H2的脱乙酰壳多糖微胶囊   0.5   -   -   -   -   -   -
按实施例H4的脱乙酰壳多糖微胶囊   6.0   7.0   12.0   10.0   8.0   -   -
按实施例H5的脱乙酰壳多糖微胶囊   -   -   -   -   -   1.5   1.5
PVP/十六碳烯共聚物   -   -   3.0   -   -   -   -
聚乙烯吡咯烷酮   -   -   -   0.5   -   -   -
硬脂酸锌   -   -   -   2.0   -   -   -
羧甲基纤维素   -   1.5   -   -   -   -   -
滑石   -   -   -   36.0   -   -   -
高岭土   -   -   -   5.0   -   -   -
硅酸镁   -   1.5   -   -   2.0   -   -
Stearalkoniumhektorit   -   -   -   -   -   1.0   1.0
二氧化钛   2.0   -   -   5.0   2.0   0.6   1.0
氯氧化铋   -   -   -   20.0   -   0.2   -
三乙醇胺-虫胶   -   2.0   -   -   -   -   -
有机着色颜料   12.0   -   -   15.0   8.0   1.2   1.0
乙酸甲酯   -   -   -   -   -   8.0   10.0
乙酸乙酯   -   -   -   -   -   8.0   18.0
乙酸丙酯   -   -   -   -   -   12.0   16.0
乙酸丁酯   -   -   -   -   -   25.0   23.0
聚酯树脂   -   -   -   -   -   7.5   -
硝基纤维素/异丙醇   -   -   -   -   -   21.0   19.0
甲苯磺酰胺/甲醛树脂   -   -   -   -   -   9.0   11.0
聚丙烯酸酯   -   -   -   -   -   -   1.5
樟脑   -   -   -   -   -   1.5   1.5
邻苯二甲酸二丁酯   -   -   -   -   -   5.0   5.0
丙二醇   -   5.0   2.0   -   5.0   -   -
香料油   0.4   -   -   -   0.5   -   -
水                                  ad 100

Claims (10)

1.含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊的美容化妆制剂。
2.根据权利要求1的制剂，其特征在于：含有活性物质，所述活性物质选自化妆品油、珠光蜡、稳定剂、生物活性物质、防紫外线因子、抗氧化剂、防腐剂、驱虫剂、自行变黑剂、香料油和颜料。
3.根据权利要求1和/或2的制剂，其特征在于：含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊，所述微胶囊是按下列方法制备的：
(a)用凝胶成型剂、脱乙酰壳多糖和活性物质配制一种基质和
(b)用阴离子聚合物的水溶液处理该基质。
4.根据权利要求1和/或2的制剂，其特征在于：含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊，所述微胶囊是按下列方法制备的：
(a)用凝胶成型剂、脱乙酰壳多糖和活性物质配制一种基质，
(b)将该基质分散在油相中，
(c)用阴离子聚合物的水溶液处理经分散的基质并由此除去油相。
5.根据权利要求1和/或2的制剂，其特征在于：含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊，所述微胶囊是按下列方法制备的：
(a)用凝胶成型剂、阴离子聚合物和活性物质配制一种基质和
(b)用脱乙酰壳多糖的水溶液处理该基质。
6.根据权利要求1和/或2的制剂，其特征在于：含装有活性物质的脱乙酰壳多糖微胶囊，所述微胶囊是按下列方法制备的：
(a)用凝胶成型剂、阴离子聚合物和活性物质配制一种基质，
(b)将基质分散在油相中，
(c)用脱乙酰壳多糖的水溶液处理经分散的基质并由此除去油相。
7.根据权利要求1-6至少一项的制剂，其特征在于：微胶囊含有作为凝胶成型剂的杂多糖或蛋白质。
8.根据权利要求1-7至少一项的制剂，其特征在于：微胶囊含有脱乙酰壳多糖，所述脱乙酰壳多糖的平均分子量为10000-500000或800000-1200000道尔顿。
9.根据权利要求1-8至少一项的制剂，其特征在于：微胶囊含有作为阴离子聚合物的藻酸盐或阴离子脱乙酰壳多糖衍生物。
10.装有活性物质的微胶囊的用途，用于制备美容化妆制剂。
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