JP6216119B2

JP6216119B2 - 組成物

Info

Publication number: JP6216119B2
Application number: JP2013007254A
Authority: JP
Inventors: ギュンター・キンデル; ゲルハルト・クラマー; スフェン・ジーゲル
Original assignee: シムライズアーゲー
Priority date: 2012-01-30
Filing date: 2013-01-18
Publication date: 2017-10-18
Anticipated expiration: 2033-01-18
Also published as: KR20130088057A; EP3219303B1; US9345255B2; KR101492705B1; JP2013189623A; BR102013001531A2; ES2659741T3; EP3219303A1; CN103222931A; BR102013001531B1; EP2620137A1; US20130195773A1; CN103222931B; EP2620137B1

Description

本発明は、概して化粧品、医薬品および食品の分野に関し、より具体的には、皮膚または粘膜組織において清涼性感覚を生じさせる、メントフランを選択された他のメントール化合物と共に含有する組成物に関する。

ペパーミント油はペパーミント（セイヨウハッカ、シソ科）の水蒸気蒸留によって得られる。ペパーミント油は化粧品および医薬品産業において重要な精油である。ドイツでは、毎年一年だけで数トンよりずっと多くの量が使用されている。関連する日本のハッカ Menthae arvensis aetheroleumから得られるミント油に類似のペパーミント油は、特に、メントール（３５〜４５％）およびメントン（１５〜２０％）を含有し、さらに、酢酸メンチル（３〜５％）、ネオメントール（２.５〜３.５％）およびイソメントール（３％）を含有する。精油およびメントール化合物の両方が、皮膚または粘膜組織に塗布すると体温に影響することなく清涼性感覚を生じる（生じるように感じられる）。上記効果は、逆に暖性感覚を生じると感じられるカプサイシンの効果に匹敵する。したがって、メントールおよびその誘導体のいくつかは、鎮痛剤または弱い局部麻酔として使用される場合もある。メントールの効果は、一般に、この物質がカルシウムイオンの神経細胞への移送を促進し、これが清涼性感覚として脳に知覚される電気信号をもたらすという事実によって説明される。

種々のミント油の他の重要な成分は、メントフラン：

であり、メントフランは、甘み、乾草（hay）／ミント様の非常に望ましいプロフィールの他に、望ましくない臭気および風味のプロフィール（臭気：鼻をつく（Poignant）、刺激性（Pungent）；風味：わずかな苦み、タール感、不快感）をも有する。これらの望ましくないプロフィールのために、特に医薬品用途において、例えば必然的に複雑であり高価である減圧蒸留によって、この成分を減らすまたは完全に除去することが必要な場合がある。

その上、メントフランは製剤でのみ現れる第２の特徴を有する。実際に、エマルジョンとして存在するメントール化合物含有組成物は、メントフラン含量に応じて、特により高温での安定性が徐々に減少することが観察できる。香料として作用するだけでなく「清涼化」成分としても作用するペパーミント油を約１重量％の量で含有する市販サンローション中で、ペパーミント油中のメントフラン含量が１重量％未満の場合、３０℃で２４時間貯蔵すると油滴は分離されない。しかしながら、例えば２.５重量％のメントフラン含量では、１２時間後にすでに初期曇りが観察され、２４時間後に製剤のわずかなクリーミングが観察される。この作用は日焼け止めの効果に何ら影響を有さないが、消費者は、製品の隠れた欠点であると考え、その製品を「安価な」製剤と同じであると考える。

したがって、本発明の主題は、メントフランの所望の香りおよび風味プロフィールのみが知覚されるように、不快な臭気または風味プロフィールをマスクするまたは和らげることができる第２の物質と共にメントフランを含有する組成物を提供することであった。したがって、それ自体重要なこの芳香成分をもはや取り除く必要がない。さらに、該添加剤は、特にメントール化合物含有組成物のエマルジョン安定性に関連するメントフランの否定的特徴と打ち消し合うことができるべきである。

本発明の第１の主題は、以下を含有する、清涼化作用を生じる組成物に関する、
（ａ）メントフランおよび
（ｂ）式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）に相当するメントール化合物：

［式中、Ｘは−ＯＹまたは−ＣＯＺを表し、Ｙは以下の基を表す：
（i）１〜６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキル基またはヒドロキシアルキル基、または、アリル基；
（ii）１〜６個の炭素原子を含有するヒドロキシまたはジヒドロキシアルキル基；
（iii）基−ＯＣＲ^１；
（iv）基−ＯＣＯ(Ｍ)ＯＨ；
（v）基−ＯＣＯ-Ｓ
（vi）基−ＯＣ(ＣＨ２)_ｎＣＯＲ^２
〔式中、
Ｍは、１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキル基および／またはアルケニル基を表し；
Ｓは、５〜１２個の炭素原子を含有する炭水化物基、好ましくはフルクトース基、グルコース基またはスクロース基を表し；
ｎは、０または１〜６の数、好ましくは２〜３の数を表し；
Ｒ^１は、１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキル-またはヒドロキシアルキルまたはアリル基を表し；
Ｒ^２は、ヒドロキシル基または基−ＮＲ^３Ｒ^４を表し；
Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、水素または１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキルまたはヒドロキシアルキル基を表す〕、
ここで、Ｚは以下の基を表す：
（vii）基ＮＲ^５Ｒ^６、または
（viii）基ＮＨＲ^７
〔式中、
Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、水素または１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキルまたはヒドロキシアルキル基、フェニル基またはアルコキシ基において１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含有するアルコキシフェニル基を表し；
Ｒ^７は、基−(ＣＨ_２)_ｎＣＯＯＲ^８を表し；
Ｒ^８は、１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し、および
ｎは、０または１〜１０、好ましくは１〜４の数を表す〕］。

驚くべきことに、上記の選択されたメントール化合物は、メントフランの望ましくない臭気および風味プロフィールを完全に相殺するだけではないことがわかった。したがって、複雑な方法でそれを除去する必要性はもはやなく、さらに、添加剤は不十分なエマルジョン安定性の問題も解決する。３部のメントフランに対して１部の割合でメントール化合物（特にメントングリセロールアセタール／ケタール）を使用することが特に有利であることがわかり、ここで、該効果はすでに、ペパーミント油中のメントール化合物の含量が１重量％を超える場合にはっきりとわかる。メントール化合物、特にペパーミント油におけるメントングリセロールアセタール／ケタールの、約３〜約１５重量％の濃度は、特に効果的である。

口腔ケア製品およびデンタルケア製品の官能特性試験において、メントフランおよび特定のメントール化合物の混合物は、従来製品、例えば未処理ペパーミント油とは対照的に、ヒドロキシアパタイトの溶解性を低下させ、該組成物は、また、エナメルの脱灰を妨げ、歯石の形成を防ぐようにして結晶の成長を阻害することが偶然にも明らかとなった。

〔メントール化合物〕
本発明の意味する範囲内で使用可能なメントール化合物は、例えばメントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805)、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806)、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート（ethyloxamat）、コハク酸モノメチル（FEMA GRAS 3810)、グルタミン酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）およびメンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。（FEMAは、「Flavor and Extracts Manufactures Association（食品香料製造者協会）」を表し、GRASは「Generally Regarded As Safe（一般に安全と認められる）」として定義される。FEMA、GRASの称号は該物質が標準法に従って試験され、毒性学的に安全であると考えられていることを意味する。）

メントールは、清涼化物質として何十年もの間知られており、今日に至るまで数多くの使用において必要とされているが、この物質は確実にかなり多くの欠点を有する：揮発性であり、刺激性臭気および苦い風味を有する。より高濃度において、それはもはや心地よい清涼感とは知覚されず、刺激性およびヒリヒリ感として知覚される。最後に、メントールは他の化学物質と相互作用しうるため、自由に製剤化することができない。これが多様なメントール化合物のほとんどの発展をもたらし、そのうち、本発明の意味する範囲内でのいくつかが、メントフランの否定的特徴を打ち消すことができる。これらの物質は全て、市販され入手可能であり、有機化学の従来の方法により製造することができる。

成分（ｂ）を形成する物質の第１の重要な例は、コハク酸モノメンチル（FEMA GRAS 3810)であり、これは既に１９６３年にBrown & Williamson Tobacco Corp.に対して物質として特許された（米国特許第３,１１１,１２７号)。清涼化剤として、それは米国特許第５,７２５,８６５号および米国特許第５,８４３,４６６号（V.Mane Fils).の主題である。コハク酸ならびに類似のグルタル酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）のいずれも、ジカルボン酸およびポリカルボン酸に基づくモノメンチルエステルの重要な例である：

。

これらの物質の応用例は、例えば、WO ２００３０４３４３１（Unilever) または EP １３３２７７２ A１（IFF)の刊行物から入手できる。

本発明の意味する範囲内で好ましいメントール化合物の次に重要な群は、以下を含む：メントールの炭酸エステルおよびポリオール、例えばグリコール、グリセロールまたは炭水化物、例えばメントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805＝Frescolat（登録商標）MGC)、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3784＝Frescolat（登録商標）MPC)、メントール２-メチル-１,２-プロパンジオールカーボネート（FEMA GRAS 3849）または対応する糖誘導体：

。

このような物質のタバコ用清涼化剤としての使用は、例えば１９６８年の米国特許第３,４１９,５４３号（Moldら）の主題であり、その生理学的清涼化剤としての使用は、DE 4226043 A1（H&R)において特許請求されている。

メントール化合物乳酸メンチル（FEMA GRAS 3784＝Frescolat（登録商標）ML) および、特にメントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）または、Frescolat（登録商標）MAGの商品名で販売されているメントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）は、それぞれ、本発明の意味する範囲内で好ましい。

第１の構造は、乳酸とメントールとのエステル化により得られ、後者はメントンをグリセロールでアセタール化することにより得られる（DE ２６０８２２６ A１（H&R）参照）。この化合物群は、清涼化剤１０（FEMA GRAS 3784、US ６,３２８,９８２、TIC 参照）としても知られる３-(ｌ-メントキシ)-１,２,プロパンジオール、および、追加のメチル基を含有する３-(ｌ-メントキシ)-２-メチル-１,２,プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）も含む。

３-(ｌ-メントキシ)-１,２,プロパンジオールは、例えば、以下の図式にしたがって、メントールに基づいて製造される（U.S. Pat. No. 4,459,425、Takagaso 参照)。

第１の工程においてメントールをエピクロロヒドリンと反応させる別の経路が、U.S. Pat. No. ６,４０７,２９３および U.S. Pat. No. ６,５１５,１８８（Takagaso）に記載されている。ＣＯ結合により特徴付けられる好ましいメントール化合物の概要を以下に示す。

これらの物質の中で、以下の物質が特に有利であることがわかった：メントングリセリルアセタール／ケタールおよび乳酸メンチル、ならびにメントールエチレングリコールカーボネートまたはメントールプロピレングリコールカーボネート、それぞれ、Frescolat（登録商標）MGA、Frescolat（登録商標）ML、Frescolat（登録商標）MGCおよびFrescolat（登録商標）MPCの商品名で出願人により販売されている。

Ｃ-Ｃ結合を３位に有するメントール化合物は、１９７０年代に初めて開発された。これらの中のいくつかの例も、本発明の意味する範囲内で使用してよい。これらの物質は、一般に、ＷＳタイプと称される。メントール誘導体はベース体を形成し、ここで、ヒドロキシル基がカルボキシル基で置き換えられる（ＷＳ-１)。他のＷＳタイプの全てがこの構造から誘導され、例えば本発明の意味する範囲内で好ましい種類は、ＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０である。以下の２つの図は、合成経路を示す。

ＷＳ-１から誘導したエステルは、例えば、米国特許第４,１５７,３８４号に記載され、対応するＮ-置換アミドはJ. Soc. Cosmet. Chem. S. １８５-２００（１９７８) に記載されている。

本発明の別の好ましい態様において、組成物は、成分（ｃ）として以下からなる群から選択される化粧品添加剤を含んでよい：界面活性剤、油体、乳化剤、真珠光沢ワックス、安定剤、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、ＵＶ保護因子、保湿剤、生物起源活性剤、酸化防止剤、防臭剤、発汗防止剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフタンニング剤、チロシン阻害剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油および染料、ならびにそれらの混合物。上記組成物は、特にエマルジョンとして存在する際、改善された貯蔵性の特徴を有する。

本発明の製剤は、成分（ａ）および（ｂ）を０.１:９９〜９９.９:１、好ましくは１０:９０〜９０:１０、より好ましくは２５:７５〜７５:２５、特に好ましくは４０:６０〜６０:４０の重量比で含んでよい。成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）を、０.０１:９９.９〜２:９８、好ましくは０.５:９９.５〜１.５:９８.５、最も好ましくは約１:９９の重量比で含んでよい。

〔産業上の利用〕
〔化粧品および／または医薬品組成物〕
本発明のさらなる主題は、
（ａ）メントフラン、
（ｂ）式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）に相当するメントール化合物、および
（ｃ）化粧品用途において使用が許可された担体
を含む化粧品組成物に関する。

化粧品製品は、好ましくは、スキンケア製品、ヘアケア製品、ボディケア製品、日焼け止め剤および口腔ケア製品およびデンタルケア製品が挙げられる。特に、エマルジョン、マイクロエマルジョンまたはＰＩＴエマルジョンとして存在する組成物が有利である。

本発明のさらなる主題は、
（ａ）メントフラン、
（ｂ）式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）に相当するメントール化合物、および
（ｃ）医薬品用途において使用が許可された担体
を含む、風邪の症状を処置するための医薬品組成物に関し、ここで、本発明の特徴的な特性は治療上の適用が行われることである。

医薬品製品は、好ましくは、トローチ剤（lozenge）、風邪ドロップ剤（cold drop）、シロップ、コールドバームおよびコールドスプレーであり、風邪の症状をやわらげる。

化粧品担体または医薬品担体は、以下からなる群から選択することが好ましい：水、２〜６個の炭素原子を含有するアルコール、１〜１０個の炭素原子および２〜４個のヒドロキシル基を含有するポリオールおよび油体。水に加えて、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよび６〜２２個、好ましくは８〜１８個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状、飽和、および特に不飽和の脂肪酸と、１〜６個の炭素原子を含有するアルコールとのエステルが特に好ましい。

本発明の化粧品および／または医薬品組成物は、成分（ａ）および（ｂ）を、０.１：９９〜９９.９：１、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５、最も好ましくは４０：６０〜６０：４０の重量比で含有してよい。成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）を、０.０１：９９.９〜２：９８、好ましくは０.５：９９.５〜１.５：９８.５、特に約１：９９の重量比で含有してよい。

本発明の化粧品および／または医薬品組成物は、他の通常の補助物質および添加剤、例えば肌にやさしい界面活性剤、油体、乳化剤、真珠光沢ワックス、粘稠度因子、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、ＵＶ保護因子、保湿剤、生物起源活性剤、酸化防止剤、防虫剤、セルフタンニング剤、チロシン阻害剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油および染料などを含んでもよい。

〔界面活性剤〕
適当な界面活性物質は、アニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性または双性イオン性界面活性剤である。活性な剤中におけるそれらの割合は、通常、約１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは約１０〜３０重量％である。アニオン性界面活性剤の例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、モノ−およびジアルキルスルホスクシネート、モノ−およびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物（特に、コムギに基づく植物生成物）、および、アルキル（エーテル）ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有する。非イオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルまたは混合ホルマール、任意に部分的に酸化したアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（より具体的にはコムギに基づく植物生成物）ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステルおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合、これらは通常の分布を有していてよいが、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有する。カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクォート、より具体的には第四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両性または双性イオン性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。上記した界面活性剤は全て既知化合物である。特に適当な穏やかな、即ち、特に皮膚に適合する界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、アンホアセタールおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物であり、後者は好ましくは、コムギに基づくタンパク質である。

〔油体〕
適当な油体は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖状Ｃ６−Ｃ２２脂肪酸と直鎖状または分岐状Ｃ６−Ｃ２２脂肪アルコールとのエステルまたは分岐状Ｃ６−Ｃ１３カルボン酸と直鎖状または分岐状Ｃ６−Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシルなどである。直鎖状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪酸と分枝状アルコール（特に２−エチルヘキサノール）とのエステル、Ｃ１８−Ｃ３８−アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖状または分枝状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコール（特に、ジオクチルマレート）とのエステル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６−Ｃ１０−脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６−Ｃ１８−脂肪酸に基づく液体のモノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸との、特に安息香酸とのエステル、Ｃ２−Ｃ１２−ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状および分枝状Ｃ６−Ｃ２２−脂肪アルコールカーボネート、例えば、炭酸ジカプリリル（Cetiol（登録商標）CC）、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖状および／または分枝状Ｃ６−Ｃ２２−アルコール（例えばFinsolv（登録商標）TN）とのエステル、アルキル基１つあたりに６〜２２個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝状、対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル（Cetiol（登録商標）OE）、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油（シクロメチコーン、シリコンメチコーングレード等）および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンも適当である。

〔乳化剤〕
適当な乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも１つから選ばれる非イオノゲン性界面活性剤である：
・直鎖状Ｃ８-２２脂肪アルコールへの、Ｃ１２-２２脂肪酸への、アルキル基において８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの、およびアルキル基において８〜２２個の炭素原子を有するアルキルアミンへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加生成物；
・アルキル（アルケニル）基に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよびそのエトキシ化類似体；
・ヒマシ油および／または水素添加ヒマシ油へのエチレンオキシド１〜１５モル付加生成物；
・ヒマシ油および／または水素添加ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０モル付加生成物；
・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和、直鎖状または飽和、分枝状脂肪酸との、および／または、３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびそれらのエチレンオキシド１〜３０モル付加物；
・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子量４００〜５０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（例えばセルロース）と、１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和、直鎖状または分枝状脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびそのエチレンオキシド１〜３０モル付加物；
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル、
・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧアルキルホスフェートおよびその塩；
・羊毛脂アルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール−３０ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えばGoodrichのPemulenタイプ（ＴＲ−１、ＴＲ−２）またはCognisのCosmedia(登録商標)SP；
・ポリアルキレングリコール、および、
・グリセリンカーボネート。

特に適当な乳化剤を、以下により詳細に記載する。
（ａ）アルコキシレート
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールへの、またはヒマシ油への、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は既知であり、市販製品である。これらは、同族体混合物であり、その平均アルコキシ化度は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと付加反応を行う基質の量の比に相当する。グリセロールのエチレン付加生成物のＣ_{１２／１８}脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品組成物用の脂質層促進剤として知られている。

（ｂ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、製造およびその使用は、現在技術から既知である。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と８〜１８個の炭素原子を有する第一級アルコールとを反応させることによって製造される。グリコシド成分に関する限り、環状糖単位がグリコシド結合によって脂肪アルコールに結合しているモノグリコシドならびに好ましくは約８以下のオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドの両方が適当である。オリゴマー化度は統計学的平均値を意味し、この値は、上記のような工業用製品に通常の同族体分布に基づいている。

（ｃ）部分グリセリド
適当な部分グリセリドの例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、および製造工程からの少量のトリグリセリドをさらに含有してよいそれらの工業用混合物である。前記部分グリセリドへのエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌ付加生成物も、同様に適当である。

（ｄ）ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエート、およびこれらの工業用混合物である。前記ソルビタンエステルの、エチレンオキシド１〜３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌ付加生成物も、同様に適当である。

（ｅ）ポリグリセロールエステル
適当なポリグリセロールエステルの例は、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（Dehymuls（登録商標）PGPH）、ポリグリセリン−３-ジイソステアレート（Lameform（登録商標）TGI）、ポリグリセリル−４イソステアレート（Isolan（登録商標）GI 34）、ポリグリセリル−３オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ジイソステアレート（Isolan（登録商標）PDI）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート（Tego Care（登録商標）450）、ポリグリセリル−３ミツロウ（Cera Bellina（登録商標））、ポリグリセリル−４カプレート（Polyglycerol Caprate T2010/90）、ポリグリセリル−３セチルエーテル（Chimexane（登録商標）NL）、ポリグリセリル−３ジステアレート（Cremophor（登録商標）GS 32）およびポリグリセリルポリリシノレエート（Admul（登録商標）WOL 1403）、ポリグリセリルダイマレートイソステアレート、およびそれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとラウリン酸、ヤシ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、モノ−、ジ−およびトリエステルである。

（ｆ）アニオン性乳化剤
通常のアニオン性乳化剤は、脂肪族Ｃ１２-２２脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸、およびＣ１２-２２ジカルボン酸、例えばアゼライン酸またはセバシン酸である。

（ｇ）両性およびカチオン性乳化剤
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１つの第四級アンモニウム基および少なくとも１つのカルボキシレートおよび１つのスルホネート基を分子中に有する表面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピル−ジメチルアンモニウムグリシネート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであり（アルキルまたはアシル基に８〜１８個の炭素原子を含有する）およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタインのＣＴＦＡ名で知られる脂肪酸アミド誘導体は特に好ましい。両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、Ｃ８／１８−アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離のアミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ_３Ｈ基を分子中に含有し、内部塩を形成することができる表面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（約８〜１８個の炭素原子をアルキル基に含有する）である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２／１８−アシルサルコシンである。最後に、カチオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクォート型のもの、好ましくはメチル−四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。

〔脂肪およびワックス〕
脂肪の例は、グリセリド、すなわち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる、固体または液体の植物または動物生成物である。適当なワックスは、特に天然ワックス、例えばキャンデリラワックス、カルナウバロウ、木ロウ、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ（guaruma）ワックス、ライスオイルワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー（ouricury）ワックス、モンタンワックス、ミツロウ、セラックワックス、鯨ろう、ラノリン（羊毛ワックス）、尾羽脂、セレシン、オゾケライト（地ろう）、鉱油、パラフィンワックスおよびマイクロワックス；化学修飾したワックス（硬ワックス）、例えばモンタンエステルワックス、サゾール（sasol）ワックス、水素添加ホホバワックス、ならびに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。脂肪の他に、他の適当な添加剤は、脂肪様の物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、専門家の間で、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって生成するグリセロリン脂質であるとして知られている。従って、レシチンは、専門家によりホスファチジルコリン（ＰＣ）と称されることも多い。天然レシチンの例は、ホスファチジン酸としても知られるケファリンであり、これは、１，２−ジアシル−ｓｎ−グリセロール−３−リン酸の誘導体である。対照的に、リン脂質は、リン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル（グリセロールホスフェート）を意味すると通常は理解されており、これは通常、脂肪として分類されている。スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適当である。

〔真珠光沢ワックス〕
適当な真珠光沢ワックスの例は、例えば以下である：アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の任意にヒドロキシ置換されたカルボン酸と、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂肪化合物、例えば合計で少なくとも２４個の炭素原子を有する、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を含有するポリオールによる開環生成物；およびそれらの混合物。

〔粘稠度因子および増粘剤〕
主に使用される粘稠度因子は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、ならびに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび／または同一鎖長の脂肪酸Ｎ−メチルグルカミドおよび／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組合せを使用することが好ましい。適当な増粘剤は、例えば、Aerosil（登録商標）型（親水性シリカ）、多糖類、特にキサンタンガム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース（tylose）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース、ならびに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート（例えばCarbopol（登録商標）およびPemulenタイプ［Goodrich］；Synthalen（登録商標）[Sigma]；Keltrolタイプ[Kelco]；Sepigelタイプ[Seppic]；Salcareタイプ[Allied Colloids])）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。特に有効であることがわかった他の粘稠度因子は、ベントナイト、例えばシクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライトおよびプロピレンカーボネートの混合物であるBentone（登録商標）Gel VS 5PC（Rheox）である。他の適当な粘稠度因子は、界面活性剤、例えばエトキシ化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオールとのエステルエステル、例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン、狭い範囲の脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質、例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。

〔過脂肪剤〕
過脂肪剤は、例えばラノリンおよびレシチン、ならびにポリエトキシ化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択してよく、該脂肪酸アルカノールアミドは発泡安定剤としても働く。

〔安定剤〕
脂肪酸の金属塩、例えばマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛ステアレートまたはリシノレエートを安定剤として使用してよい。

〔ポリマー〕
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば、AmercholよりポリマーＪＲ４００（登録商標）の名称で入手できる第四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば、Luviquat（登録商標）（BASF）、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lamequat（登録商標）L、Gruenau）、第四級化コムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー（Cartaretine（登録商標），Sandoz）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Merquat（登録商標）550、Chemviron）、ポリアミノポリアミド、およびその架橋した水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン、場合により微結晶分散体、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）と、ビスジアルキルアミン（例えばビス−ジメチルアミノ−１，３−プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアールガム、例えば、Celanese製のJaguar（登録商標）CBS、Jaguar（登録商標）C-17、Jaguar（登録商標）C-16、第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば、Miranol製のMirapol（登録商標）A-15、Mirapol（登録商標）AD-1、Mirapol（登録商標）AZ-１である。

適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋のポリアクリル酸およびポリオールで架橋したポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／tert.−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマーおよび所望により誘導体化したセルロースエーテルおよびシリコーンである。

〔シリコーン化合物〕
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、およびアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および／またはアルキル−変性シリコーン化合物であり、これらは、室温で液体または樹脂様のいずれであってもよい。他の適当なシリコーン化合物はシメチコンであり、これは、２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物である。

〔ＵＶ保護因子〕
ＵＶ保護因子は、例えば、室温で液体または結晶性であり、かつ、紫外線を吸収し、吸収したエネルギーをより長波長の放射、例えば熱の形態で再び放出することができる有機物質（光フィルター）である。ＵＶ保護因子は、通常、０.１〜５、好ましくは０.２〜１重量％の量で存在する。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であることができる。油溶性物質の例を以下に挙げる：
・３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）カンファー；
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−オクチルエステルおよび４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミルエステル；
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸−２−エチルヘキシル（オクトクリレン）；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸−２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル；
・トリアジンの誘導体、例えば２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタアミドトリアゾン（Uvasorb（登録商標）HEB）；
・プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−tert.ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン；
・ケトトリシクロ（５．２．１．０）デカン誘導体。

適当な水溶性物質は、以下である：
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびそのグルクアンモニウム塩；
・１Ｈ-ベンズイミダゾール-４,６-ジスルホン酸、２,２'−（１,４−フェニレン）ビス−、ジナトリウム塩（Neo Heliopan（登録商標）AP）；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩；
・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸およびその塩。

通常のＵＶ−Ａフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば１−（４’−tert−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）、１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオン、およびエナミン化合物である。勿論、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターを、混合物で使用することもできる。特に好ましい組合せは、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）および２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクトクリレン）からなり、ケイ皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルおよび／または４−メトキシケイ皮酸プロピルおよび／または４−メトキシケイ皮酸イソアミルと組み合せる。このような組合せを、有利には水溶性フィルター、例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩と組み合せる。

上記の可溶性物質に加えて、不溶性の光保護顔料、すなわち、微細分散金属酸化物または塩も、この目的に適当である。適当な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および二酸化チタン、ならびに、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物およびこれらの混合物である。ケイ酸塩(タルク)、硫酸バリウムまたはステアリン酸亜鉛を塩として使用してよい。これらの酸化物および塩を、皮膚ケアおよび皮膚保護エマルジョンおよび美容化粧品のための顔料の形態で使用する。粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍの平均直径を有しているべきである。これらは球の形状を有していてよいが、楕円形の粒子または球形からいくらかはずれた形状の粒子を使用することもできる。また、顔料を、表面処理すること、すなわち親水性化または疎水性化することもできる。その代表例は、被覆した二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805（Degussa）およびEusolex（登録商標）T2000、Eusolex（登録商標）T、Eusolex（登録商標）T-ECO、Eusolex（登録商標）T-S、Eusolex（登録商標）T-Aqua、Eusolex（登録商標）T-45D（全てMerck製）である。適当な疎水性被覆材料は、とりわけシリコーンであり、中でも特に、トリアルコキシオクチルシランまたはシメチコーンである。日焼け止め剤において、いわゆるミクロまたはナノ顔料を使用することが好ましい。ミクロ化した酸化亜鉛、例えばZ-COTE（登録商標）またはZ-COTE HP1（登録商標）を使用することが好ましい。

〔保湿剤〕
保湿剤は、組成物の感覚特性を改善するため、ならびに皮膚の水和を調整するために添加する。同時に、本発明の組成物の低温安定性が、特にエマルジョンにおいて、増大する。保湿剤は、通常、０.１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に５〜１０重量％の量で存在する。

本発明の適当な保湿剤は、a.o.アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸およびその塩、ラクチトール、尿素および尿素誘導体、尿酸、グルコサミン、クレアチニン、コラーゲン加水分解生成物、キトサンまたはキトサン塩／キトサン誘導体であり、特にポリオールおよびポリオール誘導体（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エリトリット、１,２,６-ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ-４、ＰＥＧ-６、ＰＥＧ-７、ＰＥＧ-８、ＰＥＧ-９、ＰＥＧ-１０、ＰＥＧ-１２、ＰＥＧ-１４、ＰＥＧ-１６、ＰＥＧ-１８、ＰＥＧ-２０）、糖および糖誘導体（a.o.フルクトース、グルコース、マルトース、マルチトール、マンニット、イノシット、ソルバイト、ソルビチルシランジオール、スクロース、トレハロース、キシロース、キシリット、グルクロン酸およびその塩）、エトキシ化ソルビトール（ソルベス-６、ソルベス-２０、ソルベス-３０、ソルベス-４０)、ハチミツおよび水素化ハチミツ、水素化デンプン加水分解物、ならびに水素化小麦タンパク質およびＰＥＧ-２０-アセテートコポリマーの混合物である。本発明の特に好ましい保湿剤は、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンおよびブチレングリコールである。

〔生物起源剤および酸化防止剤〕
生物起源剤は、例えばトコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、（デオキシ）リボ核酸およびその断片化生成物、β−グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、疑似セラミド、精油、植物抽出物、例えばプラナス抽出物、バンバラナッツ抽出物およびビタミン複合体である。

酸化防止剤は、ＵＶ線が皮膚に入るとすぐに引き起こされる光化学反応連鎖を遮断する。その例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ-カルノシン、Ｄ-カルノシン、Ｌ-カルノシンおよびその誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコピン）およびその誘導体、クロロゲニン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、および極めて少ない許容用量（例えば、ｐモル〜μモル／ｋｇ）で用いるスルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシイミン）、ならびに、（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、γ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体(例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸Ｍgアスコルビル、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアシン樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ_４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）および本発明の目的に適当なこれら活性成分の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)である。

〔防臭剤および抗菌剤〕
化粧品防臭剤は、体臭を打ち消すか、マスクするか、または除去する。体臭は、アポクリン汗に皮膚細菌が作用して不快臭のある分解産物を形成することによって生じる。したがって、防臭剤は、細菌阻害剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性成分を含有する。

（ａ）細菌阻害剤
適当な細菌阻害剤は、原則として、グラム陽性菌に対して効果的である全ての物質であり、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ'−（３，４−ジクロロフェニル）尿素、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，２'−メチレンビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、３−（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、クロルヘキシジン、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（ＴＴＣ）、抗菌性香料、チモール、タイム油、オイゲノール、丁子油、メントール、ハッカ油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート（ＧＭＬ）、ジグリセロールモノカプレート（ＤＭＣ）、サリチル酸ｎ−アルキルアミド、例えば、ｎ−オクチルサリチルアミドまたはＮ−デシルサリチルアミドである。

（ｂ）酵素阻害剤
適当な酵素阻害剤は例えば、エステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は好ましくは、クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、および特にクエン酸トリエチル（Hydagen（登録商標）CAT）である。この物質は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生成を抑制する。エステラーゼ阻害剤として適当な他の物質は、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールのスルフェートまたはホスフェート、それらのジカルボン酸およびエステル、例えばグルタル酸、モノエチルグルタレート、ジエチルグルタレート、アジピン酸、モノエチルアジペート、ジエチルアジペート、マロン酸およびジエチルマロネート、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、およびグリシン酸亜鉛である。

（ｃ）臭気吸収剤
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収し、概ね保持することのできる物質である。そのような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低下させ、それにより各成分の拡散率も低下させる。この方法において香料が損なわれず残らねばならないことが重要である。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または当業者に「fixatives」として知られる、特定の非常に臭いのある天然香料、例えばラブダナムまたはエゴノキの抽出物、またはある種のアビエチン酸誘導体を、主成分として含有する。臭気マスキング剤は、香料または香油であり、臭気マスキング剤としての機能に加えて、防臭剤に個々の香調を付与する。香油の例は、例えば天然および合成香料の混合物である。天然香料は、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、香草および草、針葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物である。動物生成物、例えばシベットおよび海狸香も適当である。合成香料化合物は、通常、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、p-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含し、ケトンは例えば、イオノン、およびメチルセドリルケトンを包含し、アルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールを包含し、炭化水素は主として、テルペン類およびバルサム類を包含する。しかしながら、共に快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。芳香成分として用いられることの多い比較的低揮発性の精油、例えばセージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバンジン油も香油として適当である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（boisambrene forte）、アンブロキサン（ambroxan）、インドール、ヘジオン（hedione）、サンデリス（sandelice）、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（cyclovertal）、ラバンジン油、クラリーセージ油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスクール（Vertofix coeur）、イソ-Ｅ-スーパー（iso-E-super）、フィクソリド NP（Fixolide NP）、エベルニル、イラルデイン（iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（romilat）、イロチル（irotyl）およびフロラメート（floramat）。

（ｄ）発汗防止活性物質
発汗防止剤はエクリン汗腺の働きに作用することにより発汗を減らし、わき下の湿りおよび体臭を弱める。水性または水不含有の発汗防止製剤は通常、下記成分を含有する：
・収斂性活性成分、
・油成分、
・非イオン性乳化剤、
・共乳化剤、
・粘稠度因子、
・例えば増粘剤または錯化剤の形態の補助物質、および／または
・非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロール。

適当な収斂性発汗防止剤活性成分は、主にアルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。このような適当な制汗活性成分は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、およびそれらと例えば１,２-プロピレングリコールとの錯化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、およびそれらと例えばアミノ酸（例えばグリシン）との錯化合物である。通常、発汗防止剤中に油溶性および水溶性の補助物質が、比較的少量で存在してもよい。そのような油溶性補助物質は、例えば以下である：
・抗炎症性、皮膚保護性、または快い香気を有する精油、
・合成皮膚保護剤、および/または
・油溶性香油。

常套の水溶性補助物質は、例えば、防腐剤、水溶性香料、ｐＨ値調節剤、例えば緩衝混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性天然または合成ポリマー、例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシドである。

〔フィルム形成剤〕
標準的なフィルム形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、ならびに同様の化合物である。

〔フケ防止剤〕
適当なフケ防止剤は、ピロクトンオラミン(１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４,４-トリメチルペンチル)-２-(１Ｈ)-ピリジノンモノエタノールアミン塩)、Baypival（登録商標）（クリンバゾール）、Ketoconazol（登録商標）(４-アセチル-1-{４-[２-(２,４-ジクロロフェニル) r-２-(１Ｈ-イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-c-４-イルメトキシフェニル}-ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイドイオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタール蒸留物、サリチル酸(またはヘキサクロロフェンとの組合せ)、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホスクシネートＮａ塩、Lamepon（登録商標）UD(タンパク質/ウンデシレン酸縮合物)、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオン、およびマグネシウムピリチオン/ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。

〔膨潤剤〕
水相用の適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土鉱物、Pemulen、およびアルキル変性カーボポールタイプ（Goodrich）である。他の適当なポリマーまたは膨潤剤は、R. Lochhead’s review in Cosm. Toil. １０８、９５（１９９３）に見られる。

〔防虫剤〕
適当な防虫剤は、Ｎ,Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ペンタン−１,２−ジオールおよびエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。

適当なセルフタンニング剤は、ジヒドロキシアセトンである。メラニンの形成を防ぎ、脱色剤において使用される適当なチロシン阻害剤は、例えば、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマル酸およびアスコルビン酸（ビタミンＣ）である。

〔口腔ケア製品およびデンタルケア製品用の原料〕
一般に、練り歯磨きおよび歯磨きクリームは、通常、水、増粘剤、保湿剤、研磨剤または清浄剤、界面活性剤、甘味料、フレーバー、脱臭剤および口腔およびデンタル状態に対する剤のゲルまたはペースト状組成物であると理解される。本発明の練り歯磨きは、任意の一般的な清浄剤、例えば白亜、リン酸二カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、微粒子合成樹脂、ケイ酸、酸化アルミニウムおよび酸化アルミニウム三水和物を含んでよい。

本発明の練り歯磨きに特に適当な清浄剤は、好ましくは、微粒子ケイ酸キセロゲル、ケイ酸ヒドロゲル、沈降ケイ酸、酸化アルミニウム三水和物および微粒子α-酸化アルミニウムまたは上記清浄剤の混合物が、練り歯磨きの１５〜４０重量％の量である。適当な保湿剤は、５０重量％以下の量における、好ましくは低分子ポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビットまたはこれらの製品の混合物である。適当な既知の増粘剤は、増粘性、微粒子ゲルケイ酸および親水コロイド、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアール、ヒドロキシエチルデンプン、ポリビニルピロリドン、高分子ポリエチレングリコール、植物ガム、例えばトラガカントガム、寒天、カラギーンモス、アラビアガム（gum arabicum）、キサンタンガムおよびカルボキシビニルポリマー（例えばCarbopol（登録商標）タイプ）である。本発明の口腔ケア製品およびデンタルケア製品は、メントフランおよびメントール化合物の混合物に加えて、特に界面活性物質、好ましくは上記に述べた物質のようなアニオン性および非イオン性高発泡界面活性剤、特にアルキルエーテルスルフェート塩、アルキルポリグルコシドおよびそれらの混合物を含んでよい。

さらなる一般的な練り歯磨きへの添加剤は、以下である：
・防腐剤および抗バクテリア剤、例えばｐ-ヒドロキシ安息香酸メチル／エチルまたはプロピルエステル、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ブロモクロロフェン、フェニルサリチル酸エステル、チモールなど；
・抗歯石剤、例えば有機ホスフェート、例えば１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸、１-ホスホノプロパン-１,２,３-トリカルボン酸および例えばU.S. Pat.No.3,488,419、DE 2224430 A1 および DE 2343196 A１から既知の他のもの；
・他の抗齲蝕原性物質、例えばフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化錫；
・甘味料、例えばサッカリンナトリウム、シクラミン酸ナトリウム、スクロース、ラクトース、マルトース、フルクトースまたは Apartam（登録商標）、（Ｌ-アスパルチル-Ｌ-フェニルアラニン-メチルエステル）、ステビア抽出物およびその甘味料化合物、特にレバウディオサイド；
・追加の芳香物、例えばユーカリ油、アニス油、フェンネル油、カラウェー油、酢酸メチル、シナモンアルデヒド、アネトール、バニリン、チモールおよびこれらと他の天然および合成芳香物との混合物；
・顔料、例えば酸化チタン；
・染料；
・緩衝物質、例えば第１級、第２級または第３級アルカリホスフェートまたはクエン酸／クエン酸ナトリウム；
・創傷治癒および炎症阻害物質、例えばアラントイン、尿素、アズレン、カモミール活性成分およびアセチルサリチル酸の誘導体。

化粧品組成物の態様の好ましい形態は、研磨剤、保湿剤、粘度調整剤、および、必要な場合、さらなる一般成分、ならびにメントフランおよびメントール化合物の混合物を、０.５〜２重量％の量で含む、水性、ペースト状分散体形態の練り歯磨きである。

口内洗浄液に対して、異なる程度の精油、乳化剤、収斂性および調整性（toning）薬剤抽出物、歯石阻害剤、抗バクテリア添加剤および風味補正剤の含水アルコール溶液と組み合わせること可能性がかなりある。他の好ましい本発明の態様は、メントフランおよびメントール化合物の混合物を０.５〜２重量％の量で含む、水溶液または含水アルコール溶液の形態の口内洗浄液である。適用前に希釈させる口内洗浄液組成物においては、予定される希釈割合に応じてより高濃度で満足のいく効果が得られる。

〔ヒドロトロープ〕
さらに、流動挙動を改善するために、ヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用してよい。これらの物質の多くは、上記の担体に相当する。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子、および、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する。ポリオールは他の官能基、特にアミノ基を含有することもでき、または窒素で修飾されていてよい。その例は以下である：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、および１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；
・１．５〜１０の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば、４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール；
・より低級のアルキルグルコシド、特に、アルキル基において１〜８個の炭素原子を含有するアルキルグルコシド、例えば、メチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を含有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール、
・５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２−アミプロパン−１，３−ジオール。

〔防腐剤〕
適当な防腐剤は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびSurfacine（登録商標）と称さる既知の銀化物、ならびにKosmetikverordnung（化粧品指令）の別表６、パートＡおよびＢに挙げられている他の種類の化合物である。

〔香油および芳香〕
適当な香油は、天然香料および合成香料の混合物である。天然香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン-イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、カラウェー、ジュニパー)、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アイリス、ショウブ（calmus））、木材（松材、ビャクダン材、グアヤク材、スギ材、シタン材）、ハーブおよび葉（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、松、わい小松）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）からの抽出物である。例えばシベットおよび海狸香などの動物原料を使用してもよい。通常の合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の香料化合物の例は、酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチレート、p-tert．ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸リナリル、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルは、例えばベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは、例えば８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンの例は、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は、主にテルペンおよびバルサムを含む。しかしながら、共に心地よい香調を生じる異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適当な香油は、主に芳香成分として使用される比較的低揮発性の精油である。その例は、セージ油、カモミール油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラダナム油およびラバンジン油である。以下の物質を単独または混合物のいずれかで用いることが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシル桂皮アルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、へジオン、サンデリス、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、クラリー油、ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスクール（Vertofix Coeur）、イソ−Ｅ−スーパー（Iso-E-Super）、フィクソリドＮＰ（Fixolide NP）、エバニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラト、イロチルおよびフロラマト。

適当な芳香は、例えばペパーミント油、スペアミント油、アニシード油、日本アニス油、カラウェー油、ユーカリ油、フェンネル油、シトラス油、ウィンターグリーン油、丁子油、メントールなどである。

〔染料〕
適当な染料は、例えばドイツ国研究評議会の着色材料委員会（Farbstoff-kommission der Deutschen forschungsgemeinschaft）の刊行物「化粧品着色剤（Kosmetische Farbemittel）」、Verlag Chemie、ワインハイム、１９８４年、第８１〜１０６頁に挙げられるような、化粧品用途に適当であり許可された任意の物質である。その例としては、コチニールレッドＡ（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、パテントブルーＶ（Ｃ．Ｉ．４２０５１）、インジゴチン（Ｃ．Ｉ．７３０１５）、クロロフィリン（Ｃ．Ｉ．７５８１０）、キノリンイエロー（Ｃ．Ｉ．４７００５）、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．７７８９１）、インダントレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）およびマッダーレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）である。発光性染料としてルミノールが存在してもよい。これらの染料は、通常、混合物全体に基づいて０．００１〜０．１重量％の濃度で使用する。

補助物質および添加剤の総量は、剤に基づいて、１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であってよい。剤を、既知の冷間法または熱間法によって製造してよく、相反転温度法を適用することが好ましい。

〔食品組成物〕
本発明のさらなる主題は、
（ａ）メントフラン、
（ｂ）式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）に相当するメントール化合物、および
（ｃ）栄養の目的に対して許可された担体
を含む食品組成物に関する。

担体を、水、エタノールおよびグリセロールからなる群から選択してよい。

本発明の食品組成物は、好ましくは、飲料、乳製品、ベーカリー製品および、特にチューインガムおよびボンボンである。

本発明の組成物は、成分（ａ）および（ｂ）を、０.１:９９〜９９.９:１、好ましくは１０:９０〜９０:１０、より好ましくは２５:７５〜７５:２５、最も好ましくは４０:６０〜６０:４０の重量比で含んでよい。成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）を、０.０１:９９.９〜２:９８、好ましくは０.５:９９.５〜１.５:９８.５、特に約１:９９の重量比で含んでよい。

〔チューインガム〕
香味物質としてメントフランおよびメントール化合物の混合物を含む好ましい食品組成物は、チューインガムである。これらの製品は、通常、水不溶性成分および水溶性成分を含有する。

〔水不溶性ベース〕
「ガムベース」としても知られる水不溶性ベースは、、通常、天然または合成エラストマー、樹脂、脂肪および油、可塑剤および軟化剤、充填剤、染料および任意にワックスを含む。該ベースは、通常、組成物の全体としての５〜９５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、より具体的には２０〜３５重量％を占める。本発明の態様の通常の一形態において、該ベースは、合成エラストマー２０〜６０重量％、天然エラストマー０〜３０重量％、可塑剤５〜５５重量％、充填剤４〜３５重量％、および少量の添加剤、例えば染料、酸化防止剤等（ただし、これらはせいぜい少量において水に溶解性である）からなる。

適当な合成エラストマーは、例えば、平均分子量（ＧＰＣを用いて測定した平均分子量)１０,０００〜１００,０００、好ましくは５０,０００〜８０,０００を有するポリイソブチレン、イソブチレン/イソプレンコポリマー（「ブチルエラストマー」)、スチレン/ブタジエンコポリマー（スチレン：ブタジエン比、例えば１:３〜３:１)、平均分子量（ＧＰＣを用いて測定した平均分子量）２,０００〜９０,０００、好ましくは１０,０００〜６５,０００を有するポリビニルアセテート、ポリイソプレン、ポリエチレン、酢酸ビニル／ラウリン酸ビニルコポリマーおよびそれらの混合物である。適当な天然エラストマーの例は、ゴム、例えばスモークドラテックスまたは液体ラテックス、またはグアユール、および天然ガム、例えばジェロトン、レチカスピ（lechi caspi）、ペリロ（perillo）、ソルバ、マッサランドババラタ、マッサランドバチョコレート、ニスペロ（nispero）、ロジンジンバ（rosindinba）、チクル、グッタハンカンなど、およびそれらの混合物である。合成および天然エラストマーの選択およびその混合比は、実質的に、チューインガム（風船ガム）で風船が作られるか否かによる。ジェロトン、チクル、ソルバおよびマッサランドバを含有するエラストマー混合物を用いることが好ましい。

多くの場合において、エラストマーは、満足のいく処理をするには固すぎるか、あるいは可塑性がないため、特別な可塑剤（もちろん、食品添加物としての許容性に関する具体的なあらゆる条件も満たしていなければならない）を使用することが有利であることが見出された。この点において適当な可塑剤は、とりわけ、樹脂酸エステル、例えば、低級脂肪族アルコールまたはポリオールと完全または部分的に水素化されたモノマーまたはオリゴマー樹脂酸とのエステルである。特にメチル、グリセロール、またはペンタエリスリトールエステル、またはそれらの混合物がこの目的のために用いられる。あるいは、α−ピネン、β−ピネン、δ−リモネンまたはそれらの混合物から誘導されうるテルペン樹脂も用いてよい。

適当な充填剤または調質剤は、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、粉砕軽石、ケイ酸塩、特にケイ酸マグネシウムまたはケイ酸アルミニウム、粘土、酸化アルミニウム、滑石、二酸化チタン、リン酸一カルシウム、リン酸二カルシウムおよびリン酸三カルシウムならびにセルロースポリマーである。

適当な乳化剤は、獣脂、水素化獣脂、水素化植物油または部分水素化植物油、カカオ脂、部分グリセリド、レシチン、トリアセチンおよび６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含有する飽和または不飽和脂肪酸、ならびにそれらの混合物である。

適当な着色料および白色化剤は、例えば、ＦＤ＆Ｃタイプ、食品着色用に許可された植物抽出物および果物抽出物、および二酸化チタンである。

ガムベースは、ワックスを含有してもよいし、ワックス不含であってもよい。ワックス不含組成物の例は、特に米国特許第５,２８６,５００号に見ることができ、これにより、この文献の開示を明示的に記載したものとする。

〔水溶性成分〕
水不溶性ガムベースに加えて、チューインガム組成物は、通常、例えば軟化剤、甘味料、充填剤、香味料、風味増強剤、乳化剤、着色料、酸性化剤、酸化防止剤などにより形成される水溶性成分を含有する、ただしこの場合、該成分は少なくとも十分な水溶解性を有する。したがって、個々の成分は、特定の例の水溶解性に依存して水不溶性相および水溶性相の両方に属しうる。しかしながら、組合せ、例えば水溶性および水不溶性乳化剤の組合せを用いてもよく、その場合、個々の例は異なる相に存在する。水不溶性成分は、通常、製剤の５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％を構成する。

水溶性軟化剤または可塑剤がチューインガム組成物に添加され、咀嚼性および咀嚼感覚が改善される。これは、通常０.５〜１５重量％の量で混合物中に存在する。例としては、グリセロール、レシチンおよびソルビトール水溶液、水素化デンプン加水分解物またはコーンシロップである。

適当な甘味料は、糖含有化合物または糖不含化合物のいずれもであり、これをチューインガム組成物に基づいて５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より具体的には３０〜６０重量％の量で使用する。通常の糖甘味料（saccharide sweetener）は、スクロース、デキストロース、マルトース、デキストリン、乾燥転化糖、フルクトース、果糖、レブロース、ガラクトース、コーンシロップならびにそれらの混合物である。適当な代替糖は、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、水素化デンプン加水分解物、マルチトールならびにそれらの混合物である。さらなる適当な添加剤は、いわゆる高甘味度人工甘味料（ＨＩＡＳ）、例えば単独または混合物形態のいずれかのスクラロース、アスパルテーム、アセスルファム塩、アリタム（alitam）、サッカリンおよびサッカリン塩、シクラミン酸およびその塩、グリチルリシン、ジヒドロカルコン、タウマチン、モネリンなどである。疎水性ＨＩＡＳ（これは、国際特許出願公開第２００２０９１８４９号（Wrigleys）の主題である）ならびにステビア抽出物およびその活性成分、特にレバウジオシドＡも特に効果的である。これらの物質が用いられる量は主にその甘味度によって決定され、通常は０.０２〜８重量％の範囲である。

充填剤は、低カロリーチューインガムの製造に特に適当であり、例えばポリデキストロース、ラフチロース（raftilose）、ラフチリン（raftilin）、フラクトオリゴ糖（NutraFlora）、パラチノースオリゴ糖、グアールガム加水分解物（Sun Fiber）およびデキストリンから選択してよい。

香味料の選択は、実質的には制限されず、本発明の本質に重大ではない。これらは、通常、チューインガム組成物の０.１〜１５重量％、好ましくは０.２〜５重量％を構成する。適当な香味料は、例えば口腔ケア製品およびデンタルケア製品において使用されるような、例えば精油、合成芳香など、例えばアニシード油、日本アニス油、カラウェー油、ユーカリ油、フェンネル油、カンキツ油、ウィンターグリーン油、丁子油、メントールなどである。

チューインガムは、例えば歯科医療用、より具体的にはプラーク制御用および歯肉炎用に適当な補助物質および添加剤、例えばクロルヘキシジン、ＣＰＣまたはトリクロサンを追加的に含有してよい。それらはまた、ｐＨ調整剤（例えば緩衝液または尿素）、抗虫歯剤（例えばホスフェートまたはフッ化物）、生物起源剤（抗体、酵素、カフェイン、植物抽出物）を含有してよい（ただし、これらの物質は、食品において許可され、望ましくない相互作用を互いに引き起こさない）。

〔カプセル〕
本発明のメントフランおよびメントール化合物組成物のみが、または作られた化粧品、医薬品および食品組成物が、カプセル化された形態で存在してもよい。ゼラチンに基づく通常のマクロカプセルの他に、いわゆるマイクロカプセルまたはナノカプセルが適当である。「マイクロカプセル」は、少なくとも１つの連続した膜によって包まれた少なくとも１つの固体または液体コアを含有する、約０.０００１〜約５ｍｍ、好ましくは０.００５〜０.５ｍｍの直径を有する球状集合体であると理解される。より正確には、それらは、フィルム形成ポリマーで被覆されている良好に分散した液相または固相であり、その製造方法においては、乳化およびコアセルべーションまたは界面重合後に物質上をポリマーが被覆してカプセル化する。別の方法では、溶融ワックスをマトリックス（「マイクロスポンジ」）に吸収させ、それをマイクロ粒子として、さらにフィルム形成ポリマーで被覆してもよい。

第３の方法によれば、異なった電荷の高分子電解質層で、粒子を交互に被覆する（layer-by-layer法）。ナノカプセルとしても知られる微視的に小さいカプセルを、粉体と同様に乾燥することができる。シングルコアマイクロカプセルの他に、マイクロスフェアとしても知られているマルチコア集合体もあり、これは、連続した膜物質内に分布する２つ以上のコアを含有する。さらに、シングルコアまたはマルチコアマイクロカプセルは、追加的に第２、第３などの膜で覆われていてもよい。膜は、天然、半合成または合成物質からなってよい。天然の膜物質は、例えばアラビアガム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸およびその塩、例えばアルギン酸ナトリウムまたはアルギン酸カルシウム、脂肪および脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラック、多糖類、例えばデンプンまたはデキストラン、ポリペプチド、タンパク質水解物、スクロースおよびワックスである。半合成の膜物質は、とりわけ化学的変性セルロース、より具体的にはセルロースエステルおよびエーテル、例えば酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、およびデンプン誘導体、より具体的にはデンプンエーテルおよびエステルである。合成の膜物質は、例えばポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンなどのポリマーである。既知のマイクロカプセルの例は、以下の市販製品である（膜物質を括弧内に示す）：Hallcrest Microcapsules（ゼラチン、アラビアガム）、Coletica Thalaspheres（海洋性コラーゲン）、Lipotec Millicapseln（アルギン酸、寒天)、Induchem Unispheres（ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Unicerin C30（ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、Kobo Glycospheres（変性デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質）、Softspheres（変性寒天)、Kuhs Probiol Nanospheres（リン脂質）、PrimaspheresおよびPrimasponges（キトサン、アルギネート）およびPrimasys（リン脂質）。

化粧品用途の組成物のカプセル化に特に興味深いものは、アニオン性ポリマー（特にアルギネート）とカチオン性ポリマー（特にキトサン）とのコアセルベートである。キトサンマイクロカプセルおよびその製造方法は、以下の国際特許出願の主題である：WO 2001/01926、WO 2001/01927、WO 2001/01928、WO 2001/01929 [Cognis]。

〔ゲル形成剤〕
マイクロカプセルは、ゲル相に溶解または分散する活性物質を含有する場合が多い。本発明の目的に好ましいゲル形成剤は、４０℃より高い温度で、水溶液中においてゲルを形成することができる物質である。そのようなゲル形成剤の例は、ヘテロ多糖類およびタンパク質である。好ましい熱ゲル化ヘテロ多糖類はアガロースであり、それは紅藻類から得られる寒天の形態で３０重量％までの非ゲル形成アガロペクチンと共に存在しうる。アガロースの主成分は、β-１,３-グリコシド結合およびβ-１,４-グリコシド結合を交互に有するＤ-ガラクトースおよび３,６-アンヒドロ-Ｌ-ガラクトースの直鎖状多糖類である。ヘテロ多糖類は、好ましくは、１１０,０００〜１６０,０００の分子量を有し、無味無臭である。適当な代替物は、ペクチン、キサンタン（キサンタンガムを含む）ならびにそれらの混合物である。他の好ましいタイプは、１重量％水溶液においてなお、８０℃未満で溶解せず４０℃より高くで再び凝固するゲルを形成するものである。熱ゲル化タンパク質の群から選択される例は、種々のゼラチンタイプである。

〔カチオン性ポリマー〕
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えばAmercholよりPolymer JR 400（登録商標）の商品名で得られる四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat（登録商標）（BASF）、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lamequat（登録商標）L、Gruenau)、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー（Cartaretine（登録商標）、Sandoz）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Merquat（登録商標）550、Chemviron)、ポリアミノポリアミドおよびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば四級化キトサン、場合により微結晶分布のもの、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビス-ジアルキルアミン（例えばビス-ジメチルアミノ-１,３-プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアールガム、例えば、Jaguar（登録商標）CBS、Jaguar（登録商標）C-17、Jaguar（登録商標）C-16（Celanese製）、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば、Mirapol（登録商標）A-15、Mirapol（登録商標）AD-1、Mirapol（登録商標）AZ-1（Miranol製）である。キトサンをカプセル化物質として使用することが好ましい。キトサンは、親水コロイドの群に属するバイオポリマーである。化学的にはキトサンは、特に以下の理想的なモノマー単位を含有する種々の分子量の部分脱アセチル化キチンである。

生物学的ｐＨ値で負に帯電する多くの親水コロイドとは対照的に、キトサンは、これらの条件下でカチオン性バイオポリマーである。正に帯電したキトサンは正に帯電している表面と相互作用することができるため、化粧用ヘアケア製品およびボディケア製品および医薬品製剤において使用される。キトサンは、キチンから、好ましくは安価な原材料として大量に入手可能な甲殻類の殻残留物から製造される。Hackmannらによって初めて開示された方法において、通常、まずキチンに塩基を添加して除タンパク化し、鉱酸を添加して脱塩化し、最後に強塩基を添加して脱アセチル化する。分子量は広範囲に分布している。好ましいタイプは、１０,０００〜５００,０００ダルトンまたは８００,０００〜１,２００,０００ダルトンの平均分子量および／または５,０００ｍＰａｓ未満のブルックフィールド粘度（１重量％グリコール酸溶液)、８０〜８８％の脱アセチル化度および０.３重量％未満の灰分を有するものである。良好な水溶性のために、通常、キトサンはその塩の形態、好ましくはグリコール酸塩の形態で使用される。

〔アニオン性ポリマー〕
アニオン性ポリマーの機能は、カチオン性のものと膜を形成することである。好ましいアニオン性ポリマーは、アルギン酸の塩である。アルギン酸は、以下の理想的なモノマー単位を有するカルボキシル含有多糖類の混合物である。

アルギン酸またはアルギン酸塩の平均分子量は、１５０,０００〜２５０,０００の範囲である。アルギン酸の塩およびその完全および部分中和生成物は、特にアルカリ金属塩、好ましくはアルギン酸ナトリウム（「アルギン」)およびアンモニウム塩およびアルカリ土類金属塩であると理解される。混合アルギン酸塩、例えば、アルギン酸ナトリウム／マグネシウムまたはアルギン酸ナトリウム／カルシウムが特に好ましい。しかしながら、本発明の別の態様において、アニオン性キトサン誘導体、例えばカルボキシル化、とりわけスクシニル化生成物も、この目的に適当である。あるいは、５,０００〜５０,０００ダルトンの平均分子量を有するポリ（メタ）アクリレートおよび種々のカルボキシメチルセルロースを使用してもよい。アニオン性ポリマーの代わりに、アニオン性界面活性剤または低分子量無機塩、例えばピロリン酸塩を膜の形成に使用してもよい。

〔カプセル化〕
マイクロカプセルを生成するために、ゲル形成剤（好ましくは寒天）の１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％水溶液を通常製造し、還流下で加熱する。０.１〜２重量％、好ましくは０.２５〜０.５重量％の量のカチオン性ポリマー（好ましくはキトサン）、および、０.１〜２５重量％、好ましくは０.２５〜１０重量％の量の活性成分を含有する第２の水溶液を、沸騰温度（好ましくは８０〜１００℃）で添加する；この混合物は、マトリックスと称される。したがって、マイクロカプセルの活性物質含有量は、カプセルの重量に基づいて０.１〜２５重量％であってよい。所望する場合、水不溶性成分（例えば無機顔料）を、この段階で添加して粘度を調整してよく、通常、水性または水性／アルコール性分散体の形態で添加してよい。さらに、活性物質を乳化または分散するために、乳化剤および／または可溶化剤をマットリックスに添加することが有利でありうる。後のカプセル化工程において小粒子を製造するために、ゲル形成剤、カチオン性ポリマーおよび活性成分からのマトリックス製造後、強い剪断によって任意にマトリックスを油相中に任意に非常に均質に分散させることができる。これに関して、マトリックスを４０〜６０℃の範囲の温度に加熱し、一方で油相１０〜２０℃に冷却することが特に有利であることがわかっている。実際のカプセル化、すなわちマトリックス中のカチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとの接触による膜の形成は、最後の必須工程で行われる。このために、任意に油相中に分散させたマトリックスを、約１〜５０重量％、好ましくは１０〜１５重量％のアニオン性ポリマー水溶液で洗浄し、必要に応じて、同時または後に油相を除去し、４０〜１００℃、好ましくは５０〜６００℃の温度で処理することが望ましい。得られた水性製剤は、通常、１〜１０重量％のマイクロカプセル含量を有する。場合によっては、ポリマー溶液が、他成分、例えば乳化剤または防腐剤を含むことが有利でありうる。ろ過後、好ましくは約０.０１〜１ｍｍの平均径を有するマイクロカプセルが得られる。カプセルを篩い分けて均一な粒径分布を確保することが有利である。このように得られたマイクロカプセルは、製造に関する制限の範囲内の任意の形状を有してよいが、実質的に球状であることが好ましい。あるいは、アニオン性ポリマーをマトリックスの製造に使用し、カチオン性ポリマーでカプセル化を行ってもよい。

別の方法において、カプセル化をカチオン性ポリマーのみを用いて、ｐＫｓ値を超えるｐＨ値でのその凝固特性を利用して行ってもよい。

本発明のマイクロカプセルの第２の別の製造方法において、油成分、水および活性成分の他に有効量の乳化剤を含有するｏ／ｗエマルジョンをまず初めに製造する。マトリックスを製造するために、適当な量のアニオン性ポリマー水溶液をこの製剤に強く撹拌しながら添加する。キトサン溶液の添加により、膜が形成される。全体の工程を、ｐＨ３〜４の穏やかな酸性範囲で行うことが好ましい。必要に応じて、鉱酸を添加することによりｐＨを調整する。膜形成後、例えばトリエタノールアミンまたは他の塩基を添加することによりｐＨを５〜６に上げる。これによって粘度上昇が生じ、これは、他の増粘剤、例えば多糖類、より具体的にはキサンタンガム、グアール、寒天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース、ならびに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ-およびジエステル、ポリアクリレートおよびポリアクリルアミドを添加することにより補うことができる。最後に、例えばデカンテーション、ろ過または遠心分離によって、水相からマイクロカプセルを分離する。

別の第３の方法において、好ましくは固体、例えば結晶質のコア周囲を、逆帯電した高分子電解質で、層においてコーティングすることによりマイクロカプセルを形成させる。これに関して、欧州特許第１０６４０８８号（Max−Planck Gesellschaft）が参照される。

〔組成物の使用〕
最後に、本発明は以下：
（ａ）メントフラン、および
（ｂ）式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）に相当するメントール化合物
を含む混合物の、化粧品組成物、医薬品組成物および食品組成物を製造するための使用に関する。

〔実施例１〜７、比較例Ｖ１〜Ｖ４〕
ポリイソブチレン（ＭＷ６０.０００）２０重量％、ソルビトール５１重量％、マンニトール５重量％、グリセロール８重量％、リカジン（lycasine）およびグリセロールの１：１混合物８.２重量％、レシチン０.２重量％（９９.５重量％まで水を添加）からなるチューインガム材料を製造し、それぞれ異なる合成芳香組成物０.５重量％と反応させた。続いて、チューインガム材料を５人の訓練されたパネルによって、１（ほとんど知覚なし）〜１０（顕著である）の基準で官能評価した。表１に、芳香成分の組成物ならびに個々の風味および臭気プロフィールの評価（それぞれの場合に示された評価の平均値）を示す。実施例１〜７は本発明によるものであり、実験例Ｖ１〜Ｖ４は比較を目的とするものである。

比較製剤Ｖ１は、典型的なペパーミント油に相当するメントール化合物の混合物を減圧蒸留前に含有していた。２重量％のメントフラン含量は、油の甘みおよびミント臭気がかすかに感じられるが刺激性風味によりマスクされているという作用を有する；さらに、その生成物は、明らかに苦味があり、非常にタール感があった。本発明の実施例１〜７では、ネオメントールおよびイソメントールの１部を合成メントール化合物に交換し、残りのメントフランの割合を変えなかった。これらの製剤は全て官能評価において明らかにより高い点数であり、特に製剤は苦味よりも甘みがより知覚され、タール様の風味がほぼ完全にマスクされ、不快な鼻をつく、刺激性の臭気は明敏に低減された。その場合、メントングリセリルアセタールの使用は特に有利であった。同様に、種々の他のメントール化合物を比較例Ｖ２〜Ｖ４で使用した。これらは官能特性のわずかな改善をもたらしたが、結局、結果はなお不十分であり、例えばチューインガム組成物は、否定的に評価され最終的には市場に投入すべきではないと評価された。

〔実施例８〜１４、比較例Ｖ５〜Ｖ８〕
種々の透明なＯ／Ｗサンスクリーンエマルジョンを、表２に示した成分を混合することによりＰＩＴ法にしたがって製造した。

サンスクリーンローションは、組成物に関して、芳香混合物においてのみ異なり、一方では従来のペパーミント油が再現され、他方ではネオメントールおよびイソメントールの割合を種々の合成メントール化合物で置き換えた。

製造後にローションを透明なＰＥＴボトルに充填し、３０℃で貯蔵した。続いて、１２時間、２４時間、４８時間後にローションをその外観について評価した。その場合、（＋）＝変化なし；（＃）わずかな液滴の形成；（−）表面に油滴が分離しわずかに黄みの色味へ変色を示す。結果を表３に示す。前記のように、実施例８〜１４は本発明によるものであり、実験例Ｖ５〜Ｖ８は比較を目的とするものである。

比較例Ｖ４は、また、典型的なペパーミント油に相当するメントール化合物の混合物を減圧蒸留前に含有していた。２重量％のメントフラン含量は、製品において油滴が非常に素早く分離し、内容物が黄みの色味に容易に変色するとうい作用を有する。本発明の実施例８〜１４では、ネオメントールおよびイソメントールの割合を合成メントール化合物に交換し、残りのメントフランの割合を変えなかった。光学的に評価した際、これらの製剤は全て明らかにより良好な評価を示した。したがって、メントングリセリルアセタールの使用は特に有利であり、相当する製剤は完全に貯蔵安定であることが証明された。同様に、種々の他のメントール化合物を比較例Ｖ５〜Ｖ８で使用した。これらはわずかな貯蔵安定性改善作用を有していたが、最終的に、ペパーミント油の再現の場合のように、結果は同程度にかなり悪かった。

以下の表に、化粧品、医薬品および食品組成物の複数の製剤実施例を示す。

〔実施例１５〜２１、比較例Ｖ９〕
アパタイト溶解性の低減を測定するために、まず、盲検試験を行った。このために、３００ｍｌの脱塩水を反応容器において３７度で温度調整（thermostate）した。ヒドロキシアパタイト粉末（比表面積６０ｍ^２／ｇ、Merck）０.５ｇを懸濁させた。乳酸溶液を添加することができる自動ビュレットを用いて、懸濁液のｐＨ値を５の一定値に維持した。ｐＨを一定にするために使用した０.１モル乳酸の量を記録した。２時間後における記録された乳酸の消費は、未処理のヒドロキシアパタイト粉末の溶解性に相当する（Ｌ_ｕ）。

次に、解析すべき剤混合物をそれぞれ５０ｍｇおよび１５０ｍｇ加えて、実験を繰り返した。２時間後に記録された乳酸の消費は、処理されたヒドロキシアパタイト粉末の溶解性に相当する（Ｌ_ｂ）。活性物質によるアパタイト溶解性（ＡＬＲ［％］）の低減は、次の式により算出した：
ＡＬＲ（％）＝（Ｌ_ｕ−Ｌ_ｂ）^＊１００／Ｌ_ｕ（％）。

測定結果を表５にまとめる。

ヒロキシアパタイトの結晶成長阻害（ＣＧＩ［％］）を測定するために、まず、盲検試験をまた行った。このために、ＫＨ_２ＰＯ_４の０.０００８モル溶液４００ｍｌおよびＣａＣｌ_２の０.０１２モル溶液４５ｍｌを反応容器中で混合した。この溶液をＫＯＨの０.０５モル溶液で滴定することにより７.４のｐＨ値に調整した。少なくとも３０分間の安定なｐＨ値が得られた後で、ヒドロキシアパタイト粉末（比表面積６０ｍ^２／ｇ、Merck）１００ｍｇを加えた。ＫＯＨの０.０５モル溶液を添加することができる自動ビュレットを用いて、懸濁液のｐＨ値を７.４の一定値に維持した。ｐＨを安定化するために消費したＫＯＨの０.０５モル溶液の量を記録した。２時間後における記録されたＫＯＨ溶液の消費（Ｋ_ｕ）は、ヒドロキシアパタイトの形成（懸濁液中での結晶成長）に相当する。

続いて、この実験をそれぞれ６および３０ｍｇの試験すべき活性物質を添加して繰り返した。２時間後に記録されたＫＯＨの０.０５モル溶液の消費は（Ｋ_ｂ）、活性物質の影響下でのヒドロキシアパタイトの形成（懸濁液中での結晶成長）に相当する。活性物質による結晶成長阻害を以下に従い算出した：
ＫＷＩ（％）＝（Ｋ_ｕ−Ｋ_ｂ）^＊１００／Ｋ_ｕ（％）。

測定結果を表５にまとめる。

実施例１５〜２１は本発明の組成物を示し、従来のペパーミント油に相当する芳香混合物との比較において、明らかにより高いアパタイト溶解性およびより強いアパタイト結晶形成阻害性を有する。このような評価を有する口腔およびデンタル清浄剤は、歯石の形成に対する改善された作用に特徴づけられ。

次の表６は、練り歯磨きおよび口内洗浄液のいくつかの製剤実施例を含む。

最後に、次の表７にチューインガム物質のいくつかの実施例製剤を示す。

Claims

（ａ）メントフランおよび
（ｂ）メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806）、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート、コハク酸モノメチル（FEMA GRAS 3810）、グルタミン酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）およびメンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるメントール化合物
を含み、成分（ａ）と（ｂ）の重量比が２５：７５〜７５：２５である組成物。
界面活性剤、油体、乳化剤、真珠光沢ワックス、粘稠度因子、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、ＵＶ保護因子、保湿剤、生物起源剤、酸化防止剤、防臭剤、発汗防止剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフタンニング剤、チロシン阻害剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油および染料ならびにそれらの混合物からなる群から選択される化粧品添加剤（成分ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
成分（ａ）および（ｂ）を４０：６０〜６０：４０の重量比で含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）を０．０１：９９．９〜２：９８の重量比で含むことを特徴とする、請求項２または３に記載の組成物。
（ａ）メントフラン、
（ｂ）メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806）、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート、コハク酸モノメチル（FEMA GRAS 3810）、グルタミン酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）およびメンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるメントール化合物、および
（ｃ）化粧品用途に許可された担体
を含み、成分（ａ）と（ｂ）の重量比が２５：７５〜７５：２５である、化粧品組成物。
担体は、水、２〜６個の炭素原子を含有するアルコール、１〜１０個の炭素原子および２〜４個のヒドロキシル基を含有するポリオールおよび油体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の化粧品組成物。
スキンケア製品、ヘアケア製品、サンスクリーン製品、口腔ケア製品およびデンタルケア製品からなる群から選択される製品であることを特徴とする、請求項５または６に記載の化粧品組成物。
（ａ）メントフラン、
（ｂ）メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806）、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート、コハク酸モノメチル（FEMA GRAS 3810）、グルタミン酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）およびメンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるメントール化合物、および
（ｃ）医薬品用途に許可された担体
を含み、成分（ａ）と（ｂ）の重量比が２５：７５〜７５：２５である、風邪の症状を処置するための医薬品組成物。
担体は、水、２〜６個の炭素原子を含有するアルコール、１〜１０個の炭素原子および２〜４個のヒドロキシル基を含有するポリオールおよび油体からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の医薬品組成物。
トローチ剤（lozenge）、風邪ドロップ剤（cold drop）、シロップ、コールドバームおよびコールドスプレーからなる群から選択される製品であることを特徴とする、請求項８または９に記載の医薬品組成物。
（ａ）メントフラン、
（ｂ）メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806）、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート、コハク酸モノメチル（FEMA GRAS 3810）、グルタミン酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）およびメンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるメントール化合物、および
（ｃ）食品用途に許可された担体
を含み、成分（ａ）と（ｂ）の重量比が２５：７５〜７５：２５である、食品組成物。
担体は、水、エタノールおよびグリセロールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の食品組成物。
製品は、飲料、乳製品、ベーカリー製品、チューインガムおよびボンボンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１１または１２に記載の食品組成物。
化粧品、医薬品または食品組成物においてメントフランの味の悪さを低減する方法であって、メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（FEMA GRAS 3807）、メントングリセリルケタール（FEMA GRAS 3808）、乳酸メンチル（FEMA GRAS 3748）、メントールエチレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3805）、メントールプロピレングリコールカーボネート（FEMA GRAS 3806）、メンチル-Ｎ-エチルオキサメート、コハク酸モノメチル（FEMA GRAS 3810）、グルタミン酸モノメンチル（FEMA GRAS 4006）、メントキシ-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3784）、メントキシ-２-メチル-１,２-プロパンジオール（FEMA GRAS 3849）およびメンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ-３、ＷＳ-４、ＷＳ-５、ＷＳ-１２、ＷＳ-１４およびＷＳ-３０ならびにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の作用量のメントール化合物を該組成物に添加して改善する方法。