CN1398179A - 含印度蛇婆子提取物的化妆品制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化妆品制剂,含有(a)印度蛇婆子的提取物(b)抗坏血酸,阿魏酸和/或曲酸。
Description
发明领域
本发明涉及化妆品制剂领域,具体地,涉及含至少两种酪氨酸酶抑制剂的混合物以及其作为皮肤增白剂的用途。
现有技术
黑素是一种黑色的颜料,存在于皮肤和毛发中,而且是在黑素体中由氨基酸酪氨酸酶催化而形成。黑素体是黑色细胞(一种细胞类型)所组成,存在于真皮和表皮之间的结合区中。对由酪氨酸形成黑素起作用的是酶-酪氨酸酶。在许多情况下,形成黑素在某种意义上来说是某些用户对表皮褐色的要求,至少在某些程度上对相反的效果也有要求。因此,在有些人民群体中,例如在亚洲,苍白的皮肤是特别美丽的象征,使人联想到缺乏体力劳动,因此具有一定的社会地位。但是,在个别情况下,也可能正好是为了除去老年斑或雀斑。
有许多的物质已知适用于所述目的。代表性的实例包括氢醌、熊果苷、曲酸、香豆酸或抗坏血酸,这些物质比酪氨酸的氧化速度快,因此,抑制了作为黑素合成最重要步骤的3,4-羟苯基丙氨酸的形成[参见A.Domsch在:化妆品制剂(Die kosmetischen Praeparate),化学工业出版社,H.ZiolkowskyGmbH,Augsburg,第3卷第475页(1994)]。但是,这些化合物有一个共同问题是:只有在较高的浓度下才能发挥充分的作用,这从皮肤病学的角度来看是毫无意义的,并且涉及在稳定的制剂方面,特别是在较高温度下储藏存在问题。
因此,本发明的目的是提供一种新型的皮肤增白剂,与现有技术的产品相比,它们具有更高的活性,可以以较低的浓度使用,并且配制的制剂是稳定的不会出现问题。
发明的描述
本发明的主题是化妆品制剂,含有:(a)印度蛇婆子的提取物和(b)抗坏血酸、阿魏酸和/或曲酸。
虽然每一组分(a)和(b)用作皮肤增白剂是已知的,但是,意想不到的是它们的混合物协同地增强了酪氨酸酶的活性和储藏稳定性,尤其是在提高的温度下。
在一个特定的实施方案中,本发明的制剂所含的组分(a)和(b)的量分别为0.01-20%(重量),优选0.5-10%(重量),更优选1-5%(重量),条件是用水和必要时其他的常规助剂和添加剂将量补充到100%(重量)。印度蛇婆子的提取物
由国际专利申请WO 98/55087(Laboratoires Serobiologiques)已知:南美洲的热带原始森林中的土著人用一种印度蛇婆子的汤汁进行洗礼,因为这种汤汁具有防腐、愈合、收敛性和健壮的功效。在同一文献中提出:采用这种植物的提取物局部治疗皮肤,例如用作脱色剂。另外,在欧洲专利申请EP-A2 0568001(Showa)中推荐将这种植物的提取物用作抗病毒的制剂。提取物的主要组分包括多酚、类黄酮、甾醇、单宁和肽类生物碱。
根据本发明,组分(a)是按常规的植物或植物部分提取法制备的。适用的常规提取法例如浸渍法、再浸渍法、蒸煮法、搅抖浸渍法、旋涡提取法、超声提取法、逆流提取法、渗滤法、再渗滤法、真空提取法(减压提取)、渗萃法和在一种Soxhlet提取器中连续的回流下进行的固-液提取法,这种提取器是专业人员常用的,原则上均适用,为了简便起见,例如参见Hagers Handbuchder Pharmazeutischen Praxis,(第2卷,第5版,第1026-1030页,Springer出版社,Berlin-Heidelberg-New-York 1991)。对于大规模工业化生产时,渗滤法是适宜的。可以采用新鲜的植物或植物部分作为原料,但是,通常采用干性植物和/或植物部分作为原料,这些植物在提取前可以先进行机械破碎。这里,所有专业人员已知的合适的破碎法例如冷冻粉碎法。提取过程中使用的溶剂可以是有机溶剂、水(优选温度为80℃以上,特别是在85-90℃的范围内的蒸馏的热水)或有机溶剂和水的混合物,尤其是含有或多或少较高水含量的低分子醇。特别优选地是用甲醇、乙醇、戊烷、己烷、庚烷、丙酮、丙二醇、聚乙二醇以及乙酸乙酯及它们的混合物以及它们的含水混合物进行提取。提取一般是在20-100℃,优选30-90℃,更优选在醇或水基醇混合物的沸点温度下进行的。在一个优选的实施方案中,提取是在避免提取物活性物质氧化的惰性气氛下进行的。这一点在高于40℃的温度下提取时尤为重要。提取时间由专业人员根据原料、提取方法、提取温度、溶剂与原料的比例等进行调节。提取后,可对获得的粗提取液进行必要的其他一般措施,例如提纯、浓缩和/或褪色。如果需要的话,例如可对如此获得的提取液进行选择分离,分离掉一些不需要的成分。提取可进行到任何提取程度,一般继续到耗尽。提取干性树叶时一般产率(=基于所使用的原料量的提取物的干基物质量)在0.5-10%(重量),优选1-5%(重量)。本发明包括这样的认识:专业人员可以根据要求应用的领域而选择提取的条件以及提取的产率。如果需要的话,例如可以使提取物接着进行喷雾干燥或冷冻干燥。抗坏血酸、阿魏酸和曲酸
抗坏血酸 阿魏酸 曲酸
(I) (II) (III)
抗坏血酸(同物异名:(R)-5-[(S)-1,2-二羟乙基]-3,4-二羟基-5H-呋喃-2-酮)也称作维生素C,是已知的,在化妆品制剂中一般用作抗氧化剂。阿魏酸(同物异名:4-羟基-3-甲氧基肉桂酸,咖啡酸-3-甲基醚)作为酪氨酸酶抑制剂用例如在国际专利申请WO99/37280(Unilever)中有报道;在PhiuZ
14,115(1985)中也有综述。曲酸(同物异名:5-羟基-2-羟甲基-4H-4-吡喃酮)是在糖类培养基中由细菌和曲酶形成的,并且可由葡萄糖和其他的己糖合成。例如在Angew.Chemie
81,998(1969)中有综述评论。工业实用性
本发明的另一个目的是混合物的用途,所述混合物含有作为皮肤增白剂的下列组分:(a)印度蛇婆子的提取物和(b)抗坏血酸、阿魏酸和/或曲酸。
本发明的再一个目的是混合物的用途,所述混合物含有作为酪氨酸酶抑制剂的下列组分:(a)印度蛇婆子的提取物和(b)抗坏血酸、阿魏酸和/或曲酸。
所述混合物可用于制备化妆品制剂,具体地是皮肤治疗剂和尤其是脱色剂,它们可以以膏、凝胶、露、醇基和水/醇基溶液、乳化液、蜡/脂肪物质、杆状制剂、粉剂或软膏的形式。这些制剂还可含有作为其它助剂和添加剂作用的温和型表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、增稠剂、稠化剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、生物活性物质、防紫外线因子、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、止屑剂、成膜剂、膨胀剂、驱虫剂、自行变黑剂、水溶助剂、增溶剂、防腐剂、香料油、染料等。表面活性剂
表面活性剂物质可以包括阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性表面活性剂,其在制剂中的含量一般为约1-70%(重量),优选5-50%(重量),更优选10-30%(重量)。典型阴离子表面活性剂的实例是皂类、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烯属磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基硫代琥珀酸盐、单-和二烷基硫代琥珀酰胺酸盐、硫代三甘油酯、酰胺皂类、醚羧酸和其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、N-酰基氨基酸,例如酰基乳酸盐(Acyllactylate)、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白脂肪酸缩合物(尤其是小麦基的植物产物)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,那么它们可具有常规的、但优选是窄的同系物分布。典型非离子表面活性剂的实例是脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化三甘油酯、混合醚和/或混合缩甲醛、需要时部分氧化的烷基(亚烷基)低聚葡糖苷和/或葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(尤其是小麦基的植物产物)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、多氧乙基醚和氧化胺。如果非离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,那么它们可具有常规的、但优选是窄的同系物分布。典型阳离子表面活性剂的实例是季铵化合物,例如二甲基二硬脂氯化铵、和季铵酯(Esterquats),尤其是季铵化的脂肪酸三链烷醇胺酯盐。典型两性和/或两性离子表面活性剂的实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基氨基乙酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和硫代甜菜碱。列举的表面活性剂是公知的化合物。有关这些表面活性剂的结构和制备方法参见相关的概述,例如J.Falbe(ed.),“化妆品中的表面活性剂(Surfactants inConsumer Products)”,Springer 出版社,柏林,1987,第54-124页或J.Falbe(ed.),“催化剂、表面活性剂和无机油添加剂(Katalysatoren,Tenside undMineraloladditive)”,Thieme出版社,Stuttgart,1978,第123-217页。特别适用的温和型的典型实例,即特别适于皮肤的表面活性剂是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、甘油单硫酸酯盐、单-和/或二烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯属磺酸盐、醚羧酸、烷基寡葡糖苷、脂肪酸葡酰胺(glucamide)、烷基酰胺甜菜碱、两性乙缩醛和/或蛋白脂肪酸缩合物、后者基于小麦蛋白的脂肪酸缩合物是优选的。油体
油体的实例是具有6-18个碳原子,优选8-10个碳原子的脂肪醇基的格尔伯特醇、直链C6-22脂肪酸与直链C6-22脂肪醇的酯、支链C6-13羧酸与直链C6-22脂肪醇的酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山萮酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山萮酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山萮酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山嵛酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆蔻酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。此外,还包括直链C6-22脂肪酸与支链醇,优选2-乙基己醇的酯、C18-38烷基羟基羧酸与具有直链或支链C6-22脂肪醇的酯(参见DE19756377A1),尤其是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯、C6-10脂肪酸基的三甘油酯、C6-18脂肪酸基的液态一-/二-/三甘油酯的混合物、C6-22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸,优选苯甲酸的酯、C2-12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支链醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代的环己烷、格尔伯特碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-22醇(例如FinsolvTN)的酯、直链或支链、对称或非对称的每个烷基上具有6-22个碳原子的二烷基醚、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚甲基硅酮(Cyclomethicone)、硅聚甲基硅酮型(Siliciummethicontypen)等)和/或脂族和/或环烷烃,例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。乳化剂
乳化剂的实例包括至少一种选自下列物质的非离子表面活性剂:--2-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷与具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、具有12-22个碳原子的脂肪酸、烷基上具有8-15个碳原子的烷基苯酚以及烷基上具有8-22个碳原子的烷基胺的加成产物;--烷基(亚烷基)上具有8-22个碳原子的烷基低聚葡糖苷和/或链烯基低聚葡糖苷和其环氧化的类似物;--1-15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化的蓖麻油的加成产物;--15-60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成产物;--甘油和/或脱水山梨糖醇与不饱和、直链或饱和、支链的具有12-22个碳原子的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及其具有1-30摩尔环氧乙烷的加成物;--聚甘油(平均自缩合度为2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)与饱和和/或不饱和、直链或支链具有12-22个碳原子的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯以及其和1-30摩尔环氧乙烷的加成物;--根据DE 1165574PS,由季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇制备的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯。--一-、二-和三烷基磷酸酯以及一-、二-和/或三-PEG-烷基磷酸酯和其盐;--羊毛蜡醇;--聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物和/或相应的衍生物;--嵌段共聚物,例如聚乙二醇-30二多羟基硬脂酸酯;--聚合物乳化剂,例如Goodrich的Pemulen型(TR-1,TR-2);--聚(亚烷基)二醇以及--甘油碳酸酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成产物是已知的、市场上可获得的产物。它们是一种同系物混合物,其平均烷氧基化度相当于环氧乙烷和/或环氧丙烷和与其发生加成反应的物质的数量之比。由DE 2024051PS已知,环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸一酯和C12/18脂肪酸二酯被用作化妆品制剂的回脂剂(Ruckfettungsmittel)。
烷基-和/或链烯基低聚葡糖苷、其制备方法和其用途在现有技术中是已知的。它们最好是通过葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇进行反应制备的。至于苷,不仅单苷(其中环状糖基与脂肪醇通过苷键连接),而且低聚度优选至多约8的低聚苷是适用的。低聚度是一个统计平均值,对于这种工业产品而言,一般是基于此的同系物的分布。
适用的偏甘油酯的典型实例包括羟基硬脂酸一甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸一甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸一甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸一甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸一甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸一甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸一甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸一甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸一甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸一甘油酯、苹果酸二甘油酯以及其工业混合物,它们还可以含有因制备工艺的少量三甘油酯。同样适用的是1-30摩尔,优选5-10摩尔环氧乙烷与所述偏甘油酯的加成产物。
脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇一异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇一芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇一蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇一羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇一柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇一马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯以及其工业混合物。同样适用的是1-30摩尔,优选5-10摩尔环氧乙烷与所述脱水山梨糖醇酯的加成产物。
适用的聚甘油酯的典型实例是聚甘油基-2二多羟基硬脂酸酯(DehymulsPGPH)、聚甘油-3二异硬脂酸酯(LameformTGI)、聚甘油基-4异硬脂酸酯(Isolan GI 34)、聚甘油基-3油酸酯、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(Isolan PDI)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(Tego Care 450)、聚甘油基-3蜂蜡(Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(Polyglycerol CaprateT2010/90)、聚甘油基-3十六醚(Chimexane NL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(CremophorGS 32)和聚甘油基聚蓖麻醇酸酯(AdmulWOL 1403)、聚甘油基二聚酸酯异硬脂酸酯以及其混合物。其它适用的多元醇酯的实例包括同样三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等的一酯、二酯和三酯,任选地与1-30摩尔环氧乙烷发生反应。
另外,合适的乳化剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是表面具有活性的化合物,其分子上至少有一个季铵基团和至少一个羧酸盐基团和磺酸盐基团。特别合适的两性离子表面活性剂是所述的甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基氨基乙酸铵,例如椰油烷基二甲基氨基乙酸铵、N-乙酰基氨基丙基-N,N-二甲基氨基乙酸铵,例如椰油酰基氨基丙基二甲基氨基乙酸铵、和烷基或酰基上具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基氨基乙酸盐。已知肪酸酰胺衍生物特别优选的是商品名为CTFA的Cocamidopropyl甜菜碱。两性表面活性剂是同样适用的乳化剂。两性表面活性剂是表面具有活性的化合物,其分子上除了具有C8/18烷基或酰基外,还至少含有一个游离的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并且能够形成内盐。适用的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,其中每个烷基上具有大约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和C12/18-酰基肌氨酸酯。除此之外,阳离子表面活性剂也可用作乳化剂,其中季铵酯型是特别优选的,更优选地是甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。脂肪和蜡
脂肪的典型实例包括甘油酯,即固态或液态的植物或动物产品,它们主要由具有较高脂肪酸的混合甘油酯组成,合适的蜡包括天然蜡,例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、瓜拉那蜡、稻胚油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂肪(Buerzelfett)、纯地蜡、地蜡、石油、石蜡、微蜡;化学改性的蜡(硬蜡),例如褐煤酯蜡、Sasol蜡、氢化忽忽巴蜡以及合成蜡,例如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。除了脂肪外,也可采用脂肪类的物质,例如卵磷脂和磷脂作为添加剂。对于专业人员来说,商品名卵磷脂是指这样的甘油基磷脂,它们由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱通过酯化而形成。因此,在专业界,卵磷脂也经常被称作磷脂酰胆碱(PC)并且具有下列通式其中R一般代表具有15-17个碳原子的直链脂族烃基团并且至多有4个顺式双键。天然卵磷脂的实例包括脑磷脂,它们也称作磷脂酸,是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反,磷脂通常是指磷酸与甘油的一酯和优选磷酸与甘油的二酯(甘油磷酸酯),它们一般被称作脂肪。除此之外,也包括鞘氨醇或鞘脂类。珠光蜡
珠光蜡的实例是:亚烷基二醇酯、特定的乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺、特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯、特别是硬脂酸单甘油酯;多元、必要时被羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,特别是酒石酸的长链酯;脂肪化合物,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯、它们总共具有至少24个碳原子,特别是月桂酮和二硬脂酰醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸、具有12-22个碳原子的链烯环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物以及它们的混合物。增稠剂和稠化剂
增稠剂首先考虑的是具有12-22个碳原子,优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇,此外,还包括偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选地是这些物质与烷基低聚葡糖苷和/或链长相同的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合物。适用的稠化剂的实例是Aerosil型(亲水型硅酸)、多糖、尤其是黄原胶、瓜耳-瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,此外,还包括有较高分子量的脂肪酸的聚亚乙二醇一酯和聚亚乙二醇二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的Carbopole和Pemulen型;Sigma的Synthalene;Kelco的Keltrol型;Seppic的Sepigel型;Allied Coiioids的Salcare型)、聚丙烯酰基酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂,例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇例如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、具有窄的同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷以及电解质例如氯化钠和氯化铵。富脂剂
可用作富脂剂的物质例如是羊毛脂、卵磷脂以及聚乙氧基化或乙酰基化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、一甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺,其中后一种物质同时还能起泡沫稳定剂的作用。稳定剂
稳定剂可使用脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸和/或蓖麻油酸的镁、铝和/或锌盐。聚合物
合适的阳离子聚合物例如是阳离子纤维素衍生物,例如季铵化羟乙基纤维素,是从Amerchol处获得的,商品名为Polymer JR 400,阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰基酰胺的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如Luviquat(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽,例如月桂基二铵(monium)羟丙基水解胶原(LamequatL/Gruenau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物,例如铵聚二甲基硅氧烷(Amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretine/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺,例如FR 2252840A中公开的以及其交联的水溶性聚合物、阳离子甲壳质衍生物,例如季铵化脱乙酰壳多糖、必要时呈微晶化分布,二卤代烷烃,例如二溴丁烷与双-二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜耳胶,例如Celanese公司的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16、季铵化铵盐聚合物,例如Miranol公司的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物的实例包括乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和其酯、非交联的并且与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/叔丁基氨基乙基甲丙烯酸酯/2-羟丙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及必要时衍生的纤维素醚和硅酮。美容和化妆品(Cosmetics & Toiletries)Vol.108 1993年5月,第95页列举了其他合适的聚合物和稠化剂
合适的硅酮化合物的实例是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、苷-和/或烷基改性的硅酮化合物,它们在室温下既可以呈液态,也可呈树脂状。此外,合适的硅酮化合物是Simethicone,其中包括一种具有平均链长为200-300的二甲基硅氧烷单元的二甲基硅氧烷和氢化硅酸盐的混合物。合适的挥发性硅酮参见Todd等人在Cosm.Toil.
91,27(1976)中的详细概述。防紫外线因子和抗氧化剂
防紫外线因子例如是在室温下呈液态或结晶态的有机物质(防光过滤剂),在此情况下,该物质吸收紫外线并叉发出长波射线形式的吸收能,例如热。UVB过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。油溶性的物质例如是:--3-亚苄基樟脑和/或3-亚苄基降樟脑和其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑,如EP 0693471 B1中描述的;--4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯;--肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯);--水杨酸的酯,优选水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸-4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷酯;--二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;--亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯;--三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮,例如EP 0818450 A1描述的,或二辛基丁酰胺三嗪酮(Uvasorb HEB);--丙-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;--酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物,例如EP 0694521 B1中描述的。
水溶性物质可包括:--2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属-、碱土金属-、铵-、烷基铵-、链烷醇铵-和葡糖铵盐;--二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其盐;--3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧基-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧基-3-亚冰片基)磺酸和其盐。
典型的UV-A-滤剂优选包括苯甲酰基甲烷的衍生物,例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)、1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)-丙-1,3-二酮以及烯胺化合物,例如DE 19712033 A1(BASF)中描述的。也可使用UV-A过滤剂和UV-B过滤剂的混合物。除了所述的可溶性物质外,对此目的而言,也可使用难溶性的防光颜料,即细分散的金属氧化物和/或盐。合适的金属氧化物的实例优选包括氧化锌和二氧化钛,此外还包括铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐包括硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐是以颜料的形式用于护理皮肤和护肤乳化液和化妆用的化妆品中。因此,颗粒的平均粒径应小于100纳米,优选5-50纳米,更优选15-30纳米。它们可以呈球形,但是,也可使用这样的颗粒,即椭圆形或其它的非球形形式。颜料也可以是表面处理的如亲水或疏水处理。典型的实例是涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T 805(Degussa)或Eusolex T2000(Merck)。优先考虑的疏水涂覆剂是硅酮而其中特别是三烷氧基辛基硅烷或硅聚二甲基硅氧烷(Simethicone)。所述的微米颜料或纳米颜料优选用于防晒剂。优选使用超微分碎的氧化锌。其它合适的防紫外线过滤剂是P.Finkel在《SOEFW》杂志的概论以及化妆和美容(Parfumerie und Kosmetik)3(1999)P.11中提及的。
除了上述的两组一代防光剂外,也可使用二代的抗氧化剂型的防光剂,它在当紫外线射入皮肤时,中断释放的光化学反应链。对此,典型的实例包括剂量极低(例如pmol至μmol/kg)的氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物,肽,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)和其衍生物,氯原酸和其衍生物,脂酮酸和其衍生物(如二氢脂酮酸),亚金基硫基葡萄糖、丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(例如,硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基-、N-乙酰基-、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕榈酰基-、油基-、γ-亚油酸基-、胆甾烯基-和甘油酯)以及其盐、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂酰硫代二丙酸酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)以及磺基酰胺(Sulfoximin)化合物(例如丁硫氨酸磺酰胺、高半胱氨酸磺基酰胺、丁硫氨酸砜、戊硫氨酸磺酰胺、己硫氨酸氨酸磺酰胺、庚硫氨酸磺酰胺),此外,包括金属螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐植酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆氯素、EDTA、EGTA和其衍生物、不饱和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸和其衍生物,泛醌和泛醇和其衍生物,维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸镁、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素-F-乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素-A-棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏酯、芸香亭酸和其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创树脂酸、去甲二氢愈创木酸(Nordihydroguajakharzsaeure)、三羟基丁酰苯酮、脲酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、过氧化物-歧化酶、锌和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)硒和其衍生物(例如硒-甲硫氨酸)、茋和其衍生物(茋氧化物、反茋氧化物)和本发明适用的所述活性物质的衍生物(盐、酯、醚、糖、核甙酸、核苷、肽和磷脂)。生物活性物质
生物活性物质的实例是生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、曲酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、精油、植物提取物和维生素络合物。除臭剂和细菌抑止剂
化妆用除臭剂是抵制、掩盖或消除人体发出的气味。人体气味是因皮肤细菌对顶泌汗水的作用而产生的,形成了令人厌恶气味的分解产物。与此相应地,除臭剂含有细菌抑止剂、霉抑制剂、气味吸收剂或气味掩盖剂作用的除臭活性物质。原则上,所有抗革兰氏阳性细菌的物质都适合用作细菌抑制剂,例如4-羟基苯甲酸和其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯森)、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2′-亚甲基-双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-丙1,2-二醇、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、洗必泰、3,4,4′-三氯二苯脲(TTC)、抗细菌的香料、百里酚、百里油、丁子香酚、丁子香油、醇、薄荷油、法呢醇、苯氧基乙醇、甘油一癸酸酯、甘油-辛酸酯、甘油-月桂酯(GML)、二甘油一癸酸酯(DMC)、水杨酸-N-烷基酰胺,例如水杨酸-正-辛基酰胺或水杨酸-正-癸基酰胺。
霉抑制剂的实例是酯酶抑制剂。酯酶抑制剂优选柠檬酸三烷基酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和优选的柠檬酸三乙酯(HydagenCAT,Henkel KGaA,Dusseldorf/FRG)。这些物质抑制了酶活性并且减少由此形成的气味。可作为酯酶抑制剂的其它物质是甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如羊毛甾醇-、胆甾醇-、菜油甾醇-、豆甾醇-和谷甾醇硫酸酯和/或磷酸酯、二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸一乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸一乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羟基羧酸和其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
适合的气味吸收剂是能够吸收发出气味的化合物并能进一步滞留该化合物的物质。这种吸味剂降低了单个组分的分压并且还降低了所述组分的扩散速度。重要的是对香料要保留影响。吸味剂不抗细菌活性。例如,吸味剂含有作为主组分的蓖麻油酸的络合锌盐或特殊的、很大程度上对味觉呈中性的香料,专业人员称其为“定香剂”,例如岩蔷薇和/或安息香或某些松香酸衍生物的提取物。香料或香料油具有覆盖气味的作用,它们除了起气味覆盖剂的作用外,还具有除臭功效,发出各种香味。可提及的香料油的实例是天然和合成香料的混合物。天然香料是花、茎和叶、果、果皮、根、木、草本植物和草、针叶和细枝以及松脂和香脂的提取物。另外,可以使用动物原料,例如灵猫香和河狸香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃的产物。酯类香料化合物例如是乙酸苄酯、对-叔-丁基环己基乙酸酯、乙酸里哪酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸安息香酯和水杨酸苄酯。醚类香料化合物例如是苄乙基醚,醛类香料化合物例如是具有8-18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙克来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal,酮类香料化合物例如是紫罗酮和柏木甲酮,醇类香料化合物例如是茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇,烃类香料化合物主要是萜烯和香脂。但是,最好使用各种香料的混合物,它们共同发出一股诱人的芳香。另外合适香粒油是主要作为芳香组分使用的挥发性低的含醚油,例如鼠尾草油、母菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、杜松子油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油和杂薰衣草。优选香柠檬油、二氢香叶烯醇、铃兰醇、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙克来醛、里哪醇、Boisambrene Forte、龙诞香醚、吲哚、二氢茉莉酮、檀香(Sandelice)、柠檬油、橘子油、橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、薰衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮、香叶油波旁、水杨酸环己酯、VertofixCoeur、异-E-Super、Fixolide NP、扁枝衣(Evernyl)、γ-异甲基紫罗兰酮、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、Romilat、Irotyl和Floramat。
止汗剂通过影响外分泌汗腺的活性而减少出汗量,并由此减少了腋潮湿和体气味。止汗剂的含水或无水制剂一般情况下含有下列物质:--收敛性的活性物质,--油性组分,--非离子型乳化剂--助乳化剂,--增稠剂,--助剂,例如稠化剂或络合剂和/或--无水溶剂,例如乙醇、丙二醇和/或甘油。
适用的止汗剂活性物质首先应考虑铝、锆或锌盐。这种适合的抗水作用的物质,例如氯化铝、氯化铝水合物、二氯化铝水合物、倍半氯化铝水合物和其例如与1,2-丙二醇的络合物,羟基尿囊素铝、氯酒石酸铝、铝-锆-三氯水合物、铝-锆-四氯水合物、铝-锆-五氯水合物和其与氨基酸例如甘氨酸的络合物。除此之外,止汗剂中通常还可含有少量油溶性和水溶性的助剂。这类油溶性助剂例如包括:--消炎、护肤或有香气的含醚油,--合成的护肤活性物质和/或--油溶性的香料油。
一般来说,水溶性的添加剂例如是防腐剂、水溶性香料、pH值调节剂,例如缓冲混合物、水溶性稠化剂,水溶性的天然或合成的聚合物,例如黄原胶、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或高分子聚环氧乙烷。成膜剂
常用的成膜剂例如是脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖、季铵化脱乙酰壳多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系列的聚合物、四元纤维素衍生物、胶原、透明质酸或其盐以及类似的化合物。去头屑活性物质
去头屑活性物质包括Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、Baypival(Climbazole)、Ketoconazol、(4-乙酰基-1-{-4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧基戊环-4-基甲氧基苯基}哌嗪、二硫化硒、胶态硫、硫聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、蓖麻醇聚乙氧基化硫、硫-焦油馏出物、水杨酸(或与六氯苯的组合物)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、LameponUD(蛋白质-十一碳烯酸缩合物)2-巯基吡啶氧化锌、2-巯基吡啶氧化铝和2-巯基吡啶氧化镁/二-2-巯基吡啶氧化物-硫酸镁。溶胀剂
用于水相的溶胀剂可包括蒙脱石、粘土矿物、Pemulen以及烷基改性的丙烯酸聚合物类型(Carbopol)(Goodrich)。其他适用的聚合物或溶胀剂概括在R.Lochhead的美容化妆品(Cosm.Toil.)108,95(1993)中。驱虫剂
驱虫剂包括N,N-二乙基-间-甲苯酰胺、1,2-戊二醇或丁基乙酰基氨基丙酸乙酯。水溶助长剂
为了改善流动性,可以使用水溶助长剂,例如乙醇、异丙醇、或多元醇。这里使用的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基的醇。多元醇还可具有其它官能化基团,尤其是氨基和/或可被氮改性的。典型的实例是:--甘油;--亚烷基二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇;--自缩合度在1.5-10的工业用低聚甘油混合物,例如二甘油含量为40-50重量%的工业用二甘油混合物;--羟甲基化合物,例如优选三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;--低级烷基葡糖苷,优选烷基上具有1-8个碳原子的烷基葡糖苷,例如甲基葡糖苷和丁基萄糖苷;--具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇;--具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;--氨基糖,例如葡糖胺;--二链烷醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基-丙-1,3-二醇。防腐剂
合适的防腐剂的实例包括苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯(Parabene)、戊二醇或山梨酸以及《化妆品药方》(Kosmetikverordnung)第6版的A部分和B部分例举的其它类物质。香料油
香料油是所述天然和合成香料的混合物。天然香料是花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、伊兰)、茎和叶(老鹳草、广藿草、香橙)、果(茴香、芫荽、蒿、欧洲刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈创木、香柏木、玫瑰木)、草本植物和草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香草)、针叶和细枝(云杉、冷衫、松、短松)、松脂和香脂(波斯树脂、榄香脂、安香息、没药、乳香、奥帕草)。此外,可使用动物原料,例如灵猫香和河狸香。典型合成香料的化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃的产物。典型酯类香料化合物例如是乙酸苄酯、苯氧基乙基异丁酸酯、对-叔-丁基环己基乙酸酯、乙酸里哪酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、乙基甲基苯基氨基乙酸酯、烯丙基环己基丙酸酯、丙酸安息香烯丙酯和水杨酸苄酯。醚类香料化合物例如是苄乙基醚,醛类香料化合物例如是具有8-18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙克来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal,酮类香料化合物例如是紫罗兰酮、∝-异甲基紫罗兰酮和柏木甲酮,醇类香料化合物例如是茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇,烃类香料化合物主要是萜烯和香脂。但是,最好使用各种香料的混合物,它们共同发出一股诱人的芳香。主要作为芳香组分使用的挥发性低的含醚油也适合于用作香料油,例如鼠尾草油、母菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴花油、杜松子油、岩兰草油、乳香油、波斯树脂油、岩蔷薇油和杂薰衣草。优选香柠檬油、二氢香叶烯醇、铃兰醇、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙克来醛、里哪醇、Boisambrene Forte、龙诞香醚、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、檀香、柠檬油、红橘油、橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、薰衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮、香叶油波旁、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、异-E-Super、Fixolide NP、扁枝衣(Evernyl)、γ-异甲基紫罗兰酮、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、Romilllat、Irotyl和Floramat。颜料
合适的颜料是可用于化妆目的并符合要求的任何物质,例如汇集在公开出版物“化妆品颜料(Kosmetische Farbemittel)”der Farbstoffkommission derDeutschen Forschsgemeinschaft,化学出版社,Weinheim,1984,第81-106页中的物质。这种颜料的使用量按混合物总量计一般为0.001-0.1%(重量)。
助剂和添加剂的总量按制剂计可为1-50%(重量),优选5-40%(重量)。制剂的制备可按常规的冷却法或加热法进行;优选按相转变温度法进行处理。
实施例1.实施例:
向20升蒸馏水中加入1.2千克印度蛇婆子,加热到85-90℃并搅拌2小时。接着冷却提取物至室温并3500G下离心提取物15分钟。在60℃下用木瓜蛋白酶、一种由番瓜的蛋白酶,水解由此获得的褐色提取物4小时。酶在90℃下经热震动失去活性。接着将提取物冷却至室温,在添加PVP(聚乙烯吡咯烷酮)后,采用平均孔径为200-400纳米的深度过滤器(BordeauxFrankreich,Seitz公司的产品)进行过滤,分离出残余物,获得的提取物具有1.2%(重量)的干残留物。取决于原料,进行同样处理时,获得按起始原料计1-10%(重量)的干基残余物。在185℃的起始温度和80℃的最终温度下,必要时在添加助剂例如甘露糖醇(1/2助剂,1/2被提取的原料或1/10助剂和9/10被提取的原料)后,对褐色的提取物进行喷雾干燥。2.实施例:水性浸渍
采用30升加热至90℃的蒸馏水浸渍2千克印度蛇婆子2小时。冷却如此获得的提取物至室温,在添加PVP(聚乙烯吡咯烷酮)的情况下,采用平均孔径为200-400纳米的深度过滤器(Bordeaux Frankreich,Seitz公司的产品)进行过滤,分离出残余物,获得的提取物含有干残余物含量为0.5%(重量)。根据原料,进行同样的处理时,获得按起始原料计0.5-5%(重量)的干残余物。在185℃的起始温度和80℃的最终温度下,必要时在添加助剂例如甘露糖醇(1/2助剂,1/2被提取的原料或1/10助剂和9/10被提取的原料)后,对提取物进行喷雾干燥。3.实施例:水-醇和醇提取物的制备
按下列步骤制备水-醇基提取物:--在反应容器中,将200克破碎的植物原料悬浮在2升70%(重量)的含水乙醇溶液中;--在回流和搅拌下萃取1小时;--采用一种带精制过滤器的Buchner滤器进行过滤;--收集上清液,在减压下蒸发掉醇相,在5000G下离心分离所获物质10分钟,除去不溶物质并过滤;--采用相同的条件提取和处理潮湿的残余物,以获得提取物E2;--直接喷雾植物提取物,脱除两种提取物中的水分,必要时在添加一种助剂例如麦芽糊精(2/3助剂,1/3被提取的原料)后进行。
按下列步骤制备醇基提取物:--在反应容器中,将200克破碎的植物原料悬浮在2升乙醇溶液中;--在回流和搅拌下提取1小时;--冷却至室温;--采用一种带精制过滤器的Buchner滤器进行过滤;--在45℃、减压下蒸发掉乙醇;--在40℃的干燥箱中进行干燥;--采用相同的条件提取和处理潮湿的残余物,获得提取物E2。
表1:印度蛇婆子的醇和水-醇提取物的数据
提取物(特性) | 水-醇(70%重量乙醇) | 醇 | |
第一次提取物(E1) | 处理原料的重量(克) | 200 | 200 |
颜色 | 绿色 | 绿色 | |
提取物产率(%) | 14.60 | ||
干燥后提取物的干重量(克) | 20.81 | 17.16 | |
干燥后的实际产率(%) | 10.41 | 8.58 | |
第二次提取物(E2) | 颜色 | 绿色 | |
提取物产率(%) | |||
干燥后提取物的干重量(克) | 10.13 | ||
干燥后的实际产率(%) | 5.07 | ||
总产率(%) | 13.65 |
按上述方法处理干的印度蛇婆子的蓓蕾和树叶的混合物,以获得醇和水-醇提取物。实施例4-6,对比例V1-V6
通过在B16黑素细胞中对黑素合成的抑制,在体外测定本发明制剂与现有技术的制剂相比的活性。结果示出了细胞培养基中活性物质的浓度(%重量)以及对空白试验的抑制效果(按%计)。结果示于表2中。进一步进行体内试验,测定亚洲肤色41位自愿者的前臂伸肌侧的颜色淡化。结果用脱色效率D56/D0表示,其中D0代表处理前的黑素指数,D56代表处理后的黑素指数。结果示于表3中。
DERMAWHITENF是一种登记商标的活性物质,是LaboratoiresSerobiologique公司的产品,具有如下的组成:--甘露糖醇:85%--葡糖酸钠:10%--柠檬酸:1.4%--柠檬酸钠:1.35%--实施例1的印度蛇婆子提取物:0.5%--糊精:0.5%--阿魏酸:0.5%
表2:黑素抑制的体外试验
实施例 | 活性物质 | 浓度(%重量) | 抑制 |
V1 | 不具有脱色作用的乳液 | - | 2.983 |
V2 | 含有熊果苷的乳液 | 2.0 | 3.168 |
4 | DERMAWHITENF | 2.0 | 6.707 |
表3:脱色活性的体外试验
实施例 | 活性物质 | 浓度 | D56/D0 |
V3 | 空白试验 | - | 100 |
V4 | 熊果苷 | 0.1 | 54 |
V5 | 熊果苷 | 0.3 | 30 |
5 | DERMAWHITENF | 1.0 | 55 |
6 | DERMAWHITENF | 2.0 | 41 |
表2和3的结果表明:由相同重量份的印度蛇婆子植物的干基提取物和阿魏酸的组合物在浓度较低时(这两种物质总量的%重量)与已知的皮肤增白剂例如熊果苷相比在黑素合成的抑制中具有更高的活性,并表明在体外试验的脱色活性中,具有明显的更好的活性。
实施例7-14:
下列表4列出了一系列的制剂实施例:
表4
具有增白效果的美容洗液的组成
组成 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 |
95%重量的乙醇 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 |
聚乙二醇+8EO-monococoate | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
2-乙基己基水杨酸酯 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | - | - | - | 2.0 | 2.0 |
乙酸生育酚 | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - |
硫甘油 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
印度蛇婆子的提取物 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
抗坏血酸 | 1.0 | - | - | 1.0 | - | - | 0.5 | - |
阿魏酸 | - | 1.0 | - | - | 1.0 | - | 0.5 | 0.5 |
曲酸 | - | - | 1.0 | - | - | 1.0 | - | 0.5 |
亚硫酸钠 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
亚硫酸氢钠 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
硝酸铝 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
芳香油 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
水 | 加至100 |
Claims (4)
1.化妆品制剂,含有
(a)印度蛇婆子的提取物和
(b)抗坏血酸,阿魏酸和/或曲酸。
2.根据权利要求1的制剂,其特征在于:含有
(a)0.01-20%(重量)印度蛇婆子的提取物和
(b)0.01-20%(重量)抗坏血酸,阿魏酸和/或曲酸另外添加水和必要时添加其他的常规助剂和添加剂至100%(重量)。
3.混合物的用途,用作皮肤增白剂,所述混合物含有
(a)印度蛇婆子的提取物和
(b)抗坏血酸,阿魏酸和/或曲酸。
4.混合物的用途,用作酪氨酸酶抑制剂,所述混合物含有
(a)印度蛇婆子的提取物和
(b)抗坏血酸,阿魏酸和/或曲酸。
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