ES2232058T3 - Preparados cosmeticos decorativos que contienen capsulas de quitosano. - Google Patents
Preparados cosmeticos decorativos que contienen capsulas de quitosano.Info
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Abstract
Empleo de microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, con un diámetro medio de 0, 1 a 5 mm, que son obtenibles (a1) preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y (a2)tratándose la matriz con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos; o (b1)preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, (b2) dispersándose la matriz en una fase oleaginosa, (b3) tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, o (c1)preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, y (c2)tratándose la matriz con disoluciones acuosas de quitosano, (d1)preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, (d2)dispersándose la matriz en una fase oleaginosa, (d3)tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, parala obtención de preparados cosméticos decorativos, seleccionados a partir del grupo que se forma por maquillajes, carmines, lápices de labios, máscaras, lápices de kajal, sombras de ojos y/o esmaltes de uñas.
Description
Preparados cosméticos decorativos que contienen
cápsulas de quitosano.
La invención se refiere al campo de la cosmética
decorativa y se refiere a preparados, en especial maquillajes,
barras de labios, máscaras, sombras de ojos y similares, que se
distinguen porque contienen microcápsulas cargadas con productos
activos especiales, que están constituidos por quitosano en una
medida decisiva.
El deseo de tener un aspecto bello y atractivo
está arraigado en los hombres desde hace cientos de años. Aunque los
agentes con los que se debía conseguir esto han cambiado siempre,
también los modernos agentes cosméticos decorativos contienen
también una fracción más o menos elevada de colorantes, que
modifican el color del rostro, la región de los ojos, los labios y
las uñas. Además, las substancias de contenido especiales ejercen
adicionalmente acciones de cuidado de la piel y protección de la
piel. Como colorantes se encuentran aplicación pigmentos blancos,
como talco, óxido de cinc, caolín, dióxido de titanio, pigmentos de
color inorgánicos, como óxidos de hierro, óxidos de cromo, azul
ultramarino, violeta de manganeso, y pigmentos de color orgánicos.
Además, frecuentemente se emplean aún pigmentos como oxicloruro de
bismuto, mica, mica revestida con dióxido de titanio y esencia de
Oriente, que generan un brillo nacarado. En la zona de los ojos y
los labios, según la ley se deben emplear solo colorantes que
presenten una compatibilidad con la mucosa correspondiente. La gran
variedad de colorantes, que aumenta aún considerablemente mediante
el número de substancias de tratamiento, hace costosa y problemática
la formulación de productos cosméticos decorativos. Frecuentemente,
las substancias no se pueden incorporar de manera homogénea, de modo
que, en especial en el caso de almacenaje más largo o carga térmica
se produce una separación que no descompone ciertamente el producto
de inmediato, pero lo hace poco vistoso. Inmediatamente es evidente
que una consumidora, cuyo lápiz de labios se ensucie en calor, o
cuyo esmalte de uñas se disgregue después de pocas semanas, no
repetirá esta decisión de compra.
Por consiguiente, la tarea de la presente
invención ha consistido en poner a disposición preparados cosméticos
decorativos, que contengan productos activos, en especial pigmentos
de color, en una forma fácil de formular, estable a temperatura,
almacenaje y agentes tensioactivos, que presenten una alta
compatibilidad dermatológica, y concedan a los agentes, en este
caso, simultáneamente un aspecto exterior atractivo.
La FR2699545 muestra preparados cosméticos que
contienen substancias hidrófobas encapsuladas (por ejemplo vitamina
A, acetato de tocoferol o fosfolípidos), formándose las envolturas
de cápsula a partir de derivados de quitosano y de ácido
algínico.
En la DE 19712978 se discuten microesferas de
quitosano, que encapsulan substancias lipófilas, como vitamina E o
aceite de almendra, y se emplean en preparados cosméticos. Los
quitosanos empleados tienen un peso molecular medio de 800.000 a
1.200.000 dalton.
La US5620706 describe el encapsulado de productos
activos con ayuda de quitosano y xantano, y reivindica hidrogeles
que contienen los mismos.
En PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 012, nº 040
(C-474) se encuentran preparados de maquillaje (como
por ejemplo fondos de tez, lápices de ojos, colores de labios y
esmaltes de uñas), que contienen microesferas de quitosano con un
diámetro de partícula medio de hasta 40 micrómetros, preferentemente
0,1-20 micrómetros.
También PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 012, nº
084 (C-482) describe un preparado de maquillaje que
contiene un polvo orgánico esférico, al que se concede una
superficie hidrófila con ayuda de un revestimiento de quitosano.
Y en PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 016, nº 584
(C-1013) se describen pigmentos cosméticos, como por
ejemplo pigmentos orgánicos o pigmentos de color inorgánicos, cuya
superficie está revestida por quitosano.
Es objeto de la presente invención el empleo de
microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos, con un
diámetro medio de 0,1 a 5 mm, que son obtenibles
- (a1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y
- (a2)
- tratándose la matriz con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos; o
- (b1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos,
- (b2)
- dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, o
- (c1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, y
- (c2)
- tratándose la matriz con disoluciones acuosas de quitosano,
- (d1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos,
- (d2)
- dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,
- (d3)
- tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa,
para la obtención de preparados
cosméticos decorativos, seleccionados a partir del grupo que se
forma por maquillajes, carmines, lápices de labios, máscaras,
lápices de kajal, sombras de ojos y/o esmaltes de
uñas.
Sorprendentemente se descubrió que el encapsulado
de productos activos, tanto de pigmentos de color, como también
agentes de tratamiento, cumple los requisitos deseados de manera
sobresaliente.
Las cápsulas son estables a temperatura,
almacenaje y agentes tensioactivos, se pueden formular fácilmente, y
liberan el producto activo solo en el caso de presión mecánica, es
decir, en la aplicación sobre el cabello o uñas. Mediante el empleo
de quitosano como componente decisivo de las cápsulas, se consigue
un efecto de tratamiento adicional, y una alta compatibilidad
cosmética, en especial en la zona de la mucosa ocular sensible. En
especial las microcápsulas cargadas con diversos colorantes conceden
además una apariencia óptica interesante a los preparados.
La selección de productos activos, que están
incluidos en las nuevas microcápsulas, no es crítica en sí.
Preferentemente se trata de substancias que se liberan solo mediante
destrucción mecánica de las microcápsulas. Puede ser en las
substancias incluidas en las cápsulas no se deban liberar en
absoluto, y sirvan exclusivamente para el fin de conceder un aspecto
estético al preparado; a modo de ejemplo, esto se puede aplicar
frecuentemente a colorantes. Son ejemplos típicos de productos
activos, como se emplean en el sector de preparados cosméticos
decorativos, aceites cosméticos, ceras de brillo nacarado,
estabilizadores, productos activos biógenos, vitaminas, factores de
protección frente a luz UV, antioxidantes, agentes conservantes,
repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina
(agentes de despigmentado), esencias y colorantes.
A modo de ejemplo, entran en consideración como
aceites cosméticos alcoholes de Guerbet a base de alcoholes
grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos
de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de
carbono con alcoholes lineales con 6 a 22 átomos de carbono, como
por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo,
estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de
miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de
cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de
cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo,
miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de
estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato
de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo,
estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo,
behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo,
palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de
behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de
behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de
erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de
erucilo y erucato de erucilo. Además, son apropiados ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de
ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de
carbono lineales o ramificados, en especial malatos de dioctilo,
ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes
polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, diol dímero o diol
trímero), y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos
grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de
mono/di/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de
carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono,
y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en
especial ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12
átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22
átomos de carbono, o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6
grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios
ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes
grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales y ramificados,
carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico con alcoholes
lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo
Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o
asimétricos, con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo,
productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos
epoxidados con polioles, aceites de silicona, y/o hidrocarburos
alifáticos, o bien nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno
o dialquilciclohexanos.
A modo de ejemplo, entran en consideración como
ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol,
especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido
graso, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco;
glicéridos parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso;
ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado
hidroxisubstituidos, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de
carbono, especialmente ésteres de cadena larga de ácido tartárico;
substancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas
grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que
presentan en suma al menos 24 átomos de carbono, especialmente
laurona y diesteariléter; ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido
hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillos
de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes
grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos
de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Se pueden emplear como estabilizadores
sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien
ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.
Se debe entender por productos activos
biógenos, a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol,
palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico,
retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA,
aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales,
extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Se debe entender por factores de protección
frente a luz UV, a modo de ejemplo, substancias orgánicas que se
presentan en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente
(filtros antisolares), que son aptos para absorber radiación
ultravioleta, y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de
radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB
pueden ser solubles en aceite o hidrosolubles. Como substancias
solubles en aceite se deben citar, por ejemplo:
- \bullet
- 3-bencilidenalcanfor, o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, como se describe en la EP 0693471 B1;
- \bullet
- derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime-tilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \bullet
- ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrilenos);
- \bullet
- ésteres de ácido salicílico, preferentemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;
- \bullet
- derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \bullet
- ésteres de ácido benzomalónico, preferentemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;
- \bullet
- derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se describen en la EP 0818450 A1 o dioctilbutamidotriazonas (Uvasorb® HEB);
- \bullet
- propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
- \bullet
- derivados de cetotriciclo(5,2,1,0)decano, como se describen en la EP 0694521 B1.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \bullet
- ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas;
- \bullet
- derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;
- \bullet
- derivados de ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico, sus sales.
Como filtros UV-A típicos entran
en consideración especialmente derivados de benzoilmetano, como por
ejemplo
1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789),
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona,
así como compuestos de enamina, como se describen en la DE 19712033
A1 (BASF). Naturalmente, los filtros UV-A y
UV-B se pueden emplear también en mezclas. Además de
las citadas substancias solubles, para este fin también entran en
consideración pigmentos antisolares insolubles, esto es, óxidos
metálicos finamente dispersos, o bien sales. Son ejemplos de óxidos
metálicos apropiados, en especial óxido de cinc y dióxido de
titanio, además óxidos de hierro, circonio, silicio, manganeso,
aluminio y cerio, así como sus mezclas. Como sales se pueden emplear
silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos
y sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para la
higiene de la piel y la protección de la piel, y cosmética
decorativa. En este caso, las partículas debían presentar un
diámetro medio de menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y
en especial entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma
esférica, pero también se pueden emplear aquellas partículas que
poseen una forma elipsoidal, o divergente de la configuración
esférica de otro modo. Los pigmentos se pueden presentar también
tratados superficialmente, es decir, hidrofilizados, o
hidrofobizados. Son ejemplos típicos dióxidos de titanio revestidos,
como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000
(Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos, en este caso
entran en consideración sobre todo siliconas, y especialmente
trialcoxisilanos o simeticonas. En agentes antisolares se emplean
preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos.
Preferentemente se emplea óxido de cinc micronizado. Se pueden
extraer otros filtros protectores frente a la luz UV apropiados de
la recopilación de P. Finkel en SÖFW-Journal 122,
543 (1996).
Además de ambos grupos de productos antisolares
primarios citados anteriormente, también se pueden emplear agentes
antisolares secundarios del tipo de antioxidantes, que interrumpen
la cadena de reacción fotoquímica que se desencadena cuando la
radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos a tal efecto
aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y
sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus
derivados, péptidos, como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotenoides (por ejemplo
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo
tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres
de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo,
amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo,
\gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así
como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres,
péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como
compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas
(por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores (metálicos) (por
ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido
palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico,
ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar,
extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus
derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo
ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido
oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato de
ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de
ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina
E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), ácido como
benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus
derivados, \alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxi-butirofenona,
ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados,
superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido
de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los
derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres,
azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos
productos activos citados.
Como agentes conservantes, son apropiados,
a modo de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído,
parabenos, pentanodiol o ácido sórbico, así como las clases de
substancias adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la
prescripción de cosméticos. Como repelentes de insectos entran en
consideración
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o
etilbutilacetilamino-propionatos, como
autobronceadores es apropiada dihidroxiacetona. Como
autobronceador es apropiada dihidroxiacetona. Como
inhibidores de tirosina, que impiden la formación de
melanina y encuentran aplicación como agentes de despigmentado,
entran en consideración, a modo de ejemplo, arbutina, ácido cójico,
ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).
Como aceites perfumados cítense mezclas de
substancias aromáticas naturales y sintéticas. Las substancias
aromáticas naturales son extractos de flores (lila, lavanda, rosa,
jazmín, nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas
(geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino,
enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces
(macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas
(madera de pino, sándalo, guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas
herbáceas (estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y
raíces (abeto falso, abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos
(gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en
consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y
castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos
del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por
ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo
de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo,
los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo,
las yononas, \alpha-isometilyonona y
metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes
substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor
agradable. También son apropiados como aceites perfumados aceites
etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor
parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia
de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de
melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de
flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de
olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda.
Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol,
lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda,
esencia de salvia moscatel, \beta-damascona,
esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix
Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP,
Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo,
acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por
separado o en mezclas.
Como colorantes se pueden emplear las
substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se
reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81
- 106. Estos productos activos pueden estar contenidos también
exclusivamente por motivos estéticos, y no estar previstos para una
liberación controlada.
El especialista entiende bajo el concepto
"microcápsulas" agregados con un diámetro en el intervalo de
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 mm, que contienen al menos
un núcleo sólido o líquido, que está envuelto al menos por una
cubierta continua. Más exactamente se trata de fases líquidas o
sólidas finamente dispersas revestidas con polímeros filmógenos, en
cuya obtención los polímeros precipitan sobre el material a envolver
tras emulsión y coacervación, o polimerización de interfase. Según
otro procedimiento se absorben productos activos líquidos en una
matriz ("microesponja"), que puede estar revestida
adicionalmente con polímeros filmógenos como micropartículas. Las
cápsulas microscópicamente reducidas, también llamadas nanocápsulas,
se pueden secar como polvos. Además de microcápsulas mononucleares,
también son conocidos agregados polinucleares, también llamados
microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el
material de revestimiento continuo. Las microcápsulas mono- o
polinucleares pueden estar envueltas además por una segunda,
tercera, etc, envoltura adicional. La envoltura puede estar
constituida por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos.
Los materiales de revestimiento naturales son, a modo de ejemplo,
goma arábiga, agar-agar, agarosa, maltodextrina,
ácido algínico, o bien sus sales, por ejemplo alginato de sodio o
calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno,
quitosano, lecitinas, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos,
como almidón o dextrano, polipéptidos, hidrolizados protéicos,
sucrosa y ceras. Los materiales de revestimiento semisintéticos son,
entre otros, celulosas modificadas químicamente, en especial ésteres
y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y
carboximetilcelulosa, así como derivados de almidón, en especial
éteres y ésteres de almidón. Los materiales de revestimiento
sintético son, a modo de ejemplo, polímeros, como poliacrilatos,
poliamidas, alcohol polivinílico o polivinilpirrolidona.
Son ejemplos de microcápsulas del estado de la
técnica los siguientes productos comerciales (entre paréntesis se
indica respectivamente el material de revestimiento: Hallcrest
Micropasules (gelatina, goma arábiga), Coletica
Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln
(ácido algínico, agar-agar), Induchem
Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina,
hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa
microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo
Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos,
fosfolípidos), Softspheres (agar-agar
modificado) y Kuhs Probiol Nasnospheres (fosfolípidos).
En este contexto remítase también a la solicitud
de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), a partir de la cual son
conocidas microesferas de quitosano, que se obtienen mezclándose
quitosanos o derivados de quitosano con cuerpos oleaginosos, e
introduciéndose estas mezclas en disoluciones de agentes
tensioactivos alcalinizada. Por la solicitud de patente alemana DE
19756452 A1 (Henkel) es conocido también el empleo de quitosano como
material de encapsulado para tocoferol. Las microcápsulas de
quitosano, y los procedimientos para su obtención, son objeto de
solicitudes de patente precedentes de los solicitantes. En este caso
se diferencia esencialmente entre los dos siguientes
procedimientos:
- (1)
- Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, obtenible
- (a)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos,
- (b)
- en caso dado dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,
- (c)
- tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose la fase oleaginosa en caso dado
- (2)
- Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, obtenible
- (a)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos,
- (b)
- en caso dado dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,
- (c)
- tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose la fase oleaginosa en caso dado,
Preferentemente entran en consideración como
gelificantes aquellas substancias que muestran la propiedad de
formar geles en disolución acuosa a temperaturas por encima de 40ºC.
Son ejemplos típicos a tal efecto heteropolisacáridos y proteínas.
Como heteropolisacáridos termogelificantes entran en consideración
preferentemente agarosas, que se pueden presentar en forma de agar
agar, a obtener a partir de algas rojas, también junto con hasta un
30% en peso de agropectinas no gelificantes. El componente principal
de las agarosas son polisacáridos lineales de
D-galactosa y
3,6-anhídro-L-galactosa,
que están unidas alternantemente mediante enlace
\beta-1,3 y
\beta-1,4-glicosídico. Los
heteropolisacáridos poseen preferentemente un peso molecular en el
intervalo de 110.000 a 160.000, y son tanto incoloros, como también
insípidos. Como alternativas entran en consideración pectinas,
xantanos (también goma de xantano), así como sus mezclas. Además,
son preferentes aquellos tipos que, aún en disolución acuosa al 1%
en peso, forman geles que no se funden por debajo de 80ºC, y se
solidifican de nuevo ya por encima de 40ºC. A partir del grupo de
proteínas termogelificantes cítense los diversos tipos de gelatinas
a modo de ejemplo.
Los quitosanos representan biopolímeros, y
pertenecen al grupo de hidrocoloides. Desde el punto de vista
químico, se trata de quitinas parcialmente desacetiladas de
diferente peso molecular, que contienen el siguiente componente
monómero - idealizado -:
En contrapartida a la mayor parte de
hidrocoloides, que están cargados negativamente en el intervalo de
valores de pH biológicos, los quitosanos representan biopolímeros
catiónicos bajo estas condiciones. Los quitosanos cargados
positivamente pueden entrar en interacción con superficies de carga
opuesta, y, por consiguiente, se emplean en agentes cosméticos para
el cuidado del cabello y del cuerpo, así como preparados
farmacéuticos (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 5ª edición, vol. A6, Weinheim, editorial Chemie, 1986,
páginas 231-332). También aparecen síntesis
sobre este tema, a modo de ejemplo de B. Gesslein et al, en
HAPPI 27, 57 (1990), O. Skaugrud en Drug Cosm.
Ind. 148, 24 (1991) y E. Onsoyen et al. en
Seifen-Öle-Fette-Wachse
117, 633 (1991). Para la obtención de quitosanos se
parte de quitina, preferentemente de restos de caparazones de
crustáceos, que se encuentran disponibles como materias primas
económicas en grandes cantidades. En este caso se desproteiniza la
quitina en un procedimiento que se ha descrito por primera vez por
Hackmann et al, habitualmente en primer lugar mediante
adición de bases, se desmineraliza mediante adición de ácidos
minerales, y finalmente de desacetila mediante adición de bases
fuertes, pudiendo estar distribuidos los pesos moleculares en un
ancho espectro. Son conocidos procedimientos correspondientes, a
modo de ejemplo, por Makromol. Chem. 177, 3589
(1976), o la solicitud de patente francesa FR-A
27 01 266: preferentemente se emplean aquellos tipos que se dan a
conocer en las solicitudes de patente alemanas DE-A1
4442987 y DE-A1 19537001 (Henkel), y que presentan
un peso molecular medio de 10.000 a 2.500.000, preferentemente
800.000 a 1.200.00 dalton, una viscosidad según Brookfield (al 1% en
peso en ácido glicólico) por encima de 5.000 mPas, un grado de
diacetilado en el intervalo de un 80 a un 88%, y un contenido en
cenizas de menos de un 0,3% en peso. Por motivos de una mayor
solubilidad en agua, los quitosanos se emplean generalmente en forma
de sus sales, preferentemente como glicolatos.
Los polímeros aniónicos tienen el cometido
de formar membranas con los quitosanos. Según procedimiento de
obtención, éstos pueden estar contenidos en la matriz (después se
efectúa la formación de membrana mediante tratamiento con las
disoluciones de quitosano), o servir como agente de precipitación
para los quitosanos contenidos en la matriz. Como polímeros
aniónicos son apropiadas preferentemente sales de ácido algínico. En
el caso de ácido algínico se trata de una mezcla de polisacáridos
que contienen grupos carboxilo con el siguiente componente monómero
idealizado:
El peso molecular promedio de ácidos algínicos, o
bien de alginatos, se sitúa en el intervalo de 150.000 a 250.000. En
este caso se debe entender por sales de ácido algínico sus productos
de neutralizado tanto completos, como también parciales, en especial
las sales alcalinas, y entre éstas preferentemente el alginato
sódico ("algina"), así como la sales amónicas y
alcalinotérreas. Son especialmente preferentes alginatos mixtos,
como por ejemplo alginatos de sodio/magnesio o sodio/calcio. No
obstante, en una forma alternativa de ejecución de la invención,
para este fin entran en consideración también derivados de quitosano
aniónicos, como por ejemplo productos de carboxilado, y sobre todo
succinilado, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud
de patente alemana DE 3713099 C2 (L'Oréal), así como en la solicitud
de patente alemana DE 19604180 A1 (Henkel).
Para la obtención de microcápsulas de quitosano
se obtiene, a modo de ejemplo, una disolución acuosa de gelificante,
preferentemente de agar agar, al 1 hasta al 10, preferentemente al 2
hasta al 5% en peso, y se calienta ésta bajo reflujo. En el calor de
ebullición, preferentemente a 80 hasta 100ºC, se añade una segunda
disolución acuosa, que contiene el quitosano en cantidades de un 0,1
a un 2, preferentemente un 0,25 a un 0,5% en peso, y el producto
activo en cantidades de un 0,1 a un 25, y en especial un 0,25 a un
10% en peso; esta mezcla se denomina matriz. Por lo tanto, la carga
de las microcápsulas con productos activos puede ascender igualmente
a un 0,1 hasta un 25% en peso, referido al peso de cápsula. En caso
deseado, en este momento se pueden añadir también componentes
insolubles en agua, a modo de ejemplo pigmentos inorgánicos, para el
ajuste de la viscosidad, añadiéndose éstos, por regla general, en
forma de dispersiones acuosas o acuoso/alcohólicas. Para la
emulsión, o bien dispersión de productos activos, además puede ser
ventajoso añadir emulsionantes y/o solubilizadores a la matriz.
Entran en consideración como emulsionantes, a
modo de ejemplo, agentes tensioactivos no ionógenos constituidos por
al menos uno de los siguientes grupos:
productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de
etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos
lineales con 8 a 22 átomos de carbono, en ácidos grasos con 12 a 22
átomos de carbono, en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en
el
- -
- grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- -
- oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)lo, y sus análogos etoxilados;
- -
- productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- -
- productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- -
- ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- -
- ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- -
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE 1165574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;
- -
- mono-, di- y trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales;
- -
- alcoholes de lanolina;
- -
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter, o bien correspondientes derivados;
- -
- polialquilenglicoles, así como
- -
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles, o en aceite de ricino, representan productos
conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de
mezclas de homólogos, cuyo grado de alcoxilado medio corresponde a
la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u
óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la
reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a
18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en
glicerina son conocidos por la DE-PS 20 24 051 como
agentes reengrasantes para preparados cosméticos.
Por el estado de la técnica son conocidos
oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo, su obtención y su
empleo. Su obtención se efectúa en especial mediante reacción de
glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos
de carbono. Con respecto al resto glicósido es válido que son
apropiados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico
cíclico está unido al alcohol graso mediante enlace glicosídico,
como también glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado, de
modo preferente, hasta aproximadamente 8. En este caso, el grado de
oligomerizado es un valor medio estadístico, que sirve como base
para una distribución de homólogos habitual para tales productos
técnicos.
Son ejemplos típicos de glicéridos
parciales monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido
de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico,
diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico,
diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico,
diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico,
diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico,
diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico,
diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico,
diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico,
diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico,
diglicérido de ácido málico, así como sus mezclas técnicas, que
pueden contener aún cantidades reducidas de triglicéridos de manera
subordinada a partir del proceso de obtención. Del mismo modo son
apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10
moles de óxido de etileno en los citados glicéridos parciales.
Como ésteres de sorbitano entran en
consideración monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de
sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de
sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano,
dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de
sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano,
trierucato de sorbitano, monorricinoleato de sorbitano,
sesquirricinoleato de sorbitano, dirricinoleato de sorbitano,
trirricinoleato de sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano,
sesquihidroxiestearato de sorbitano, dihidroxiestearato de
sorbitano, trihidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de
sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano,
tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de
sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano,
monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de
sorbitano, trimaleato de sorbitano, así como sus mezclas técnicas.
Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30,
preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados
ésteres de sorbitano.
Son ejemplos típicos de ésteres de
poliglicerina apropiados
poligliceril-2-dipolihidroxiestearato
(Dehymuls®
PGPH), poligliceril-3-diisoestearato (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3-oleato, diisoestearil-poligliceril-3-diisoestearato (Isolan® PDI), diestearatos de poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Carey® 450), poligliceril-3-cera de abeja (Cera Bellina®), poligliceril-4-capratos (Polyglycerol Caprate® T2010/90), poligliceril-3-cetiléteres (Chimexane® NL), poligliceril-3-diestearatos (Cremophor® GS 32) y poligliceril-polirricinoleatos (Admul® WOL 1403), así como sus mezclas.
PGPH), poligliceril-3-diisoestearato (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3-oleato, diisoestearil-poligliceril-3-diisoestearato (Isolan® PDI), diestearatos de poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Carey® 450), poligliceril-3-cera de abeja (Cera Bellina®), poligliceril-4-capratos (Polyglycerol Caprate® T2010/90), poligliceril-3-cetiléteres (Chimexane® NL), poligliceril-3-diestearatos (Cremophor® GS 32) y poligliceril-polirricinoleatos (Admul® WOL 1403), así como sus mezclas.
Son ejemplos de otros ésteres de poliol
apropiados los mono-, di- y triésteres, en caso dado transformados
con 1 a 30 moles de óxido de etileno, de trimetilolpropano o
pentaeritrita con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de
sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico
y similares.
Además se pueden emplear como emulsionantes
agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes
tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos tensioactivos que
portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo
carboxilato o sulfonato en la molécula. Los agentes tensioactivos
zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas
betaínas, como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-alquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-acilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas,
respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo, así como el glicinato de
coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es
especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso
conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine.
Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente
apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos
aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo
alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo
amino libre, y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la
molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son
ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodi-propiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos
de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos
anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de
N-coco-alquilamino, el propionato de
coco-acilaminoetilamino y la acilsarcosina con 12 a
18 átomos de carbono.
Finalmente, también entran en consideración como
emulsionantes agentes tensioactivos catiónicos, siendo
especialmente preferentes aquellos del tipo de Esterquats,
preferentemente sales cuaternizadas con metilo de diésteres de
trietanolamina de ácidos grasos.
Como solubilizadores o hidrótropos son
apropiados, a modo de ejemplo, etanol, alcohol isopropílico, o
polioles. Estos últimos poseen preferentemente 2 a 15 átomos de
carbono, y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden
contener aún otros grupos funcionales, en especial grupos amino, o
bien estar modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
- \bullet
- glicerina;
- \bullet
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
- \bullet
- mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
- \bullet
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
- \bullet
- dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
La concentración de emulsionantes puede ascender
a un 1 hasta un 20, y preferentemente un 5 a un 10% en peso,
referido a los productos activos. La cantidad de solubilizador se
ajusta exclusivamente a la solubilidad en agua, o bien
dispersabilidad en agua de los productos activos.
Tras la obtención de la matriz a partir de
gelificantes, quitosano y producto activo, en una forma especial de
ejecución del procedimiento se dispersa muy finamente la matriz en
una fase oleaginosa bajo fuerte cizallamiento, para obtener
partículas lo más reducidas posible en el subsiguiente encapsulado.
En este caso, se ha mostrado especialmente ventajoso calentar la
matriz a temperaturas en el intervalo de 40 a 60ºC, mientras que la
fase oleaginosa se enfría a 10 hasta 20ºC. En el tercer paso se
efectúa entonces el verdadero encapsulado, es decir, la formación de
membranas envolventes mediante puesta en contacto del quitosano en
la matriz con los polímeros aniónicos. A tal efecto se recomienda
lavar la matriz dispersada en la fase oleaginosa a una temperatura
en el intervalo de 40 a 100, preferentemente 50 a 60ºC, con una
disolución acuosa, aproximadamente al 0,1 hasta al 3, y
preferentemente al 0,25 hasta al 0,5% en peso de polímero aniónico,
preferentemente de alginato, y en este caso eliminar la fase
oleaginosa simultáneamente.
Del mismo modo es posible obtener una matriz a
partir de gelificante, polímero aniónico y producto activo en el
primer paso, dispersar la matriz en una fase oleaginosa, y después
obtener las cápsulas mediante precipitación con una disolución de
quitosano. A tal efecto es suficiente intercambiar solo "polímero
aniónico" y "quitosano" respectivamente en la anterior
prescripción de obtención, y mantener los datos cuantitativos. En
dos formas de ejecución alternativas adicionales se puede prescindir
respectivamente de la dispersión en una fase oleaginosa, aunque
entonces se obtienen cápsulas más bien mayores en lo sucesivo. Por
consiguiente, para la obtención de microcápsulas de quitosano se
dispone en total de cuatro procedimientos. Los preparados acuosos
resultantes en este caso presentan generalmente un contenido en
microcápsulas en el intervalo de un 1 a un 10% en peso. En algunos
casos puede ser ventajoso que la disolución de polímeros contenga
otras substancias de contenido, a modo de ejemplo emulsionantes o
agentes conservantes. Tras filtración se obtienen microcápsulas que
presentan en media un diámetro en el intervalo preferentemente de 1
a 3 mm. Se recomienda tamizar las cápsulas para asegurar una
distribución de tamaños lo más uniforme posible. Las microcápsulas
obtenidas de este modo pueden presentar cualquier forma en el ámbito
de obtención, pero, de modo preferente, son aproximadamente
esféricas.
Las microcápsulas de quitosano cargadas con
productos activos se muestran especialmente estables al almacenaje y
a agentes tensioactivos, y en este caso son extraordinariamente
compatibles con la piel. Los productos activos se encierran de
manera estable y se liberan solo bajo presión mecánica. Por lo
tanto, las microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos
son apropiadas de modo especial para la obtención de preparados
cosméticos decorativos, como por ejemplo maquillajes, carmines,
lápices de labios, máscaras, lápices de kajal, sombras de ojo,
esmaltes de uñas y similares, a los que conceden además un aspecto
óptico interesante. La fracción de microcápsulas en estos agentes
puede ascender a un 0,1 hasta un 90, preferentemente un 1 a un 50, y
en especial un 2 a un 10% en peso.
Por lo demás, los preparados cosméticos pueden
ser agentes tensioactivos suaves, es decir, especialmente
compatibles con la piel, poliglicolétersulfatos de alcohol graso,
sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o dialquilo,
isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de
ácidos graso, glutamatos de ácido graso, sulfonatos de
\alpha-olefina, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos proteicos,
estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Los preparados citados anteriormente pueden
contener además otros agentes auxiliares y aditivos típicos, que son
idénticos especialmente a los que se citaron en el capítulo
"productos activos" y, por consiguiente, no se deben enumerar
una vez en este punto. En la parte de ejemplos están contenidas una
serie de formulaciones. Entre tanto, pertenecen a los agentes
auxiliares y aditivos no citados hasta el momento los
siguientes:
Se pueden emplear como agentes
reengrasantes substancias como, a modo de ejemplo, lanolina y
lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo las últimas
simultáneamente como estabilizadores de espuma.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer término, alcoholes grasos o alcoholes
hidroxigrasos con 12 a 22, y preferentemente 16 a 18 átomos de
carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos
hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estas substancias
con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina.
Los agentes espesantes apropiados son, a
modo de ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos),
polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de guar,
agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa
e hidroxietilcelulosa, además de polietilenglicolmono- y diésteres
de ácidos grasos de peso molecular más elevado, poliacrilatos (por
ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma),
poliacrilamida, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, agentes
tensioactivos, como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos
etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, como por ejemplo
pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos
con distribución de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así
como electrólitos, como sal común y cloruro amónico.
Los polímeros catiónicos apropiados son, a
modo de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo
una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que es adquirible bajo la
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo
Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen
(Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo
amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz),
copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describen,
por ejemplo, en la FR 2252840 A, así como sus polímeros reticulados
hidrosolubles, derivados catiónicos de quitina, como por ejemplo
quitosano cuaternizado, en caso dado distribuido en forma
microcristalina, productos de condensación de alquilos
dihalogenados, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas,
como por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros de sales amónicas cuaternizados, como por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos, entran en consideración, a modo de
ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, polímeros
de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados o reticulados con polioles, copolímeros
de cloruro/acrilato de
acrilamidopropil-trimetilamonio, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc-butilamino-etilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinil-caprolactama, así como
éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y siliconas.
Los compuestos de silicona apropiados son,
a modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o
alquilo, que se pueden presentar tanto en forma líquida, como
también en forma de resina, a temperatura ambiente. Además son
apropiadas simeticonas, en cuyo caso se trata de mezclas de
dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades
dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además se encuentra una
recopilación detallada sobre siliconas volátiles apropiadas, de Todd
et al, en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
Los ejemplos típicos de grasas son
glicéridos, entran en consideración como ceras, entre otras,
ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de
carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de
guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar,
cera de ouricuri, cera de Montana, cera de abeja, cera de goma laca,
esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de jabalí,
ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina,
microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por
ejemplo ceras de éster de Montana, ceras de sasol, ceras de yoyoba
hidrogenadas, así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de
polialquileno y ceras de polietilenglicol.
La fracción total de substancias auxiliares y
aditivos puede ascender a un 1 hasta un 50, preferentemente un 5 a
un 40% en peso -referido a los agentes-. La obtención de agentes se
puede efectuar mediante emulsión en frío o en caliente, o bien según
el procedimiento PIT. Típicamente, los preparados decorativos
contienen solo un tipo de microcápsulas, a modo de ejemplo con
pigmentos de color o substancias de tratamiento, pero también es
posible emplear microcápsulas de quitosano con diferente carga. Esto
incluye por una parte mezclas de microcápsulas de diferente carga,
como también, por otra parte, microcápsulas que están cargadas con
dos o más productos activos compatibles entre sí.
Ejemplo
H1
Se disolvieron 3 g de agar-agar
en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador
y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación
se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos,
bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión
homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en 88 ml de agua, y
después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1%
en peso en ácido glicólico, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG), 10 g de
aceite de parafina, 0,5g de Phenonip® (mezcla de agentes
conservantes que contiene fenoxietanol y parabenos) y 0,5 g de
(Polysorbat-20 (Tween® 20, ICI) en 64 g de agua. Se
filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC, y se goteó a una
disolución de alginato sódico al 0,5% en peso. Para la obtención de
microcápsulas del mismo diámetro se tamizaron a continuación los
preparados.
Ejemplo
H2
Se disolvieron 3 g de agar-agar
en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador
y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación
se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos,
bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión
homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de
agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen®
DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Henkel KGaA,
Düsseldorf/FRG), 0,5 g de acetato de tocoferol y 0,5 g de Phenonip®
en hasta 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se temperó a
50ºC, y se dispersó bajo agitación intensiva en un volumen de 2,5
veces de aceite de parafina, que se había enfriado previamente a
15ºC. A continuación se lavó la dispersión con una disolución acuosa
que contenía un 1% en peso de laurilsulfato sódico y un 0,5% en peso
de alginato sódico, y después varias veces con una disolución acuosa
de Phenonip al 0,5% en peso, eliminándose la fase oleaginosa. Tras
el tamizado se obtuvo un preparado acuoso que contenía un 8% en peso
de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
Ejemplo
H3
Se disolvieron 3 g de agar-agar
en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador
y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación
se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos,
bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión
homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de
agua, y después con un preparado de 2,5 g de alginato sódico en
forma de una disolución acuosa al 10% en peso, 1 g de óxido de
hierro, 0,5 g de Phenonip® y 0,5 g de Polysorbat-20
(Tween®20, ICI) en 64 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se
calentó a 60ºC, y se goteó a una disolución de alginato sódico al 1%
en peso. Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro se
tamizaron a continuación los preparados.
Ejemplo
H4
Se disolvieron 3 g de agar-agar
en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador
y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación
se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos,
bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión
homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de
agua, y después con un preparado de 2,5 g de alginato sódico en
forma de una disolución acuosa al 10% en peso, 5 g de pigmentos de
mica y 0,5 g de Phenonip® (en hasta 100 g de agua). Se filtró la
matriz obtenida, se temperó a 50ºC, y se dispersó bajo agitación
intensiva en un volumen de 2,5 veces de aceite de parafina, que se
había enfriado previamente a 15ºC. A continuación se lavó la
dispersión con una disolución acuosa que contenía un 1% en peso de
laurilsulfato sódico y un 0,5% en peso de glicolato de quitosano, y
después varias veces con una disolución acuosa de Phenonip al 0,5%
en peso, eliminándose la fase oleaginosa. Tras el tamizado se obtuvo
un preparado acuoso que contenía un 8% en peso de microcápsulas con
un diámetro medio de 1 mm.
Ejemplo
H5
Se disolvieron 3 g de agar-agar
en 200 ml de agua en un matraz de tres bocas de 500 ml, con agitador
y refrigerante de reflujo, en el calor de ebullición. A continuación
se combinó la mezcla en el intervalo de aproximadamente 30 minutos,
bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión
homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de
agua, y después con un preparado de 2,5 g de alginato sódico en
forma de una disolución acuosa al 10% en peso, 5 g de alcanfor y 0,5
g de Phenonip® (en hasta 100 g de agua). Se filtró la matriz
obtenida, se temperó a 50ºC, y se dispersó bajo agitación intensiva
en un volumen de 2,5 veces de aceite de parafina, que se había
enfriado previamente a 15ºC. A continuación se lavó la dispersión
con una disolución acuosa que contenía un 1% en peso de
laurilsulfato sódico y un 0,5% en peso de glicolato de quitosano, y
después varias veces con una disolución acuosa de Phenonip al 0,5%
en peso, eliminándose la fase oleaginosa. Tras el tamizado se obtuvo
un preparado acuoso que contenía un 8% en peso de microcápsulas con
un diámetro medio de 1 mm.
La siguiente tabla contiene una serie de ejemplos
de formulación para diversos productos cosméticos decorativos bajo
empleo de microcápsulas de quitosano cargadas con productos activos.
Todos los datos se entienden como% en peso. Significan: (1) crema de
día matizada; (2) crema en polvo; (3) polvo facial prensado; (4)
polvo facial suelto; (5) carmín; (6) brillo de labios; (7) lápiz de
labios protector; (8) lápiz de labios decorativo; (9) lápiz de ojos;
(10) rimel; (11) sombra de ojos prensada; (12) sombra de ojos en
forma de emulsión; (13) esmalte nacarado; (14) esmalte en crema.
Claims (5)
1. Empleo de microcápsulas de quitosano cargadas
con productos activos, con un diámetro medio de 0,1 a 5 mm, que son
obtenibles
- (a1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y
- (a2)
- tratándose la matriz con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos; o
- (b1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos,
- (b2)
- dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa, o
- (c1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos, y
- (c2)
- tratándose la matriz con disoluciones acuosas de quitosano,
- (d1)
- preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos y productos activos,
- (d2)
- dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,
- (d3)
- tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose en este caso la fase oleaginosa,
para la obtención de preparados
cosméticos decorativos, seleccionados a partir del grupo que se
forma por maquillajes, carmines, lápices de labios, máscaras,
lápices de kajal, sombras de ojos y/o esmaltes de
uñas.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplean cápsulas que contienen
productos activos, que son seleccionados a partir del grupo que se
forma por aceites cosméticos, ceras de brillo nacarado,
estabilizadores, productos activos biógenos, factores de protección
frente a luz UV, antioxidantes, agentes conservantes, repelentes de
insectos, autobronceadores, esencias y colorantes.
3. Empleo según las reivindicaciones 1 y/o 2,
caracterizado porque se emplean cápsulas que contienen
heteropolisacáridos o proteínas como gelificantes.
4. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean
cápsulas que contienen quitosanos, que presentan un peso molecular
medio en el intervalo de 10.000 a 500.000 o bien 800.000 a 1.200.000
dalton.
5. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean
cápsulas que contienen sales de ácido algínico o derivados de
quitosano aniónicos como polímeros aniónicos.
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