ES2238353T3

ES2238353T3 - Microcapsulas.

Info

Publication number: ES2238353T3
Application number: ES01107149T
Authority: ES
Inventors: Josep-Lluis Viladot Petit; Maria De Moragas
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2001-03-22
Filing date: 2001-03-22
Publication date: 2005-09-01
Anticipated expiration: 2021-03-22
Also published as: WO2002076602A1; EP1243318A1; DE50105469D1; EP1243318B1; ATE289865T1

Abstract

Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0, 1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, que se obtiene (a1) obteniéndose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y (a2)introduciéndose gota a gota la misma en disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, que son seleccionados a partir del grupo que forma por homo- y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y conformándose en este caso una envoltura, o (b1)obteniéndose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos, seleccionados a partir del grupo que se forma por homo- y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y productos activos, y (b2)introduciéndose gota a gota la misma en disoluciones acuosas de quitosanos, y conformándose en este caso una envoltura.

Description

Microcápsulas.

Campo de la técnica

La invención se refiere al campo de la cosmética, o bien farmacia, así como de agentes de acabado para materiales textiles, y se refiere a nuevas microcápsulas, a un procedimiento para su obtención, así como a su empleo en la cosmética y técnica textil.

Estado de la técnica

El especialista entiende bajo el concepto "microcápsulas" agregados con un diámetro en el intervalo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 mm, que contienen al menos un núcleo sólido o líquido, que está envuelto al menos por una cubierta continua. Más exactamente se trata de fases líquidas o sólidas finamente dispersas revestidas con polímeros filmógenos, en cuya obtención los polímeros precipitan sobre el material a envolver tras emulsión y coacervación, o polimerización de interfase. Según otro procedimiento se absorben productos activos líquidos en una matriz ("microesponja"), que puede estar revestida adicionalmente con polímeros filmógenos como micropartículas. Las cápsulas microscópicamente reducidas, también llamadas nanocápsulas, se pueden secar como polvos. Además de microcápsulas mononucleares, también son conocidos agregados polinucleares, también llamados microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el material de revestimiento continuo. Las microcápsulas mono- o polinucleares pueden estar envueltas además por una segunda, tercera, etc., envoltura adicional. La envoltura puede estar constituida por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de revestimiento naturales son, a modo de ejemplo, goma arábiga, agar-agar, agarosa, maltodextrina, ácido algínico, o bien sus sales, por ejemplo alginato de sodio o calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, como almidón o dextrano, polipéptidos, hidrolizados protéicos, sucrosa y ceras. Los materiales de revestimiento semisintéticos son, entre otros, celulosas modificadas químicamente, en especial ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, así como derivados de almidón, en especial éteres y ésteres de almidón. Los materiales de revestimiento sintético son, a modo de ejemplo, polímeros, como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico o polivinilpirrolidona.

Son ejemplos de microcápsulas del estado de la técnica los siguientes productos comerciales (entre paréntesis se indica respectivamente el material de revestimiento: Hallcrest Micropasules (gelatina, goma arábiga), Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, agar-agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos, fosfolípidos), Softspheres (agar-agar modificado) y Kuhs Probiol Nasnospheres (fosfolípidos).

En este contexto remítase también a la solicitud de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), a partir de la cual son conocidas microesferas de quitosano, que se obtienen mezclándose quitosanos o derivados de quitosano con cuerpos oleaginosos, e introduciéndose estas mezclas en disoluciones de agentes tensioactivos alcalinizada. Por la solicitud de patente alemana DE 19756452 A1 (Henkel) es conocido también el empleo de quitosano como material de encapsulado para tocoferol. Las microcápsulas de quitosano, y los procedimientos para su obtención, son objeto de solicitudes de patente precedentes de los solicitantes [WO 01/10926, WO 01/01927, WO 01/01928, WO 01/01929]. En este caso se diferencia esencialmente entre los dos siguientes procedimientos:

(1): Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, obtenible

(a): preparándose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos,

(b): en caso dado dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(c): tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de polímeros aniónicos del tipo de polialginatos o derivados de quitosano aniónicos, y eliminándose la fase oleaginosa en caso dado.

(2): Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos una cera, obtenible

(a): preparándose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos del tipo de polialginatos o derivados de quitosano aniónicos, y productos activos,

(b): en caso dado dispersándose la matriz en una fase oleaginosa,

(c): tratándose la matriz dispersada con disoluciones acuosas de quitosano, y eliminándose la fase oleaginosa en caso dado.

No obstante, las microcápsulas del estado de la técnica no son satisfactorias en todos los aspectos. En especial, las cápsulas se muestran demasiado blandas, y muy fácilmente conformables, especialmente en calor, de modo que el producto activo se libera demasiado rápidamente. Por lo demás, es desfavorable que el empleo de alginatos conduzca a viscosidad elevada en la formación de la matriz, lo que dificulta finalmente el desmoldeo de la envoltura.

Por consiguiente, la tarea de la presente invención ha consistido en poner a disposición microcápsulas con las propiedades ventajosas conocidas, que dispongan, no obstante, de una cubierta más dura y resistencia mejorada frente a agua y calor. Por lo demás, se desarrollará un procedimiento en el que la formación de matriz y envoltura se facilite mediante viscosidad más reducida.

Descripción de la invención

Son objeto de la invención microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, que se obtiene

(a1): obteniéndose una matriz a partir de gelificantes, quitosanos y productos activos, y

(a2): introduciéndose gota a gota la misma en disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, que son seleccionados a partir del grupo que forma por homo- y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y conformándose en este caso una envoltura, o

(b1): obteniéndose una matriz a partir de gelificantes, polímeros aniónicos, seleccionados a partir del grupo que se forma por homo- y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y productos activos, y

(b2): introduciéndose gota a gota la misma en disoluciones acuosas de quitosanos, y conformándose en este caso una envoltura.

Sorprendentemente se descubrió que el intercambio de polialginatos, o bien quitosanos aniónicos por homo-, o bien copolímeros de ácido (met)acrílico conduce a microcápsulas, que disponen de propiedades mecánicas mejoradas. Estas se eliminan mediante lavado por agua menos fácilmente, son más aptas para carga, y se reblandecen lentamente también a 40ºC, lo que resulta en conjunto en una liberación claramente retardada de los productos activos encapsulados. Otra ventaja consiste en que el empleo de poli(met)acrilatos, en comparación con alginatos del estado de la técnica, conduce a viscosidad más reducida en la formación de matriz y envoltura.

Otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento para la obtención de microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo,

Gelificantes

En el sentido de la invención, entran en consideración como gelificantes preferentemente aquellas substancias que muestran la propiedad de formar geles en disolución acuosa a temperaturas por encima de 40ºC. Son ejemplos típicos a tal efecto heteropolisacáridos y proteínas. Como heteropolisacáridos termogelificantes entran en consideración preferentemente agarosas, que se pueden presentar en forma de agar agar a obtener a partir de algas rojas, también junto con hasta un 30% en peso de agropectinas no gelificantes. El componente principal de las agarosas son polisacáridos lineales de D-galactosa y 3,6-anhídro-L-galactosa, que están unidas alternantemente mediante enlace \beta-1,3 y \beta-1,4-glicosídico. Los heteropolisacáridos poseen preferentemente un peso molecular en el intervalo de 110.000 a 160.000, y son tanto incoloros, como también insípidos. Como alternativas entran en consideración pectinas, xantanos (también goma de xantano), así como sus mezclas. Además, son preferentes aquellos tipos que, aún en disolución acuosa al 1% en peso, forman geles que no se funden por debajo de 80ºC, y se solidifican de nuevo ya por encima de 40ºC. A partir del grupo de proteínas termogelificantes cítense los diversos tipos de gelatinas a modo de ejemplo.

Quitosanos

Los quitosanos representan biopolímeros, y pertenecen al grupo de hidrocoloides. Desde el punto de vista químico, se trata de quitinas parcialmente desacetiladas de diferente peso molecular, que contienen el siguiente componente monómero - idealizado -:

1

En contrapartida a la mayor parte de hidrocoloides, que están cargados negativamente en el intervalo de valores de pH biológicos, los quitosanos representan biopolímeros catiónicos bajo estas condiciones. Los quitosanos cargados positivamente pueden entrar en interacción con superficies de carga opuesta, y, por consiguiente, se emplean en agentes cosméticos para el cuidado del cabello y del cuerpo, así como preparados farmacéuticos (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, vol. A6, Weinheim, editorial Chemie, 1986, páginas 231-332). También aparecen síntesis sobre este tema, a modo de ejemplo de B. Gesslein et al, en HAPPI 27, 57 (1990), O. Skaugrud en Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) y E. Onsoyen et al. En Seifen-Öle-Fette-Wachse 117, 633 (1991). Para la obtención de quitosanos se parte de quitina, preferentemente de restos de caparazones de crustáceos, que se encuentran disponibles como materias primas económicas en grandes cantidades. En este caso se desproteiniza la quitina en un procedimiento que se ha descrito por primera vez por Hackmann et al, habitualmente en primer lugar mediante adición de bases, se desmineraliza mediante adición de ácidos minerales, y finalmente de desacetila mediante adición de bases fuertes, pudiendo estar distribuidos los pesos moleculares en un ancho espectro. Son conocidos procedimientos correspondientes, a modo de ejemplo, por Makromol. Chem. 177, 3589 (1976), o la solicitud de patente francesa FR-A 27 01 266: preferentemente se emplean aquellos tipos que se dan a conocer en las solicitudes de patente alemanas DE-A1 4442987 y DE-A1 19537001 (Henkel), y que presentan un peso molecular medio de 10.000 a 2.500.000, preferentemente 800.000 a 1.200.00 dalton, una viscosidad según Brookfield (al 1% en peso en ácido glicólico) por encima de 5.000 mPas, un grado de diacetilado en el intervalo de un 80 a un 88%, y un contenido en cenizas de menos de un 0,3% en peso. Por motivos de una mayor solubilidad en agua, los quitosanos se emplean generalmente en forma de sus sales, preferentemente como glicolatos.

Productos activos

La selección de productos activos, que están incluidos en las nuevas microcápsulas, no es crítica en sí. Preferentemente se trata de substancias que se liberan solo mediante destrucción mecánica de las microcápsulas. En estos casos, a las microcápsulas corresponde el cometido de impedir el contacto entre envoltura externa y producto activo, y con ello una reacción química, o bien una degradación. Puede ser que las substancias incluidas en las cápsulas no se deban liberar en absoluto, y sirvan exclusivamente para el fin de conceder un aspecto estético al preparado; a modo de ejemplo, esto se puede aplicar frecuentemente a colorantes. Naturalmente, es evidente que estas formas de empleo pueden existir también simultáneamente. En especial es posible encapsular, a modo de ejemplo, una substancia perfumante para la liberación posterior junto con un pigmento de color, que concede a la cápsula un aspecto especial.

Productos activos para aplicaciones cosméticas o farmacéuticas

Son ejemplos típicos de productos activos, como se emplean en el sector de preparados cosméticos y farmacéuticos, agentes tensioactivos, ceras de brillo nacarado, estabilizadores, productos activos biógenos, vitaminas, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, factores de protección frente a luz UV, antioxidantes, agentes conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina (agentes de despigmentado), esencias, aromas y colorantes.

Agentes tensioactivos

Como substancias tensioactivas pueden estar contenidos agentes tensioactivos aniónicos/no iónicos, catiónicos y/o anfóteros, o bien anfóteros, cuya fracción en los agentes asciende, de modo habitual, a aproximadamente un 1 hasta un 70, preferentemente un 5 a un 50, y en especial un 10 a un 30% en peso. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos, jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, sulfonatos de olefina, alquiletersulfonatos, glicerinetersulfonatos, \alpha-metilestersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de glicerina, hidroxietersulfatos mixtos, (éter)sulfatos de monoglicéridos, (éter)sulfatos de amida de ácido graso, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, como por ejemplo acillactilatos, aciltartratos, acilglutamatos y acilaspartatos, sulfatos de alquiloligoglucósido, condensados de ácido graso proteico (en especial productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto los agentes tensioactivos contengan cadenas de poliglicoléter, estas pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos no iónicos poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de amidas de ácidos grasos, poliglicoléteres de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos, en caso dado parcialmente oxidados, o bien derivados de ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizados proteicos (en especial productos vegetales a base de trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitano, palisorbatos y óxidos de amina. En tanto los agentes tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos catiónicos compuestos amónicos cuaternarios, como por ejemplo el cloruro dimetildiestearilamónico, y Esterquats, en especial sales cuaternizadas de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos anfóteros, o bien zwitteriónicos, alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y sulfobetaínas. En el caso de los citados agentes tensioactivos se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Respecto a estructura y obtención de estas substancias remítase a trabajos recopilatorios pertinentes, a modo de ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", editorial Springer, Berlín, 1987, páginas 54 - 124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", editorial Thieme, Stuttgart, 1978, páginas 123 – 217. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos suaves, es decir, especialmente compatibles con la piel, especialmente apropiados, poliglicoletersulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de monoglicérido, mono- y dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, sulfonatos de \alpha-olefina, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácidos grasos proteicos, éstos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Aceites cosméticos

A modo de ejemplo, entran en consideración como aceites cosméticos alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes lineales con 6 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son apropiados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales o ramificados, en especial malatos de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, diol dímero o diol trímero), y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono/di/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres de ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Ceras de brillo nacarado

A modo de ejemplo, entran en consideración como ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga de ácido tartárico; substancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en suma al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter; ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillos de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.

Estabilizadores

Se pueden emplear como estabilizadores sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.

Productos activos biógenos

Se debe entender por productos activos biógenos, a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, ácido cójico, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Desodorantes y agentes anticaspa

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) contrarrestan, cubren o eliminan olores corporales. Se producen olores corporales mediante la acción de bacterias de la piel sobre el sudor apocrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por consiguiente, los desodorantes contienen productos activos que actúan como agentes inhibidores de gérmenes, inhibidores de enzimas, absorbentes de olor o agentes que cubren el olor.

Como agentes inhibidores de gérmenes, en principio son apropiadas todas las substancias eficaces contra bacterias gram-positivas, como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, clorohexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), substancias olorosas antibacterianas, timol, esencia de tomillo, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas de ácido salicílico, como por ejemplo n-octilamida de ácido salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.

Como inhibidores de enzimas son apropiados, a modo de ejemplo, inhibidores de estearasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo, como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo, y en especial citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KgaA, Düsseldorf/FRG). Las substancias inhiben la actividad enzimática, y reducen de este modo formación de olor. Otras substancias que entran en consideración como inhibidores de estearasa son sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo sulfato, o bien fosfato de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

Como absorbentes de olor son apropiadas substancias que pueden absorber y fijar en gran medida compuestos que generan olor. Estos reducen la presión parcial de los componentes aislados, y de este modo reducen también su velocidad de propagación. Es importante que, en este caso, los perfumen deben permanecer inalterados. Los absorbentes de olor no tienen eficacia contra bacterias. Estos contienen, a modo de ejemplo como componente principal, una sal de cinc compleja de ácido ricinoleico, o substancias perfumantes especiales, de olor sensiblemente neutro, que son conocidos como "fijadores" por el especialista, como por ejemplo extractos de ládano, o bien styrax, o determinados derivados de ácido abiético. Como agentes que cubren el olor actúan substancias olorosas o esencias, que conceden su respectiva nota de olor a los desodorantes, adicionalmente a su función como agentes que cubren el olor. Como esencias cítense, a modo de ejemplo, mezclas de substancias olorosas naturales y sintéticas. Las substancias olorosas naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y plantas herbáceas, hojas lineales y ramas, así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración materias primas animales como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilyonona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. También son apropiados como esencias aceites etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamen aldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o en mezclas.

Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor mediante influencia de la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y contrarrestan, por consiguiente, humedad de axilas y olor corporal. Como productos activos antitranspirantes astringentes son apropiadas, sobre todo, sales de aluminio, circonio o cinc. Tales productos activos apropiados, eficaces como antihidróticos, son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de aluminio-circonio, tetraclorohidrato de aluminio-circonio, pentaclorhidrato de aluminio-circonio, y sus compuestos complejos, por ejemplo con aminoácidos, como glicina. Además, en antitranspirantes pueden estar contenidos agentes auxiliares solubles en aceite e hidrosolubles en cantidades reducidas. Tales agentes auxiliares solubles en aceite pueden ser, por ejemplo, aceites antiinflamatorios, protectores de la piel o perfumantes, productos activos sintéticos protectores de la piel y/o esencias solubles en aceite.

Como agentes anticaspa se pueden emplear climbazol, octopirox, cetoconazol y cincpiritiona.

Factores protectores frente a luz UV y antioxidantes

Se debe entender por factores de protección frente a luz UV, a modo de ejemplo, substancias orgánicas que se presentan en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros antisolares), que son aptos para absorber radiación ultravioleta, y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o hidrosolubles. Como substancias solubles en aceite se deben citar, por ejemplo: 3-bencilidenalcanfor, o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, como se describe en la EP 0693471 B1; derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)benzoato de amilo; ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrilenos); ésteres de ácido salicílico, preferentemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo; derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona; ésteres de ácido benzomalónico, preferentemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo; derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se describen en la EP 0818450 A1 o dioctilbutamidotriazonas (Uvasorb® HEB); propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona; derivados de cetotriciclo(5,2,1,0)decano, como se describen en la EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración: ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas; derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales; derivados de ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico, y sus sales. Como filtros UV-A típicos entran en consideración especialmente derivados de benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoil-metano (Parsol 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona, así como compuestos de enamina, como se describen en la DE 19712033 A1 (BASF). Naturalmente, los filtros UV-A y UV-B se pueden emplear también en mezclas. Además de las citadas substancias solubles, para este fin también entran en consideración pigmentos antisolares insolubles, esto es, óxidos metálicos finamente dispersos, o bien sales. Son ejemplos de óxidos metálicos apropiados, en especial óxido de cinc y dióxido de titanio, además óxidos de hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio, así como sus mezclas. Como sales se pueden emplear silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para la higiene de la piel y la protección de la piel, y cosmética decorativa. En este caso, las partículas debían presentar un diámetro medio de menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y en especial entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, pero también se pueden emplear aquellas partículas que poseen una forma elipsoidal, o divergente de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos se pueden presentar también tratados superficialmente, es decir, hidrofilizados, o hidrofobizados. Son ejemplos típicos dióxidos de titanio revestidos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos, en este caso entran en consideración sobre todo siliconas, y especialmente trialcoxisilanos o simeticonas. En agentes antisolares se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se emplea óxido de cinc micronizado. Se pueden extraer otros filtros protectores frente a la luz UV apropiados de la recopilación de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Además de ambos grupos de productos antisolares primarios citados anteriormente, también se pueden emplear agentes antisolares secundarios del tipo de antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica que se desencadena cuando la radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos a tal efecto aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos, como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas (por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores (metálicos) (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), ácido como benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos citados.

Agentes conservantes

Como agentes conservantes, son apropiados, a modo de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico, así como las clases de substancias adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la prescripción de cosméticos. Como repelentes de insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etilbutilacetilamino-propionatos, como autobronceadores es apropiada dihidroxiacetona. Como autobronceador es apropiada dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y encuentran aplicación como agentes de despigmentado, entran en consideración, a modo de ejemplo, arbutina, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).

Esencias y colorantes

Como esencias cítense mezclas de substancias aromáticas naturales y sintéticas. Las substancias aromáticas naturales son extractos de flores (lila, lavanda, rosa, jazmín, nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, sándalo, guayaco, cedro, rosas), hierbas y plantas herbáceas (estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces (abeto falso, abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilyonona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. También son apropiados como esencias aceites etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por separado o en mezclas.

Como colorantes se pueden emplear las substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 – 106. Estos productos activos pueden estar contenidos también exclusivamente por motivos estéticos, y no estar previstos para una liberación controlada.

Productos activos para aplicaciones en el sector textil

Un segundo campo de empleo de las nuevas microcápsulas consiste en el acabado de materiales textiles. La ventaja especial en este caso consiste que las cápsulas se reblandecen a temperaturas claramente más elevadas, y no liberan el agente ignífugo demasiado pronto. Son ejemplos típicos de productos activos apropiados todos los tipos de agentes ignífugos, es decir óxidos metálicos, como por ejemplo óxido de magnesio, óxido de calcio, óxido de aluminio u óxido de antimonio (III), haluros orgánicos, como por ejemplo tetrabromobisfenol A u óxido de decabromodifenilo, así como, en especial, compuestos de fósforo orgánicos, como por ejemplo fosfato de trifenilo (TPP), fosfato de tricresilo (TCP), fosfato de cresildifenilo (CDP), o difosfato de tetrafenilo. Los agentes se emplean preferentemente con tamaños de partícula en el intervalo de 0,1 a 5 mm.

En este caso, los productos activos se pueden emplear en cantidades tales que en las microcápsulas resulta un contenido de un 0,1 a un 5, preferentemente un 0,5 a un 3, y en especial un 1 a un 2% en peso.

Emulsionantes tensioactivos

En una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean los gelificantes, quitosanos y productos activos junto con emulsionantes tensioactivos. Entran en consideración como emulsionantes, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos no ionógenos constituidos por al menos uno de los siguientes grupos:

\ding{226}: productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}: oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)lo, y sus análogos etoxilados;

\ding{226}: productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE 1165574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;

\ding{226}: mono-, di- y trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG- alquilfosfatos y sus sales;

\ding{226}: alcoholes de lanolina;

\ding{226}: copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter, o bien correspondientes derivados;

\ding{226}: copolímeros en bloques, por ejemplo polietilenglicol-30-dipolihidroxiestearatos;

\ding{226}: emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;

\ding{226}: polialquilenglicoles, así como

\ding{226}: carbonato de glicerina.

Productos de adición de óxido de etileno

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, o en aceite de ricino, representan productos conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado de alcoxilado medio corresponde a la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en glicerina son conocidos por la DE-PS 20 24 051 como agentes reengrasantes para preparados cosméticos.

\ding{226} Oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo

Por el estado de la técnica son conocidos oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo, su obtención y su empleo. Su obtención se efectúa en especial mediante reacción de glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de carbono. Con respecto al resto glicósido es válido que son apropiados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico cíclico está unido al alcohol graso mediante enlace glicosídico, como también glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado, de modo preferente, hasta aproximadamente 8. En este caso, el grado de oligomerizado es un valor medio estadístico, que sirve como base para una distribución de homólogos habitual para tales productos técnicos.

\ding{226} Glicéridos parciales

Son ejemplos típicos de glicéridos parciales monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico, así como sus mezclas técnicas, que pueden contener aún cantidades reducidas de triglicéridos de manera subordinada a partir del proceso de obtención. Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados glicéridos parciales.

\ding{226} Ésteres de sorbitano

Como ésteres de sorbitano entran en consideración monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano, diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano, monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de sorbitano, monorricinoleato de sorbitano, sesquirricinoleato de sorbitano, dirricinoleato de sorbitano, trirricinoleato de sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de sorbitano, así como sus mezclas técnicas. Del mismo modo son apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno en los citados ésteres de sorbitano.

\ding{226} Ésteres de poliglicerina

Son ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina apropiados poligliceril-2-dipolihidroxiestearato (Dehymuls®
PGPH), poligliceril-3-diisoestearato (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3-oleato, diisoestearil-poligliceril-3-diisoestearato (Isolan® PDI), diestearatos de poligliceril-3-metilglucosa (Tego Care® 450), poligliceril-3-cera de abeja (Cera Bellina®), poligliceril-4-capratos (Polyglycerol Caprate® T2010/90), poligliceril-3-cetiléteres (Chimexane® NL), poligliceril-3-diestearatos (Cremophor® GS 32) y poligliceril-polirricinoleatos (Admul® WOL 1403), así como sus mezclas. Son ejemplos de otros ésteres de poliol apropiados los mono-, di- y triésteres, en caso dado transformados con 1 a 30 moles de óxido de etileno, de trimetilolpropano o pentaeritrita con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.

\ding{226} Emulsionantes aniónicos

Los emulsionantes aniónicos típicos son ácidos grasos alifáticos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos dicarboxílicos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido acelaico o ácido sebácico.

\ding{226} Emulsionantes anfóteros y catiónicos

Además se pueden emplear como emulsionantes agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos tensioactivos que portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o sulfonato en la molécula. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, a modo de ejemplo el glicinato de coco-alquildimetilamonio, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, a modo de ejemplo el glicinato de coco-acilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas, respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre, y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodi-propiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de N-coco-alquilamino, el propionato de coco-acilaminoetilamino y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono. Finalmente, también entran en consideración como emulsionantes agentes tensioactivos catiónicos, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de Esterquats, preferentemente sales cuaternizadas con metilo de diésteres de trietanolamina de ácidos
grasos.

Habitualmente se emplean los emulsionantes en cantidades de un 1 a un 15, preferentemente un 2 a un 10, y en especial un 9 a un 10% en peso -referido a la suma de gelificantes, quitosanos y productos activos-.

Polímeros aniónicos

Los polímeros aniónicos tienen el cometido de formar membranas con los quitosanos. Para este fin son apropiados homo- y copolímeros de ácido acrílico y/o metacrílico, que presentan preferentemente un peso molecular de 1.000 a 200.000, preferentemente 5.000 a 100.000, y en especial 10.000 a 50.000 Dalton, y en caso dado se presentan reticulados. Son ejemplos típicos de productos comerciales apropiados los tipos de Carbopole® y Pemulen de Goodrich, Synthalene® de Sigma, tipos de Keltrol de Kelco, tipos de Sepigel de Seppic, así como, tipos de Salcare de Allied Colloids. Es especialmente preferente el empleo del producto Carbopol® ETD 2020 de Goodrich, un poliacrilato reticulado con alquilo con 10 a 30 átomos de carbono.

Procedimiento de obtención

Para la obtención de las nuevas microcápsulas se obtiene habitualmente una disolución al 1 hasta el 10, preferentemente al 2 hasta al 5% en peso de gelificante, preferentemente de agar-agar, y se calienta la misma bajo reflujo. En el calor de ebullición, preferentemente a 80 hasta 100ºC, se añade una segunda disolución acuosa, que contiene el quitosano en cantidades de un 0,1 a un 2, preferentemente un 0,25 a un 0,5% en peso, y el producto activo en cantidades de un 0,1 a un 25, y en especial un 0,25 a un 10% en peso; esta mezcla se denomina matriz. Por lo tanto, la carga de las microcápsulas con productos activos puede ascender igualmente a un 0,1 hasta un 25% en peso, referido al peso de cápsula. En caso deseado, en este momento se pueden añadir componentes insolubles en agua para el ajuste de la viscosidad, a modo de ejemplos pigmentos inorgánicos, añadiéndose éstos generalmente en forma de dispersiones acuosas o acuosas/alcohólicas. Para la emulsión, o bien dispersión de los productos activos, además puede ser útil añadir emulsionantes y/o solubilizadores a la matriz. Tras la obtención de la matriz se efectúa el verdadero encapsulado, es decir, la formación de la membrana envolvente mediante puesta en contacto con los polímeros aniónicos. A tal efecto, en primer lugar es suficiente introducir gota a gota la disolución a una temperatura en el intervalo de 40 a 100, preferentemente 50 a 60ºC, en una disolución acuosa, aproximadamente al 0,1 hasta al 3, y preferentemente al 0,25 hasta al 0,5% en peso, de polímero aniónico, preferentemente un poliacrilato, bajo agitación intensiva. Tras filtración se obtienen microcápsulas que presentan en media un diámetro en el intervalo de 3 a 5 mm. Se recomienda tamizar las cápsulas para asegurar una distribución de tamaños lo más uniforme posible. Alternativamente, los polímeros aniónicos se pueden emplear también junto con los gelificantes y los productos activos para la obtención de la matriz, que se introduce después en disoluciones de quitosanos para la formación de la envoltura.

Aplicabilidad industrial

Otros objetos de la invención se refieren al empleo de microcápsulas para la obtención de preparados cosméticos, o bien farmacéuticos, así como hilos, fibras o productos planos textiles, que pueden contener cápsulas en cantidades de un 0,1 a un 15, preferentemente un 1 a un 10, y en especial un 3 a un 8 % en peso.

Preparados cosméticos y/o farmacéuticos

Las microcápsulas según la invención pueden servir para la obtención de preparados cosméticos y/o farmacéuticos, como por ejemplo champúes, lociones capilares, baños de espuma, geles de ducha, cremas, geles, lociones, disoluciones acuosas/alcohólicas, emulsiones, masas ceráceas/grasas, preparados en barra, polvos o pomadas. Como agentes tensioactivos suaves, estos agentes pueden contener además cuerpos oleaginosos, emulsionantes, ceras de brillo nacarado, generadores de consistencia, agentes espesantes, agentes reengrasantes, estabilizadores, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, productos activos biógenos, factores de protección solar UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, filmógenos, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina (agentes de despigmentación), hidrótropos, solubilizadores, agentes conservantes, esencias, colorantes y similares. Los correspondientes aditivos se han explicado ya en los capítulos productos activos/emulsionantes tensioactivos, de modo que se puede prescindir de una repetición en este punto.

Materiales textiles

Las microcápsulas según la invención pueden servir también para el acabado de materiales textiles, análogamente al empleo en fibras de queratina naturales, aunque, en este caso, el punto esencial se sitúa en la mejora del poder ignífugo. Del mismo modo, los hilos se pueden acabar poniéndose en contacto las nanocápsulas, a modo de ejemplo como componentes de aceites de bobinado o preparaciones de fibras de hilatura. Por consiguiente, las microcápsulas son apropiadas para el acabado de todos los productos planos textiles. En una forma especial de ejecución de la presente invención, las nanocápsulas contienen, además de los agentes ignífugos, colorantes solubles en grasa, como por ejemplo beta-carotenos o tocoferoles, que pueden servir entonces como indicadores de que las cápsulas se han absorbido por el tejido.

Ejemplos Ejemplo 1

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de aceite de parafina, 0,5 g de Phenonip® (mezcla de agentes conservantes que contiene fenoxietanol y parabenos) y 0,5 g de Polysorbat-20 (Tween® 20, ICI) en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 2

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de escualano, 0,5 g de Phenonip® y 0,5 g de Ceteareth-20 en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 100.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 3

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro (II) en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de pantenol, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de cetearilglucósido en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 75.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 4

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro (II) en hasta 100 g de agua, 15 g de una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 75.000) y después 10 g de pantenol, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de Cetearilglucósido en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en un preparado acuoso de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro se tamizaron los preparados a continuación.

Ejemplo 5

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco, en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de \beta-caroteno, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de cetearilglucósido en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 6

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro (II) en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de acetato de tocoferol, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de cetearilglucósido en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 7

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro (II) en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de ácido ascórbico, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de Ceteareth-12 en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 8

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro (II) en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG) y 10 g de fosfato de tricresilo (TCP) en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 9

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de gelatina en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g óxido de antimonio (III) en hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de fosfato de cresildifenilo (CDP) en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Ejemplo 10

En un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador y refrigerante de reflujo se disolvieron 3 g de gelatina en 200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación se combinó la mezcla en el intervalo de 30 minutos, bajo agitación intensiva, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco hasta 100 g de agua, y después con un preparado de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 8 g de tetrafenildifosfato/resorcina (Fyrolflex® RPD, Akzo Nobel) en hasta 100 g de agua. La matriz obtenida se filtró, se calentó a 60ºC, y se goteó en una disolución de poliacrilato al 1,5% en peso (peso molecular aproximadamente 50.000). Para la obtención de microcápsulas del mismo diámetro, a continuación se tamizaron los preparados.

Los ejemplos de formulación se pueden extraer de la siguiente tabla 1.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Ejemplos de preparados cosméticos (agua, agentes conservantes hasta un 100% en peso)

2

(1-4) loción capilar, (5-6) cura capilar, (7-8) baño de espuma, (9) gel de ducha, (10) loción de lavado.

TABLA 1 (continuación)

3

4

(11-14) gel de ducha dos en uno, (15-20) champú.

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TABLA 1 (continuación)

5

6

(21-25) baño de espuma, (26) crema suave, (27-28) emulsión hidratante, (29-30) crema de noche.

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TABLA 1 (continuación)

7

8

(31) \begin{minipage}[t]{145mm} crema de protección solar W/O, (32-34) loción de protección solar W/O, (35, 38, 40) loción de protección solar O/W.\end{minipage}

Claims

1. Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo, que se obtiene

(a2): introduciéndose gota a gota la misma en disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, que sonseleccionados a partir del grupo que forma por homo- y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y conformándose en este caso una envoltura, o

2. Procedimiento para la obtención de microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana envolvente y una matriz que contiene al menos un producto activo,

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque se emplean heteropolisacáridos o proteínas como gelificantes.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se emplean agarosas, agar-agar, pectinas, xantanos, así como sus mezclas, como heteropolisacáridos.

5. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se emplean gelatinas como proteínas.

6. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque se emplean quitosanos que presentan un peso molecular medio en el intervalo de 10.000 a 500.000, o bien 800.000 a 1.200.000 Dalton.

7. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque se emplean productos activos cosméticos que son seleccionados a partir del grupo que se forma por agentes tensioactivos, aceites cosméticos, ceras de brillo nacarado, estabilizadores, productos activos biógenos, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, factores de protección frente a luz UV, antioxidantes, agentes conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, esencias, aromas y colorantes.

8. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque se emplean productos activos ignífugos que son seleccionados a partir del grupo que se forma por óxidos metálicos, haluros orgánicos y compuestos de fósforo orgánicos.

9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque se cargan las microcápsulas -referido al peso de cápsula- con un 0,1 a un 25% en peso de producto activo.

10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque en la obtención de la matriz se emplean concomitantemente emulsionantes tensioactivos y/o reguladores de viscosidad.

11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 10, caracterizado porque se emplean como polímeros aniónicos poliacrilatos y/o polimetacrilatos con pesos moleculares en el intervalo de 1.000 a 200.000 Dalton.

12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizado porque se obtiene la matriz a temperaturas en el intervalo de 40 a 100ºC.

13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 12, caracterizado porque se añade gota a gota la matriz a disoluciones acuosas al 0,1 hasta al 10% en peso de polímeros aniónicos, o bien quitosanos.

14. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 13, caracterizado porque se añade gota a gota la matriz, a temperaturas en el intervalo de 40 a 100ºC, a las disoluciones acuosas de polímeros aniónicos, o bien quitosanos.

15. Empleo de microcápsulas según la reivindicación 1 para la obtención de preparados cosméticos y/o farmacéuticos.

16. Empleo de microcápsulas según la reivindicación 1 para la obtención de hilos, fibras y productos planos textiles.