ES2236069T3 - Microcapsulas (viii). - Google Patents
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Abstract
Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de desde 0, 1 hasta 5 mm, compuestas por una membrana de envoltura y un matriz que contiene al menos un principio activo, que se obtienen (a1) produciendo una matriz a partir de formadores de gel, quitosanos y principios activos, (a2) dispersando la matriz en una fase oleosa, (a3) poniendo en contacto, para la formación de la envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos que se seleccionan del grupo formado por homo y copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y (a4) eliminando de nuevo la fase oleosa, o (b1) produciendo una matriz a partir de formadores de gel, polímeros aniónicos seleccionados del grupo formado por homo y copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico y principios activos, (b2) dispersando la matriz en una fase oleosa, (b3) poniendo en contacto, para la formación de la envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosanos, y (b4) eliminando de nuevo la fase oleosa.
Description
Microcápsulas (VIII).
La invención se encuentra en los campos de la
cosmética o farmacia, así como de los agentes de acabado de tejidos
y se refiere a nuevas microcápsulas, a un procedimiento para su
producción, así como a su uso en la cosmética y en la ingeniería
textil.
Por el término "microcápsula", el experto
entiende agregados esféricos con un diámetro en el intervalo de
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 mm, que contienen al menos
un núcleo sólido o líquido, que está encerrado por al menos una
envoltura continua. Expresado con más detalle, se trata de fases
líquidas o sólidas finamente dispersas envueltas con polímeros
formadores de película, para cuya producción los polímeros
precipitan tras emulsión y coacervación o polimerización interfacial
sobre el material que debe envolverse. Según otro procedimiento, se
absorben ceras fundidas en una matriz ("microsponge",
microesponja) que pueden envolverse adicionalmente como
micropartícula con polímeros formadores de película. Las cápsulas
microscópicamente pequeñas pueden secarse como polvo. Además de las
microcápsulas mononucleares, también se conocen los agregados
polinucleares denominados también microesferas, que contienen dos o
varios núcleos distribuidos en el material de envoltura continuo.
Las microcápsulas mono o polinucleares pueden además encerrarse en
una segunda, tercera, etc. envoltura adicional. La envoltura puede
componerse de material natural, semisintético o sintético. Los
materiales de envoltura naturales son por ejemplo, goma arábiga,
agar-agar, agarosa, maltodextrina, ácido algínico o
sus sales, por ejemplo alginato de sodio o de calcio, grasas y
ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitina,
gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, tales como almidón o
dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteínas, sacarosa y ceras.
Los materiales de envoltura semisintéticos son, entre otros,
celulosas modificadas químicamente, especialmente ésteres y éteres
de celulosa, por ejemplo, acetato de celulosa, etilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, hipromelosa y carboximetilcelulosa, así como
derivados de almidón, especialmente éteres y ésteres de almidón. Los
materiales de envoltura sintéticos son, por ejemplo, polímeros como
poliacrilato, poliamida, poli(alcohol vinílico) o
polivinilpirrolidona.
Ejemplos de microcápsulas del estado de la
técnica son los siguientes productos comerciales (entre paréntesis
se cita en cada caso el material de envoltura): Hallcrest
Microcapsules (gelatina, goma arábiga), Coletica Thalaspheres
(colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln (ácido algínico,
agar-agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa
microcristalina, hipromelosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa
microcristalina, hipromelosa), Kobo Glycospheres (almidón
modificado, éster de ácido graso, fosfolípidos), Softspheres
(agar-agar modificado) y Kuhs Probiol Nanospheres
(fosfolípidos).
En este contexto también se remite a la solicitud
de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), a partir de la que se
conocen microesferas de quitosano que se obtienen mezclando
quitosanos o derivados de quitosano con cuerpos de aceite e
incorporando estas mezclas en soluciones de tensioactivos ajustadas
a pH alcalino. A partir de la solicitud de patente alemana DE
19756452 A1 (Henkel) se conoce además el uso de quitosano como
material de encapsulación para tocoferol. Las microcápsulas de
quitosano y el procedimiento para su producción son objeto de
solicitudes de patente anteriores de la solicitante [WO 01/01926, WO
01/01927, WO 01/01928, WO 01/01929]. En este sentido, se diferencian
esencialmente los dos siguientes procedimientos:
(1) Microcápsulas con un diámetro medio en el
intervalo de desde 0,1 hasta 5 mm, compuestas de una membrana de
envoltura y una matriz que contiene al menos una cera, que pueden
obtenerse
- (a)
- preparando una matriz a partir de formadores de gel, quitosanos y principios activos,
- (b)
- dispersando opcionalmente la matriz en una fase oleosa,
- (c)
- tratando la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos del tipo de los polialginatos o derivados de quitosano aniónicos y eliminando en lo anterior opcionalmente la fase oleosa.
(2) Microcápsulas con un diámetro medio en el
intervalo de desde 0,1 hasta 5 mm, compuestas de una membrana de
envoltura y una matriz que contiene al menos una cera, que pueden
obtenerse
- (a)
- preparando una matriz a partir de formadores de gel, polímeros aniónicos del tipo de los polialginatos o derivados de quitosano aniónicos y principios activos,
- (b)
- dispersando opcionalmente la matriz en una fase oleosa,
- (c)
- tratando la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano y eliminando en lo a anterior opcionalmente la fase oleosa.
Sin embargo, las microcápsulas del estado de la
técnica no son satisfactorias en todos los aspectos. En especial,
las cápsulas se muestran demasiado blandas y pueden deformarse con
demasiada facilidad especialmente con calor, de modo que el
principio activo se libera con demasiada rapidez. Además, es
desventajoso que el uso de alginatos conduce a una viscosidad
demasiado alta durante la formación de la matriz, lo que dificulta
finalmente la conformación de la envoltura.
Por tanto, el objetivo de la presente invención
ha consistido en poner a disposición microcápsulas con las conocidas
propiedades ventajosas que, sin embargo, disponen de una capa más
dura y una resistencia mejorada frente al agua y el calor. Además,
debería desarrollarse un procedimiento en el que se facilite la
formación de matriz y envoltura mediante viscosidad más baja.
Objeto de la invención son microcápsulas con un
diámetro medio en el intervalo de desde 0,1 hasta 5 mm, compuestas
por una membrana de envoltura y un matriz que contiene al menos un
principio activo, que se obtienen
(a1) produciendo una matriz a partir de
formadores de gel, quitosanos y principios activos,
(a2) dispersando la matriz en una fase
oleosa,
(a3) poniendo en contacto, para la formación de
la envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de
polímeros aniónicos que se seleccionan del grupo formado por homo y
copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y
(a4) eliminando de nuevo la fase oleosa,
o
(b1) produciendo una matriz a partir de
formadores de gel, polímeros aniónicos seleccionados del grupo
formado por homo y copolímeros del ácido acrílico y/o ácido
metacrílico y principios activos,
(b2) dispersando la matriz en una fase
oleosa,
(b3) poniendo en contacto, para la formación de
la envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de
quitosanos, y
(b4) eliminando de nuevo la fase oleosa.
Sorprendentemente se ha encontrado que el
intercambio de polialginatos o quitosanos aniónicos por homo o
copolímeros del ácido (met)acrílico conduce a la producción
de microcápsulas que disponen de propiedades mecánicas mejoradas. Se
eliminan con menos facilidad con el lavado del agua, son más
resistentes e incluso a 40ºC, se ablandan sólo lentamente, lo que en
conjunto da como resultado una liberación claramente más retardada
del principio activo encapsulado. Otra ventaja consiste en que el
uso de los poli(metil)acrilatos conduce a una
viscosidad más baja durante la formación de la matriz y la
envoltura, en comparación con los alginatos del estado de la
técnica.
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento para la producción de microcápsulas con un diámetro
medio en el intervalo de desde 0,1 hasta 5 mm, compuestas por una
membrana de envoltura y una matriz que contiene al menos un
principio activo, en el que
(a1) se produce una matriz a partir de formadores
de gel, quitosanos y principios activos,
(a2) se dispersa la matriz en una fase
oleosa,
(a3) se pone en contacto, para la formación de la
envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros
aniónicos que se seleccionan del grupo formado por homo y
copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y
(a4) se elimina de nuevo la fase oleosa,
o
(b1) se produce una matriz a partir de formadores
de gel, polímeros aniónicos seleccionados del grupo formado por homo
y copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico y principios
activos,
(b2) se dispersa la matriz en una fase
oleosa,
(b3) se pone en contacto, para la formación de la
envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de
quitosanos, y
(b4) se elimina de nuevo la fase oleosa.
En el sentido de la invención, se consideran como
formadores de gel aquellas sustancias que presentan la propiedad de
formar geles en solución acuosa a temperaturas superiores a 40ºC.
Ejemplos típicos para este caso son heteropolisacáridos y proteínas.
Como heteropolisacáridos que gelifican en caliente se tienen en
cuenta preferiblemente agarosas que pueden presentarse en forma del
agar-agar que puede obtenerse a partir de algas
rojas también junto con hasta el 30% en peso de agaropectinas no
formadoras de gel. Una gran parte de las agarosas son polisacáridos
lineales de D-galactosa y
3,6-anhidro-L-galactosa,
que se enlazan alternativamente de manera glicosídica en
\beta-1,3 y \beta-1,4.
Preferiblemente, los heteropolisacáridos poseen un peso molecular en
el intervalo de desde 110.000 hasta 160.000 y carecen tanto de color
como de sabor. Como alternativas se tienen en cuenta pectinas,
xantanos (también goma xantano), así como sus mezclas. Además se
prefieren aquellos tipos que forman geles incluso en solución acuosa
al 1% en peso, que no se funden por debajo de 80ºC y que solidifican
de nuevo por encima de 40ºC. Del grupo de las proteínas que
gelifican en caliente se mencionan a modo de ejemplo los diferentes
tipos de gelatinas.
Los quitosanos representan polímeros biológicos y
figuran dentro del grupo de los hidrocoloides. Considerados desde el
punto de vista químico, se trata de quitina parcialmente
desacetilada de diferente peso molecular, que contiene las
siguientes subunidades monoméricas, idealizadas:
A diferencia de la mayoría de los hidrocoloides,
que están cargados negativamente en el intervalo de valores de pH
biológicos, los quitosanos representan en estas condiciones
polímeros biológicos catiónicos. Los quitosanos cargados
positivamente pueden interaccionar con superficies de carga opuesta
y por tanto, se utilizan en agentes para el cuidado del cabello y
del cuerpo, así como en preparaciones farmacéuticas (véase Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª ed., vol. A6, Weinheim,
Editorial Chemie, 1986, págs. 231-232). Visiones
generales de este tema aparecen también por ejemplo, en HAPPI 27, 57
(1990) de B. Gesslein et al., en Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) de
O. Skaugrud y en
Seifen-Öle-Fette-Wachse 117, 633
(1991) de E. Onsoyen et al. Para la producción de los
quitosanos se parte de quitina, preferiblemente de los restos de las
conchas de crustáceos que están disponibles como materias primas
baratas en grandes cantidades. En este sentido, la quitina se somete
normalmente en primer lugar a desproteinización mediante adición de
bases, se desmineraliza mediante adición de ácidos minerales y
finalmente se somete a desacetilación mediante adición de bases
fuertes en un procedimiento descrito por primera vez por Hackmann
et al., en el que los pesos moleculares pueden distribuirse
en un amplio espectro. Los procedimientos correspondientes se
conocen por ejemplo a partir de Makromol. Chem. 177, 3589 (1976) o
de la solicitud de patente francesa FR 2701266 A. Preferiblemente,
se utilizan aquellos tipos, tal como se dan a conocer en las
solicitudes de patente alemana DE 4442987 A1 y DE 19537001 A1
(Henkel) y que presentan un peso molecular promedio de desde 10.000
hasta 500.000 o de desde 800.000 hasta 1.200.000 Dalton y/o una
viscosidad según Brookfield (al 1% en peso en ácido glicólico)
inferior a 5.000 mPas, un grado de desacetilación en el intervalo de
desde el 80 hasta el 88% y un contenido en cenizas inferior al 0,3%
en peso. Debido a la mejor solubilidad en agua, los quitosanos se
utilizan generalmente en forma de sus sales, preferiblemente como
glicolatos.
La selección de los principios activos que están
encerrados en las nuevas microcápsulas es en sí no crítica.
Preferiblemente, se trata de sustancias que se liberan sólo mediante
la destrucción mecánica de las microcápsulas. En estos casos el
objetivo de las microcápsulas es evitar el contacto entre el entorno
exterior y el principio activo y con ello, una reacción química o
una degradación. Puede ocurrir que las sustancias encerradas en la
cápsula no deban en realidad liberarse y exclusivamente tienen la
finalidad de conferir a la preparación un exterior estético; esto se
produce por ejemplo, muchas veces para los colorantes. Está
naturalmente claro que estas formas de utilización pueden existir
también las unas al lado de las otras. Para la posterior liberación,
es especialmente posible encapsular, por ejemplo, una sustancia
aromática junto con un pigmento de color, que confiere a la cápsula
un aspecto especial.
Ejemplos típicos de principios activos que se
utilizan en el campo de las preparaciones cosméticas y farmacéuticas
son tensioactivos, aceites cosméticos, ceras de brillo perlado,
estabilizadores, principios activos biogénicos, vitaminas,
desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, factores de
protección frente a la luz UV, antioxidantes, conservantes,
repelentes de insectos, autobronzeadores, inhibidores de la tirosina
(agentes de despigmentación), aceites esenciales, aromas y
colorantes.
Como sustancias superficialmente activas, pueden
estar contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o
anfóteros, cuya proporción en los agentes normalmente es de
aproximadamente el 1 al 70, preferiblemente del 5 al 50 y
especialmente del 10 al 30% en peso. Ejemplos típicos de
tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos, olefinsulfonatos, alquiletersulfonatos,
glicerinetersulfonatos,
\alpha-metilestersulfonatos, ácidos grasos
sulfonados, sulfatos de alquilo, sulfatos de éter de alcoholes
grasos, sulfatos de éter de glicerina, sulfatos de éter de ácidos
grasos, sulfatos de hidroxi(éteres mixtos), sulfatos (de éter) de
monoglicéridos, sulfatos (de éter) de amidas de ácidos grasos,
sulfosuccinatos de mono y dialquilo, sulfosuccinamatos de mono y
dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos
etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauratos de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos como por ejemplo lactilato de
acilo, tartrato de acilo, glutamato de acilo y aspartato de acilo,
sulfatos de alquiloligoglucósidos, condensados de ácidos
grasos-proteínas (especialmente productos vegetales
basados en trigo) y fosfatos de alquil(éter). Siempre y cuando los
tensioactivos aniónicos contengan las cadenas de poliglicol éter,
éstos pueden presentar una distribución de homólogos convencional,
pero preferiblemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos
no iónicos son éter de poliglicoles de alcoholes grasos, alquilfenol
éter de poliglicoles, ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éter
de poliglicoles de amidas de ácidos grasos, éter de poliglicoles de
aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales
mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos opcionalmente
parcialmente oxidados o derivados de ácido glucurónico,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteínas (especialmente productos vegetales basados en trigo),
ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres de azúcar, ésteres de
sorbitano, polisorbatos y aminóxidos. Siempre y cuando los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicol éter, éstos
pueden presentar una distribución de homólogos convencional, pero
preferiblemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos
catiónicos son compuestos de amonio cuaternario, como por ejemplo el
cloruro de dimetildiestearilamonio y esterquats, especialmente sales
de éster de trialcanolamina de ácidos grasos. Ejemplos de
tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos son alquilbetaínas,
alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de
imidazolinio y sulfobetaínas. En cuanto a los tensioactivos
mencionados, se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Con
respecto a la estructura y producción de estas sustancias se remite
a los trabajos generales pertinentes, por ejemplo, J. Falbe (ed.),
"Surfactants in Consumer Products", editorial Springer, Berlín,
1987, págs. 54-124 o J. Falbe (ed.),
"Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", editorial
Thieme, Stuttgart, 1978, págs. 123-217. Ejemplos
típicos de tensioactivos suaves especialmente adecuados, es decir,
especialmente compatibles con la piel, son sulfatos de éter de
poliglicol de alcoholes grasos, sulfatos de monoglicérido,
sulfosuccinatos de mono y/o dialquilo, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauratos de ácidos grasos, glutamatos
de ácidos grasos, sulfonatos de \alpha-olefinas,
ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos
grasos, alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácidos
grasos-proteínas, estos últimos preferiblemente
basados en proteínas de trigo.
Como aceites cosméticos, se consideran por
ejemplo alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos con de 6 a
18, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos
grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes
grasos C_{6}-C_{22} lineales, ésteres de ácidos
carboxílicos C_{6}-C_{13} ramificados con
alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales, como por
ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de
miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato
de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato
de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de
cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de
estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo,
isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de
estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo,
estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo,
behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo,
palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de
behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de
behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de
erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de
erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de
ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} lineales o ramificados,
especialmente malato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales
y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo,
propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet,
triglicéridos basados en ácidos grasos
C_{6}-C_{10}, mezclas líquidas de mono / di /
triglicéridos basadas en ácidos grasos
C_{6}-C_{18}, ésteres de alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} y/o alcoholes de Guerbet con ácidos
carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de
ácidos dicarboxílicos C_{2}-C_{12} con alcoholes
lineales o ramificados con de 1 a 22 átomos de carbono o polioles
con de 2 a 10 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites
vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
sustituidos, carbonatos de alcohol graso
C_{6}-C_{22} lineales y ramificados, carbonatos
de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes
C_{6}-C_{22} lineales y/o ramificados (por
ejemplo, Finsolv® TN), dialquil éter lineal o ramificado, simétrico
o asimétrico con de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo,
productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos
epoxidados con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos
alifáticos o nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o
dialquilciclohexano.
Como ceras de brillo perlado se tienen en cuenta
por ejemplo: éster alquilenglicólico, especialmente diestearato de
etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente
dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales,
especialmente monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos
carboxílicos polivalentes, opcionalmente sustituidos con hidroxilo,
con alcoholes grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente
ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas, como
por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos,
éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en total al menos
24 átomos de carbono, especialmente laurona y diestearil éter;
ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido
behénico, productos de apertura de anillo de epóxidos de olefina con
de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con de 12 a 22
átomos de carbono y/o polioles con de 2 a 15 átomos de carbono y de
2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Como estabilizadores pueden utilizarse sales
metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo, estearato o
ricinoleato de magnesio, aluminio y/o zinc.
Por principios activos biogénicos deben
entenderse, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato
de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol,
palmitato de retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol,
mentol, aceite del árbol del té, ácidos AHA
(alfa-hidroxiácidos), ácido kójico, aminoácidos,
ceramidas, seudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y
complejos vitamínicos.
Los desodorantes cosméticos contrarrestan los
olores corporales, los enmascaran o los eliminan. Los olores
corporales se producen por la acción de bacterias cutáneas sobre el
sudor apocrino, con lo que se forman productos de degradación que
huelen de manera desagradable. De acuerdo con esto, los desodorantes
contienen principios activos que actúan como agentes que inhiben los
gérmenes, inhibidores enzimáticos, absorbentes de olores o agentes
que enmascaran los olores.
Como agentes que inhiben los gérmenes son
adecuadas principalmente todas las sustancias eficaces frente a las
bacterias gram-positivas, como por ejemplo, ácido
4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres,
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
éter (Triclosan),
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol),
3-metil-4-(1-metiletil)fenol,
2-bencil-4-clorofenol,
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
3-yodo-3-propinilbutilcarbamato,
clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TCC),
sustancias olorosas antibacterianas, timol, esencia de tomillo,
eugenol, esencia de clavo, mentol, esencia de menta, farnesol,
fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de
diglicerina (DMC), N-alquilamida de ácido salicílico
como por ejemplo, N-octilamida de ácido salicílico o
N-decilamida de ácido salicílico.
Como inhibidores enzimáticos son adecuados, por
ejemplo, los inhibidores de las esterasas. En este sentido, se trata
preferiblemente de citrato de trialquilo como citrato de trimetilo,
citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de
tributilo y especialmente de citrato de trietilo (Hydagen® CAT,
Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Las sustancias inhiben la actividad
enzimática y de esta manera reducen la formación de olores. Otras
sustancias que se tienen en cuenta como inhibidores de las
esterasas, son sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo,
sulfato o fosfato de lanosterina, colesterina, campesterina,
estigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres,
como por ejemplo, ácido glutárico, éster monoetílico del ácido
glutárico, éster dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, éster
monoetílico del ácido adípico, éster dietílico del ácido adípico,
ácido malónico y éster dietílico del ácido malónico, ácidos
hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico,
ácido málico, ácido tartárico o éster dietílico del ácido tartárico,
así como glicinato de zinc.
Como absorbentes de olores son adecuadas
sustancias que pueden absorber compuestos formadores de olores y
adherirse ampliamente. Disminuyen la presión parcial de los
componentes individuales y reducen de esta manera también su
velocidad de propagación. Es importante que en lo anterior los
perfumes permanezcan inalterables. Los absorbentes de olores no
tienen ninguna eficacia frente a las bacterias. Como componente
principal, contienen por ejemplo, una sal de zinc compleja del ácido
ricinoleico o sustancias aromáticas especiales, ampliamente neutras
en cuanto al olor, que el experto conoce como "fijadores", como
por ejemplo, extractos de láudano o styrax o determinados derivados
del ácido abiético. Como agentes que enmascaran los olores actúan
sustancias olorosas o aceites esenciales, que confieren a los
desodorantes, además de su función como agentes que enmascaran los
olores, su fragancia respectiva. Como aceites esenciales deben
mencionarse mezclas de sustancias olorosas naturales y sintéticas.
Sustancias olorosas naturales son extractos de flores, tallos y
hojas, frutos, cáscaras de frutas, raíces, maderas, hierbas, agujas
y ramas, así como resinas y bálsamos. Además se tienen en cuenta
materias primas animales, como por ejemplo, civet (algalia) y
castóreo. Compuestos sintéticos de sustancias olorosas típicos son
productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas,
alcoholes e hidrocarburos. Compuestos de sustancias olorosas del
tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de
bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y
salicilato de bencilo. Entre los éteres figuran por ejemplo, bencil
etil éter, entre los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales
con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, oxiacetaldehído
de citronelilo, aldehído ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y
"bourgeonal", entre las cetonas por ejemplo, ionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
Sin embargo, se utilizan preferiblemente mezclas de diferentes
sustancias olorosas, que juntas producen una fragancia que agrada.
También son adecuados como aceites esenciales aceites etéreos de
baja volatilidad, que en su mayoría se utilizan como componentes
aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de
hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de baya de
enebro, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano,
esencia de láudano y esencia de lavandina. Se utilizan
preferiblemente esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial,
liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
aldehído ciclamen, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de
lavandina, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, fixolida NP, evernil,
iraldeína gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, romilat, irotyl y floramat, solos o en
mezclas.
Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen
la formación de sudor influyendo sobre la actividad de las glándulas
sudoríparas ecrinas y de esta forma, contrarrestan la humedad en las
axilas y el olor corporal. Como sustancias antitranspirantes
astringentes son adecuadas sobre todo sales de aluminio, zirconio o
de zinc. Tales principios activos adecuados, eficaces desde el punto
de vista antihidrótico, son por ejemplo cloruro de aluminio,
clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio,
sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por
ejemplo, con 1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato
de aluminio, cloruro-tartrato de aluminio,
triclorhidrato de aluminio y zirconio, tetraclorhidrato de aluminio
y zirconio, pentaclorhidrato de aluminio y zirconio y sus compuestos
complejos, por ejemplo, con aminoácidos como glicina. Además los
antitranspirantes pueden contener adyuvantes solubles en aceite y
solubles en agua habituales en pequeñas cantidades. Tales adyuvantes
solubles en aceite pueden ser, por ejemplo, aceites etéreos
antiinflamatorios, protectores cutáneos o aromáticos, principios
activos sintéticos que protegen la piel y/o aceites esenciales
solubles en aceite.
Como agentes anticaspa pueden utilizarse
climbazol, octopirox, ketoconazol y zinc piritiona.
Por factores de protección frente a la luz UV
deben entenderse, por ejemplo, sustancias (filtros de protección
frente a la luz) orgánicas presentes en forma líquida o cristalina a
temperatura ambiente, que son capaces de absorber radiaciones
ultravioletas y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de
radiación de longitud de onda más larga, por ejemplo calor. Los
filtros de UVB pueden ser solubles en aceite o solubles en agua.
Como sustancias solubles en aceite deben citarse por ejemplo:
3-bencilidenalcanfor o
3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por
ejemplo, 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como
se describe en el documento EP 0693471 B1; derivados del ácido
4-aminobenzoico, preferiblemente éster
2-etilhexílico del ácido
4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octílico
del ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico del ácido
4-(dimetilamino)benzoico; ésteres del ácido cinámico,
preferiblemente éster 2-etilhexílico del ácido
4-metoxicinámico, éster propílico del ácido
4-metoxicinámico, éster isoamílico del ácido
4-metoxicinámico, éster
2-etilhexílico del ácido
2-ciano-3,3-fenilcinámico
(octocrileno); ésteres del ácido salicílico, preferiblemente éster
2-etilhexílico del ácido salicílico, éster
4-isopropilbencílico del ácido salicílico, éster
homomentílico del ácido salicílico; derivados de la benzofenona,
preferiblemente
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente diéster
2-etilhexílico del ácido
4-metoxibenzomalónico; derivados de la triazina,
como por ejemplo,
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina
y octiltriazona, tal como se describe en el documento EP 0818450 A1
o dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB);
propano-1,3-dionas, como por ejemplo
1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, tal como se
describen en el documento EP 0694521 B1.
Como sustancias solubles en agua se tienen en
cuenta: ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio,
de alcanolamonio y de glucamonio; derivados del ácido sulfónico de
benzofenonas, preferiblemente ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y sus sales; derivados del ácido sulfónico del
3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico
y ácido 2-
metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico
y sus sales. Como filtros UV-A típicos se tienen en
cuenta especialmente los derivados del benzoilmetano, como por
ejemplo
1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789) o
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona,
así como compuestos de enamina, tal como se describen en el
documento DE 19712033 A1 (BASF). Naturalmente, los filtros
UV-A y UV-B también pueden
utilizarse en mezclas. Además de las sustancias solubles mencionadas
también se tienen en cuenta para esta finalidad pigmentos insolubles
de protección frente a la luz, concretamente óxidos metálicos de
dispersión fina o sales. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son
especialmente óxidos de zinc y dióxido de titanio y además óxidos
del hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio y cerio, así como
sus mezclas. Como sales pueden utilizarse silicatos (talco), sulfato
de bario o estearato de zinc. Los óxidos y sales se utilizan en
forma de los pigmentos para emulsiones cosméticas para la piel y
protectoras de la piel y en cosmética decorativa. En este sentido,
las partículas deberían presentar un diámetro medio inferior a 100
nm, preferiblemente de entre 5 y 50 nm y especialmente de entre 15 y
30 nm. Pueden presentar una forma esférica, sin embargo también
pueden utilizarse aquellas partículas que poseen una forma
elipsoidal o que se diferencian de otra manera de la conformación
esférica. Los pigmentos también pueden presentarse con tratamiento
superficial, es decir, hidrofilizados o hidrofobizados. Ejemplos
típicos son dióxidos de titanio recubiertos, como por ejemplo
dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). En lo
anterior, como medio de recubrimiento hidrófobo se tienen en cuenta
sobre todo siliconas y en este sentido especialmente
trialcoxioctilsilanos o simeticonas. En los protectores solares se
utilizan como principios activos encapsulados preferiblemente los
denominados micro o nanopigmentos. Se utiliza preferiblemente óxido
de zinc micronizado. Otros filtros de protección frente a la luz UV
adecuados deben deducirse de la visión general de P. Finkel en
SÖFW-Journal 122, 543 (1996).
Junto a ambos grupos mencionados anteriormente de
sustancias primarias protectoras frente a la luz, también pueden
utilizarse agentes secundarios protectores frente a la luz del tipo
de los antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción
fotoquímica que se desencadena cuando la radiación UV penetra en la
piel. Ejemplos típicos de ellos son aminoácidos (por ejemplo,
glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados,
imidazoles (por ejemplo, ácido urocánico) y sus derivados, péptidos
como D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina),
carotinoides, carotinas (por ejemplo,
\alpha-carotina, \beta-carotina,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipoico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipoico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo,
tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres
glicosílicos, N-acetílicos, metílicos, etílicos,
propílicos, amílicos, butílicos y láuricos, palmitoílicos,
oleílicos, \gamma-linoleicos, colestéricos y
glicéricos), así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo,
tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales), así como compuestos de sulfoximina (por
ejemplo, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina,
butioninsulfona, penta, hexa y heptationinsulfoximina) en
dosificaciones compatibles muy pequeñas (por ejemplo, de pmol a
\mumol/kg), además quelantes (de metales) (por ejemplo,
\alpha-hidroxiácidos grasos, ácido palmítico,
ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos
(por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido
húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina,
EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus
derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico,
ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados,
ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por
ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de
Mg-ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferol y
derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y
derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo
de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, superóxido dismutasa, zinc y sus
derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados
(por ejemplo, selenio-metionina), estilbeno y sus
derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios activos
mencionados.
Como conservantes son adecuados por ejemplo
fenoxietanol, solución de formaldehído, parabeno, pentanodiol o
ácido sórbico, así como las otras clases de sustancias enumeradas en
el anexo 6, partes A y B del Kosmetikverordnung (Reglamento alemán
sobre productos cosméticos). Como repelentes de insectos se tienen
en cuenta
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o butilacetilaminopropionato de
etilo, como agente autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.
Como inhibidores de la tirosina que impiden la fo rmaciónde melanina
y encuentran aplicación en los agentes de despigmentación, se tienen
en cuenta, por ejemplo, arbutina, ácido kójico, ácido cumarínico y
ácido ascórbico (vitamina C).
Como aceites esenciales deben mencionarse mezclas
de sustancias olorosas naturales y sintéticas. Sustancias olorosas
naturales son extractos de flores (azucena, lavanda, rosas, jazmín,
neroli, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio,
pachulí, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro),
cáscaras de frutas (bergamota, limones, naranjas), raíces (macis,
angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de
pino, sándalo, guayaco, cedro, rosal), hierbas (estragón, hierba de
limón, salvia, tomillo), agujas y ramas (abeto rojo, abeto, pino,
pinos carrascos), resinas y bálsamos (gálbano, elemi, benzoico,
mirra, olíbano, opopánax). Además se tienen en cuenta materias
primas animales, como por ejemplo, civet (algalia) y castóreo.
Compuestos sintéticos de sustancias olorosas típicos son productos
del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Compuestos de sustancias olorosas del tipo de los
ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de
fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres figuran por
ejemplo, bencil etil éter, entre los aldehídos por ejemplo los
alcanales lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, oxiacetaldehído de citronelilo, aldehído ciclamen,
hidroxicitronelal, lilial y "bourgeonal", entre las cetonas por
ejemplo, ionona, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
Sin embargo, se utilizan preferiblemente mezclas de diferentes
sustancias olorosas, que juntas producen una fragancia que agrada.
También son adecuados como aceites esenciales aceites etéreos de
baja volatilidad, que en su mayoría se utilizan como componentes
aromáticos, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de
hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de baya de
enebro, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano,
esencia de láudano y esencia de lavandina. Se utilizan
preferiblemente esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial,
liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
aldehído ciclamen, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
hediona, sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de
lavandina, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, fixolida NP, evernil,
iraldeína gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, romilat, irotyl y floramat, solos o en
mezclas.
Como colorantes pueden utilizarse sustancias
adecuadas y admitidas con fines cosméticos, como se recogen por
ejemplo en la publicación "Kosmetische Färbemittel" (Colorantes
cosméticos) de la Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft (Comisión de colorantes de la sociedad de
investigación alemana), editorial Chemie, Weinheim, 1984, págs.
81-106. Estos principios activos también pueden
estar contenidos en las cápsulas por motivos exclusivamente
estéticos y no previstos para una liberación controlada.
Un segundo campo de aplicación de las nuevas
microcápsulas es el del acabado de tejidos. La principal ventaja se
basa en que las cápsulas se ablandan a temperaturas claramente más
altas y no liberan demasiado pronto el agente ignífugo. Ejemplos
típicos de principios activos adecuados son todos los tipos de
agentes ignífugos, por tanto óxidos metálicos, como por ejemplo,
óxido de magnesio, óxido de calcio, óxido de aluminio u óxido de
antimonio (III), haluros orgánicos, como por ejemplo,
tetrabromobisfenol A u óxido de decabromodifenilo, así como
especialmente compuestos de fósforo orgánicos, como por ejemplo,
fosfato de trifenilo (TPP), fosfato de tricresilo (TCP), fosfato de
cresildifenilo (CDP) o difosfato de tetrafenilo. Los agentes se
utilizan preferiblemente con tamaños de partícula en el intervalo de
desde 0,1 hasta 5 mm.
En este sentido, los principios activos pueden
utilizarse en tales cantidades que resulte un contenido en las
microcápsulas de desde el 0,1 hasta el 5, preferiblemente del 0,5 al
3 y especialmente del 1 al 2% en peso.
En una forma de realización preferida de la
presente invención se utilizan los formadores de gel, los quitosanos
y los principios activos junto con emulgentes tensioactivos. Como
emulgentes se tienen en cuenta, por ejemplo, agentes tensioactivos
no ionógenos de al menos uno de los grupos siguientes:
\ding{226} productos de adición de desde 2
hasta 30 mol de óxido de etileno y/o de 0 a 5 mol de óxido de
propileno a alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de C, a
ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de C, a alquilfenoles con de 8 a
15 átomos de C en el grupo alquilo, así como alquilaminas con de 8 a
22 átomos de carbono en el resto alquilo;
\ding{226} alquil y/o alqueniloligoglucósidos
con de 8 a 22 átomos de carbono en el resto
alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
\ding{226} productos de adición de desde 1
hasta 15 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
\ding{226} productos de adición de desde 15
hasta 60 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de
ricino endurecido;
\ding{226} ésteres parciales de glicerina y/o
sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados,
ramificados, con de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos
hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de carbono, así como sus
aductos con de 1 a 30 mol de óxido de etileno;
\ding{226} ésteres parciales de poliglicerina
(grado de condensación interna promedio de 2 a 8), polietilenglicol
(peso molecular de 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol,
alcoholes de azúcar (por ejemplo, sorbitol), alquilglucósidos (por
ejemplo, metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como
poliglucósidos (por ejemplo, celulosa) con ácidos grasos saturados
y/o insaturados, lineales o ramificados, con de 12 a 22 átomos de
carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de
carbono, así como sus aductos con de 1 a 30 mol de óxido de
etileno;
\ding{226} ésteres mixtos a partir de
pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según
el documento DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con
de 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles,
preferiblemente glicerina o poliglicerina.
\ding{226} mono, di y trialquilfosfatos así
como alquilfosfatos de mono, di y/o tri-PEG y sus
sales;
\ding{226} alcoholes de lanolina;
\ding{226} copolímeros de
polisiloxano-polialquilo-poliéter o
derivados correspondientes;
\ding{226} copolímeros de bloque, por ejemplo
polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearato;
\ding{226} emulgentes poliméricos, por ejemplo,
tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de
Goodrich;
\ding{226} polialquilenglicoles así como
\ding{226} carbonato de glicerina.
\ding{226} Productos de adición de óxido de
etileno
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno a alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles o a aceite de ricino representan productos conocidos,
disponibles en el comercio. En este sentido, se trata de mezclas de
homólogos cuyo grado de alcoxilación medio se corresponde con la
razón de las cantidades de sustancia de óxido de etileno y/u óxido
de propileno y sustrato, con las que se lleva a cabo la reacción de
adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de los
productos de adición de óxido de etileno a glicerina se conocen a
partir del documento DE 2024051 PS como producto para normalizar la
grasa en las preparaciones cosméticas.
A partir del estado de la técnica se conocen los
alquil y alqueniloligoglicósidos, su producción y su uso. Su
producción tiene lugar especialmente mediante reacción de glucosa u
oligosacáridos con alcoholes primarios con de 8 a 18 átomos de C.
Con respecto al resto de glicósido, es válido que son adecuados
tanto los monoglicósidos, en los cuales se une un resto de azúcar
cíclico glicosídicamente a un alcohol graso, como también glicósidos
oligoméricos con un grado de oligomerización preferiblemente de
hasta aproximadamente 8. En este sentido, el grado de
oligomerización es un valor medio estadístico que para este tipo de
productos industriales se basa en una distribución de homólogos
habitual.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido
de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico,
diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico,
diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido de ricinoleico,
diglicérido de ácido de ricinoleico, monoglicérido de ácido
linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido
linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido
erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido
tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido
cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido
málico, diglicérido de ácido málico, así como sus mezclas
industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades de
triglicérido debido al proceso de producción. Asimismo, son
adecuados los productos de adición de 1 a 30, preferiblemente de 5 a
10 mol de óxido de etileno a los glicéridos parciales
mencionados.
Como ésteres de sorbitano se tienen en cuentan
monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano,
diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano,
monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de
sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano,
sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de
sorbitano, monorricinoleato de sorbitano, sesquirricinoleato de
sorbitano, dirricinoleato de sorbitano, trirricinoleato de
sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato
de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato
de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de
sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano,
monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de
sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano,
sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de
sorbitano, así como sus mezclas industriales. Asimismo son adecuados
los productos de adición de 1 a 30, preferiblemente de 5 a 10 mol de
óxido de etileno a los ésteres de sorbitano mencionados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
adecuados son dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo-2 (Dehymuls® PGPH), diisoestearato de
poliglicerina-3 (Lameform® TGI), isoestearato de
poliglicerilo-4 (Isolan® GI 34), oleato de
poliglicerilo-3, diisoestearato de
diisoestearoilpoliglicerilo-3 (Isolan® PDI),
diestearato de
poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Care® 450), Cera de abejas ("Beeswax") de
poliglicerilo-3 (Cera Bellina®), caprato de
poliglicerilo-4 (Caprato de poliglicerol T2010/90),
poligliceril-3-cetil éter
(Chimexane® NL), diestearato de poliglicerilo-3
(Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL
1403), dimerato-isoestearato de poliglicerilo, así
como sus mezclas. Ejemplos de otros ésteres de polioles adecuados
son los mono, di y triésteres de trimetilolpropano o pentaeritritol
con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido
palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y
similares, opcionalmente transformados con de 1 a 30 mol de óxido de
etileno.
Emulgentes aniónicos típicos son ácidos grasos
alifáticos con de 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo, ácido
palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos
dicarboxílicos con de 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo,
ácido azelaico o ácido sebácico.
Además, como emulgentes pueden utilizarse agentes
tensioactivos zwitteriónicos. Como agentes tensioactivos
zwitteriónicos se designan aquellos compuestos superficialmente
activos que llevan en la molécula al menos un grupo amonio
cuaternario y al menos un grupo carboxilato y uno sulfonato. Agentes
tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las
denominadas betaínas como el glicinato de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el alquildimetilamonioglicinato de coco, glicinato de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el acilaminopropildimetilamonioglicinato de coco y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina
con de 8 a 12 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo o
acilo, así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de
coco. Se prefiere especialmente el derivado de amida de ácido graso
conocido como Cocamidopropyl Betaine (Cocamidopropil betaína) según
la denominación del CTFA. Los agentes tensioactivos anfolíticos
también son emulgentes adecuados. Por agentes tensioactivos
anfolíticos se entienden aquellos compuestos superficialmente
activos, que sin contar un grupo alquilo o acilo C_{8/18},
contienen en la molécula al menos un grupo amino libre y al menos un
grupo -COOH o -SO_{3}H y que son aptos para formar sales internas.
Ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con por ejemplo de 8 a 18 átomos de C
respectivamente en el grupo alquilo. Agentes tensioactivos
anfolíticos especialmente preferidos son el
N-alquilaminopropionato de coco, el
acilaminoetilaminopropionato de coco y la acilsarcosina C_{12/18}.
Finalmente, como emulgentes también se tienen en cuenta
tensioactivos catiónicos, prefiriéndose especialmente aquellos del
tipo de los esterquats, preferiblemente sales de ésteres de
trietanolamina de ácidos digrasos metilcuaterni-
zadas.
zadas.
Normalmente los emulgentes se utilizan en
cantidades de desde el 1 hasta el 15, preferiblemente del 2 al 10
y
especialmente del 8 al 10% en peso, referido a la suma de los formadores de gel, quitosanos y principios
activos.
especialmente del 8 al 10% en peso, referido a la suma de los formadores de gel, quitosanos y principios
activos.
Como fase oleosa en la que se dispersa finamente
la matriz, se tienen en cuenta los cuerpos de aceite cosméticos ya
mencionados en el capítulo "principios activos".
Preferiblemente, se trabaja en aceites de parafina o vegetales, de
modo que la fase oleosa es normalmente de 2 a 5 veces el volumen de
la matriz.
Los polímeros aniónicos tienen el objetivo de
formar membranas con los quitosanos. Para esta finalidad, son
adecuados homo y copolímeros del ácido acrílico y/o metacrílico que
presentan preferiblemente un peso molecular de desde 1.000 hasta
200.000, preferiblemente de 5.000 a 100.000 y especialmente de
10.000 a 50.000 Dalton y se presentan opcionalmente reticulados.
Ejemplos típicos de productos comerciales adecuados son Carbopole® y
los tipos de Pemulen de Goodrich, Synthalene® de Sigma, los tipos de
Keltrol de Kelco, los tipos de Sepigel de Seppic, así como los tipos
de Salcare de Allied Colloids. Se prefiere especialmente el uso del
producto Carbopol® ETD 2020 de Goodrich, un poliacrilato reticulado
de alquilo C_{10}-C_{30}.
Para la producción de las nuevas microcápsulas,
se produce normalmente una solución acuosa a del 1 al 10,
preferiblemente del 2 al 5% en peso del formador de gel,
preferiblemente del agar-agar y se calienta ésta con
reflujo. En el calor de ebullición, preferiblemente a de 80 a 100ºC,
se añade una segunda solución acuosa, que contiene el quitosano en
cantidades de desde el 0,1 hasta el 2, preferiblemente del 0,25 al
0,5% en peso y el principio activo en cantidades de desde el 0,1
hasta el 25 y especialmente del 0,25 al 10% en peso; esta mezcla se
denomina matriz. Por tanto, la carga de las microcápsulas con
principios activos también puede representar del 0,1 al 25% en peso,
referido al peso de la cápsula. Si se desea, en este momento también
pueden añadirse componentes insolubles en agua, por ejemplo,
pigmentos inorgánicos para ajustar la viscosidad, añadiéndose éstos
generalmente en forma de dispersiones acuosas o acuosas/alcohólicas.
Para la emulsión o dispersión de los principios activos, puede ser
además de utilidad añadir a la matriz emulgentes y/o auxiliares de
la disolución. Tras la producción de la matriz a partir de formador
de gel, quitosano y principio activo, se dispersa muy finamente la
matriz en una fase oleosa con fuerte cizallamiento, para producir
partículas lo más pequeñas posible durante la encapsulación
posterior. En este sentido se ha demostrado especialmente ventajoso,
calentar la matriz a temperaturas en el intervalo de desde 40 hasta
60ºC, mientras se enfría la fase oleosa a de 10 a 20ºC. En la
tercera etapa, tiene lugar entonces la encapsulación en sí, es
decir, la formación de la membrana de envoltura poniendo en contacto
el quitosano en la matriz con los polímeros aniónicos. Para esto se
aconseja lavar la matriz dispersada en la fase oleosa a una
temperatura en el intervalo de desde 40 hasta 100, preferiblemente
de 50 a 60ºC con una solución acuosa, por ejemplo, acuosa a del 0,1
al 3 y preferiblemente del 0,25 al 0,5% en peso del polímero
aniónico, preferiblemente un poliacrilato y en lo anterior eliminar
simultáneamente la fase oleosa. Las preparaciones acuosas
resultantes en lo anterior presentan generalmente un contenido en
microcápsulas en el intervalo de desde el 1 hasta el 10% en peso. En
muchos casos puede ser ventajoso en este sentido cuando la solución
de los polímeros contiene otras sustancias, por ejemplo emulgentes o
conservantes. Tras la filtración se obtienen las microcápsulas que
presentan como media un diámetro en el intervalo de preferiblemente
1 a 3 mm. Se recomienda cribar las cápsulas para garantizar una
distribución de tamaños lo más uniforme posible. Las microcápsulas
así obtenidas pueden presentar una forma cualquiera en el contexto
determinado por la producción, sin embargo son preferiblemente casi
esféricas. Alternativamente, los polímeros aniónicos también pueden
utilizarse junto con los formadores de gel y los principios activos
para la formación de la matriz que después se introduce en
soluciones acuosas de los quitosanos para conformar la
envoltura.
envoltura.
\newpage
Otros objetos de la invención se refieren al uso
de las microcápsulas para la producción de preparaciones cosméticas
y/o farmacéuticas, así como hilos, fibras o productos textiles, que
pueden contener las cápsulas en cantidades de desde el 0,1 hasta el
15, preferiblemente del 1 al 10 y especialmente del 3 al 8% en
peso.
Las microcápsulas según la invención pueden
servir para la producción de preparaciones cosméticas y/o
farmacéuticas, como por ejemplo champúes para el cabello, lociones
para el cabello, geles de baño espumosos, geles de ducha, cremas,
geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas,
emulsiones, masas de cera/grasa, preparados en barra, polvos o
pomadas. Estos agentes también pueden contener como otros adyuvantes
y aditivos agentes tensioactivos suaves, cuerpos de aceite,
emulgentes, ceras de brillo perlado, agentes que dan consistencia,
agentes espesantes, agentes para normalizar la grasa,
estabilizadores, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras,
lecitinas, fosfolípidos, principios activos biogénicos, factores de
protección frente a la luz UV, antioxidantes, desodorantes,
antitranspirantes, agentes anticaspa, agentes formadores de
película, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos,
autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes de
despigmentación), hidrótropos, solubilizantes, conservantes, aceites
esenciales, colorantes y similares. Los aditivos correspondientes se
han expuesto ya en el capítulo de los principios activos /
emulgentes tensioactivos, de modo que puede evitarse una repetición
en este punto.
Las microcápsulas según la invención pueden
servir de manera análoga para la utilización en fibras de queratina
naturales, también para el acabado de tejidos, aunque aquí el punto
clave se encuentra en la mejora de la protección frente al fuego. De
manera similar, los hilos pueden acabarse aplicando las nanocápsulas
por ejemplo como componentes de aceites de bobinado o preparaciones
de fibras cortadas. Por tanto, las microcápsulas son adecuadas para
el acabado de todos los productos textiles. En una forma de
realización especial de la presente invención las nanocápsulas
contienen además de los agentes ignífugos, colorantes solubles en
grasa, como por ejemplo, beta-carotinas o
tocoferoles, que pueden servir entonces como indicadores de que los
tejidos han absorbido las cápsulas.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en agua
hasta completar 100 g y después con una preparación de 25 g de
quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis
Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de aceite de parafina, 0,5 g
de Phenonip® (mezcla de conservantes que contiene fenoxietanol y
parabeno) y 0,5 g de Polisorbato-20 (Tween® 20, ICI)
en agua hasta completar 100 g. La matriz así obtenida se filtró, se
atemperó a 50ºC y se dispersó con fuerte agitación en el volumen de
aceite de parafina que era 2,5 veces mayor y que se había enfriado
previamente a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una
solución de poliacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso molecular de
50.000) y después, varias veces con una solución de Phenonip acuosa
al 0,5% en peso, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras el
cribado se obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en peso
de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en agua
hasta completar 100 g y después con una preparación de 25 g de
quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis
Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de escualano, 0,5 g de
Phenonip® y 0,5 g de Ceteareth-20 en agua hasta
completar 100 g. La matriz así obtenida se filtró, se atemperó a
50ºC y se dispersó con fuerte agitación en el volumen de aceite de
parafina que era 2,5 veces mayor y que se había enfriado previamente
a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una solución de
poliacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso molecular de 100.000) y
después, varias veces con una solución de Phenonip acuosa al 0,5% en
peso, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras el cribado se
obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en peso de
microcápsulas con un diámetro medio de
1 mm.
1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro
(II) en agua hasta completar 100 g y después con una preparación de
25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico,
Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de pantenol, 0,5 g de
Phenonip® y 3 g de glucósido de cetearilo en agua hasta completar
100 g. La matriz así obtenida se filtró, se atemperó a 50ºC y se
dispersó con fuerte agitación en el volumen de aceite de parafina
que era 2,5 veces mayor y que se había enfriado previamente a 15ºC.
La dispersión se lavó a continuación con una solución de
poliacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso molecular de 75.000) y
después, varias veces con una solución de Phenonip acuosa al 0,5% en
peso, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras el cribado se
obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en peso de
microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro
(II) en agua hasta completar 100 g y después con una preparación de
15 g de solución de poliacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso
molecular de 75.000), 10 g de pantenol, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de
glucósido de cetearilo en agua hasta completar 100 g. La matriz así
obtenida se filtró, se atemperó a 50ºC y se dispersó con fuerte
agitación en el volumen de aceite de parafina que era 2,5 veces
mayor y que se había enfriado previamente a 15ºC. La dispersión se
lavó a continuación con una solución de quitosano acuosa (Hydagen®
DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH,
Düsseldorf/FRG) y después, varias veces con una solución de Phenonip
acuosa al 0,5% en peso, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras
el cribado se obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en
peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de talco en agua
hasta completar 100 g y después con una preparación de 25 g de
quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis
Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de
\beta-carotina, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de
glucósido de cetearilo en agua hasta completar 100 g. La matriz así
obtenida se filtró, se atemperó a 50ºC y se dispersó con fuerte
agitación en el volumen de aceite de parafina que era 2,5 veces
mayor y que se había enfriado previamente a 15ºC. La dispersión se
lavó a continuación con una solución de poliacrilato acuosa al 1,5%
en peso (peso molecular de 50.000) y después, varias veces con una
solución de Phenonip acuosa al 0,5% en peso, de modo que se eliminó
la fase oleosa. Tras el cribado se obtuvo una preparación acuosa que
contenía el 8% en peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1
mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro
(II) en agua hasta completar 100 g y después con una preparación de
25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico,
Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de acetato de
tocoferol, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de glucósido de cetearilo en
agua hasta completar 100 g. La matriz así obtenida se filtró, se
atemperó a 50ºC y se dispersó con fuerte agitación en el volumen de
aceite de parafina que era 2,5 veces mayor y que se había enfriado
previamente a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una
solución de polimetacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso molecular
de 50.000) y después, varias veces con una solución de Phenonip
acuosa al 0,5% en peso, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras
el cribado se obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en
peso de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de de óxido de
hierro (II) en agua hasta completar 100 g y después con una
preparación de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en
ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de
ácido ascórbico, 0,5 g de Phenonip® y 3 g de
Ceteareth-12 en agua hasta completar 100 g. La
matriz así obtenida se filtró, se atemperó a 50ºC y se dispersó con
fuerte agitación en el volumen de aceite de parafina que era 2,5
veces mayor y que se había enfriado previamente a 15ºC. La
dispersión se lavó a continuación con una solución de poliacrilato
acuosa al 1,5% en peso (peso molecular de 100.000) y después, varias
veces con una solución de Phenonip acuosa al 0,5% en peso, de modo
que se eliminó la fase oleosa. Tras el cribado se obtuvo una
preparación acuosa que contenía el 8% en peso de microcápsulas con
un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de
agar-agar en 200 ml de agua en el calor de
ebullición. A continuación, se mezcló la mezcla en el plazo de
aproximadamente 30 min con fuerte agitación, en primer lugar con una
dispersión homogénea de 10 g de glicerina y 2 g de óxido de hierro
(II) en agua hasta completar 100 g y después con una preparación de
25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico,
Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 10 g de fosfato de
tricresilo (TCP) en agua hasta completar 100 g. La matriz así
obtenida se filtró, se atemperó a 50ºC y se dispersó con fuerte
agitación en el volumen de aceite de parafina que era 2,5 veces
mayor y que se había enfriado previamente a 15ºC. La dispersión se
lavó a continuación con una solución de poliacrilato acuosa al 1,5%
en peso (peso molecular de 50.000) y después varias veces, de modo
que se eliminó la fase oleosa. Tras el cribado se obtuvo una
preparación acuosa que contenía el 8% en peso de microcápsulas con
un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de gelatina en
200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación, se mezcló
la mezcla en el plazo de aproximadamente 30 min con fuerte
agitación, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de
glicerina y 2 g de óxido de antimonio (III) en agua hasta completar
100 g y después con una preparación de 25 g de quitosano (Hydagen®
DCMF, al 1% en peso en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH,
Düsseldorf/FRG), fosfato de cresildifenilo (CDP) en agua hasta
completar 100 g. La matriz así obtenida se filtró, se atemperó a
50ºC y se dispersó con fuerte agitación en el volumen de aceite de
parafina que era 2,5 veces mayor y que se había enfriado previamente
a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una solución de
poliacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso molecular de 50.000) y
después varias veces, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras el
cribado se obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en peso
de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
En un matraz de tres cuellos de 500 ml con
agitador y refrigerador de reflujo se disolvieron 3 g de gelatina en
200 ml de agua en el calor de ebullición. A continuación, se mezcló
la mezcla en el plazo de aproximadamente 30 min con fuerte
agitación, en primer lugar con una dispersión homogénea de 10 g de
glicerina y 2 g de talco en agua hasta completar 100 g y después con
una preparación de 25 g de quitosano (Hydagen® DCMF, al 1% en peso
en ácido glicólico, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/FRG), 5 g de
hidróxido de aluminio y 5 g de hidróxido de magnesio en agua hasta
completar 100 g. La matriz así obtenida se filtró, se atemperó a
50ºC y se dispersó con fuerte agitación en el volumen de aceite de
parafina que era 2,5 veces mayor y que se había enfriado previamente
a 15ºC. La dispersión se lavó a continuación con una solución de
poliacrilato acuosa al 1,5% en peso (peso molecular de 50.000) y
después varias veces, de modo que se eliminó la fase oleosa. Tras el
cribado se obtuvo una preparación acuosa que contenía el 8% en peso
de microcápsulas con un diámetro medio de 1 mm.
Los ejemplos de formulación deben deducirse de la
siguiente tabla 1.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
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- (1-4) Lavado de cabello, (5-6) tratamiento del cabello, (7-8) gel de baño, (9) gel de ducha, (10) loción de lavado
- (11-14) gel de baño "dos en uno" ("two in one"), (15-20) champú
- (21-25) gel de baño espumoso, (26) crema suavizante, (27, 28) emulsión de humedad, (29, 30) crema de noche
- (31) crema de protección solar W/O (agua en aceite), (32-34) loción de protección solar W/O, (35, 38, 40) loción de protección solar O/W (aceite en agua)
Claims (17)
1. Microcápsulas con diámetros medios en el
intervalo de desde 0,1 hasta 5 mm, compuestas por una membrana de
envoltura y un matriz que contiene al menos un principio activo, que
se obtienen
(a1) produciendo una matriz a partir de
formadores de gel, quitosanos y principios activos,
(a2) dispersando la matriz en una fase
oleosa,
(a3) poniendo en contacto, para la formación de
la envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de
polímeros aniónicos que se seleccionan del grupo formado por homo y
copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y
(a4) eliminando de nuevo la fase oleosa,
o
(b1) produciendo una matriz a partir de
formadores de gel, polímeros aniónicos seleccionados del grupo
formado por homo y copolímeros del ácido acrílico y/o ácido
metacrílico y principios activos,
(b2) dispersando la matriz en una fase
oleosa,
(b3) poniendo en contacto, para la formación de
la envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de
quitosanos, y
(b4) eliminando de nuevo la fase oleosa.
2. Procedimiento para la producción de
microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de desde 0,1
hasta 5 mm, compuestas por una membrana de envoltura y una matriz
que contiene al menos un principio activo, en el que
(a1) se produce una matriz a partir de formadores
de gel, quitosanos y principios activos,
(a2) se dispersa la matriz en una fase
oleosa,
(a3) se pone en contacto, para la formación de la
envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros
aniónicos que se seleccionan del grupo formado por homo y
copolímeros del á ácido acrílico y/o ácido metacrílico, y
(a4) se elimina de nuevo la fase oleosa,
o
(b1) se produce una matriz a partir de formadores
de gel, polímeros aniónicos seleccionados del grupo formado por homo
y copolímeros del ácido acrílico y/o ácido metacrílico y principios
activos,
(b2) se dispersa la matriz en una fase
oleosa,
(b3) se pone en contacto, para la formación de la
envoltura, la matriz dispersada con soluciones acuosas de
quitosanos, y
(b4) se elimina de nuevo la fase oleosa.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como formador de gel se utilizan
heteropolisacáridos o proteínas.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque como heteropolisacáridos se utilizan
agarosas, agar-agar, pectinas, xantanos, así como
sus mezclas.
5. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque como proteínas se utilizan
gelatinas.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque se utilizan
quitosanos que presentan un peso molecular medio en el intervalo de
desde 10.000 hasta 500.000 o de 800.000 a 1.200.000
Dalton.
Dalton.
7. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque se utilizan
principios activos cosméticos, que se seleccionan del grupo que está
formado por tensioactivos, aceites cosméticos, ceras de brillo
perlado, estabilizadores, principios activos biogénicos,
desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, factores de
protección frente a la luz UV, antioxidantes, conservantes,
repelentes de insectos, autobronceadores, aceites esenciales, aromas
y colorantes.
8. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque se utilizan
principios activos ignífugos que se seleccionan del grupo que está
formado por óxidos metálicos, haluros orgánicos y compuestos de
fósforo orgánicos.
9. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque las
microcápsulas se cargan con del 0,1 al 25% en peso de principio
activo, referido al peso de la cápsula.
10. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque para la
producción de la matriz se utilizan conjuntamente emulgentes
tensioactivos y/o reguladores de la viscosidad.
11. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 10, caracterizado porque la matriz se
dispersa en un volumen de fase oleosa que es de 2 a 5 veces
mayor.
12. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 11, caracterizado porque la matriz
calentada a de 40 a 60ºC se dispersa en una fase oleosa enfriada a
de 10 a 20ºC.
13. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 12, caracterizado porque como polímeros
aniónicos se utilizan poliacrilatos y/o polimetacrilatos con pesos
moleculares en el intervalo de desde 1.000 hasta 200.000 Dalton.
14. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 13, caracterizado porque se pone en
contacto la matriz dispersada en la fase oleosa con soluciones
acuosas a del 0,1 al 10% en peso de polímeros aniónicos o
quitosanos.
15. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 14, caracterizado porque se pone en
contacto la matriz con las soluciones acuosas de los polímeros
aniónicos o quitosanos a temperaturas en el intervalo de desde 40
hasta 100ºC.
16. Uso de microcápsulas según la reivindicación
1 para la producción de preparaciones cosméticas y/o
farmacéuticas.
17. Uso de microcápsulas según la reivindicación
1 para la producción de hilos, fibras y/o productos textiles.
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