ES2309024T3 - Microcapsulas (xv). - Google Patents
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- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
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Abstract
Microcápsulas con diámetros medios situados en el intervalo comprendido entre 0,1 y 5 mm, constituidas por una membrana de recubrimiento y por una matriz que contiene, al menos, un producto activo caracterizadas porque pueden ser obtenidas por (a1) la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de quitosanos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes, (a2) la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa, (a3) la puesta en contacto de la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos para la formación del recubrimiento, y (a4) nuevamente, la eliminación de la fase oleaginosa, o por (b1) la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de polímeros aniónicos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes, (b2) la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa, (b3) la puesta en contacto de la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano para la formación del recubrimiento, y (b4) nuevamente, la eliminación de la fase oleaginosa.
Description
Microcápsulas (XV).
La invención se encuentra en el campo de la
encapsulación y se refiere a nuevas microcápsulas, fluorescentes, a
un procedimiento para su obtención así como a su empleo en agentes
cosméticos.
Se entenderán por el concepto de
"microcápsulas" por el técnico en la materia, agregados
esféricos con un diámetro en el intervalo desde aproximadamente 0,1
hasta aproximadamente 5 mm, que contengan, al menos, un núcleo
sólido o líquido, que esté rodeado, al menos, por un recubrimiento
continuo. Dicho de una manera más exacta se trata de fases líquidas
o sólidas finamente dispersadas recubiertas con polímeros formadores
de película, durante cuya fabricación los polímeros se precipitan
sobre el material a ser recubierto, tras emulsión y coacervación o
polimerización en la superficie límite. Según otro procedimiento se
absorben ceras fundidas en una matriz ("microesponjas"), que
pueden recubrirse a modo de micropartículas, adicionalmente, con
polímeros formadores de película. Las cápsulas pequeñas de tamaño
microscópico pueden secarse como polvos. Además de las
microcápsulas con un solo núcleo, se conocen también agregados
polinucleares, denominados también microesferas, que contienen dos
o varios núcleos distribuidos en el material de recubrimiento
continuo. Las microcápsulas mononucleares o polinucleares pueden
estar rodeadas, además, por un segundo, tercero, etc. recubrimiento
adicional. El recubrimiento puede estar constituido por materiales
naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de
recubrimiento naturales son, por ejemplo, goma arábiga,
agar-agar, agarosa, maltodextrina, ácido algínico o
bien sus sales, por ejemplo alginato de sodio o de calcio, grasas y
ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitina,
gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, tales como almidones o
dextrano, polipéptidos, hidrolizados de proteína, sucrosa y ceras.
Los materiales de recubrimiento semisintéticos son, entre otros,
celulosas químicamente modificadas, especialmente ésteres y éteres
de celulosa, por ejemplo el acetato de celulosa, la etilcelulosa,
la hidroxipropilcelulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa y la
carboximetilcelulosa, así como derivados de almidón, especialmente
éteres y ésteres de almidón. Los materiales de recubrimiento
sintéticos son, por ejemplo, polímeros tales como poliacrilatos,
poliamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona.
Ejemplos de microcápsulas del estado de la
técnica son los productos comerciales siguientes (entre paréntesis
se ha dado respectivamente el material de recubrimiento):
Hallcrest Microcapsules (gelatina, goma arábiga),
Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec
Millicapseln (ácido algínico, agar-agar),
Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina,
hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa
microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo
Glycospheres (almidones modificados, ésteres de ácidos grasos,
fosfolípidos), Softspheres (agar-agar
modificada) y Kuhs Probiol Nasnospheres (fosfolípidos).
En este contexto se hará referencia también a la
solicitud de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), por la que se
conocen microesferas de quitosano que se obtienen por mezclado de
quitosano o de derivados de quitosano con cuerpos oleaginosos y
estas mezclas se introducen en soluciones alcalinizadas de
tensioactivos. Se conoce, además, por la solicitud de patente
alemana DE 19756452 A1 (Henkel) el empleo de quitosano como material
de encapsulado para tocoferol. Las microcápsulas de quitosano y los
procedimientos para su obtención constituyen el objeto de
solicitudes de patente anteriores de la solicitante [WO 01/01926, WO
01/01927, WO 01/01928, WO 01/01929]. En este caso se distinguen, de
manera esencial, los dos procedimientos siguientes:
- (1)
- microcápsulas con diámetros medios en el intervalo comprendido entre 0,1 y 5 mm, constituidas por una membrana de recubrimiento y una matriz, que contiene, al menos, una cera, que pueden obtenerse
- (a)
- mediante la preparación de una matriz constituida por formadores ee gel, por quitosanos y por productos activos,
- (b)
- en caso dado la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (c)
- el tratamiento de la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos del tipo de los polialginatos o de los derivados de quitosano aniónicos y, en caso dado, eliminación de la fase oleaginosa de manera simultánea,
- (2)
- microcápsulas con diámetros medios en el intervalo comprendido entre 0,1 y 5 mm, constituidas por una membrana de recubrimiento y por una matriz que contiene, al menos, una cera, que pueden obtenerse
- (a)
- mediante la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de polímeros aniónicos del tipo de los polialginatos o de los derivados aniónicos de quitosano y productos activos,
- (b)
- la dispersión, en caso dado, de la matriz en una fase oleaginosa,
- (c)
- el tratamiento de la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano y, en caso dado, eliminación de la fase oleaginosa de manera simultánea.
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La publicación
EP-A-1 077 060 propone preparaciones
cosméticas decorativas, que contienen microcápsulas de quitosano,
que están cargadas con productos activos, especialmente con
pigmentos colorantes. Las cápsulas son de fácil formulación, son
estables a la temperatura, al almacenamiento y a los tensioactivos,
presentan una elevada compatibilidad dermatológica y proporcionan
al producto activo un aspecto externo atractivo.
Así pues se conoce ya por el estado de la
técnica una pluralidad de productos activos encapsulados, que
liberan en el transcurso del tiempo, por difusión, los principios
activos contenidos en los mismos (liberación controlada
-"controlled release"-) o bien lo hacen de manera espontánea, concretamente cuando se destruya mediante acción mecánica el recubrimiento de la cápsula. A pesar de todo existe en este campo una necesidad de otros productos microencapsulados, especialmente de aquellos, que proporcionen a las preparaciones cosméticas un efecto óptico atractivo y, de este modo, estimulen el interés de la compra por parte de los clientes. De este modo la tarea de la presente invención consistía en proporcionar nuevas microcápsulas con un diámetro medio en el intervalo visible, que se caracterizan porque emiten luz en el intervalo visible como consecuencia de una excitación en la obscuridad, es decir que son fluorescentes o bien que son fosforescentes.
-"controlled release"-) o bien lo hacen de manera espontánea, concretamente cuando se destruya mediante acción mecánica el recubrimiento de la cápsula. A pesar de todo existe en este campo una necesidad de otros productos microencapsulados, especialmente de aquellos, que proporcionen a las preparaciones cosméticas un efecto óptico atractivo y, de este modo, estimulen el interés de la compra por parte de los clientes. De este modo la tarea de la presente invención consistía en proporcionar nuevas microcápsulas con un diámetro medio en el intervalo visible, que se caracterizan porque emiten luz en el intervalo visible como consecuencia de una excitación en la obscuridad, es decir que son fluorescentes o bien que son fosforescentes.
El objeto de la invención está constituido por
microcápsulas con diámetros medios en el intervalo desde 0,1 hasta
5 mm, constituidas por una membrana de recubrimiento y una matriz,
que contiene, al menos, un producto activo, que se obtienen por
- (a1)
- la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de quitosanos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (a2)
- la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (a3)
- la puesta en contacto de la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos para la formación del recubrimiento, y
- (a4)
- nuevamente, la eliminación de la fase oleaginosa,
o por
- (b1)
- la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de polímeros aniónicos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (b2)
- la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- la puesta en contacto de la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano para la formación del recubrimiento, y
- (b4)
- nuevamente, la eliminación de la fase oleaginosa.
Las microcápsulas, de conformidad con la
invención, tienen propiedades fluorescentes o bien fosforescentes y
cumplen, por lo tanto, las exigencias planteadas. De manera
sorprendente se ha encontrado, además, que pueden obtenerse
microcápsulas especialmente ventajosas, que emiten luz visible como
consecuencia de excitación en la obscuridad si se emplean para la
encapsulación formadores de gel y combinaciones especiales de
polímeros aniónicos y de quitosanos. De esta forma, se obtienen
cápsulas, que protegen y estabilizan a los pigmentos fluorescentes
sensibles, incluso de manera duradera, frente a la descomposición
química.
Otro objeto de la invención se refiere, por lo
tanto, a un procedimiento para la obtención de microcápsulas con
diámetros medios en el intervalo comprendido entre 0,1 y 5 mm,
constituidas por una membrana de recubrimiento y por un matriz que
contiene, al menos, un producto activo, según el cual
- (a1)
- se prepara una matriz a partir de formadores de gel, de quitosanos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (a2)
- se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,
- (a3)
- se pone en contacto la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos para la formación del recubrimiento, y
- (a4)
- se elimina, de nuevo, la fase oleaginosa,
o
- (b1)
- se prepara una matriz a partir de formadores de gel, de polímeros aniónicos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (b2)
- se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- se pone en contacto la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano para la formación del recubrimiento, y
- (b4)
- se elimina, de nuevo, la fase oleaginosa.
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En el sentido de la invención, como formadores
de gel se tendrán en consideración preferentemente aquellos
productos, que muestren la propiedad de formar geles en solución
acuosa a temperaturas por encima de 40ºC. Ejemplos típicos a este
respecto son heteropolisacáridos y proteínas. Como
heteropolisacáridos termorreguladores entran en consideración
preferentemente agarosas, que pueden presentarse en forma de
agar-agar, obtenible a partir de algas rojas
incluso junto con hasta un 30% en peso de agaropectinas no
formadoras de gel. Los componentes principales de las agarosas son
polisacáridos lineales constituidos por D-galactosa
y por
3,6-anhidro-L-galactosa,
que están enlazadas de manera alternante de una forma
\beta-1,3-glicosídica y
\beta-1,4-glicosídica. Los
heteropolisacáridos tienen, preferentemente, un peso molecular en el
intervalo desde 110.000 hasta 160.000 y son incoloros e insípidos.
Como alternativas entran en consideración pectinas, xantanos
(incluso goma xantano) así como sus mezclas. Además son preferentes
aquellos tipos que formen geles todavía en solución acuosa al 1% en
peso, que no fundan por debajo de 80ºC y que se solidifiquen de
nuevo ya por debajo de 40ºC. Entre el grupo de las proteínas
termorreguladoras pueden citarse, de manera ejemplificativa, los
diversos tipos de gelatinas.
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Los polímeros aniónicos tienen como tarea la
formación de membranas con los quitosanos. De conformidad con el
procedimiento de obtención, pueden estar contenidos en la matriz (en
este caso se lleva a cabo la formación de la membrana por medio del
tratamiento con las soluciones de quitosano) o pueden servir como
agente de precipitación para los quitosanos contenidos en la
matriz. A título de polímeros aniónicos son adecuados, de manera
preferente, las sales del ácido algínico. El ácido algínico está
constituido por una mezcla de polisacáridos que contienen grupos
carboxilo con el componente monómero idealizado siguiente:
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\vskip1.000000\baselineskip
El peso molecular medio del ácido algínico o
bien de los alginatos se encuentra en el intervalo desde 150.000
hasta 250.000. En este caso deben entenderse por sales del ácido
algínico tanto sus productos de neutralización completa así como,
también, sus productos de neutralización parcial, especialmente las
sales alcalinas y, entre éstas, preferentemente el alginato de
sodio ("algina") así como las sales de amonio y de metales
alcalinotérreos. Son especialmente preferentes los alginatos
mixtos, como por ejemplo los alginatos de sodio/magnesio o los
alginatos de sodio/
calcio.
calcio.
En una forma alternativa de realización de la
invención entran en consideración para esta finalidad, sin embargo,
incluso derivados aniónicos del quitosano, como por ejemplo los
productos de carboxilación y, ante todo, los productos de
succinilación, como los que se han descrito, por ejemplo, en la
memoria descriptiva de la patente alemana DE 3713099 C2 (L'Oréal)
así como en la solicitud de patente alemana DE 19604180 A1
(Henkel).
De igual modo, como polímeros aniónicos son
adecuados, también, los homopolímeros y los copolímeros del ácido
acrílico y/o del ácido metacrílico, que presentan, de manera
preferente, un peso molecular en el intervalo comprendido entre
1.000 y 200.000, de manera preferente en el intervalo comprendido
entre 5.000 y 100.000 y, de manera especial, en el intervalo
comprendido entre 10.000 y 50.000 Daltons y se presentan, en caso
dado, en forma reticulada. Ejemplos típicos de productos
comerciales, adecuados, son el Carbopole® y tipos de Pemuleno de la
firma Goodrich, el Synthalene® de la firma Sigma, tipos de Keltrol
de la firma Kelco, tipos de Sepigel de la firma Seppic así como los
tipos de Salcare de la firma Allied Colloids. Es especialmente
preferente el empleo del producto Carbopol® ETD 2020 de la firma
Goodrich, que es un poliacrilato con 10 hasta 30 átomos de carbono
reticulado con alquilo.
Los quitosanos representan biopolímeros y
pertenecen al grupo de los hidrocoloides. Desde el punto de visita
químico se trata de quitinas parcialmente desacetiladas con pesos
moleculares variables, que contienen las unidades monómeras -
idealizadas - siguientes:
En contra de lo que ocurre en la mayoría de los
hidrocoloides, que están cargados negativamente en el campo de los
valores biológicos de pH, los quitosanos representan, bajo estas
condiciones, biopolímeros catiónicos. Los quitosanos cargados
positivamente pueden interaccionar con superficies cargadas con
signo contrario y, por lo tanto, se emplean en agentes cosméticos
para el cuidado del cabello y del cuerpo así como en preparaciones
farmacéuticas (véase Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
5th Ed., Vol. A6. Weinheim, Verlag Chemie, 1986, páginas
231-332). Recopilaciones sobre este tema han sido
publicadas, por ejemplo, también por B.Gesslein et al., en
HAPPI 27, 57 (1990), por O.Skaugrud en Drug Cosm. Ind. 148, 24
(1991) y por E. Onsoyen et al. en
Seifen-Öle-Fette-Wachse 117, 633
(1991). Para la obtención de los quitosanos se parte de quitina,
preferentemente de restos de conchas de crustáceos, que están
disponibles en grandes cantidades a modo de materia prima barata.
Usualmente, la quitina se desproteiniza, en este caso, en primer
lugar según un procedimiento, que ha sido descrito por primera vez
por Hackmann et al., mediante la adición de bases, se
desmineraliza mediante la adición de ácidos minerales y,
finalmente, se desacetila por adición de bases fuertes, pudiendo
estar distribuido el peso molecular dentro de un amplio espectro.
Se conocen procedimientos correspondientes por la publicación
Makromol. Chem. 117, 3589 (1976) o por la solicitud de patente
francesa FR 2701266 A1. Preferentemente se emplearán aquellos tipos
que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE
4442987 A1 y DE 19537001 A1 (Henkel), y que presentan un peso
molecular promedio desde 10.000 hasta 500.000 o bien desde 800.000
hasta 1.200.000 Daltons y/o una viscosidad según Brookfield (al 1%
en peso en ácido glicólico) por debajo de 5.000 mPas, un grado de
desacetilación en el intervalo desde un 80 hasta un 88% y un
contenido en cenizas menor que el 0,3% en peso. Con objeto de
mejorar la solubilidad en agua, los quitosanos son empleados, por
regla general, en forma de sus sales, preferentemente a modo de
glicolatos.
En una forma preferente de realización de la
presente invención se emplean los formadores de gel, los quitosanos
o bien los polímeros aniónicos y los pigmentos fluorescentes o bien
los pigmentos fosforescentes junto con los emulsionantes
tensioactivos. Como emulsionantes entran en consideración, por
ejemplo, los tensioactivos no ionógenos procedentes de, al menos,
uno de los grupos siguientes:
- \ding{226}
- los productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- \ding{226}
- los alquiloligoglicósidos y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
- \ding{226}
- los productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- \ding{226}
- los productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- \ding{226}
- los ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitán con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- los ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular desde 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo la sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo el metilglucósido, el butilglucósido, el laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo la celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- los ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la publicación DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,
- \ding{226}
- los fosfatos de mono-, de di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;
- \ding{226}
- los alcoholes de lanolina;
- \ding{226}
- los copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- \ding{226}
- los copolímeros bloque, por ejemplo el dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;
- \ding{226}
- los emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de la firma Goodrich;
- \ding{226}
- los polialquilenglicoles, así como
- \ding{226}
- el carbonato de glicerina.
\vskip1.000000\baselineskip
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos conocidos,
obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de
homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la
proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno
y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a
cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos
grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido
de etileno sobre glicerina son conocidos por la publicación DE
2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones
cosméticas.
Se conocen por el estado de la técnica los
alquiloligoglicósidos y/o alqueniloligoglicósidos, su obtención y
su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de
glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18
átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple
que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto
sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el
alcohol graso, así como también los glicósidos oligómeros con un
grado de oligomerización de, preferentemente, hasta 8
aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un
valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual
de los homólogos para tales productos industriales.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son el monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, el
diglicérido de ácido hidroxiesteárico, el monoglicérido de ácido
isoesteárico, el diglicérido de ácido isoesteárico, el
monoglicérido de ácido oleico, el diglicérido de ácido oleico, el
monoglicérido de ácido ricinoleico, el diglicérido de ácido
ricinoleico, el monoglicérido de ácido linoleico, el diglicérido de
ácido linoleico, el monoglicérido de ácido linolénico, el
diglicérido de ácido linolénico, el monoglicérido de ácido erúcico,
el diglicérido de ácido erúcico, el monoglicérido de ácido
tartárico, el diglicérido de ácido tartárico, el monoglicérido de
ácido cítrico, el diglicérido de ácido cítrico, el monoglicérido de
ácido málico, el diglicérido de ácido málico así como sus mezclas
industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades,
subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de
triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1
hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno
sobre los glicéridos parciales citados.
Como ésteres de sorbitán entran en consideración
el monoisoestearato de sorbitán, el sesquiisoestearato de sorbitán,
el diisoestearato de sorbitán, el triisoestearato de sorbitán, el
monooleato de sorbitán, el sesquioleato de sorbitán, el dioleato de
sorbitán, el trioleato de sorbitán, el monoerucato de sorbitán, el
sesquierucato de sorbitán, el dierucato de sorbitán, el trierucato
de sorbitán, el monorricinoleato de sorbitán, el sesquirricinoleato
de sorbitán, el dirricinoleato de sorbitán, el trirricinoleato de
sorbitán, el monohidroxiestearato de sorbitán, el
sesquihidroxiestearato de sorbitán, el dihidroxiestearato de
sorbitán, el trihidroxiestearato de sorbitán, el monotartrato de
sorbitán, el sesquitartrato de sorbitán, el ditartrato de sorbitán,
el tritartrato de sorbitán, el monocitrato de sorbitán, el
sesquicitrato de sorbitán, el dicitrato de sorbitán, el tricitrato
de sorbitán, el monomaleato de sorbitán, el sesquimaleato de
sorbitán, el dimaleato de sorbitán, el trimaleato de sorbitán, así
como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de
adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de
etileno sobre los ésteres de sorbitán citados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
adecuados son el 2-dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo (Dehy-
muls®PGPH), el 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), el 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), el 3-oleato de poliglicerilo, el 3-diisoestearato de diisoestearoilpoliglicerilo (Isolan® PDI), el diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), la 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), el 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), el 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), el 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y el polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), el dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar, en caso dado, con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.
muls®PGPH), el 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), el 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), el 3-oleato de poliglicerilo, el 3-diisoestearato de diisoestearoilpoliglicerilo (Isolan® PDI), el diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), la 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), el 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), el 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), el 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y el polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), el dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar, en caso dado, con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.
Emulsionantes aniónicos típicos son los ácidos
grasos alifáticos con 12 hasta 22 átomos de carbono, tales como,
por ejemplo, el ácido palmítico, el ácido esteárico o el ácido
behénico así como los ácidos dicarboxílicos con 12 hasta 22 átomos
de carbono, tales como, por ejemplo, el ácido azelaico o el ácido
sebácico.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se
designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la
molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un
grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos
zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas
tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos
de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán
por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que
contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de
carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y, al menos,
un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales
internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos, la
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta
18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos
anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18
átomos de carbono. Finalmente entran en consideración, también, a
modo de emulsionantes, siendo especialmente preferentes aquellos
del tipo de los ésterquats, preferentemente sales de ésteres de
trietanolamina de ácidos digrasos metilcuaternizadas.
De manera usual, los emulsionantes se emplean en
cantidades comprendidas entre un 1 y un 15, de manera preferente
entre un 2 y un 10 y, de manera especial, entre un 8 y un 10% en
peso - referido a la suma de los formadores de gel, de los
quitosanos y de los productos activos -.
Como fase oleaginosa, en la que se dispersa la
matriz, entran en consideración alcoholes de Guerbet a base de
alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos
de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22
átomos de carbono o bien ésteres de ácidos carboxílicos ramificados
con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo el
miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de
miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el
behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de
cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el
isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo,
el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de
estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo,
el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de
estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de
isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de
isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de
isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el
palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de
oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de
oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el
estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de
behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el
miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de
erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el
behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Además, son adecuados
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, especialmente el
2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos
con 18 hasta 38 átomos de carbono con alcoholes grasos, lineales o
ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono (véase la publicación DE
19756377 A1), especialmente malato de dioctilo, ésteres de ácidos
grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales
como, por ejemplo, el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol)
y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con
6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de
mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22
átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos
dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificados, con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles
con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo,
aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono, lineales y ramificados, tal como, por ejemplo, el
carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base
de alcoholes grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, de manera
preferente con 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres del ácido
benzoico con alcoholes, lineales y/o ramificados, con 6 hasta 22
átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales
o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de
carbono por grupo alquilo, tal como el dicaprililéter (por ejemplo
Cetiol® OE), productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados
de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona (ciclometicona,
tipos de siliciometicona, entre otros), y/o hidrocarburos alifáticos
o bien nafténicos tales como, por ejemplo, el escualano, el
escualeno o dialquilciclohexanos. De manera preferente se trabaja
con aceites de parafina o aceites vegetales, teniendo la fase
oleaginosa, de manera usual, un volumen entre 2 y 5 veces mayor que
el de la matriz.
Para la obtención de las nuevas microcápsulas
fluorescentes se prepara, usualmente, una solución acuosa del 1
hasta el 10, preferentemente del 2 hasta el 5% en peso del formador
de gel, preferentemente de agar-agar y ésta se
calienta a reflujo. A la temperatura de ebullición, preferentemente
a 80 hasta 100ºC, se añade una segunda solución acuosa, que
contiene el quitosano en cantidades desde un 0,1 hasta un 2,
preferentemente desde un 0,25 hasta un 0,5% en peso y el producto
activo en cantidades desde un 0,1 hasta un 25 y, especialmente,
desde un 0,25 hasta un 10% en peso; esta mezcla se denomina matriz.
La carga de las microcápsulas con productos activos puede ascender,
por lo tanto, igualmente a un 0,1 hasta un 25% en peso referido al
peso de la cápsula. En caso deseado pueden añadirse también en este
momento, para ajustar la viscosidad, componentes insolubles en
agua, por ejemplo pigmentos inorgánicos, añadiéndose éstos, por
regla general, en forma de dispersiones acuosas o
acuoso/alcohólicas. Para la emulsión o bien la dispersión de los
productos activos puede ser conveniente, además, la adición a la
matriz de emulsionantes y/o de solubilizantes. Después de la
fabricación de la matriz, a partir del formador de gel, del
quitosano y del producto activo, la matriz se dispersa de una manera
muy fina en una fase oleaginosa bajo fuerte cizallamiento, para
preparar partículas tan pequeñas como sea posible durante la
encapsulación subsiguiente. En este caso se ha revelado como
especialmente ventajoso calentar la matriz a temperaturas en el
intervalo comprendido entre 40 y 60ºC, mientras que la fase
oleaginosa se enfría a 10 hasta 20ºC. En la tercera etapa se lleva
a cabo entonces la encapsulación propiamente dicha, es decir la
formación de la membrana de recubrimiento mediante puesta en
contacto del quitosano en la matriz con los polímeros aniónicos. En
este caso es recomendable lavar la matriz, que está dispersada en la
fase oleaginosa, a una temperatura situada en el intervalo
comprendido entre 40 y 100, de manera preferente entre 50 y 60ºC,
con una solución acuosa del polímero aniónico, de manera preferente
de un poliacrilato, con una concentración comprendida entre
aproximadamente un 0,1 y un 3 y, de manera preferente, comprendida
entre un 0,25 y un 0,5% en peso y eliminar en este caso, de manera
simultánea, la fase oleaginosa. Las preparaciones acuosas, que
resultan en este caso, presentan, por regla general, un contenido en
microcápsulas situado en el intervalo comprendido entre un 1 y un
10% en peso. En algunos casos puede ser ventajoso que la solución de
los polímeros contenga otros componentes, por ejemplo emulsionantes
o agentes para la conservación. Tras la filtración se obtienen
microcápsulas, que presentan en promedio un diámetro en el intervalo
comprendido, preferentemente, entre 1 y 3 mm. Es recomendable
tamizar las cápsulas para asegurar una distribución del tamaño lo
más homogénea posible. Las microcápsulas, obtenidas de este modo,
pueden presentar una forma arbitraria según el procedimiento de
fabricación, sin embargo tienen, preferentemente, forma
aproximadamente esférica. De manera alternativa, pueden emplearse
los polímeros aniónicos, incluso, junto con los formadores de gel y
con los productos activos para la formación de la matriz, que se
introduce, a continuación, en soluciones acuosas de los quitosanos
para moldear el recubrimiento.
Otros objetos de la invención se refieren al
empleo de las microcápsulas para la fabricación de preparaciones
cosméticas, que pueden contenerlas en cantidades comprendidas entre
un 0,1 y un 15, de manera preferente en cantidades comprendidas
entre un 1 y un 10 y, de manera especial, en cantidades comprendidas
entre un 3 y un 8% en peso.
Las microcápsulas, de conformidad con la
invención, pueden servir para la fabricación de preparaciones
cosméticas y/o farmacéuticas, tales como, por ejemplo champúes
capilares, lociones capilares, baños de espuma, baños para ducha,
cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y
acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados en
barra, polvos y ungüentos. Estos agentes pueden contener, a modo de
otros productos auxiliares y aditivos, tensioactivos suaves,
cuerpos oleaginosos, emulsionantes, ceras nacarantes, generadores
de consistencia, agentes espesantes, agentes de reengrasado,
estabilizantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras,
lecitina, fosfolípidos, productos activos biógenos, factores
protectores contra la luz UV, antioxidantes, desodorantes,
antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película,
agentes de hinchamiento, repelentes de los insectos,
autobronceadores, inhibidores de las tirosinas (agentes de
despigmentación), hidrótropos, solubilizantes, agentes para la
conservación, esencias perfumantes, colorantes y similares. Como
emulsionantes y cuerpos oleaginosos adecuados entran en
consideración las clases ya citadas precedentemente de manera que
se desiste a una repetición.
Como productos tensioactivos pueden estar
contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o
anfóteros o bien zwitteriónicos, cuya proporción en los agentes se
encuentra comprendida, de manera usual, entre aproximadamente un 1
y un 70, de manera preferente entre un 5 y un 50 y, de manera
especial, entre un 10 y un 30% en peso. Ejemplos típicos de
tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos,
étersulfonatos de glicerina,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de
glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos
mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos,
amido(éter)sulfatos de ácidos grasos,
monoalquilsulfosuccinatos y dialquilsulfosuccinatos,
monoalquilsulfosuccinamatos y dialquilsulfosuccinamatos,
sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y
sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos
grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos
tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo,
glutamatos de acilo y aspartatos de acilo,
alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de ácidos grasos de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de los homólogos, convencional, pero sin
embargo, preferentemente, estrechada. Ejemplos típicos de
tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos,
poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos,
amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas
grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales
mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado
parcialmente oxidados, o bien derivados del ácido glucorónico,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos, convencional,
pero sin embargo, preferentemente, estrechada. Ejemplos típicos de
tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario tal
como, por ejemplo, el cloruro de dimetildiestearilamonio y
ésterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de
ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos
anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas,
alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de
imidazolinio y sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están
constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que
se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se
hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J.
Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer
Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe
(ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme
Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Ejemplos
típicos de tensioactivos especialmente adecuados, suaves, es decir
especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de
alcoholes grasos, monogliceridosulfatos, monoalquilsulfosuccinatos
y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos,
glutamatos de ácidos grasos,
\alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos,
alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína,
estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos,
es decir los productos sólidos o líquidos, vegetales o animales,
que están constituidos, de manera esencial, a partir de ésteres
mixtos de glicerina de ácidos grasos superiores, como ceras entran
en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por
ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera
de la hierba del esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de
aceite de semillas de arroz, cera de remolacha azucarera, cera de
ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca,
esperma de ballena, lanolina (cera de la lana), grasa uropigial,
ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina,
microcera; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como,
por ejemplo, cera de ésteres de Montana, cera de sasol, cera de
jojoba hidrogenada así como ceras sintéticas tales como, por
ejemplo, cera de polialquileno y cera de polietilenglicol. Además de
las grasas entran en consideración, a modo de aditivos, también
substancias similares a las grasas, tales como lecitinas y
fosfolípodos. Bajo la denominación de lecitina, el técnico en la
materia entiende aquellos glicero-fosfolípidos, que
se forman, por esterificación, a partir de ácidos grasos, de
glicerina, de ácido fosfórico y de colina. Las lecitinas se
denominan en el ramo industrial frecuentemente también como
fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales pueden
citarse las cefalinas, que se denominan también como ácidos
fosfatídicos y derivados de los ácidos
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos.
Por el contrario, se entiende, usualmente, por fosfolípidos los
monoésteres y, preferentemente, los diésteres del ácido fosfórico
con glicerina (fosfatos de glicerina), que se agrupan, en general,
con las grasas. Además entran en consideración también las
esfingosinas o bien los esfingolípidos.
Como ceras nacarantes entran en consideración,
por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente el diestearato de
etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente la
dietanolamida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales,
especialmente el monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de
ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos,
con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente
ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos,
tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas,
aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten,
en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y
diesteariléter; ácidos grasos tales como el ácido esteárico, el
ácido hidroxiesteárico o el ácido behénico, productos de apertura
del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono
con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles
con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo así
como sus mezclas.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos o alcoholes
hidroxigrasos con 12 hasta 22 y, preferentemente, con 16 hasta 18
átomos de carbono y además glicéridos parciales, ácidos grasos o
ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos
productos con alquiloligoglucósidos y/o con
N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma
longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo,
tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos,
especialmente la goma xantano, el guar-guar, el
agar-agar, alginatos y tilosas, la
carboximetilcelulosa y la hidroxietilcelulosa y la
hidroxipropilcelulosa, además monoésteres y diésteres de
polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos,
poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de Pemulen de la firma
Goodrich; Synthalene® de la firma Sigma; tipos de Keltrol de la
firma Kelco; tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare
de la firma Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona. Como especialmente eficaces se
han revelado, también, las bentonitas, tal como, por ejemplo, el
producto Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), que está
constituido por una mezcla formada por el ciclopentasiloxano, la
hectorita de diesteardimonio y por el carbonato de propileno. De
igual modo, entran en consideración tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como, por ejemplo, la pentaeritrita o el
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos
así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Como agentes de reengrasado pueden emplearse
substancias tales como, por ejemplo, la lanolina y la lecitina así
como derivados de la lanolina y de la lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de los ácidos poliolgrasos, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo los citados en último
lugar, al mismo tiempo, a modo de estabilizantes de la espuma.
Como estabilizantes pueden emplearse sales
metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, el estearato o
bien el ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Los polímeros catiónicos adecuados son, por
ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo,
una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por
ejemplo, el colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio
(Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, la
polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por
ejemplo la amidometicona, copolímeros del ácido adípico y la
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz/),
copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se
han descrito, por ejemplo, en la publicación FR 2252840 A así como
sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de
la quitina tal como, por ejemplo, el quitosano cuaternizado, en
caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de
condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, el
dibromobutano con bisdialquilaminas tal como, por ejemplo, el
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica tal como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por
ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros
de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros
de octilacrilamida/metacrilato de metilo/ metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama
así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Otros polímeros y agentes espesantes adecuados se han indicado en
la publicación Cosm.Toil. 108, 95 (1993).
Los compuestos de silicona adecuados son, por
ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas
cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con
ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con
glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura
ambiente tanto en estado líquido así como, también, en forma de
resina. Así mismo, son adecuadas simeticonas, que están constituidas
por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la
cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos
hidrogenados. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas
volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación
Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Se entenderán por filtros protectores contra la
luz UV, por ejemplo, aquellas substancias orgánicas (filtros
protectores contra la luz) que se presenten, a la temperatura
ambiente, en estado líquido o en estado cristalino, que son capaces
de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la
energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de
onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser
liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden
citarse, por ejemplo:
- \ding{226}
- el 3-bencilidenalcanfor o bien el 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se ha descrito en la EP-0693471 B1;
- \ding{226}
- los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \ding{226}
- los ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
- \ding{226}
- los ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;
- \ding{226}
- los derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \ding{226}
- los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;
- \ding{226}
- los derivados de triazina, tales como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octiltriazona, como se han descrito en la publicación EP 0818450 A1 y la dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB);
- \ding{226}
- las propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.
- \ding{226}
- los derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la publicación EP 0694521 B1.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \ding{226}
- los ácidos 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
- \ding{226}
- los derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
- \ding{226}
- los derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros contra los UV-A
típicos entran en consideración, especialmente, derivados del
benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la
1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
el
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789), la
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona
así como compuestos de enamina como los que se han descrito en la
publicación DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los
UV-A y para los UV-B pueden
emplearse también, evidentemente, en mezcla. Combinaciones
especialmente ventajosas están constituidas por los derivados del
benzoilmetano, por ejemplo el
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789) y el
2-ciano-3,3-fenilcinamato
de 2-etilhexilo (octocrileno) en combinación con
ésteres del ácido cinámico, de manera preferente el
4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o
el 4-metoxicinamato de propilo y/o el
4-metoxicinamato de isoamilo. De manera ventajosa,
se combinan tales combinaciones con filtros hidrosolubles tal como,
por ejemplo, el ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio,
de alcanolamonio y de glucamonio.
Además de los productos solubles, citados,
entran en consideración para esta finalidad, también, pigmentos
protectores contra la luz, insolubles, en concreto óxidos metálicos
finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de óxidos metálicos
adecuados son, especialmente, el óxido de cinc y el dióxido de
titanio y, además, el óxido de hierro, el óxido de circonio, el
óxido de silicio, el óxido de manganeso, el óxido de aluminio y el
óxido de cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse
silicatos (talco), el sulfato de bario y el estearato de cinc. Los
óxidos y las sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones
para el cuidado de la piel y para la protección de la piel y para
los productos cosméticos decorativos. Las partículas deben
presentar, en este caso, un diámetro medio menor que 100 nm,
preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente,
comprendido entre 15 y 30 nm. Éstas pueden presentar una forma
esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas
que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la
configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden
presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilados
o hidrofobados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio
recubiertos, tales como, por ejemplo el dióxido de titanio T 805
(Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de recubrimiento
hidrófobos entran en consideración, ante todo, las siliconas y, en
este caso, especialmente los trialcoxioctilsilanos o las
simeticonas. En los agentes protectores contra el sol se emplean
preferentemente los denominados micropigmentos o los denominados
nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc
micronizado. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV
pueden verse en la recopilación de O.Finkel en
SÖFW-Journal 122, 543 (1966) así como Parf.Kosm. 3,
11 (1999).
Además de los dos grupos anteriormente indicados
de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse
también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de
los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción
fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la
piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo
la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus
derivados, imidazoles (por ejemplo el ácido urocanínico) y sus
derivados, péptidos tales como la
D-L-carnosina, la
D-carnosina, la L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo la anserina), carotinoides, carotinas (por
ejemplo la \alpha-carotina, la
\beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el
ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus
derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa,
el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la
glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de
glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de
propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo,
de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de
glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el
tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo la
butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la butioninsulfona,
la pentationinsulfoximina, la hexationinsulfoximina, la
heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas
(por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además
(metal)quelatores (por ejemplo ácidos
\alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el
ácido fitínico, la lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido
cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el
ácido cólico, extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina,
el EDTA, el EGTA, y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus
derivados (por ejemplo el ácido
\gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido
oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el
ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados (por ejemplo el
palmitato de ascorbilo, el fosfato de ascorbilo de Mg, el acetato
de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo el acetato de
vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de vitamina
A), así como el benzoato de coniferilo de la goma benjuí, el ácido
rutínico y sus derivados, la
\alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el
furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el
butilhidroxianisol, el ácido de la resina de nordihidroguayacol, el
ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, ácidos
resínicos y sus derivados, la manosa y sus derivados, el
superóxido-dismutasa, el cinc y su derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo
la selenio-metionina), el estilbeno y sus derivados
(por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos
citados.
Se entenderán por productos activos biógenos,
por ejemplo, el tocoferol, el acetato de tocoferol, el palmitato de
tocoferol, el ácido ascórbico, ácidos (desoxi)rribonucleicos
y sus productos de fragmentación, los
\beta-glucanos, el retinol, el bisabolol, la
alantoína, el fitantriol, el pantenol, ácidos AHA, aminoácidos,
ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos
vegetales, tal como, por ejemplo, el extracto de ciruelo silvestre,
el extracto de nuez de Bambara y complejos vitamínicos.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se
oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor
corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre
el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor
desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos
activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes,
inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del
olor.
Como agentes inhibidores de los gérmenes son
adecuados, básicamente, todos los productos activos contra las
bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido
4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(Triclosan), el
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
el
2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol),
el
3-metil-4-(1-metiletil)fenol,
el
2-bencil-4-clorofenol,
el
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
el carbamato de
3-yodo-2-propionilbutilo,
la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida
(TTC), productos odorizantes antibacterianos, el timol, la esencia
de tiamina, el eugenol, la esencia de clavel, el mentol, la esencia
de menta, el farnesol, el fenoxietanol, el monocaprinato de
glicerina, el monocaprilato de glicerina, el monolaurato de
glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC),
N-alquilamidas del ácido salicílico tal como, por
ejemplo, la n-octilamida del ácido salicílico o la
n-decilamida del ácido salicílico.
Como inhibidores de los enzimas son adecuados,
por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata,
preferentemente, de citratos de trialquilo tal como el citrato de
trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo,
el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo
(Hydagen® CAT). Los productos inhiben la actividad enzimática y
reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que
entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos
o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo el sulfato o bien el
fosfato de la lanoesterina, de la colesterina, de la campesterina,
de la estigmasterina y de la sitosterina, ácidos dicarboxílicos y
sus ésteres, tales como, por ejemplo, el ácido glutárico, el
glutarato de monoetilo, el glutarato de dietilo, el ácido adípico,
el adipato de monoetilo, el adipato de dietilo, el ácido malónico y
el malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres
tales como por ejemplo el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido
tartárico o el tartrato de dietilo, así como el glicinato de
cinc.
Como absorbedores del olor son adecuados
productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden
retenerlos ampliamente. Éstos reducen la presión parcial de los
componentes individuales y reducen de este modo, también, su
velocidad de propagación. En este caso es importante que los
perfumes tengan que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor
no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Éstos contienen,
por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de
cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales,
ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la
materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de
Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético.
Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes
o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes
del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor
correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse, por
ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y
sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de
pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces,
maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y
bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes
animales tales como, por ejemplo, civeto y castor. Los compuestos
odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los
ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los
hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres
son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo,
el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de
bencilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de
estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por
ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo, los
alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el
citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el
hidroxicitronelal, el lilial y el Bourgeonal, a las cetonas por
ejemplo las yononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el
anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el
linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos
pertenecen fundamentalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo
se emplearán, preferentemente, mezclas de diversos productos
odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa.
También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias
etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los
casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de
salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de
melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de
flores de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver,
esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia
de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota,
el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el
feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído,
el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el
Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice,
la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de
naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de
lavanda, el moscatel, la esencia de salvia, la
\beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el
salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el
acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el
floramato solos o en mezclas.
Los agentes antitranspirantes
(antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto
sobre la actividad de las glándulas sudoríparas glomenulares, y
actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor
corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los
antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes
componentes:
- \ding{226}
- los productos activos adstringentes,
- \ding{226}
- los componentes oleaginosos,
- \ding{226}
- los emulsionantes no iónicos,
- \ding{226}
- los coemulsionantes,
- \ding{226}
- los generadores de consistencia,
- \ding{226}
- los productos auxiliares tales como, por ejemplo, espesantes o agentes formadores de complejos y/o
- \ding{226}
- los disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, el etanol, el propilenglicol y/o la glicerina.
Como productos activos antitranspirantes
adstringentes son adecuadas, ante todo, las sales de aluminio, de
circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad
antihidrótica son, por ejemplo, el cloruro de aluminio, el
clorohidrato de aluminio, el diclorohidrato de aluminio, el
sesquiclorohidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por
ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato
de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de
aluminio y de circonio, tetraclorohidrato de aluminio y de circonio,
pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos
complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina. Además
pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los
productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en
pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden
ser, por ejemplo:
- \ding{226}
- los aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable,
- \ding{226}
- los productos activos protectores de la piel sintéticos y/o
- \ding{226}
- las esencias perfumantes liposolubles.
Los aditivos hidrosolubles usuales son, por
ejemplo, agentes para la conservación, productos odorizantes
hidrosolubles, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo
mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo
polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como, por
ejemplo, la goma xantano, la hidroxietilcelulosa, la
polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso
molecular.
Los formadores de película empleables son, por
ejemplo, el quitosano, el quitosano microcristalino, el quitosano
cuaternizado, la polivinilpirrolidona, los copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, los polímeros
de la serie del ácido acrílico, los derivados cuaternarios de la
celulosa, el colágeno, el ácido hialurónico o bien sus sales y los
compuestos similares.
Como productos activos anticaspa entran el
consideración el Pirocton Olamin (sal de monoetanolamina de la
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridinona),
el Baypival® (Climbazole), el Ketoconazol®, la
(4-acetil-1-{-4-[2-(2,4-diclorofenil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina,
el Ketoconazol, el Elubiol, el disulfuro de selenio, el azufre
coloidal, el monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitán, el
ricinolpolietoxilato de azufre, el destilado de alquitrán de azufre,
el ácido salicílico (o bien en combinación con el hexaclorofeno),
la sal de Na del sulfosuccinato de la monoetanolamida del ácido
undexilénico, el Lamepon® UD (el condensado de proteína del ácido
undecilénico), la piritiona de cinc, la piritiona de aluminio y la
piritiona de magnesio/dipiritiona-sulfato de
magnesio.
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas
pueden servir la montmorillonita, la creta, los productos
minerales, el pemuleno así como tipos de carbopol los modificados
con alquilo (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de
hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R.
Lochhead en la publicación Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
Como repelentes de los insectos entran en
consideración la
N,N-dietil-m-toluamida,
el 1,2-pentanodiol o el butilacetilaminopropionato
de etilo.
Como autobronceador es adecuada la
dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la
formación de la melanina y que encuentran aplicación en agentes
para la despigmentación, entran en consideración, por ejemplo, la
arbutina, el ácido ferúlico, el ácido cójico, el ácido cumarínico y
el ácido ascórbico (vitamina C).
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse, además, hidrótropos tales como, por ejemplo, el
etanol, el alcohol isopropílico, o los polioles. Los polioles, que
entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2
hasta 15 átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidroxilo. Los
polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales,
especialmente grupos amino, o bien pueden estar modificados con
nitrógeno. Ejemplos típicos son
- \ding{226}
- la glicerina;
- \ding{226}
- los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como los polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \ding{226}
- las mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, las mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- \ding{226}
- los compuestos de metilol, tales como, especialmente, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;
- \ding{226}
- los alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;
- \ding{226}
- los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita,
- \ding{226}
- los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;
- \ding{226}
- los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina;
- \ding{226}
- las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes para la conservación son adecuados,
por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído,
parabenos, el pentanodiol o el ácido sórbico así como los complejos
de plata conocidos bajo la denominación Surfacine® y las otras
subclases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para
Productos cosméticos.
Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas
constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los
productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de
lis, lavanda, rosas, jazmín, nerolí, ylang-ylang),
tallos y hojas (geranio, patchouli, petit-grain),
frutos (anís, cilantro, comino, enebro) cáscaras de frutos
(bergamota, limón, naranja), raíces (macis, angélica, apio,
cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de pino, de
sándalo, de guayaco, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y
gramas (estragón, lemongras, salvia, tomillo), agujas y ramas
(pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (galbano,
elemi, benzoe, mirto, olibano, opopónaco). Además, entran en
consideración materia primas animales tales como, por ejemplo,
civeto y castor. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes
sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres,
aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos
odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de
bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo,
el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el
benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el fenilglicinato de
etilmetilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de
estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por
ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los
alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el
citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el
hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas, por
ejemplo, la jonona, la \alpha-isometilionona y la
metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el
eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol
feniletílico y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen,
fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se
emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes,
que proporcionen, conjuntamente, una nota de olor llamativa. También
son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se
emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a
modo de esencias perfumantes, por ejemplo aceite de salvia, aceite
de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de
hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de pétalos de tilo,
aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano,
aceite de galbano, aceite de labolanum y aceite de lavanda.
Preferentemente se emplearán el aceite de bergamota, el
dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el alcohol
feniletílico, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el
geraniol, la bencilcetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el
Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice,
el aceite de limón, el aceite de mandarina, el aceite de naranja,
el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, el aceite de lavanda, el
aceite de salvia de moscatel, la \beta-damascona,
el aceite de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo,
Vertofix Coeur, Iso-E-Super,
Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el
acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el
romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.
Como aromas entran en consideración, por
ejemplo, la esencia de menta piperita, la esencia de menta crespa,
la esencia de anís, la esencia de anís estrellado, la esencia de
comino, la esencia de eucalipto, la esencia de hinojo, la esencia
de limón, la esencia de Wintergreen, la esencia de clavel, el mentol
y similares.
Como colorantes pueden emplearse las
substancias, que son adecuadas y que han sido aceptadas para
finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la
publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission
der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984,
página 81-106. Ejemplos son Kochenillerot A (C.I.
16255), Patentblau V (C.I.42051), Indigotin (C.I.73015),
Chlorophyllin (C.I.75810), Chinolingelb (C.I.47005), dióxido de
titanio (C.I.77891), Indanthrenblau RS (C.I. 69800) y Krapplack
(C.I.58000). De igual modo puede estar contenido el luminol a
título de colorante luminiscente. Estos colorantes se emplean,
usualmente, en concentraciones comprendidas entre un 0,001 y un
0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares
y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5
y 40% en peso - referido a los agentes -. La fabricación de los
agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o
en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de
la temperatura de inversión de fases.
Se disolvió 1 g de Agar Agar en 100 ml de agua
en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y con
refrigerante de reflujo y se mezcló con 25 g de glicolato de
quitosano en forma de una solución acuosa al 1% en peso, bajo
agitación. A continuación se aportaron 15 g de polietilenglicol (M =
200), 0,5 g de Phenonip así como una preparación de 4 g del
pigmento fluorescente 2330 LBY Green (USR Optonix) en 5 g de
glicerina. La mezcla se agitó a 42ºC hasta que se obtuvo una
dispersión homogénea. Ésta se introdujo a continuación, gota a
gota, en aceite de parafina, obteniéndose partículas con un diámetro
medio de 0,5 mm. Las partículas se separaron por filtración y se
lavaron con una solución acuosa al 1% en peso de alginato de sodio.
A continuación se unificó la distribución de los tamaños de grano
mediante tamización.
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Se disolvió 1 g de Agar Agar en 100 ml de agua
en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y con
refrigerante de reflujo y se mezcló con 25 g de alginato de sodio en
forma de una solución acuosa al 2% en peso bajo agitación. A
continuación se aportaron 15 g de polietilenglicol (M = 200), 0,5 g
de Phenonip así como una preparación de 4 g del pigmento
fluorescente 2330 LBY Green (USR Optonix) en 5 g de glicerina. La
mezcla se agitó a 42ºC hasta que se obtuvo una dispersión homogénea.
Ésta se introdujo a continuación, gota a gota, en aceite de
parafina, obteniéndose partículas con un diámetro medio de 0,5 mm.
Las partículas se separaron por filtración y se lavaron con una
solución acuosa al 1% en peso de glicolato de quitosano. A
continuación se unificó la distribución de los tamaños de grano
mediante tamización.
\vskip1.000000\baselineskip
Se disolvió 1 g de gelatina en 100 ml de agua en
un matraz de tres cuellos, de 500 ml, con agitador y con
refrigerante de reflujo y se mezcló con 25 g de alginato de sodio en
forma de una solución acuosa al 2% en peso bajo agitación. A
continuación se aportaron 15 g de polietilenglicol (M = 200), 0,5 g
de Phenonip así como una preparación de 4 g del pigmento
fluorescente 2330 LBY Green (USR Optonix) en 5 g de glicerina. La
mezcla se agitó a 42ºC hasta que se obtuvo una dispersión homogénea.
Ésta se introdujo a continuación, gota a gota, en dicaprililéter,
obteniéndose partículas con un diámetro medio de 0,5 mm. Las
partículas se separaron por filtración y se lavaron con una
solución acuosa al 1% en peso de glicolato de quitosano. A
continuación se unificó la distribución de los tamaños de grano
mediante tamización.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Los ejemplos de formulación se desprenden de la
tabla 1 siguiente.
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Claims (14)
1. Microcápsulas con diámetros medios situados
en el intervalo comprendido entre 0,1 y 5 mm, constituidas por una
membrana de recubrimiento y por una matriz que contiene, al menos,
un producto activo caracterizadas porque pueden ser
obtenidas por
- (a1)
- la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de quitosanos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (a2)
- la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (a3)
- la puesta en contacto de la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos para la formación del recubrimiento, y
- (a4)
- nuevamente, la eliminación de la fase oleaginosa,
o por
- (b1)
- la preparación de una matriz a partir de formadores de gel, de polímeros aniónicos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (b2)
- la dispersión de la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- la puesta en contacto de la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano para la formación del recubrimiento, y
- (b4)
- nuevamente, la eliminación de la fase oleaginosa.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento para la fabricación de
microcápsulas con diámetros medios situados en el intervalo
comprendido entre 0,1 y 5 mm, constituidas por una membrana de
recubrimiento y por una matriz que contiene, al menos, un producto
activo, según el cual
- (a1)
- se prepara una matriz a partir de formadores de gel, de quitosanos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (a2)
- se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,
- (a3)
- se pone en contacto la matriz dispersada con soluciones acuosas de polímeros aniónicos para la formación del recubrimiento, y
- (a4)
- se elimina, de nuevo, la fase oleaginosa,
o
- (b1)
- se prepara una matriz a partir de formadores de gel, de polímeros aniónicos y de pigmentos fluorescentes o bien fosforescentes,
- (b2)
- se dispersa la matriz en una fase oleaginosa,
- (b3)
- se pone en contacto la matriz dispersada con soluciones acuosas de quitosano para la formación del recubrimiento, y
- (b4)
- se elimina, de nuevo, la fase oleaginosa.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como formador de gel se emplean
heteropolisacáridos o proteínas.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque como heteropolisacáridos se emplean
agarosas, Agar-Agar, pectinas, xantanos así como
sus mezclas.
5. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque se como proteínas se emplean
gelatinas.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque como polímeros
aniónicos se emplean alginatos, quitosanos modificados de manera
aniónica o poliacrilatos y/o polimetacrilatos.
7. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque se emplean
quitosanos, que presentan un peso molecular medio situado en el
intervalo comprendido entre 10.000 y 500.000 o bien entre 800.000 y
1.200.000 Daltons.
8. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque se cargan las
microcápsulas - con referencia al peso de la cápsula - con un 0,1
hasta un 25% en peso de producto activo.
9. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque a la hora de la
obtención de la matriz se emplean, de manera concomitante,
emulsionantes tensioactivos y/o reguladores de la viscosidad.
10. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque se dispersa la
matriz en un volumen entre 2 y 5 veces mayor de la fase
oleaginosa.
11. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 10, caracterizado porque la matriz,
calentada entre 40 y 60ºC, se dispersa en una fase oleaginosa
enfriada a 10 hasta 20ºC.
12. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 11, caracterizado porque la matriz, que
está dispersada en la fase oleaginosa, se pone en contacto con
soluciones acuosas de los polímeros aniónicos o bien de los
quitosanos, con una concentración comprendida entre un 0,1 y un 10%
en peso.
13. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 12, caracterizado porque la matriz se
pone en contacto a temperaturas situadas en el intervalo
comprendido entre 40 y 100ºC, con soluciones acuosas de los
polímeros aniónicos o bien de los quitosanos.
14. Empleo de las microcápsulas según la
reivindicación 1 para la obtención de preparaciones cosméticas.
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