CN107787218A - 液态清凉组合物 - Google Patents
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Abstract
提出了液态清凉组合物,含有:(a)L‐薄荷醇、(b)D‐薄荷醇,和(c)至少一种其他清凉剂,选自组包括异薄荷醇、乙酸薄荷酯(L)、乙酸薄荷酯(D)、乙酸薄荷酯(异)、乙酸乳酸薄荷酯(异)和乙酸乳酸薄荷酯(新),前提是当成分(c)是异薄荷醇,组合物不含有任何烷二醇。
Description
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发明领域
本发明属于化妆品领域并且涉及基于在宽的温度范围内为液态的薄荷醇的清凉组合物,含有这些组合物的化妆产品,并且特别是胶囊,它们用于生产化妆产品的用途以及用使皮肤和粘膜清凉的方法。
现有技术
薄荷醇是一种天然产生的活性剂,当与粘膜,特别是口腔粘膜接触时,产生清凉作用。因此,薄荷醇和许多随后开发的具备部分显著提高的清凉作用的薄荷醇类化合物被广泛用于医药、化妆品和食品工业。自然源,例如辣薄荷油中,薄荷醇以四对非对映异构体的形式存在,其中只有主要成分,(‐)‐薄荷醇或L‐薄荷醇具备想要的味道和其他感官性能,如J.Am.Chem.Soc,Vol.39(8),1917,S.1515至1525所记载。特别地,这些不同变体的熔点在33至43℃之间,如记载于Archiv der Pharmazie,307(7),1974,S.497至503。因此稳定的α‐变体的熔点在42至43℃之间。
由于熔点的情况,L‐薄荷醇以及大部分薄荷醇类化合物可以在加热的容器中以液态熔化物状态或者以晶体或其他凝结成形的状态,如颗粒、小球、薄片等提供给最终消费者。通常,所有熔点略高于室温的固体,如L‐薄荷醇和与薄荷醇结构相关的物质都很容易结块和聚集。然而这类不符合规范的材料的加工需要相当大的额外负担。如果纯L‐薄荷醇或薄荷醇类化合物,即没有用助剂如分离剂处理的材料,以固体出售,必须保证通过封闭冷链或通过成型操作,使产品以可倾倒的形式到达最终消费者。
市售可得的是例如厚度为1‐3mm长度为0.5至3cm的大晶体薄荷醇。它们通常由天然得到的辣薄荷油少量长出,其中该油在冷藏库中的槽或缸中结晶几天。这些晶体仅在较低的装填高度下具备良好的倾倒性,但是在提高装载和/或提高温度下它们明显地更多结块。实现结晶、晶体分离和纯化的技术开支以及这种费时方法的低空间/时间的利润使其不利于工业应用。
现有技术的常规方法尝试通过塑形,特别是通过颗粒尺寸,改善薄荷醇的处理,
DE 2530481涉及一种物质,特别是光学活性薄荷醇类化合物结晶的设备,其在结晶条件下形成粗粒针状和棒状晶体。这种非连续进行的结晶过程通过使用一种特定搅拌器进行,其可以防止晶体在晶体悬浮液中结块。有价值的产物最后通过离心分离并在干燥机中干燥。
专利US 3,023,253和US 3,064,311记载了薄片L‐薄荷醇以及制备这种薄片晶体的方法,其通过将L‐薄荷醇熔化物置于冷却的浸渍辊。如果需要,可以将薄荷醇熔化物加入一对相对旋转的冷却辊之间。对在浸渍辊表面开始结晶的薄荷醇膜进行后处理,其中通过热输入回火,并通过加入额外的薄荷醇强化。这两种后处理同时通过涂布辊进行。由此得到的薄片表现出良好的倾倒性。然而长时间储存后,出现轻微结块,从而需要通过摇动容器机械松动。需要注意,这种结块是由于虽然提到但是没有详细形容的多孔表面造成的,并由此导致相伴随的产品严重升华,由此得到的产品可以通过压缩进一步加工为颗粒。
涉及薄荷醇颗粒形式的压缩薄荷醇及其制备方法的DE 10224087同样记载了通过压缩将初级颗粒进一步扩大的原理。然而,并没有关注颗粒尺寸的影响,而是初级颗粒必须以特定的晶体变体存在。如果这些晶体主要由在42.5℃下熔化的热动力稳定的α‐变体构成,可以通过压缩由溶液结晶或在冷却辊上形成薄片得到的晶体,得到抗结块的颗粒材料。
国际专利申请WO 2008 152009 A1(BASF)的主题是制备固态L‐薄荷醇的方法,通过将L‐薄荷醇熔化物与两个相互隔开的冷却表面接触,L‐薄荷醇熔化物凝固为固态L‐薄荷醇,其中凝固的L‐薄荷醇熔化物与冷却表面之间的接触至少保持至凝固结束。在该方法中,薄荷醇的结晶通过预结晶体和双带冷却机的结合实现。其中,将薄荷醇悬浮液加入两个冷却表面之间并进行凝固或结晶。
EP 2457554 A1(SYMRISE)解决了温度为0至30℃的L‐薄荷醇和D,L‐薄荷醇——其在所述温度下为结晶固体并且不是液体形式——的储存问题。建议使用D,L‐异薄荷醇和烷二醇的混合物,任选在额外l‐薄荷醇存在下,作为降低D,L‐薄荷醇熔点的手段。
WO 2013/171018 A2(SYMRISE)的主题是一种清凉混合物,含有苯基链烯烃醛衍生物和另一种清凉剂,以及任选地一种香料物质。在这种情况下,薄荷醇或L‐薄荷醇被标为清凉剂,乙酸薄荷酯被标为香料物质。
EP 2033688 A2(SYMRISE)公开了草酸衍生物作为生理清凉剂,在该申请中公开了混合物可以含有额外的生理清凉剂,如薄荷醇和薄荷醇衍生物(L‐薄荷醇、D‐薄荷醇、异薄荷醇、乙酸薄荷酯等)。
现有技术的方法存在一系列严重缺陷,特别是低的储存稳定性。在储存之后产品马上开始结块,由于升华形成针状,由于不充分的机械强度晶体破碎,从而无法得到符合规定的产品,而导致投诉。
因此本发明的目的是提供基于薄荷醇的组合物,其没有上述缺陷并且特别地在约5至约20℃的宽的温度范围内以液态形式存在,凝固后易于液化,至少没有升华,并且在使用特性上不亚于薄荷醇。
发明内容
本发明的主题是液态清凉组合物,含有
(a)L‐薄荷醇、
(b)D‐薄荷醇,和
(c)至少一种其他清凉剂,选自组包括异薄荷醇、乙酸薄荷酯(L)、乙酸薄荷酯(D)、乙
酸薄荷酯(异)、乙酸乳酸薄荷酯(异)和乙酸乳酸薄荷酯(新),
前提是当成分(c)是异薄荷醇,组合物不含有任何烷二醇。
令人惊异地发现,通过向两种薄荷醇异构体混合物加入构成(c)组的清凉剂,得到的制剂在低温下是液体并且在20℃下具备高的储存稳定性。即使混合物在非常低的温度下凝固,也可以在室温下形成清澈液体而没有任何升华效果。另一个优势是这些混合物在味道、气味或清凉效果方面不逊于任何常规薄荷醇,但是它们实现了明显更简单的加工,特别是更简单的封装。
清凉组合物
本发明的组合物的特征特别在于它们含有
(a)约35至约55重量%的L‐薄荷醇,
(b)约25至约40重量%的D‐薄荷醇,和
(c)约15至约30重量%的异薄荷醇、乙酸薄荷酯(L)、乙酸薄荷酯(D)、乙酸薄荷酯(异)、乙酸乳酸薄荷酯(异)和乙酸乳酸薄荷酯(新)或其混合物,
前提是所有用量加至100重量%。
第一个优选组合物含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,和
(c)乙酸薄荷酯(L),
优选地:
(a)约50至约55重量%的L‐薄荷醇,
(b)约25至约35重量%的D‐薄荷醇,和
(c)约18至约23重量%的乙酸薄荷酯(L)
前提是所有用量加至100重量%。
第二个优选组合物含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,
(c1)乙酸薄荷酯(L),
(c2)乙酸薄荷酯(D),
(c3)乙酸薄荷酯(异),和
(c4)乙酸乳酸薄荷酯(新,异)
优选地:
(a)约50至约55重量%的L‐薄荷醇,
(b)约25至约35重量%的D‐薄荷醇,
(c1)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(L),
(c2)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(D),
(c3)约0.1至约1重量%的乙酸薄荷酯(异),和
(c4)约0.1至约1重量%的乙酸乳酸薄荷酯(新,异)前提是所有用量加至100重量%。
第三个优选组合物含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,
(c1)异薄荷醇,和
(c2)乙酸薄荷酯(L),
优选地:
(a)约35至约45重量%的L‐薄荷醇,
(b)约35至约45重量%的D‐薄荷醇,
(c1)约2至约8重量%的异薄荷醇,和
(c2)约15至约25重量%的乙酸薄荷酯(L),
前提是所有用量加至100重量%。
第四个优选组合物含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,
(c1)异薄荷醇,
(c2)乙酸薄荷酯(L),
(c3)乙酸薄荷酯(D),
(c4)乙酸薄荷酯(异),和
(c5)乙酸乳酸薄荷酯(新,异)
优选地:
(a)约35至约45重量%的L‐薄荷醇,
(b)约35至约45重量%的D‐薄荷醇,
(c1)约2至约8重量%的异薄荷醇,
(c2)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(L),
(c3)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(D),
(c4)约0.1至约1重量%的乙酸薄荷酯(异),和
(c5)约0.1至约1重量%的乙酸乳酸薄荷酯(新,异)
前提是所有用量加至100重量%。
化妆用、皮肤病用和/或药物组合物
本发明的另一个方面涉及化妆用和/或皮肤病用组合物,含有上述液态清凉混合物,优选含量为约0.1至约10重量%,更优选约0.5至约8重量%,并且特别优选约1至5重量%。制剂可以是皮肤护理、身体护理或毛发护理制剂,包括防晒制剂和口腔及牙齿护理制剂以及(药用)口香糖。在化妆用和/或皮肤病用组合物范围内特别优选的应用是沐浴液、洗发香波、肥皂、空气清醒剂等。
特别优选的药物组合物包括用于缓解粘膜疼痛的物质,具体是感冒糖浆、喷雾、包衣片和止咳糖。
化妆用、皮肤病用和/或药物组合物可以含有其他典型添加剂和助剂如,例如温和表面活性剂、油成分、乳化剂、珠光蜡、稠度因子、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV保护因子、保湿剂、生物源活性物质、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸抑制剂(脱色素剂)、助水溶物、增溶剂、防腐剂、芳香油、染料等。
表面活性剂
可以含有阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂作为表面活性物质,其比例通常为1至70,优选5至50,特别是10至30重量%。阴离子表面活性剂的典型实例是皂类、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α‐甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、混和羟基醚硫酸盐、单甘酯(醚)硫酸盐、脂肪酰胺(醚)硫酸盐、单‐和二烷基磺基琥珀酸盐、单‐和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、硫代三甘酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐,N‐酰基氨基酸例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐以及酰基门冬氨酸盐、烷基低聚葡糖酐硫酸盐、蛋白脂肪酸缩聚物(特别是基于小麦的植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚二醇醚链,则这类成分具有常规的但优选较窄的同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪氨基聚二醇醚、烷氧基甘油三酯、混和醚或混和甲缩醛、任选部分氧化的烷(烯)基低聚糖苷或葡糖醛酸衍生物、脂肪酸‐N‐烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(特别是基于小麦的植物产品)、多元醇脂肪酸酯,糖酯,脱水山梨醇酯,聚山梨醇酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂含聚二醇醚链,其可以具有常规的但优选较窄的同系物分布。阳离子表面活性剂的典型实例是季铵化合物如例如二甲基二硬脂基氯化铵和酯铵(Esterquat),更特别是季铵化脂肪酸三烷醇胺酯盐。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯(盐)、氨基甘氨酸酯(盐)、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。
所述表面活性剂是已知化合物。特别合适的温和的、即皮肤特别相容的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、单酸甘油酯硫酸酯、单烷基和/或二烷基磺基琥珀酸酯、脂肪酸羟乙磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、脂肪酸牛磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、α‐烯烃磺酸酯、醚羧酸、烷基寡聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱、两性缩醛(Amphoacetale)和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者优选基于小麦蛋白。
油体
适合的油体是例如基于具有6至18个、优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、直链C6‐22脂肪酸与直链或支链C6‐22脂肪醇的酯或者支链C6‐13羧酸和直链或支链C6‐22脂肪醇的酯,例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。同样适当的是直链C6‐22脂肪酸与支链醇,特别是2‐乙基己醇的酯、C18‐38烷基羟基羧酸与直链或支链C 6‐22脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二元醇(dimerdiol)或三聚三元醇(trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、C6‐10脂肪酸的甘油三酯、C6‐18脂肪酸的液态单、二、三酸甘油酯混合物、C6‐22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2‐12‐二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6‐C22脂肪醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯( CC)、基于具有6至18个,优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6‐C22‐醇的酯(例如 TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚( OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级,等)、脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
适当的乳化剂是例如下组的至少一种非离子表面活性剂:
●2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与具有8‐22个碳原子的直链脂肪醇、与具有12‐22个碳原子的脂肪酸、与烷基中具有8‐15个碳原子的烷基苯酚以及具有8至22个碳原子的烷基胺的加成产物;
·烷(烯)基中具有8至22个碳原子的烷基和/或烯基低聚糖苷,及其乙氧基化的类似物;
·1至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
●15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
●甘油和/或山梨糖醇与具有12至22个碳原子的不饱和、直链或饱和、支链脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其与1至30摩尔的环氧乙烷的加成产物;
●聚甘油(平均缩聚度为2至8)、聚乙二醇(分子量400至5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基糖苷(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)以及多元糖苷(例如纤维素)与具有12至22个碳原子的饱和和/或不饱和、直链或支链脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基脂肪酸的偏酯及其与1至30摩尔的环氧乙烷的加成产物;
●季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合脂和/或具有6至22个碳原子、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
●磷酸单‐、二‐和三烷酯类以及磷酸单‐、二‐和/或三‐PEG烷酯类及其盐;
●羊毛蜡醇类;
●聚硅氧烷‐聚烷基‐聚醚共聚物及相应衍生物;
●嵌段共聚物例如聚乙二醇‐30二聚羟基硬脂酸酯;
●聚合物乳化剂,例如Goodrich的Pemulen类(TR‐1、TR‐2)或Cognis的SP;●聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
以下给出特别适当的乳化剂:
烷氧基化合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油上的加成产物是市售可得的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知作为回脂剂用于化妆制剂。
烷基和/或烯基低聚苷。烷基和/或烯基低聚苷,其生产和使用在现有技术中已知。尤其通过使用葡萄糖或具有8至18个碳原子的伯醇的低聚糖进行生产。对于糖苷基团,适合的不仅可以是单糖苷,其中环状糖基与脂肪醇通过糖苷键连接,而且也可以是低聚度优选至多为约8的低聚糖苷。低聚度是统计平均值,是对于这类技术产物常规的同系物分布的基础。
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸单甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油‐2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油‐3‐二异硬脂酸酯( TGI)、聚甘油‐4异硬脂酸酯( GI 34)、聚甘油‐3油酸酯、聚甘油‐3二异硬脂酸酯( PDI)、聚甘油‐3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego 450)、聚甘油‐3蜂蜡(Cera )、聚甘油‐4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油‐3鲸蜡基醚( NL)、聚甘油‐3二硬脂酸酯( GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯( WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerateisostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是具有12至22个碳原子的脂肪族脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及具有12至22个碳原子的二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
两性和阳离子乳化剂。其他适当的乳化剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N‐烷基‐N,N‐二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N‐酰胺基丙基‐N,N‐二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8‐18个碳原子的2‐烷基‐3‐羧甲基‐3‐羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个‐COOH或‐SO3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8‐18个碳原子的N‐烷基甘氨酸、N‐烷基丙酸、N‐烷基氨基丁酸、N‐烷基亚氨基二丙酸、N‐羟乙基‐N‐烷基酰胺基丙基甘氨酸、N‐烷基牛磺酸、N‐烷基肌氨酸、2‐烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N‐椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。最后也可以使用阳离子表面活性剂作为乳化剂,如季铵盐类,尤其优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯‐盐。
脂肪和蜡
脂肪的典型实例是甘油酯,即固体或液体的植物或动物产品,其主要由高级脂肪酸的混合甘油酯构成。适当的蜡是天然蜡,如例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(Espartograswachs)、软木蜡、小冠椰子腊(Guarumawachs)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(Schellackwachs)、鲸蜡、羊毛脂(Wollwachs)、尾脂脂肪(Bürzelfett)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如褐煤酯蜡(Montanesterwachse)、德国沙索集团石油蜡(Sasolwachse)、氢化霍霍巴蜡(Jojobawachse)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。除了脂肪,其他适当的添加剂是类脂肪物质,如卵磷脂和磷脂。在专业领域卵磷脂被认为是由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱通过酯化形成的甘油磷脂。因此在专业领域卵磷脂通常被称为磷脂酰胆碱(PC)。天然卵磷脂的实例为脑磷脂,其也被称为磷脂酸并且是1,2‐二酰基‐sn‐甘油基‐3‐磷酸的衍生物。与之相反磷脂通常是指磷酸与甘油的单酯和优选二酯(甘油磷酸酯),其通常属于脂肪。此外还可以包括鞘氨醇和鞘类脂物。
珠光蜡
适当的珠光蜡是例如烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6‐22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12‐22个碳原子的环氧烯烃与具有12‐22个碳原子的脂肪醇和/或具有2‐15个碳原子和2‐10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
额外的清凉剂
清凉剂是在皮肤上产生清凉感受的化合物。一般涉是薄荷醇化合物,选自组包括薄荷醇甲醚、薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS1 3807)、薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808)、乳酸薄荷酯(FEMA GRAS 3748)、薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3805)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3806)、乙基草氨酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)、谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)、薄荷氧基‐1,2‐丙二醇(FEMA GRAS 3784)、薄荷氧基‐2‐甲基‐1,2‐丙二醇(FEMA GRAS 3849)以及薄荷烷碳酸酯和酰胺WS‐3、WS‐4、WS‐5、WS‐12、WS‐14和WS‐30及其混合物。
这类物质的第一种重要代表是琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)。琥珀酸酯和类似物谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)都是二元或多元羧酸的单薄荷酯的重要代表。这类物质的使用实例参见文献WO 2003 043431(Unilever)或EP 1332772A1(IFF)。
本发明中的下一组重要薄荷醇化合物包括薄荷醇和多元醇,如例如乙二醇、甘油或碳水化合物的碳酸酯,如例如薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS MGC)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS MPC)、2‐甲基‐1,2‐丙二醇碳酸薄荷醇酯(FEMA GRAS 3849)或相应的糖衍生物。同样优选薄荷醇化合物是乳酸薄荷酯(FEMA GRAS ML)并且特别是薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS 3807)、或薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808),市场上以名称 MGA出售。这类物质中特别有利是薄荷酮甘油缩醛/缩酮和乳酸薄荷酯、薄荷醇乙二醇碳酸酯、或薄荷醇丙二醇碳酸酯,被申请人以名称 MGA、 ML、 MGC和 MPC市售。
在上世纪七十年代第一次发现薄荷醇化合物,其在3位有一个C‐C‐键。在本发明中有一系列可以使用的代表物。这类物质通常被称为WS‐类。本体是薄荷醇衍生物,其中羟基被羧基取代(WS‐1)。由该结构产生所有其他的WS‐类,如例如本发明优选的WS‐3、WS‐4、WS‐5、WS‐12、WS‐14和WS‐30。
稠度因子和增稠剂
主要使用的适当的稠度因子是具有12至22并且优选16至18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选的是这些物质与烷基低聚苷和/或相同链长的脂肪酸‐N‐甲基糖胺和/或聚甘油聚‐12‐羟基硬脂酸酯的结合。适当的增稠剂是如类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(Tylosen)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的和Pemulen‐类;或Sigma的Kelco的Keltrol‐类;Seppic的Sepigel‐类;Allied Colloids的Salcare类)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。已经证明特别有效的其他稠度因子是膨润土,如例如凝胶VS‐5PC(Rheox),其涉及十甲基环戊硅氧烷、二硬脂基二甲基胺锂皂石和碳酸丙烯酯的混合物。其他适当的稠度因子是表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚苷以及电解质如氯化钠和氯化铵。
富脂剂和稳定剂
富脂剂可以选自物质如例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌。
聚合物
适当的阳离子聚合物是例如阳离子纤维素衍生物,例如以商品名Polymer JR由Amerchol得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如,例如(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如,例如月桂基二甲基铵羟丙基胺水解胶原(Lame‐L,Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物,例如氨基二甲聚硅氧烷(Amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550,Chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物例如任选以微晶分布的季铵化壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双‐二甲基氨基‐1,3‐丙烷、阳离子瓜尔胶,例如Celanese的 CBS、 C‐17、 C‐16、季铵盐聚合物如,例如Miranol的 A‐15、 AD‐1、 AZ‐1以及各种聚季铵盐类。
适当的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联和多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2‐羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
硅氧烷化合物
适当的硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物,在室温下它们可以是液态以及呈树脂态。其它适当的硅氧烷化合物是有机硅树脂,其为平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。
UV‐防晒因子
UV‐防晒因子是指例如在室温下以液态或晶体存在的有机物质(光保护过滤物质),其能吸收紫外光线并将吸收的能量以长波辐射的形式,例如热,再次放出。通常UV‐防晒因子的用量为0.1至5且优选0.2至1重量%。UV‐B过滤物质可以是油溶或水溶的。以下是油溶物质的实例:
·3‐亚苄基樟脑或3‐亚苄基降樟脑及其衍生物,例如3‐(4‐甲基亚苄基)‐樟脑;
·4‐氨基苯甲酸衍生物,优选4‐(二甲基氨基)苯甲酸‐2‐乙基己酯、4‐(二甲基氨基)苯甲酸‐2‐辛酯和4‐(二甲基氨基)苯甲酸‐戊酯。
·肉桂酸酯,优选4‐甲氧基肉桂酸2‐乙基己酯、4‐甲氧基肉桂酸丙酯、4‐甲氧基肉桂酸戊酯、2‐氰基‐3,3‐苯基肉桂酸‐2‐乙基己酯(Octocrylene);
·水杨酸酯,优选水杨酸2‐乙基己酯、水杨酸‐4‐异丙基苄酯、水杨酸高薄荷酯;
·二苯甲酮衍生物,优选2‐羟基‐4‐甲氧基二苯甲酮、2‐羟基‐4‐甲氧基‐4'‐甲基二苯甲酮、2,2'‐二羟基‐4‐甲氧基二苯甲酮;
·亚苄丙二酸酯,优选4‐甲氧基亚苄丙二酸二‐2‐乙基己酯;
·三嗪衍生物,如例如2,4,6‐三苯胺基‐(对‐羰基‐2'‐乙基‐1'‐己氧基)‐1,3,5‐三嗪和辛基三嗪酮或二辛基丁酰胺三嗪酮( HEB);
·丙‐1,3‐二酮如例如1‐(4‐叔丁基苯基)‐3‐(4'‐甲氧基苯基)丙‐1,3‐二酮;
·挂式三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
适当的水溶性物质是:
·2‐苯基苯并咪唑‐5‐磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐;
·1H‐苯并咪唑‐4,6‐二磺酸、2,2'‐(1,4‐亚苯基)双,二钠盐(Neo AP);
·二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2‐羟基‐4‐甲氧基二苯甲酮‐5‐磺酸及其盐;
·3‐亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如例如4‐(2‐氧‐3‐冰片烯基甲基)苯甲酰基磺酸和2‐甲基‐5‐(2‐氧‐3‐冰片烯基)磺酸及其盐。
典型的UV‐A过滤物质特别是苯甲酰基甲烷衍生物,如例如1‐(4‘‐叔丁基苯基)‐3‐(4‘‐甲氧基苯基)丙‐1,3‐二酮、4‐叔丁基‐4‘‐甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、2‐(4‐二乙基氨基‐2‐羟基苯甲酰基)‐苯甲酸己酯( A Plus)、1‐苯基‐3‐(4‘‐异丙基苯基)‐丙‐1,3‐二酮以及烯胺化合物。UV‐A过滤物质和UVB过滤物质也可以混合使用。特别有利的结合是由苯甲酰基甲烷衍生物,例如4‐叔丁基‐4‘‐甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2‐氰基‐3,3‐苯基肉桂酸‐2‐乙基己酯(Octocrylene)与肉桂酸酯,优选4‐甲氧基肉桂酸‐2‐乙基己酯和/或4‐甲氧基肉桂酸丙酯和/或4‐甲氧基肉桂酸异戊酯结合的结合物。有利的是这类结合物与水溶性过滤物质如例如2‐苯基苯并咪唑‐5‐磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐结合。
除了上述溶解性物质,为实现所述目的也可以使用不溶性的光保护染料,即精细分散的金属氧化物或盐。适当的金属氧化物实例特别是氧化锌和二氧化钛,以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以染料的形式用于皮肤护理和护肤乳液,以及修饰性化妆品。颗粒应具有小于100nm,优选5‐50nm,特别优选15‐30nm的平均直径。它们可具有球形,但是也可使用具有椭圆形或其他非球形的那些颗粒。染料也可以是表面处理的,即亲水化或疏水化的。典型实例为涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805(Degussa)或 T‐2000、 T、 T‐EC0、 T‐S、 T‐Aqua、 T‐45D(所有Merck)、Uvinul TiO2(BASF)。适当的疏水性涂层材料主要为聚硅氧烷,特别是三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(Simethicone)。在防晒组合物中优选使用所谓的微细染料或纳米染料。优选使用微粉化氧化锌如或Z‐COTE
保湿剂
保湿剂用于改善组合物的感官性能并且调节皮肤湿度。此外,它们可用于改善本发明组合物,特别是乳液的冷稳定性,保湿剂的含量通常为0.1至15重量%,优选1至10重量%,并且特别是5至10重量%。
根据本发明适当的保湿剂是氨基酸、吡咯烷羧酸、乳酸及其盐、乳糖醇、脲和脲衍生物、脲酸、葡糖胺、肌氨酸酐、胶原质水解产物、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖盐/衍生物、特别是多元醇和多元醇衍生物(如丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、赤藓醇、1,2,6‐己三醇、聚乙二醇如PEG‐4、PEG‐6、PEG‐7、PEG‐8、PEG‐9、PEG‐10、PEG‐12、PEG‐14、PEG‐16、PEG‐18、PEG‐20)、糖和糖衍生物(如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡糖醛酸及其盐)、乙氧基化山梨醇(Sorbeth‐6、Sorbeth‐20、Sorbeth‐30、Sorbeth‐40)、蜂蜜和氢化蜂蜜、氢化淀粉水解物以及氢化小麦蛋白混合物和PEG‐20‐乙酸酯共聚物。根据本发明特别优选的保湿剂是丙三醇、二丙三醇、三丙三醇和丁二醇。
生物源活性物质和抗氧化剂
生物源活性物质是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β‐葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、精油、植物提取物,例如桃李提取物、班马纳坚果提取物和维生素络合物。
抗氧化剂打断了UV辐射透过皮肤时触发的光化学反应链。典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊宁酸)及其衍生物、肽如D,L‐肌肽、D‐肌肽、L‐肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α‐胡萝卜素、β‐胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N‐乙酰基‐、甲基‐、乙基‐、丙基‐、戊基‐、丁基‐和月桂基‐、棕榈酰基‐、油基‐、γ‐亚油基‐、胆甾烯基‐和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量(例如pmol至 mol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五‐、六‐和七‐硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如α‐羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α‐羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如,γ‐亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、α‐糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢化愈创木酸去甲二氢愈创木酸木脂酸三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(例如氧化芪、反氧化芪)和适用于本发明目的的这些活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
除臭剂和抗菌剂
化妆品除臭剂针对体味起作用,遮蔽或去除体味。体味是由于皮肤上的细菌影响分泌汗液所产生,其中产生气味不适的分解产物。因此除臭剂含有有效物质,其被用作抗菌剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮蔽剂。
抗菌剂。基本上对革兰氏阳性细菌有效的所有物质都适用作抗菌剂,如例如4‐羟基苯甲酸及其盐和酯、N‐(4‐氯苯基)‐N'‐(3,4‐二氯苯基)脲、2,4,4'‐三氯‐2'‐羟基‐二苯基醚(三氯生)、4‐氯‐3,5‐二甲基‐苯酚、2,2'‐亚甲基双(6‐溴‐4‐氯苯酚)、3‐甲基‐4‐(1‐甲基乙基)苯酚、2‐苄基‐4‐氯苯酚、3‐(4‐氯苯氧基)‐1,2‐丙二醇、丁基氨基甲酸3‐碘‐2‐丙炔酯、氯己定、3,4,4'‐三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香物质、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N‐烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂。适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选为柠檬酸三烷酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯并且特别是柠檬酸三乙酯( CAT)。酯酶抑制剂抑制酶活性,由此减少气味的生成。其他酯酶抑制剂是甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯;羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂。适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。气味吸收剂不应影响芳香剂的芳香香调。气味吸收剂对细菌没有作用。气味吸收剂含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香物质,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香物质或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。适当的芳香油是例如天然和合成芳香物质的混合物。天然芳香物质为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。也可以使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香物质化合物的实例是乙酸苄基酯、乙酸p‐叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(Bourgeonal)。适当的酮类实例是紫罗兰酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香物质的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α‐己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(Boisambrene Forte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、Sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、Cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β‐大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso‐E‐Super、Fixolide NP、Evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、Romilat、2‐乙基‐己酸乙酯(Irotyl)和2‐叔丁基环己基乙基碳酸酯(Floramat)。
止汗剂。止汗剂通过影响分泌汗腺的活性减少汗液形成,并由此抵抗腋下湿和体味。水性或无水止汗剂制剂通常含有以下成分:
·收敛活性成分、
·油成分、
·非离子乳化剂、
·助乳化剂、
·稠度因子、
·助剂如增稠剂或络合剂和/或
·非水溶剂如乙醇、丙二醇和或/丙三醇。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的止汗活性成分是例如氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2‐丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(Aluminiumhydroxyallantoinat)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。此外在止汗剂中通常含有少量油溶和水溶性的助剂。这类油溶助剂可以包括例如:
·抗炎、护肤或芳香精油、
·合成护肤活性成分和/或
·油溶性芳香油。
典型的水溶性添加剂是例如防腐剂、水溶性香料、pH值调节剂,例如缓冲混合物、水溶性增稠剂,例如水溶性天然或合成聚合物如例如黄原胶、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或高分子聚氧化乙烯。
成膜剂
典型成膜剂是例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季铵化纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
抗头皮屑剂
适当的抗头皮屑剂是Pirocton Olamin(1‐羟基‐4‐甲基‐6‐(2,4,4‐三甲基戊基)‐2‐(1H)‐吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、(4‐乙酰基‐1‐{4‐[2‐(2,4‐二氯苯基)r‐2‐(1H‐咪唑‐1‐基甲基)‐1,3‐二氧戊(dioxylan)‐c‐4‐基甲氧基苯基}‐哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、
硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、 UD(蛋白质/十一烯酸缩合物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
膨胀剂
用于水相的适当的膨胀剂可以是蒙脱石、粘土矿物质、Pemulen以及烷基改性的聚羧乙烯类(Goodrich)。其他适当的聚合物或膨胀剂可以参见R.Lochhead的Cosm.Toil.108,95(1993)。
驱虫剂
适当的驱虫剂是N,N‐二乙基‐间甲苯甲酰胺、1,2‐戊二醇或丁酰基氨基丙酸乙酯。适当的自行褐色剂是二羟基酮。能抑止黑色素的形成并在脱色剂中应用的适当的酪氨酸抑止剂是例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
用于口腔和牙齿护理剂的成分
牙膏通常是指由水、增稠剂、保湿剂、磨料或清洁剂、表面活性剂、甜味剂、香料、除臭活性成分以及抵抗口腔和牙齿疾病的活性成分构成的凝胶状或膏状组合物。在本发明的牙膏中可以含有任何典型的清洁剂,如例如白垩、磷酸二钙、不溶性的偏磷酸钠、硅酸铝、焦磷酸钙、细颗粒合成树脂、二氧化硅、氧化铝和三水合氧化铝。
对于本发明的牙膏特别适当的清洁剂优选是含量占牙膏15至40重量%的细颗粒二氧化硅干凝胶、二氧化硅水凝胶、沉淀二氧化硅、三水合氧化铝和细颗粒α‐氧化铝或这些清洁剂的混合物。适当的保湿剂优选用量至多为50重量%的低分子量聚乙二醇、甘油、山梨糖醇或这些产品的混合物。
适当已知增稠剂是增稠的细颗粒凝胶二氧化硅和水凝胶,如例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、高分子聚乙二醇、植物胶如胺黄树胶、琼脂、卡拉胶、阿拉伯树胶、黄原胶和羧乙烯聚合物(例如)。除了薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物,口腔和牙齿护理剂尤其含有表面活性物质,优选阴离子和非离子高泡沫表面活性剂,如上文所述物质,特别是烷基醚硫酸盐、烷基聚葡萄糖苷及其混合物。
其他常用的牙膏添加剂是:
·防腐剂和抗菌剂,如例如羟基苯甲酸甲酯、乙酯或丙酯、山梨酸钠、苯甲酸钠、溴氯酚、苯基水杨酸酯、麝香草酚等;
·抗牙石活性成分,例如有机磷酸盐如1‐羟基乙烷‐1.1‐二磷酸、1‐磷丙烷‐1,2,3‐三羧酸和由US 3,488,419、DE 2224430 A1和DE 2343196 A1已知的其他物质;
·其他抑制龋齿物质如例如氟化钠、单氟磷酸钠、氟化亚锡;
·甜味剂,如例如糖精钠、环己氨基磺酸钠、蔗糖、乳糖、麦芽糖、果糖或(天门冬氨酰‐苯丙氨酸‐甲酯)甜叶菊提取物及其甜味成分,尤其是莱鲍迪甙;
·另外的芳香物质例如桉叶油、茴香油、小茴香油、藏茴香油、醋酸甲酯、肉桂醛、茴香脑、香草醛、麝香草酚及其混合物以及其他天然和合成芳香物质;
·色素例如二氧化钛;
·染料;
·缓冲物质例如伯、仲或叔磷酸碱金属盐或柠檬酸/柠檬酸钠;
·伤口愈合和抑制炎症的物质例如尿囊素、脲、甘菊环、黄春菊活性成分和乙酰水杨酸衍生物。
化妆品组合物的优选形式是水性糊状分散体形式的牙膏,其包含抛光剂、保湿剂、粘度调节剂,还任选包含其他常用的成分,以及0.5‐2%重量的薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物。
就嗽口水而言,与不同程度的精油、乳化剂、收敛剂和调色药提取物、结石抑制剂、抗菌添加剂和矫味剂的水醇溶液的组合是十分可能的。本发明的另一个优选实施方案是水或水醇溶液形式的嗽口水,其包含0.5‐2%重量的薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物。在应用前被稀释的嗽口水组合物中,较高浓度可以得到相当于指定稀释比的足够效果。
助水溶物
此外助水溶物例如乙醇、异丙醇或多元醇类可以用于改善流动性;这些物质大部分相当于上述载体。适合的多元醇类优选包含2‐15个碳原子和至少2个羟基。多元醇类可以包含其他官能团,尤其是氨基或可以被氮修饰。典型的实例是:
·甘油;
·亚烷基二醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和具有100‐1000道尔顿平均分子量的聚乙二醇类;
·具有1.5‐10的自我缩合度的专用(technische)寡聚甘油混合物例如具有40‐50%重量二甘油含量的专用二甘油混合物;
●羟甲基化合物,特别是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
●低级烷基糖苷类,特别是在烷基上包含1‐8个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷;
·包含5‐12个碳原子的糖醇类例如山梨醇或甘露糖醇;
·包含5‐12个碳原子的糖类例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖类例如葡萄糖胺;
●二醇胺类例如二乙醇胺或2‐氨基丙‐1,3‐二醇。
防腐剂
适当的防腐剂是例如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸类、戊二醇或山梨酸以及已知的名称为的银化合物和Kosmetikverordnung附录6中A部分和B部分中列举的其他类型的化合物。
芳香油类和香料
适当的芳香油类是天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶)、果实(茴香、芫荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙子)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、菖蒲(calmus))、树木(松木、雪松、檀香木、愈创木、紫檀木)、草和禾本科植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、针叶和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(白松香、榄香、安息香、没药、乳香、愈伤草)的提取物。同样适当的是动物性产品,例如,灵猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯类、醚类、醛类、酮类、醇类和烃类化合物。酯类芳香剂化合物的实例是乙酸苄酯、苯氧基乙基异丁酯、对‐叔丁基环己基乙酸酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甲基苯基代去水甘油酸乙酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如,苄基乙基醚,而醛类包括,例如,含有8至18个碳原子的直链烷醛类、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛;酮类包括紫罗兰酮、α‐异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇类包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇;烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同的香料化合物的混合物,它们共同产生令人愉快的香味。其他合适的芳香油是相对较低挥发性的精油,其主要用作香气成分,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油(lime‐blossom oil)、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油(ladanum)和大熏衣草油(lavendin)。优选以下物质,其单独使用或以混合物的形式使用:香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α‐己基肉桂醒、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(BoisambreneForte)、降龙涎醚(Ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、檀木(sandelice)、柑橘油(citrus oil)、红桔油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、3,6‐二甲基‐3‐环己烯‐甲醛(cyclovertal)、大熏衣草油、鼠尾草油、大马酮(damascone)、波旁天竺葵油、水杨酸环己基酯、甲基柏木酮(Vertofix Coeur)、龙涎酮(iso‐E‐Super)、Fixolide NP、合成橡苔(Evernyl)、γ‐甲基紫罗兰酮(iraldein gamma)、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、romillat、2‐乙基‐己酸乙酯(irotyl)和2‐叔丁基环己基碳酸乙酯(floramat)。
适当的香料是例如辣薄荷油、荷兰薄荷油、茴香籽油、日本茴香油、页蒿子油、桉树油、茴香油、柠檬油、冬青油、丁香油、薄荷醇等。
染料
合适的染料是任何合适的和批准用于化妆品目的的物质,例如,在下述公布文件中所列出的物质:“Kosmetische ”出版物,Farbstoffkommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft,Verlag Chemie,Weinheim,1984,第81至106页。实例包括胭脂虫红A(C.I.16255),专利蓝V(C.I.42051),靛蓝(C.I.73015),叶绿酸(C.I.75810),喹啉黄(C.I.47005),二氧化钛(C.I.77891),阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺也可以作为荧光染料存在。这些染料通常使用浓度为0.001至0.1重量%,基于混合物计。
添加剂和助剂的总量为1至50,优选5至40重量%,基于制剂。该制剂可以通过常规冷或热方法制备;优选地,使用相转变温度法。
口香糖
优选的口服组合物可以是(药用)口香糖。这些产品通常含有水不溶和水溶性成分。
水不溶性底物,其也被称为“胶基”,通常含有天然或合成弹性体、树脂、脂肪和油体、塑化剂和软化剂、填料、染料和任选蜡。底物在总制剂中的比例通常为5至95重量%,优选10至50重量%并且特别是20至35重量%。在本发明的典型实施方案中底物由20至60重量%的合成弹性体、0至30重量%的天然弹性体、5至55重量%的塑化剂、4至35重量%的填料以及少量添加剂如染料、抗氧化剂等构成,前提是少量的它们在所有情况下是水溶性。
适当的合成弹性体是例如平均分子量(根据GPC)为10000至100000,优选50000至80000的聚异丁烯,异丁烯/异戊二烯共聚物(“丁基弹性体”)、苯乙烯/丁二烯共聚物(苯乙烯:丁二烯比例如1:3至3:1)、平均分子量(根据GPC)为2000至90000,并且优选10000至65000的聚乙烯乙酸酯、聚异戊二烯、聚乙烯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯共聚物及其混合物。适当的天然弹性体实例是橡胶,例如烟熏乳胶或液态乳胶或银胶菊以及天然橡胶如节路顿胶(jelutong)、lechi caspi、派里罗胶(perillo)、香豆果胶(sorva)、二齿铁线子木胶(massaranduba balata)、巧克力铁线子木胶(massaranduba chocolate)、红檀木胶(nispero)、柔星丁哈胶(rosindinha)、糖胶树胶、古塔胶(gutta hang kang)及其混合物。合成和天然弹性体的选择及其混合比例主要根据口香糖是否会产生气泡(“泡泡糖”)。优选使用含有节路顿胶、chicle、香豆果胶和铁线子木胶的弹性体混合物。
在大多数情况下,弹性体太硬或缺少塑性进行令人满意的加工,因此已经发现有利的是使用特定的塑化剂,其当然必须特别满足允许作为食品添加剂的所有要求。在这方面特别适当的是树脂酸的酯,例如低脂肪醇或多元醇与完全或部分硬化的单体或低聚树脂酸的酯。为此特别使用甲基、甘油或季戊四醇酯及其混合物。或者,也可以使用萜烯树脂,其源自α‐蒎烯、β‐蒎烯、δ‐柠檬烯或其混合物。
适当的填料或增稠剂是碳酸镁或碳酸钙、磨碎的泡沫岩、硅酸盐,特别是硅酸镁或硅酸铝、黏土、氧化铝、滑石粉、二氧化钛、磷酸单钙、二钙和三钙以及纤维素聚合物。
适当的乳化剂是牛脂、硬化牛脂、硬化或部分硬化植物油、可可脂、偏甘油酯、卵磷脂、三醋精和含有6至22,优选12至18个碳原子的饱和或未饱和脂肪酸,及其混合物。
适当的染料和漂白剂的是例如允许用于食物调色的FD和C型植物和水果提取物以及二氧化钛。
胶基可以含有蜡或不含蜡;不含蜡组合物的实例可见于专利文件US 5,286,500,其内容在此通过引用明确纳入。
除了水不溶性胶基,口香糖组合物通常含有水溶性成分,其例如由软化剂、甜味剂、填料、味觉物质、味道增强剂、乳化剂、染料、酸化剂、抗氧化剂等构成,前提是这些成分具备至少充分的水溶性。根据特定代表物质的水溶性,单一成分可以属于水不溶相或者水溶性相。然而,也可以使用例如水溶性乳化剂和水不溶性乳化剂的结合,其中单一代表物质位于不同相。通常,水不溶成分构成制剂的5至95重量%,并且优选约20至80重量%。
将水溶性软化剂或塑化剂加入口香糖组合物用于改善咀嚼性和咀嚼感受,并且在混合物中用量通常为0.5至15重量%。典型实例是甘油、卵磷脂以及山梨糖醇、硬化淀粉水解物或玉米糖浆的水溶液。
适当的甜味剂是含糖或不含糖化合物,其用量为5至95重量%,优选20至80重量%,并且特别是30至60重量%,基于口香糖组合物计。典型的糖类甜味剂是蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、糊精、转化糖粉、果糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆及其混合物。适当的糖替代物是山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、硬化淀粉水解物、麦芽糖醇及其混合物。
此外适当的添加剂是所谓的高强度人造甜味剂(HIAS),例如单独或者以混合物形式使用的三氯蔗糖、阿斯巴甜、醋磺内酯盐、阿力甜、糖精和糖精盐、环己氨磺酸及其盐、甘草甜素、二氢查儿酮、索马甜、莫耐林甜蛋白等。疏水性HIAS,其为国际专利申请WO 2002091849 A1(Wrigleys)的主题,以及甜叶菊提取物及其活性成本,特别是瑞鲍迪甙A也特别有效。这些物质的用量主要取决于它们的强度并且通常是0.02至8重量%。
特别地,为了生产低卡路里口香糖,适当的填料选自聚葡萄糖、低聚果糖(raftilose)、菊粉(raftilin)、寡聚果糖(NutraFlora)、帕拉金寡糖(palatinoseoligosaaccharides)、瓜尔胶水解产物(SunFiber)和糊精。
味觉物质的选择实际上是无限的,并且对于本发明在本质上不是至关重要的。它们通常占据口香糖组合物总量的0.1至15重量%,优选为0.2至5重量%。适当的味觉物质是例如精油,合成香料等,如例如大茴香籽油、八角油、枯茗油、桉树油、茴香油、柑桔油、冬青油、丁香油等也可以在口腔和牙齿护理物中使用。
此外口香糖可以含有其他适用于牙齿护理,尤其是适用于抵抗牙斑和牙龈炎的助剂和添加剂,如洗必泰、CPC或三氯生。也可以含有pH调节剂(例如缓冲剂或尿素)、抗龋齿活性物质(例如磷酸盐或氟化物)、生物活性成分(抗体、酶、咖啡因、植物提取物),只要这些物质允许用于食物,并且不会以不想要的方式相互反应。
胶囊
在另一个实施方案中,本发明也涉及含有上述液态清凉组合物的胶囊。组合物通常通过固态涂布材料封装,例如淀粉,包括其降解产物以及化学或物理产生的衍生物(更特别是糊精和麦芽糊精),以及两种或多种以下物质的混合物:明胶、阿拉伯树胶、琼脂、达瓦树胶、结冷胶、改性和未改性纤维素、普鲁兰糖、卡德兰胶(curdlan)、角叉菜胶、褐藻酸、果胶、菊粉、黄原胶。
固态封装材料优选是明胶(更特别是猪、牛、家禽和/或鱼明胶),其中优选具备阈值系数大于或等于20,优选大于或等于24。同样优选麦芽糊精(特别是基于谷物,尤其是玉米、小麦、木薯或马铃薯),其优选具备10至20的DE值。同样优选的是纤维素(例如纤维素醚)、海藻酸盐(例如海藻酸钠)、卡拉胶(例如β‐、ι‐、λ‐和/或κ‐卡拉胶)、阿拉伯胶、卡德兰胶和/或琼脂。
在这些物质中特别优选明胶,因为易于购得不同膨胀系数的明胶。特别优选的,特别是用于口服应用,是无缝明胶或明胶胶囊,其膜在口中或咀嚼是非常快地溶解或裂开。相应的胶囊具体公开于例如EP 0389700 A1、US 4,251,195、US 6,214,376、WO 2003055587或WO 2004 050069 A1。
术语“微胶囊”或“纳米胶囊”被本领域技术人员理解为直径为约0.0001至约5mm,并且优选0.005至0.5mm的球形聚合体,其含有至少一种固体或液体核,该核被至少一个连续的壳包围。确切地说是指由成膜聚合物所包裹的细分散的液相或固相,制备时,在乳化和凝聚或界面聚合后聚合物沉积在待包裹的材料上。在另一种方法中,熔融的蜡被吸收在基质(“微海绵”)中,其作为微颗粒额外用成膜聚合物包裹。在第三种方法中,颗粒交替地用具备不同电荷的聚电解质涂布(分层法)。极微小的胶囊如粉末般干燥。除单核微胶囊外,多核聚合体,也称为微球,含有在连续包膜材料中分布的两个或多个核。单核或多核微胶囊可以被额外的第二、第三外壳包围。该壳可以由天然材料、半合成材料或合成材料构成。天然的壳材料是例如阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、海藻酸或其盐,例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原质、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖,如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的壳材料包括化学改性的纤维素,特别是纤维素酯和纤维素醚,例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素,以及淀粉衍生物,特别是淀粉醚和淀粉酯。合成的壳材料是聚合物如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
现有技术中微胶囊的实例是以下商品(括号里是壳材料):Hallcrest微胶囊(明胶、阿拉伯树胶)、Coletica Thalaspheres(海洋胶原)、Lipotec Millicapseln(海藻酸、琼脂)、Induchem Unispheres(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Unicerin C30(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉、脂肪酸酯、磷脂)、Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)以及Primaspheres和Primasponges(壳聚糖、海藻酸盐)和Primasys(Phospholipide)。
由壳聚糖制得的微胶囊及其制备方法由现有技术已知[WO 01/01926,WO 01/01927,WO 01/01928,WO 01/01929]。平均直径为0.0001至5,优选0.001至0.05以及特别优选0.005至0.1mm的微胶囊,其由涂布壳和含有活性成分的基质构成,可以例如由此得到:
(a)制备由凝胶形成剂、阳离子聚合物和活性成分构成的基质,
(b)任选地,将基质分散在油相中,
(c)用阴离子聚合物的水溶液处理分散的基质,任选在该过程中移除油相。
步骤(a)和(c)可以互换,只要用阴离子聚合物替代阳离子聚合物,反之亦然。
也可以通过以带电不同的聚合电解质的交替层涂布胶囊以制备胶囊(分层方法)。在这方面参考欧洲专利EP 1064088B1(Max‐Planck‐Gesellschaft)。
工业应用
本发明的另一个主题涉及用于使皮肤或粘膜清凉和舒缓的非治疗方法,通过使皮肤或粘膜与一定量的液态清凉组合物接触。这特别通过局部施用任意一种上述化妆用组合物实现。
最后,本发明也涉及液态清凉组合物在上述方法中用于生产化妆用和/或皮肤病用和/或药物组合物的用途。
实施例
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实施例1至4,对比实施例V1
制备清凉剂的各种混合物并分别在5℃或20℃下储存。混合物的组成及其储存性能记载于表1:
表1
清凉剂混合物的储存性能
实施例和比较实施例证明本发明组合物的优越性,其在冷条件和室温下均已液态形式存在,而两种薄荷醇异构体的混合物为固态。此外,证明了这种新的混合物在其味道、气味和清凉性能上完全等同于薄荷醇。
Claims (15)
1.液态清凉组合物,含有:
(a)L‐薄荷醇、
(b)D‐薄荷醇,和
(c)至少一种其他清凉剂,选自组包括异薄荷醇、乙酸薄荷酯(L)、乙酸薄荷酯(D)、乙酸薄荷酯(异)、乙酸乳酸薄荷酯(异)和乙酸乳酸薄荷酯(新),
前提是当成分(c)是异薄荷醇,组合物不含有任何烷二醇。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于含有
(a)约35至约55重量%的L‐薄荷醇,
(b)约25至约40重量%的D‐薄荷醇,和
(c)约15至约30重量%的异薄荷醇、乙酸薄荷酯(L)、乙酸薄荷酯(D)、乙酸薄荷酯(异)、乙酸乳酸薄荷酯(异)和乙酸乳酸薄荷酯(新)或其混合物,
前提是所有用量加至100重量%。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,和
(c)乙酸薄荷酯(L)。
4.根据权利要求3所述的组合物,其特征在于含有
(a)约50至约55重量%的L‐薄荷醇,
(b)约25至约35重量%的D‐薄荷醇,和
(c)约18至约23重量%的乙酸薄荷酯(L)
前提是所有用量加至100重量%。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,
(c1)乙酸薄荷酯(L),
(c2)乙酸薄荷酯(D),
(c3)乙酸薄荷酯(异),和
(c4)乙酸乳酸薄荷酯(新,异)。
6.根据权利要求5所述的组合物,其特征在于含有
(a)约50至约55重量%的L‐薄荷醇,
(b)约25至约35重量%的D‐薄荷醇,
(c1)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(L),
(c2)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(D),
(c3)约0.1至约1重量%的乙酸薄荷酯(异),和
(c4)约0.1至约1重量%的乙酸乳酸薄荷酯(新,异)前提是所有用量加至100重量%。
7.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,
(c1)异薄荷醇,和
(c2)乙酸薄荷酯(L)。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于含有
(a)约35至约45重量%的L‐薄荷醇,
(b)约35至约45重量%的D‐薄荷醇,
(c1)约2至约8重量%的异薄荷醇,和
(c2)约15至约25重量%的乙酸薄荷酯(L),
前提是所有用量加至100重量%。
9.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于含有
(a)L‐薄荷醇,
(b)D‐薄荷醇,
(c1)异薄荷醇,
(c2)乙酸薄荷酯(L),
(c3)乙酸薄荷酯(D),
(c4)乙酸薄荷酯(异),和
(c5)乙酸乳酸薄荷酯(新,异)。
10.根据权利要求9所述的组合物,其特征在于含有
(a)约35至约45重量%的L‐薄荷醇,
(b)约35至约45重量%的D‐薄荷醇,
(c1)约2至约8重量%的异薄荷醇,
(c2)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(L),
(c3)约8至约12重量%的乙酸薄荷酯(D),
(c4)约0.1至约1重量%的乙酸薄荷酯(异),和
(c5)约0.1至约1重量%的乙酸乳酸薄荷酯(新,异)
前提是所有用量加至100重量%。
11.化妆用和/或皮肤病用和/或药物组合物,含有根据权利要求1所述的液态清凉组合物。
12.根据权利要求12所述的组合物,其特征在于液态清凉组合物的含量为约0.1至约10重量%。
13.胶囊,含有根据权利要求1所述的液态清凉组合物。
14.用于使皮肤或粘膜清凉和舒缓的非治疗方法,通过使皮肤或粘膜与一定量的根据权利要求1所述的液态清凉组合物接触。
15.根据权利要求1所述的液态清凉组合物用于制备化妆用和/或皮肤病用和/或药物组合物的用途。
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