CN1351015A - 有机硅烷的制备 - Google Patents
有机硅烷的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1351015A CN1351015A CN01136677A CN01136677A CN1351015A CN 1351015 A CN1351015 A CN 1351015A CN 01136677 A CN01136677 A CN 01136677A CN 01136677 A CN01136677 A CN 01136677A CN 1351015 A CN1351015 A CN 1351015A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diene
- alkyl
- general formula
- atom
- chemical general
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N methyl n-hexyl-n-[2-(hexylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CCCCCCNCCN(C(=O)OC)CCCCCC LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 10
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N chlorodimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)Cl YGHUUVGIRWMJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- GNDZDUUKNWZPMF-UHFFFAOYSA-N ClCCC[SiH](C)C.[Cl] Chemical compound ClCCC[SiH](C)C.[Cl] GNDZDUUKNWZPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N ethyl isobutyrate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- DNZZPKYSGRTNGK-PQZOIKATSA-N (1z,4z)-cycloocta-1,4-diene Chemical compound C1C\C=C/C\C=C/C1 DNZZPKYSGRTNGK-PQZOIKATSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCS)C(=O)C2=C1 UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
- C07F7/0829—Hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用以制备具有化学通式I的硅烷的方法,其中包括:在具有化学通式IV的铱化合物作为催化剂及游离二烯作为辅催化剂存在的情况下,使具有化学通式II的硅烷与一具有化学通式III的烯反应,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R及二烯的定义与权利要求1相同。R6R5CH－R4CH－SiR1R2R3(I),[(二烯)IrCl]2(IV),HSiR1R2R3(II),R6R5CH=CHR4(III)。
Description
发明领域
本发明涉及一种用以制备有机硅烷的方法，该方法是在有铱化合物作为催化剂及游离二烯作为辅催化剂存在的情况下实施硅氢化作用。
背景技术
经取代的烷基硅烷类在许多领域具有重大的经济价值。举例言之，该等经取代的烷基硅烷类是用作粘着促进剂或用作交联剂。
以往曾广泛从事有关不饱和化合物的铂-或铱-催化硅氢化作用的研究。生成物的产率通常甚低，仅20至45％，主要归因于副反应太多。
依照美国专利US-A-4658050，藉助于烷氧基取代的硅烷实施烯丙基化合物的硅氢化作用时曾使用含有二烯配位体的铱催化剂。日本专利JP-A-07126271中曾述及：在有含有二烯配位体的铱催化剂存在的情况下，利用氯二甲基硅烷实施卤化烯丙基的硅氢化作用。该等方法的缺点是：产率中等，催化剂浓度高而不经济及/或催化剂寿命极短。
发明综述
本发明的目的在研发一催化剂系统，该系统的寿命长，使用少量催化剂可确保生成物产率及品质均高，而且适于连续式及分批式操作。
本发明提供一种用以制备具有化学通式I的硅烷的方法
R6R5CH-R4CH-SiR1R2R3 (I)
该方法包括：在具有化学通式IV的铱化合物作为催化剂
[(二烯)IrCl]2 (IV)
及游离二烯作为辅催化剂存在的情况下，使具有化学通式II的硅烷
HSiR1R2R3 (II)
与一具有化学通式III的烯反应
R6R5CH＝CHR4 (III)
其中R1、R2、R3各是一单价Si-C-键结，未经取代或卤素取代的C1-C18-烃基、一氯原子或-C1-C18-烷氧基，
R4、R5、R6各是一氢原子、一单价C1-C18-烃基(该烃基可能未经取代或携有F、Cl、OR、NR1 2、CN或NCO原子/基作为取代基、一氯原子、一氟原子或一C1-C18-烷氧基，其中2个R4，R5，R6基连同其所结合的碳原子总是可形成一环型基，
R是一氢原子或一单价C1-C18-烃基及
二烯是一C4-C50-烃化合物，该二烯可能是未经取代或携有F、Cl、OR、NR1 2、CN或NCO原子/基作为取代基而且具有至少两个乙烯型C＝C双键。
具体实施方式
在此方法中，即使使用极少量催化剂，所制得具有化学通式I的目标(预期)产物的产率为最低95％至高达98％。视用途而定，藉蒸馏的精制工作可以省去。
C1-C18-烃基R1、R2、R3最好是烷基、烯基、环烷基或芳香基。R1、R2、R3的碳原子数以不超过10个为佳，尤以不超过6个更佳。R1、R2、R3最好是一直线型或分枝型C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。适合的卤素取代基是氟及氯。R1、R2、R3基尤以甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氯、苯基及乙烯基更佳。
烃基R4、R5、R6最好是烷基、烯基、环烷基或芳香基。R4、R5、R6中以不超过一个是烷氧基为佳。R5、R6的碳原子数以不超过10个为佳，尤以不超过6个更佳。R5、R6最好是直线型或分枝型C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。特别适合的R5、R6基是氢、甲基、乙基、氯及苯基。
烃基R4的碳原子数以不超过6个为佳，尤以不超过2个更佳。特别适合的R4基是氢、甲基、乙基。
烃基R的碳原子数以不超过6个为佳，尤以不超过2个更佳。
用作二烯的烃化合物不仅可包括含有乙烯型C＝C双键的分子单元而且亦包括烷基、环烷基或芳香基单元。该等二烯最好含有6至12个碳原子。单环型或双环型二烯较为适合。二烯的适合实例是：丁二烯、1，3-己二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、异戊二烯、1，3-环己二烯、1，3-环辛二烯、1，4-环辛二烯、1，5-环辛二烯及降冰片二烯。
具有化学通式IV的催化剂内的二烯与用作辅催化剂的游离二烯可相同或不同。其中以两个二烯相同者为佳。
在一特别适合的案例中，所用具有化学通式IV的催化剂[(环辛-1C，5C-二烯)IrCl]2及所用的辅催化剂是1，5-环辛二烯。
所用具有通式II的硅烷成分以超过化学通式II的0.01至100摩尔％为佳，尤以超过0.1至10摩尔％更佳(以具有化学通式III的烯为基准)。具有化学通式IV的铱化合物的浓度以5至250ppm为佳，尤以10至50ppm更佳(以反应混合物内的所有成分为基准)。作为催化剂的二烯所添加的浓度以50至2500ppm为佳，尤以50至1000ppm更佳(以反应混合物内作为辅化剂的所有成分为基准)。
该方法可在有或无非质子性溶剂存在的情况下实施。若使用非质子性溶剂，该等溶剂或溶剂混合物在0.1兆帕斯卡压力下的沸点或沸腾温度范围以高达120℃为佳。该待溶剂的实例是：醚类，如：二噁烷、四氢呋喃、二乙醚、二异丙醚、二乙二醇二甲基醚；氯化烃类，如：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1，2-二氯乙烷、三氯乙烷；烃类，如：戊烷、正-己烷、己烷异构物混合物，庚烷，辛烷，石脑油、石油醚、苯、甲苯及二甲苯；酮类，如：丙酮、甲基乙基酮、二异丙基酮、甲基异丁基酮(MIBK)；酯类，如：乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、丁酸乙酯、异丁酸乙酯；二硫化碳及硝基苯，或该等溶剂的混合物。
具有化学通式I的目标产物亦可用作本方法内的非质子性溶剂。该方法的另一种方式亦甚适合。
举例言之，具有化学通式II的反应的成分连同具有化学通式IV的铱催化剂及可选择性的二烯是置于一反应容器内，具有化学通式III的反应成分(视具体情况可掺以二烯)是不停搅拌的情况下导入。在另一方式的方法中，具有化学通式I的目标生成物连同具有化学IV的催化剂及可选择性的二烯是置于一反应容器内，再将成分II、III及选择性的二烯的混合物导入。所用反应时间最好为10至2000分钟。实施反应的温度以0至300℃为佳，尤以20至200℃更佳。采用高于大气的压力亦属有利；该压力最好高达100巴。
添加二烯亦可使许多待实施的反应无需添加其他催化剂。若另加若干量的二烯作为辅催化剂亦佳。尤以连续添加更佳。
上述诸化学通式内所有符号的所有的意义总是各自独立。
除另有表示外，在下列诸实施例中，所有浓度及百分比均是重量比，所有压力均是0.10兆帕斯卡(绝对)及所有温度均为20℃。
实施例1(具体实施例I)
于一附有低温冷凝器，内温度计及滴液漏斗的100毫升三头烧瓶内置入19.2克(0.25摩尔)氯化烯丙基、0.1克(9.2×10-4摩尔)1，5-环辛二烯及3.0毫克(4.5×10-6摩尔)二-μ-氯双[(环辛-1C，5C-二烯)铱(I)]。在浴温37℃的情况下，将23.7克(0.25摩尔)氯二甲基硅烷与0.1克(0.92×10-4摩尔)1，5-环辛二烯所形成的混合物以适当的方式，在1.5小时内导入，以使内温不超过45℃。反应完成后，再将该混合物保持在浴温在45℃的情况下，历经另一小时。经藉蒸馏加以精制制得40.8克氯(3-氯丙基)二甲基硅烷，对应于产率95％(以硅烷为基准)。实施例2(催化剂进料的再用性)
程序与实施例1者相似，藉蒸馏以替代精制，于该混合物内添加19.2克(0.25摩尔)氯化烯丙基及0.1克(9.2×10-4摩尔)1，5-环辛二烯而且再导入一由23.7克(0.25摩尔)氯二甲基硅烷及0.1克(9.2×10-4摩尔)1，5-环辛二烯所形成的混合物。该反应实施的方式与实施例1者相似。蒸馏后的产量为76.2克(产率89％)。实施例3(蒸馏底物催化活性的证明)
于来自实施例2的蒸馏残留物内添加19.2克(0.25摩尔)氯化烯丙基及0.1克(9.2×10-4摩尔)1，5-环辛二烯，而且将由23.7克(0.25摩尔)氯二甲基硅烷及0.1克(9.2×10-4摩尔)1，5-环辛二烯所形成的混合物导入。该反应实施的方式与实施例1者相似。蒸馏后的产量为37.0克(产率87％)。实施例4(具体实施例II)
程序与实施例1者相似。再者将10.0克(0.06摩尔)氯(3-氯丙基)二甲基硅烷置入该反应烧瓶内作为溶剂。蒸馏后制得48.8克生成物。减去所用10.0克之后，产量是38.8克，对应于产率91％。实施例5(具体实施例III)
批量大小与实施例2内者相同。将氯(3-氯丙基)-二甲基硅烷、催化剂及1，5-环辛二烯置入该反应烧瓶内将由氯化烯丙基，氯二甲基硅烷及1，5-环辛二烯所形成的混合物徐徐滴入。蒸馏后制得50.1克生成物。减去所用10.0克之后，产量是40.1克，对应于产率94％。实施例6(使用铂催化剂的比较例)
于一附有低温冷凝器，内温度计及滴液漏斗的100毫升三颈烧瓶内置入19.2克(0.25摩尔)氯化烯丙基及21.0毫克(3.1×10-5摩尔，125 ppm)二氯二环戊二烯-铂(II)。在浴温37℃的情况下，将23.7克(0.25摩尔)氯二甲基硅烷导入。在50℃温度下使该混合物继续再反应3小时。经蒸馏精制后仅制得18.1克(产率42％)氯(3-氯丙基)二甲基硅烷。实施例7(不添加辅催化剂的比较例)
批量与实施例1者相似但不添加1，5-环辛二烯。即使反应历时24小时，未发现可量测的反应(NMR)。
Claims (9)
1、一种用以制备具有化学通式I的硅烷的方法
R6R5CH-R4CH-SiR1R2R3 (I)
其中包括：在具有化学通式IV的铱化合物作为催化剂
[(二烯)IrCl]2 (IV)
及游离二烯作为辅催化剂存在的情况下，使具有化学通式II的硅烷
HSiR1R2R3 (II)
与一具有化学通式III的烯反应
R6R5CH＝CHR4 (III)
其中R1、R2、R3各是一单价Si-C-键结，未经取代或卤素取代的C1-C18-烃基、一氯原子或-C1-C18-烷氧基，
R4、R5、R6各是一氢原子、一单价C1-C18-烃基(该烃基可能未经取代或携有F、Cl、OR、NR1 2、CN或NCO原子/基作为取代基、一氯原子、一氟原子或一C1-C18-烷氧基，其中2个R4，R5，R6基连同其所结合的碳原子总是可形成一环型基，
R是一氢原子或一单价C1-C18-烃基及
二烯是一C4-C50-烃化合物，该二烯可能是未经取代或携有F、Cl、OR、NR1 2、CN或NCO原子/基作为取代基而且具有至少两个乙烯型C＝C双键。
2、如权利要求1所述的方法，其中R1、R2、R3是C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。
3、如权利要求1或2所述的方法，其中R5、R6是C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。
4、如权利要求1、2或3所述的方法，其中R4是选自氢、甲基、乙基。
5、如权利要求1、2、3或4所述的方法，其中温度是0至300℃。
6、如权利要求1、2、3、4或5所述的方法，其中所采用的超过大气压的压力高达100巴。
7、如权利要求1、2、3、4、5或6所述的方法，其中所用具有化学通式IV的催化剂是[(环辛-1C，5C-二烯)IrCl]2。
8、如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的方法，其中所用的催化剂是1，5-环辛二烯。
9、如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的方法，其中连续导入另一二烯作为辅化剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10053037.0 | 2000-10-26 | ||
| DE10053037A DE10053037C1 (de) | 2000-10-26 | 2000-10-26 | Herstellung von Organosilanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1351015A true CN1351015A (zh) | 2002-05-29 |
| CN1167705C CN1167705C (zh) | 2004-09-22 |
Family
ID=7661093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB01136677XA Expired - Fee Related CN1167705C (zh) | 2000-10-26 | 2001-10-24 | 有机硅烷的制备 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6388119B1 (zh) |
| EP (1) | EP1201671B1 (zh) |
| JP (1) | JP3864070B2 (zh) |
| CN (1) | CN1167705C (zh) |
| DE (2) | DE10053037C1 (zh) |
| PL (1) | PL201469B1 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100355765C (zh) * | 2002-06-21 | 2007-12-19 | 罗狄亚化学公司 | 制备有机基二烷基烷氧基硅烷的方法 |
| CN100448882C (zh) * | 2003-06-17 | 2009-01-07 | 罗狄亚化学公司 | 卤代烷基二烷基氯硅烷的制备方法 |
| CN101646681B (zh) * | 2007-03-07 | 2012-07-11 | 瓦克化学股份公司 | 铱催化生产有机硅化合物的方法 |
| CN101643546B (zh) * | 2008-06-20 | 2012-09-12 | 瓦克化学股份公司 | 硅氢化方法 |
| CN103842368A (zh) * | 2011-09-20 | 2014-06-04 | 道康宁公司 | 含铱硅氢加成催化剂及含有该催化剂的组合物 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3856081B2 (ja) * | 2000-05-15 | 2006-12-13 | 信越化学工業株式会社 | ハロプロピルジメチルクロロシラン化合物の製造方法 |
| US6605734B2 (en) | 2001-12-07 | 2003-08-12 | Dow Corning Corporation | Alkene-platinum-silyl complexes |
| FR2841245B1 (fr) * | 2002-06-21 | 2005-02-18 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'organo dialkylalcoxysilane |
| DE10232663C1 (de) | 2002-07-18 | 2003-10-16 | Wacker Chemie Gmbh | Kontinuierliche Herstellung von Organosilanen |
| FR2871802B1 (fr) * | 2004-06-16 | 2006-07-21 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'un omega-halogenoalkyl dialylhalogenosilane |
| EP1805190A1 (de) * | 2004-10-28 | 2007-07-11 | Wacker Chemie AG | Herstellung von organosilanen in gegenwart von iridium-katalysatoren und cokatalysatoren |
| DE102006039191A1 (de) * | 2006-08-21 | 2008-03-20 | Wacker Chemie Ag | Kontinuierliche Herstellung von Organosilanen |
| US8580994B2 (en) * | 2008-03-06 | 2013-11-12 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of haloalkylalkoxysilanes and haloalkylhalosilanes |
| JP5170419B2 (ja) * | 2008-06-25 | 2013-03-27 | 信越化学工業株式会社 | １，２−ビス（ハロゲノジオルガノシリル）エタンの製造方法 |
| CZ305369B6 (cs) * | 2013-05-02 | 2015-08-19 | Ústav Chemických Procesů Akademie Věd České Republiky | Způsob přípravy polyfluorovaného činidla |
| JP2015074634A (ja) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | アリールシラン類の製造方法及びアリールシラン類合成用触媒組成物 |
| WO2017100106A1 (en) | 2015-12-07 | 2017-06-15 | Dow Corning Corporation | Method and composition for hydrosilylation of carboxylic acid alkenyl esters and hydrogen terminated organosiloxane oligomers with an iridium complex catalyst |
| JP6987149B2 (ja) * | 2017-04-11 | 2021-12-22 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 脱水素シリル化によるアリールアルコキシシランの調製方法 |
| JP7252142B2 (ja) | 2017-06-26 | 2023-04-04 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 脂肪族不飽和アルコキシシラン及び水素末端オルガノシロキサンオリゴマーをヒドロシリル化して、イリジウム触媒を使用してポリオルガノシロキサンを官能化するのに有用なアルコキシシリル末端ポリマーを調製する方法 |
| CN111051461B (zh) | 2017-08-22 | 2022-04-26 | 美国陶氏有机硅公司 | 双重固化粘合剂组合物及其制备和使用方法 |
| JP2021178786A (ja) * | 2020-05-13 | 2021-11-18 | 信越化学工業株式会社 | ジメチルクロロシラン化合物の製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4549018A (en) * | 1981-03-20 | 1985-10-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rhodium-and iridium-nitrogen complex catalysts |
| US4658050A (en) * | 1986-03-31 | 1987-04-14 | Union Carbide Corporation | Novel process for the preparation of halopropyltrialkoxysilanes and halopropylalkylalkoxysilanes |
| CA2161181A1 (en) * | 1994-10-25 | 1996-04-26 | Frank Kropfgans | Process for the preparation of 3-halo- and -pseudohaloalkylsilane esters |
| EP0709392B1 (de) * | 1994-10-25 | 2001-05-16 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von 3-Halogen- bzw. -Pseudohalogen-alkylsilanestern |
| US6303728B1 (en) * | 1997-07-08 | 2001-10-16 | Kaneka Corporation | Hydrosilylation process and polymers produced by the process |
| US6271280B1 (en) * | 2000-04-19 | 2001-08-07 | General Electric Company | Diacetylenic polyorganosiloxanes, intermediates therefor, and cured compositions prepared therefrom |
| JP3856081B2 (ja) * | 2000-05-15 | 2006-12-13 | 信越化学工業株式会社 | ハロプロピルジメチルクロロシラン化合物の製造方法 |
-
2000
- 2000-10-26 DE DE10053037A patent/DE10053037C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-08-16 DE DE50100948T patent/DE50100948D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-16 EP EP01118869A patent/EP1201671B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-27 US US09/966,822 patent/US6388119B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-23 JP JP2001324905A patent/JP3864070B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-24 CN CNB01136677XA patent/CN1167705C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-24 PL PL350308A patent/PL201469B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100355765C (zh) * | 2002-06-21 | 2007-12-19 | 罗狄亚化学公司 | 制备有机基二烷基烷氧基硅烷的方法 |
| CN100448882C (zh) * | 2003-06-17 | 2009-01-07 | 罗狄亚化学公司 | 卤代烷基二烷基氯硅烷的制备方法 |
| CN101646681B (zh) * | 2007-03-07 | 2012-07-11 | 瓦克化学股份公司 | 铱催化生产有机硅化合物的方法 |
| CN101643546B (zh) * | 2008-06-20 | 2012-09-12 | 瓦克化学股份公司 | 硅氢化方法 |
| CN103842368A (zh) * | 2011-09-20 | 2014-06-04 | 道康宁公司 | 含铱硅氢加成催化剂及含有该催化剂的组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10053037C1 (de) | 2002-01-17 |
| CN1167705C (zh) | 2004-09-22 |
| JP2002179684A (ja) | 2002-06-26 |
| EP1201671A1 (de) | 2002-05-02 |
| US20020052520A1 (en) | 2002-05-02 |
| US6388119B1 (en) | 2002-05-14 |
| PL201469B1 (pl) | 2009-04-30 |
| DE50100948D1 (de) | 2003-12-18 |
| EP1201671B1 (de) | 2003-11-12 |
| PL350308A1 (en) | 2002-05-06 |
| JP3864070B2 (ja) | 2006-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1167705C (zh) | 有机硅烷的制备 | |
| US5252766A (en) | Method for producing polysilanes | |
| EP2643330B1 (en) | Metal-catalyzed mono-hydrosilylation of polyunsaturated compounds | |
| US4900861A (en) | Method of producing polysilane compounds | |
| JP5282520B2 (ja) | シランカップリング剤、これを用いた環状ポリオレフィンの改質方法及び有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| EP3406616B1 (en) | Novel isocyanide compound and hydrosilylation reaction catalyst | |
| JPH0717753B2 (ja) | ポリシラン類の製造方法 | |
| JP2574012B2 (ja) | ポリシラン化合物の製造方法 | |
| KR20080063863A (ko) | 수소규소화 방법 | |
| US5508460A (en) | Method of synthesizing arylsilanes | |
| CN1668624A (zh) | 有机硅烷的连续制备方法 | |
| JP3621131B2 (ja) | 半導体材料の製造法 | |
| US6610872B1 (en) | Process for preparing polysilane by catalytic dehydrogenative condensation of organosilane and metal complex catalyst therefor | |
| US5072069A (en) | Cycloolefinic complexes of platinum, processes for preparing the same and their use as a catalyst | |
| Mingotaud et al. | Synthesis of difunctional borasiloxanes and their behavior in metathesis reactions | |
| CN101646681B (zh) | 铱催化生产有机硅化合物的方法 | |
| US5003100A (en) | Method of producing polysilane compounds | |
| US5089648A (en) | Method of producing polysilane compounds | |
| KR101543056B1 (ko) | 1헥센 제조용 촉매 및 1헥센의 제조방법 | |
| JPS63243139A (ja) | ジオルガノポリシロキサン基含有芳香族ジアミンの製造方法 | |
| JP2666208B2 (ja) | 有機シラン類の製造法 | |
| JPH04124189A (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP2702761B2 (ja) | ポリシランの製造方法 | |
| RU2162851C2 (ru) | Способ получения 1-этил-2-(триалкилсилил)алюмациклопропанов | |
| JPH11140089A (ja) | ケイ素化合物およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: WACKE CHEMICAL STOCK CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: INTERNATIONAL ELECTROCHEMICAL INDUSTRIAL CO. Effective date: 20070803 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20070803 Address after: Munich, Federal Republic of Germany Patentee after: Wacker Polymer Systems GmbH Address before: Munich, Federal Republic of Germany Patentee before: Consortium Fuer Elektrochemische Industrie GmbH |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040922 Termination date: 20151024 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |