CN1330984C - 滤色器用着色组合物及滤色器 - Google Patents

Abstract

本发明的滤色器用着色组合物含有由透明树脂、其前体或它们的混合物构成的颜料载体，有机颜料和由下述通式(1)或(2)所示的喹啉衍生物或它们的胺盐或金属盐构成的颜料分散剂。滤色器具有由该着色组合物形成的滤色器节，其中，X表示选自氯、溴及碘的卤素原子，n和m表示卤素原子X的个数，且各自独立地为0～4的整数。

Description

滤色器用着色组合物及滤色器

对相关申请的交叉引用

本申请以2004年2月23提交的在前日本专利申请No.2004-46633为基础，并要求其优先权，在此将其整体引入作为参考。

技术领域

本发明涉及在彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中所用的滤色器制造中使用的滤色器用着色组合物，及使用该组合物形成的滤色器。

背景技术

滤色器是在玻璃等透明基板的表面上将2种或更多种不同色彩的微细带(条)状滤色器节(filter segment)进行平行或交叉设置，或将微细的滤色器节按长宽恒定的排列进行设置而形成的。滤色器节微细至数微米～数百微米，并且每种色彩按规定的排列进行有序设置。

在用于彩色液晶显示装置的滤色器上，通常用于驱动液晶的透明电极是通过蒸镀或溅射形成的，并且在其上形成有用于使液晶按一定方向取向的取向膜。为了使这些透明电极及取向膜得到充足的性能，其形成工序通常必须在200℃或以上，优选在230℃或以上的高温中进行。

因此，目前作为滤色器的制造方法，以将耐光性、耐热性优异的颜料作为着色剂的所谓颜料分散法为主，主要使用下述的2种方法制造滤色器。

在第一种方法中，把使颜料分散于感光性透明树脂溶液中形成的颜料分散体涂敷在玻璃等透明基板上，通过干燥除去溶剂，然后进行一种滤色器色图案的曝光，接着用显影工序将未曝光部分除去而形成第一种颜色的图案，根据需要再进行加热等处理，然后通过对所有的滤色器色依次地反复进行同样操作而制得滤色器。

在第二种方法中，把使颜料分散于透明树脂溶液中形成的颜料分散体涂敷在玻璃等透明基板上，通过干燥除去溶剂，然后在该涂层上涂敷正抗蚀剂等抗蚀剂，进行一种滤色器色图案的曝光，进行显影形成抗蚀剂图案，将其作为蚀刻保护层，用蚀刻液将未附着抗蚀剂图案的颜料分散涂膜除去，剥离抗蚀剂涂膜而形成第一种颜色的图案。根据需要再进行加热等处理，然后通过对所有的滤色器色依次地反复进行同样的操作而制得滤色器。还有，抗蚀剂的显影和颜料分散涂膜的蚀刻可以同时进行。

按这种方式制造滤色器时，着色组合物中颜料的分散性是重要的，如果用分散性差的着色组合物制造滤色器，就成为对比度差的原因。

因此，在滤色器节的制造中使用含有颜料分散剂的着色组合物，以往作为颜料分散剂，一直使用C.I.颜料黄138的磺化物，或用金属的碱性水溶液或胺的水溶液对其进行中和得到的盐，即C.I.颜料黄138的磺化衍生物(参见，例如特开平9-176511号公报、特开2002-179979号公报、特开2003-167112号公报)。

但是，在滤色器制造中，对所用的着色组合物的分散稳定性、贮存稳定性、形成滤色器节时的涂敷均匀性等物性要求正在提高的情况下，历来使用的C.I.颜料黄138的磺化衍生物是难以适应这种要求的。特别是近年来，液晶显示装置正在应用于电视监视器上，为了制作显示板，需要含有大量颜料成分的高浓度滤色器。

发明内容

因此，本发明的目的是提供分散稳定性优异、特别是贮存稳定性等高的滤色器用着色组合物。

根据本发明的第一方面，提供含有以下成分的滤色器用着色组合物：由透明树脂，其前体或它们的混合物构成的颜料载体、有机颜料、以及由下述通式(1)或(2)表示的喹啉衍生物或它们的胺盐或金属盐构成的颜料分散剂。

通式(1)：

通式(2)：

通式(1)及(2)中，X表示选自氯、溴及碘的卤素原子，n和m分别表示卤素原子X的个数，且各自独立地为0～4的整数。

另外，根据本发明的另一方面，提供具备由本发明涉及的着色组合物形成的滤色器节的滤色器。

特别地，作为颜料分散剂，如果使用通式(1)或(2)表示的喹啉衍生物的铝盐，就可以发挥较高的贮存稳定性，因而是优选的。

并且，在本发明的着色组合物中，如果含有树脂型分散剂，特别是碱性树脂型分散剂，则与颜料载体有良好的相容性，因而是优选的。

另外，如果颜料载体含有由下述通式(3)表示的化合物(a)与其它含有烯属性不饱和双键的化合物(b)的共聚树脂，则与颜料载体有良好的相容性(亲和性)，因而是优选的。

通式(3)：

其中，R₁表示H或CH₃，R₂表示亚烷基，R₃表示H或可以含有苯环的碳原子数为1～20的烷基，n表示1～15的整数。

具体实施方式

首先，对本发明的滤色器用着色组合物进行说明。

本发明的滤色器用着色组合物含有颜料载体、有机颜料、由通式(1)或(2)表示的喹啉衍生物或它们的胺盐或金属盐(以下，有时称为喹啉衍生物类)构成的颜料分散剂。颜料分散剂是分子内含有磺酸基和羧基两种基团的物质。

作为构成喹啉衍生物的胺盐的胺，可以列举出氨、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、羟乙胺、二羟乙胺、2-乙基己基胺、N，N-二甲基氨基丙胺、N，N-二乙基氨基丙胺、N，N-二丁基氨基丙胺等低级胺；月桂胺、油烯基胺、棕榈胺、硬脂胺、二甲基月桂胺等具有碳原子数在12或以上的烷基的长链烷基胺；月桂基三甲基铵、二月桂基二甲基铵、硬脂基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵等具有碳原子数在12或以上的烷基的长链烷基季铵离子。其中，如果使用月桂基铵、硬脂铵等具有碳原子数在12或以上的烷基的长链烷基胺盐，可得到分散稳定性最优异、特别是贮存稳定性高的着色组合物。

作为构成喹啉衍生物的金属盐的金属，可以列举出钠、钾、钙、钡、铁、镁、铝、镍、钴、锶等各种金属。其中，如果使用铝盐，不仅制造的离析性、及作为颜料分散剂的分散性是优异的，而且可得到低粘度、流动特性、时效粘度稳定性最优异的着色组合物。

通式(1)及通式(2)表示的喹啉衍生物可以通过以下的2个工序进行合成。也就是说，第1工序是用硫酸、发烟硫酸等将以C.I.颜料黄138颜料为代表的酞酰亚胺基喹酞酮进行磺化的工序，第2工序是将得到的磺化物再次分散在水中，然后在pH值为11或以上的碱性条件下进行水解的工序。

作为第1工序的酞酰亚胺基喹酞酮的磺化可以按公知的方法进行。例如，将C.I.颜料黄138颜料溶解在硫酸、发烟硫酸、硫酸与发烟硫酸的混合物或氯磺酸等中，在40～140℃下，进行1～8小时的加热反应。磺化的进行通过液相色谱的成分分析或硫酸溶液的光谱吸收变化进行确认，可追踪、确定反应终点。确认充分进行磺化后，在大量冰水中加入反应液，滤出析出的磺化物，用稀盐酸洗净，再用精制水充分洗涤，C.I.颜料黄138颜料的磺化物以糊状离析。

作为第2工序的磺化物在碱性条件下进行水解可以按以下的方法进行。也就是说，将第1工序中得到的酞酰亚胺基喹酞酮的磺化物糊再分散在约100重量倍的水中，然后用氢氧化钠溶液将pH值调整到11或以上，搅拌1～10小时。由于将pH值调整到11或以上，反应液中未溶解的粒子从分散成的黄色悬浮液状态，变为溶解后的红色溶液状态。碱性条件下水解反应的进行可以通过液相色谱进行确认。根据情况，保持pH值为11或以上，在50℃或以上的温度下，加热搅拌4～24小时，使水解反应充分地进行。

由上述第1及第2工序合成的喹啉衍生物与胺或金属形成盐的反应，可以按照以下的方法进行。也就是说，相对于第2工序得到的碱性水解物的红色水溶液，用10分钟～5小时的时间缓慢加入各种胺的水溶液或醇等水溶性有机溶剂的溶液，或金属的氯化物、硫酸盐、硝酸盐等的粉末或水溶液，进行形成盐的反应。胺或金属的添加量为直到不再有气体放出(bleed)的量，但相对于喹啉衍生物酸性基团的价数，大体为等摩尔～5倍摩尔。其后，滤出析出的生成物，用水充分洗涤，干燥得到目标产物。

作为本发明着色组合物中含有的有机颜料，可能使用通常的市售产品，根据所形成的滤色器节的色彩，可以同时使用染料、天然染料、无机颜料。

作为有机颜料，可以适于使用的是显色性高、且耐热性，特别是耐热分解性高的有机颜料。有机颜料等可以单独使用、或混合使用2种或更多种。

另外，有机颜料可以通过加盐研磨(salt milling)、酸糊法(acid pasting)等进行微细化。

以下，用颜色索引编号表示本发明的着色组合物中可能使用的有机颜料。

在由本发明的着色组合物形成红色滤色器节的情况下，可以使用C.I.颜料红7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、146、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272等红色颜料。

在由本发明的着色组合物形成绿色滤色器节的情况下，可以使用C.I.颜料绿7、10、36、37等绿色颜料。

在由本发明的着色组合物形成蓝色滤色器节的情况下，可以使用C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、80等蓝色颜料。

在由本发明的着色组合物形成黄色滤色器节的情况下，可以使用C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、198、213、214等黄色颜料。

在由本发明的着色组合物形成品红色滤色器节的情况下，可以使用C.I.颜料红7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、146、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272等颜料。

在由本发明的着色组合物形成青色滤色器节的情况下，可以使用C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、80等颜料。

本发明的着色组合物中，为了在得到彩度和亮度的同时确保良好的涂敷性、感度、显影性等，可以含有氧化钛、硫酸钡、锌白、硫酸铅、黄铅、锌黄、红丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、深蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、碳黑等无机颜料。以有机颜料的重量为基准，可以使用0.1～10％量的无机颜料。

在本发明的着色组合物含有2种或更多种颜料等的情况下，着色组合物可以通过将2种或更多种颜料等进行混合，然后用已知的方法将得到的颜料混合物微细地分散在颜料载体中而进行制造。另外，着色组合物也可以通过使各种颜料分别微细地分散在颜料载体中、将得到的材料进行混合而制造。

本发明的着色组合物中，按重量比计，有机颜料和喹啉衍生物类通常为50∶50～99∶1。如果喹啉衍生物类的量少于此范围，就不能充分发挥颜料的分散稳定化效果，另一方面，如果喹啉衍生物类的量多于此范围，滤色器节的色彩可能产生不希望的变化，并且在制造成本上也有问题。有机颜料和喹啉衍生物的重量比优选为60∶40～95∶5，更优选为70∶30～90∶10，进一步优选为85∶15～90∶10。

优选本发明的着色组合物进一步含有树脂型分散剂。树脂型分散剂具有以下两种部位：具有吸附于颜料的性质的颜料亲合性部位和与颜料载体有相容性的部位，其吸附于颜料上，所起作用是使颜料在颜料载体中分散稳定化。作为树脂型分散稳定剂，使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基的聚羧酸酯和它们的改性产物、聚低级烯化亚胺和通过与具有游离羧基的聚酯反应形成的酰胺及其盐。另外，还使用(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚聚乙烯吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯类、改性聚丙烯酸酯、氧化乙烯/氧化丙烯加合物、磷酸酯等。它们可以单独使用、或混合使用2种或更多种。

能够用于本发明的着色组合物的树脂型分散剂以酸性基团或碱性基团为锚吸附在有机颜料及喹啉衍生物的表面，聚合物的排斥效应产生了有效作用，从而保持分散稳定性，因此优选具有酸性基团或碱性基团的聚合物。作为酸性基团，在吸附特性优异这一点上优选磺基。作为碱性基团，在吸附特性优异这一点上优选氨基。特别地，优选具有碱性基团的碱性树脂分散剂与颜料载体的相容性良好。

作为具有酸性基团或碱性基团的聚合物，梳形聚合物的支链聚合物部分有优异的立体排斥效应，因而更具有有机溶液可溶性，因此是优选的，所述的梳形聚合物具有如下结构：在具有酸性基团或碱性基团的主链聚合物部分上接枝了支链聚合物部分。

并且，根据上述理由，更优选梳形聚合物具有如下分子结构：每分子的主链聚合物上接枝有2分子或更多的支链聚合物部分。

作为碱性树脂型分散剂的具体例子，列举出聚乙烯亚胺、多乙烯多胺、聚二甲苯多(羟基亚丙基)多胺、多(氨甲基化)环氧树脂、加成了胺的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。它们的合成法，例如为以下所述。

聚乙烯亚胺是在酸催化剂存在下，使乙烯亚胺开环聚合得到的。多乙烯多胺是二氯乙烯和氨在碱性催化剂的存在下进行共聚得到的。多(氨甲基化)环氧树脂是通过双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、甲基酚醛清漆型环氧树脂、萘酚醛型环氧树脂等的芳环氯化后，进行氨基化得到的，又称为曼尼希碱。作为氨基化中使用的胺，具体地列举出单甲胺、单乙胺、单甲醇胺、单乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二甲醇胺、二乙醇胺等。

加成了胺的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物通过以下方法得到：使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行自由基聚合，进行聚合物化，然后在同一聚合物中部分的环氧基上，加成与上述例示相同的胺，得到聚[加成了胺的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯]，然后将残留的环氧基与(甲基)丙烯酸的羧酸进行酯化反应。

支链聚合物优选是有机溶剂可溶性的，作为其具体例子，就是聚合物末端具有羧酸的、能够通过与上述主链聚合物部分的氨基进行酰胺化反应形成接枝的聚合物，可列举出聚(12-羟基硬脂酸)、聚蓖麻醇酸、ε-己内酯等的开环聚合物等。另外，在主链聚合物像上述的加成了胺的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸酯化(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物那样含有乙烯基的情况下，作为支链聚合物部分，可以列举出可在该乙烯基上进行接枝聚合的聚[(甲基)丙烯酸甲酯]、聚[(甲基)丙烯酸乙酯]等。它们的合成法为例如以下所述。

聚(12-羟基硬脂酸)是通过12-羟基硬脂酸的脱水缩聚酯化反应得到的。聚蓖麻醇酸是同样通过蓖麻醇酸的脱水缩聚酯化反应得到的。ε-己内酯的开环聚合物是在ε-己内酯上加合作为脂肪族单羧酸的正己酸而引发开环聚合得到的。

以有机颜料的重量为基准，可以使用0.1～30％量的树脂型分散剂。

如上所述，本发明的着色组合物中的颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。透明树脂是在400～700nm的可见光区域的整个波长区域内的透光率优选为80％或以上，更优选为95％或以上的树脂。在透明树脂中含有热塑性树脂、热固性树脂及感光性树脂，其前体中含有通过射线照射固化而生成透明树脂的单体或低聚物，它们可以单独使用、或混合使用2种或更多种。

对于本发明的滤色器用着色组合物，当通过紫外线照射使该组合物进行固化时，添加光聚合引发剂等。

作为热塑性树脂，列举出例如缩丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯类树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶类树脂、环化橡胶类树脂、纤维素类、聚丁二烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰亚胺树脂等。另外，作为热固性树脂，列举出例如环氧树脂、苯胍胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂等。

作为感光性树脂，使用将具有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或桂皮酸与具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的线性高分子进行反应，在该线性高分子中引入(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团而形成的树脂。另外，也使用通过羟烷基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的(甲基)丙烯酸化合物使苯乙烯-马来酸酐共聚物或α-烯烃-马来酸酐共聚物等含有酸酐的线性高分子进行半酯化得到的产物。

作为单体或低聚物，列举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等各种丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈等。

颜料载体优选含有上述通式(3)表示的化合物(a)与其它含有烯属性不饱和双键的化合物(b)的共聚树脂。共聚树脂中的化合物(a)的比例为0.1～50重量％，更优选为10～35重量％。如果化合物(a)的比例少于10重量％，颜料的分散效果差，并且如果少于0.1重量％，恐怕得不到充分的分散效果。另外，如果化合物(a)的比例多于35重量％，则疏水性变大，感光性着色组合物的显影性下降，有时成为产生残渣的原因，并且如果多于50重量％，则与感光性着色组合物中的其它构成成分的相容性显著下降，有时还引起单体或光聚合引发剂的析出。

上述共聚树脂(共聚物)的重均分子量(Mw)优选为5000～100000，更优选为10000～50000。

上述共聚树脂是为了发挥对颜料的优异分散效果、起着防止着色组合物中颜料的聚集、维持颜料微细分散的状态的作用，对于制造颜料聚集物少、在高透光率下色纯度高的滤色器是重要的。

作为上述共聚树脂构成分的以通式(3)表示的化合物(a)，由于该化合物(a)具有的苯环π电子效应，对颜料表面的吸附性/取向性好。特别地，在化合物(a)为对异丙苯基苯酚的环氧乙烷(以下，称为EO。)或环氧丙烷(以下，称为PO。)改性(甲基)丙烯酸酯的情况下，又加上其立体效应，能够形成对于颜料的更好的吸附/取向面，因此效果很高。另外，在通式(3)中，用R₃表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10。当碳原子数为1～1O时，烷基成为障碍而抑制了树脂的相互接近，促进了向颜料的吸附/取向，但碳原子数超过10时，烷基的立体障碍效应提高，以至于也妨碍了上述苯环向颜料表面的吸附/取向。这种现象随链长的增加而变得显著，碳原子数超过20时，苯环的吸附/取向变得极差。另外，在通式(3)中，用R₂表示的亚烷基的通常具有1～5个碳原子，优选具有2～3个碳原子。另外，在通式(3)中，n优选为1～5。

作为化合物(a)，列举出苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚PO改性(甲基)丙烯酸酯等。

作为化合物(b)，列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异)丁酯、((甲基)丙烯酸(异)戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯酸性二氧磷基(甲基)丙烯酸乙酯、酸性二氧磷基(Acid phosphoxy)(甲基)丙烯酸丙酯、三氯二酸性二氧磷基(甲基)丙烯酸乙酯、酸性二氧磷基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。

以有机颜料的重量为基准，颜料载体的用量可优选为50～700％，更优选为100～400％。

通过紫外线照射使本发明的滤色器用着色组合物进行固化时，作为该组合物中含有的光聚合引发剂，使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮类光聚合引发剂，苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基二甲基缩酮等苯偶姻类光聚合引发剂，二苯甲酮、苯酰苯甲酸、苯酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯酰-4’-甲基苯硫醚等二苯甲酮类光聚合引发剂，噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂，2，4，6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2，4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪类光聚合引发剂，硼酸盐类光聚合引发剂，咔唑类光聚合引发剂，咪唑类光聚合引发剂等。以有机颜料的重量为基准，光聚合引发剂的用量可以为5～150％。

上述光聚合引发剂可以单独使用、或混合使用2种或更多种，可以与作为增感剂的α-酰氧基酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸盐、苯偶酰、9，10-菲醌、莰醌、乙基蒽醌、4，4’-二乙基间苯二甲酰基苯、3，3’，4，4’-四(叔丁基-过氧羰基)二苯甲酮、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮等化合物一起使用。以光聚合引发剂的重量为基准，增感剂的用量可以为0.1～30％。

本发明的着色组合物，是通过将有机颜料分散在颜料载体溶液中的方法，或将有机颜料分散在水或有机溶剂中形成颜料分散液后与颜料载体混合的方法等制造的。对颜料的分散方法没有特别的限制，优选使用珠磨机、砂磨机、球磨机、3辊混炼机、2辊混炼机等方法。还有，由有机颜料和喹啉衍生物类构成的颜料分散剂，也可以分别分散于颜料载体溶液中后再进行混合，但是为了提高有机颜料的分散性，优选在有机颜料分散时添加由喹啉衍生物类构成的颜料分散剂。

将有机颜料分散在颜料载体中时，可以使用适宜的表面活性剂及其它的染料衍生物等分散助剂。

作为表面活性剂，列举出十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物碱金属盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基硫酸单乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子表面活性剂；聚氧乙烯油烯烷基醚、聚氧乙烯十二烷基酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇单十二烷基酯等非离子表面活性剂；烷基季铵盐或其氧化乙烯加合物等阳离子表面活性剂；烷基二甲氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂。它们可以单独使用、或混合使用2种或更多种。

作为分散助剂的其它染料衍生物，是在有机染料中引入取代基后形成的化合物。有机染料包含通常不称为染料的萘类、蒽醌类等淡黄色的芳香族稠环化合物。作为染料衍生物，可以使用特开昭63-305173号公报、特公昭57-15620号公报、特公昭59-40172号公报、特公昭63-17102号公报、特公平5-9469号公报等中记载的那些。特别地，为了使颜料的分散效果好，适于使用具有含三嗪环的碱性基团的染料衍生物。

作为上述染料衍生物所具有的碱性基团，具体列举出用下述通式(4)、(5)、(6)和(7)表示的取代基。

通式(4)：

通式(5)：

通式(6)：

通式(7)：

通式(4)～(7)中，各记号为以下所述。

X表示-SO₂-、-CO-、-CH₂NHCOCH₂-、-CH₂-或单键。X优选为-SO₂-或单键。

n表示1～10的整数。n优选为1～3。

R₁和R₂分别独立地表示未取代或取代的烷基、未取代或取代的链烯基或未取代或取代的苯基，或R₁和R₂结合起来形成另外含有氮、氧或硫原子的未取代或取代的杂环。由R₁或R₂表示的未取代或取代的烷基通常具有1～36个碳原子。另外，由R₁或R₂表示的未取代或取代的链烯基通常具有2～36个碳原子。R₁和R₂分别优选为具有1～5个碳原子的未取代或取代的烷基。

R₃表示未取代或取代的烷基、未取代或取代的链烯基或未取代或取代的苯基。由R₃表示的未取代或取代的烷基通常具有1～36个碳原子。另外，由R₃表示的未取代或取代的链烯基通常具有2～36个碳原子。R₃优选为具有1～4个碳原子的未取代或取代的烷基。

R₄、R₅、R₆和R₇分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基或取代或未取代的苯基。由R₄、R₅、R₆或R₇表示的未取代或取代的烷基通常具有1～36个碳原子。另外，由R₄、R₅、R₆或R₇表示的取代或未取代的链烯基通常具有2～36个碳原子。R₄、R₅、R₆和R₇分别优选为具有1～4个碳原子的未取代或取代的烷基。

Y为-NR₈-Z-NR₉-或单键。

R₈和R₉分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基或取代或未取代的苯基。由R₈或R₉表示的取代或未取代的烷基通常具有1～36个碳原子。另外，由R₈或R₉表示的取代或未取代的链烯基通常具有2～36个碳原子。R₈或R₉分别优选为氢原子。

Z表示未取代或取代的亚烷基、未取代或取代的链烯基或未取代或取代的亚苯基。由Z表示的取代或未取代的烷基通常具有1～36个碳原子。另外，由Z表示的取代或未取代的链烯基通常具有2～36个碳原子。Z优选为未取代或取代的亚苯基。

R为下述通式(8)表示的取代基或通式(9)表示的取代基。

Q为羟基、烷氧基、下述通式(8)表示的取代基或通式(9)表示的取代基。Q优选为通式(8)表示的取代基。

通式(8)：

通式(9)：

在通式(8)和通式(9)中，R₁～R₇及n与通式(4)～(6)中的有关定义相同。

作为由具有碱性基团的染料衍生物构成的有机染料，列举出例如二酮吡咯并吡咯系染料；偶氮、双偶氮、多偶氮等偶氮类染料；酞菁类染料；二氨基联蒽醌、蒽嘧啶、黄蒽酮、嵌二蒽酮、靛蒽醌、皮蒽酮、紫蒽酮等蒽醌类染料，喹吖酮类染料，二噁嗪类染料，紫环酮类染料，二萘嵌苯类染料；硫靛类染料，异吲哚满类染料，异吲哚啉酮类染料，喹酞酮类染料，蒽类染料；金属配位化合物类染料。另外，先前例示的有机颜料也可以。

另外，构成含碱性基团的三嗪衍生物的三嗪为还可以具有甲基、乙基等烷基，氨基或二甲氨基、二乙氨基、二丁氨基等烷氨基，硝基，羟基或甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基，氯等卤素或还可用甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基、羟基等取代的苯基或还可用甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲氨基、二乙氨基、硝基、羟基等取代的苯基氨基等取代基的1，3，5-三嗪。

具有碱性基团的染料衍生物可通过各种合成路线进行合成。例如，通过在有机染料中引入下式(10)～(13)表示的取代基后，使与该取代基进行反应形成通式(4)～(7)表示的取代基的胺成分，例如N，N-二甲氨基丙胺、N-甲基哌嗪、二乙胺或4-[4-羟基-6-[3-(二丁胺基)丙胺]-1，3，5-三嗪-2-基胺基]苯胺等进行反应而得到。

式(10)：-SO₂Cl

式(11)：-COCl

式(12)：-CH₂NHCOCH₂Cl

式(13)：-CH₂Cl

在有机染料为偶氮类染料的情况下，预先在双偶氮成分或偶合成分中引入通式(4)～(7)表示的取代基，然后通过偶合反应制造具有碱性基团的偶氮类颜料衍生物。

以有机颜料的重量为基准，可以使用0.1～30％量的分散助剂。

另外，本发明的具有碱性基团的三嗪衍生物可通过各种合成路线进行合成。例如，通过以三氯三聚氰作为起始原料，使与三氯三聚氰的至少一个氯进行反应形成通式(4)～(7)表示的取代基的胺成分，例如N，N-二甲氨基丙胺或N-甲基哌嗪等进行反应，接着使三氯三聚氰的残留氯与各种胺或醇进行反应而得到。

作为用于形成通式(4)～(9)表示的取代基的胺成分，列举出例如二甲胺、二乙胺、N，N-乙基异丙胺、N，N-乙基丙胺、N，N-甲基丁胺、N，N-甲基异丁胺、N，N-丁基乙胺、N，N-叔丁基乙胺、二异丙胺、二丙胺、N，N-仲丁基丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二异丁胺、N，N-异丁基仲丁胺、二戊胺、二异戊胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛基胺、N，N-甲基十八烷基胺、二癸基胺、二烯丙基胺、N，N-乙基-1，2-二甲基丙胺、N，N-乙基-1，2-二甲基丙胺、N，N-甲基己胺、二油烯基胺、三硬脂胺、N，N-二甲氨基甲胺、N，N-二甲氨基乙胺、N，N-二甲氨基戊胺、N，N-二甲氨基丁胺、N，N-二乙氨基乙胺、N，N-二乙氨基丙胺、N，N-二乙氨基己胺、N，N-二乙氨基丁胺、N，N-二乙氨基戊胺、N，N-二丙氨基丁胺、N，N-二丁氨基丙胺、N，N-二丁氨基乙胺、N，N-二丁氨基丁胺、N，N-二异丁氨基戊胺、N，N-甲基-月桂氨基丙胺、N，N-乙基-己氨基乙胺、N，N-二油烯基氨基乙胺、N，N-二硬脂氨基丁胺、哌啶、2-哌胆碱、3-哌胆碱、4-哌胆碱、2，4-二甲基哌啶、2，6-二甲基哌啶、3，5-二甲基哌啶、3-哌啶甲醇、哌可啉酸、六氢异菸酸、六氢异菸酸甲酯、六氢异菸酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羟基吡咯烷、N-氨基乙基吡咯烷、N-氨基乙基-4-哌胆碱、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基哌啶、N-氨基丙基-2-哌胆碱、N-氨基丙基-4-哌胆碱、N-氨基丙基吗啉、N-甲基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-甲基高哌嗪、1-环戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-环戊基哌嗪等。

作为其它的染料衍生物，可以使用以下所示的染料衍生物1～53，它们的使用没有限制。染料衍生物可以单独使用、或混合使用2种或更多种。

染料衍生物1

染料衍生物2

染料衍生物3

染料衍生物4

染料衍生物5

染料衍生物6

染料衍生物7

染料衍生物8

染料衍生物9

染料衍生物10

染料衍生物11

染料衍生物12

染料衍生物13

染料衍生物14

染料衍生物15

染料衍生物16

染料衍生物17

染料衍生物18

染料衍生物19

染料衍生物20

染料衍生物21

染料衍生物22

染料衍生物23

染料衍生物24

染料衍生物25

染料衍生物26

染料衍生物27

染料衍生物28

染料衍生物29

染料衍生物30

染料衍生物31

染料衍生物32

染料衍生物33

染料衍生物34

染料衍生物35

染料衍生物36

染料衍生物37

染料衍生物38

染料衍生物39

染料衍生物40

染料衍生物41

染料衍生物42

染料衍生物43

染料衍生物44

染料衍生物45

染料衍生物46

染料衍生物47

Cu-pc：酞菁铜残基

染料衍生物48

染料衍生物49

染料衍生物50

染料衍生物51

染料衍生物52

染料衍生物53

Cu-pc：酞菁铜残基

为了方便地在玻璃基板等透明基板上以达到干燥膜厚为1～2.5μm进行涂敷而形成滤色器节，本发明的着色组合物中可以含有溶剂。作为溶剂，列举出环己酮、乙基纤维素醋酸酯、丁基纤维素醋酸酯、1-甲氧基-2-丙基醋酸酯、二乙二醇二甲醚、乙基苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基纤维素、甲基正戊基酮、丙二醇单甲醚甲苯、甲乙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁酮、石油类溶剂等。它们可以单独或混合使用。以有机颜料的重量为基准，溶剂的总用量为500～4000％。

本发明的着色组合物可以按照相凹版胶印用印刷油墨、无水平版印刷用印刷油墨、丝网印刷用油墨，溶剂显影型或碱显影型着色抗蚀剂材料的形态进行配制。着色抗蚀剂材料是将由有机颜料和喹啉衍生物类构成的颜料分散剂分散在含有上述的热固性树脂、热塑性树脂或感光性树脂及上述单体、上述光聚合引发剂的组合物中得到的材料。

在通过照相平版印刷法形成滤色器节的情况下，优选其在着色组合物中，有机颜料以比例为1.5～7重量％的量含有，在通过印刷法形成滤色器节的情况下，优选其在着色组合物中的含量比例为1.5～40重量％。不论是何种方式，有机颜料在最终滤色器节中的含有比例优选为10～40重量％，更优选为20～40重量％，其余部分实质上是由颜料载体提供的树脂质粘结剂构成。

优选通过离心分离、烧结过滤器、膜过滤器等方法从本发明的着色组合物中除去5μm或以上的大颗粒，优选1μm或以上的大颗粒，更优选0.5μm或以上的颗粒及混入的粉尘。

通常，滤色器用着色组合物的颜料分散稳定性可通过测定屈服强度进行评价。屈服强度是用不同的剪切速率测定滤色器着色组合物的粘度，通过使用Casson式而求出的。可以推断的是，屈服强度越小，颜料的聚集程度就越小。对于颜料，由于希望其尽可能地不发生聚集，因而屈服强度越小越好。因此，优选本发明的滤色器用着色组合物的屈服强度为1×10^-2Pa或以下，更优选为1×10^-3Pa或以下。

接着，对滤色器进行说明。

本发明的滤色器是通过在透明基板或反射基板上形成R(红)、G(绿)、B(蓝)三种颜色的滤色器节，或形成Y(黄)、M(品红)、C(青)三种颜色的滤色器节等而得到。各种颜色的滤色器节可通过印刷法或照相平版印刷法，用本发明的着色组合物形成。

作为透明基板，使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸玻璃、表面被覆二氧化硅的碱石灰玻璃等玻璃板，和聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板。

作为反射基板，使用在硅石或上述的透明基板上形成铝、银、银/铜/钯合金薄膜后得到的板。

通过印刷法形成各种颜色的滤色器节时，由于仅通过作为上述各种油墨而配制成的着色组合物的反复印刷和干燥就可以形成图案，因而作为滤色器的制造法是低成本的，具有优异的批量生产性。并且，凭借印刷技术的发展，可以印刷具有高尺寸精度和平滑度的精细图案。为了进行印刷，优选那些使油墨在印刷版上或覆盖层上不发生干燥、固化的组成。另外，控制油墨在印刷机上的流动性也是重要的，也可以通过分散剂和体质颜料调节油墨的粘度。

在通过照相平版印刷法形成各种颜色的滤色器节的情况下，用喷涂、旋涂、缝涂、辊涂等涂敷方法将作为上述的溶剂显影型或碱显影型抗蚀剂材料而配制的着色组合物涂敷在透明基板上，并使干燥膜厚为0.2～5μm。根据需要，通过掩模对干燥后的膜进行紫外线曝光，所述掩模上具有预定的图案，设置成与该膜呈接触或非接触状态。然后，浸渍于溶剂或碱显影液中或通过喷雾器等显影液喷雾而除去未固化部分，形成所希望的图案，之后对其它颜色反复进行同样的操作，制得滤色器。另外，为了促进着色抗蚀剂材料的聚合，还可以根据需要进行加热。如果采用照相平版印刷法，可以制造比上述印刷法精度更高的滤色器。

在显影时，使用作为碱显影液的碳酸钠、氢氧化钠等水溶液，也可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有机碱。另外，还可以在显影液中添加消泡剂和表面活性剂。

此外，为了提高紫外线曝光感度，可以涂敷和干燥上述着色抗蚀剂材料后，涂敷并干燥水溶性或碱可溶性树脂例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸酯树脂等，并借助于氧形成防止阻碍聚合的膜后，再进行紫外线曝光。

本发明的滤色器可以通过上述方法以外的电镀法、转印法等进行制造，但本发明的着色组合物可以用于任何一种方法。还有，电镀法是利用形成于透明基板上的透明导电膜、通过胶体粒子的电泳在透明导电膜上形成各种颜色的滤色器节，从而制造滤色器的方法。

另外，转印法是在剥离性转印基片的表面上，预先形成滤色器层，再将该滤色器层转印到所希望的透明基板上的方法。

在透明基板或反射基板上形成滤色器节之前，如果预先形成黑底，可以进一步提高液晶显示板的对比度。作为黑底，使用铬或铬/氧化铬的多层膜、氮化钛等无机膜、或分散有遮光剂的树脂膜，对它们并没有限制。另外，可以在上述透明基板或反射基板上预先形成薄膜晶体管(TFT)，然后再形成滤色器节。通过在TFT基板上形成滤色器节，可以提高液晶显示板的开口率和增强其亮度。

根据需要，在本发明的滤色器上形成外涂层或柱状垫片、透明导电膜、液晶定向膜等。

通过用密封剂将滤色器与相对的基板进行贴合、从密封部件上设置的注入口注入液晶，然后封上注入口、并根据需要在基板外侧贴合偏振膜或相位差膜，制造液晶显示板。

该液晶显示板可用于使用扭转向列(TN)、超扭转向列(STN)、板内切换(IPS)、垂直排列(VA)、光学补偿双折射(OCB)等滤色器来进行彩色化的液晶显示模式中。

实施例1

以下，通过实施例对本发明进行说明。还有，实施例中的“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。

<喹啉衍生物的铝盐[A]的合成>

在500mL的四口烧瓶中，加入由发烟硫酸(25％SO₃)和硫酸配制的101％硫酸450份，一点一点地添加C.I.颜料黄138颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-K0961-HD”)45份。在80℃下搅拌3小时，用液相色谱确认不存在未反应的原料。将反应溶液边搅拌边加入到5000份冰水中，析出磺化物。滤出析出的磺化物，用2000份0.1％的盐酸洗净，再用2000份蒸馏水洗净。得到C.I.颜料黄138颜料的磺化物糊。将得到的磺化物糊分散在5000份水中(再分散的悬浮液的pH为2.3)，边搅拌边加入25％的氢氧化钠水溶液，将pH值调节到11.5。在调节pH值时，反应液从黄色的悬浮液状态变为红色的溶液状态。每隔5分钟进行pH值微调，持续搅拌1小时。再在pH值11.5的条件下将反应液加热到60℃，搅拌3小时。在该红色溶液中，一点一点地滴加溶解有47份氯化铝(六水合物)的水溶液，得到黄色析出物。全部加入氯化铝水溶液后的pH值为3.5。滤出黄色的析出物，用大量水洗涤，然后在80℃下干燥，得到40份喹啉衍生物的铝盐[A]。

<喹啉衍生物的铝盐[A]的分析>

将得到的喹啉衍生物的铝盐[A]溶解在DMF中，用日本WATERS公司制造的LC/MS分析装置“PLATFORM LCZ”(ESI：电子喷射方式)进行分析。结果，检测到了在420nm下的面积比为70％的最大限度峰值的m/z＝809[M-1]^-。这与通式(2)中n为4、m为4且X为氯原子时的喹啉衍生物分子的离子一致。另外，为了测定喹啉衍生物的含铝量，使用岛津制作所制造的荧光X射线装置“SXF1200”求出喹啉衍生物的铝盐[A]中所含铝原子与氯原子的强度比。此时，用于确定喹啉衍生物的含铝量的标准曲线是通过在作为中间产物的C.I.颜料黄138颜料磺化物中以各种比例混入氧化铝粉末，再测定各自的铝原子与氯原子的强度比而制作的。结果表明，相对于每分子喹啉衍生物的铝盐[A]，铝原子个数为3.06个，可知有1个磺酸和2个羧酸分别与铝形成盐。

<喹啉衍生物的钙盐[B]的合成>

在500mL的四口烧瓶中，加入450份发烟硫酸(25％SO₃)和硫酸配制的101％硫酸450份，一点一点地添加C.I.颜料黄138颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-K0961-HD”)45份。在70℃下搅拌1小时，用液相色谱确认不存在未反应的原料。将该反应溶液边搅拌边加入到5000份冰水中，析出磺化物，并滤出该磺化物，用2000份0.1％的盐酸洗净，再用2000份水洗净，得到C.I.颜料黄138颜料的磺化物糊。将得到的磺化物糊分散在5000份水中(再分散的悬浮液的pH为2.3)，边搅拌边加入25％的氢氧化钠水溶液，将pH值调节到11.5。每隔5分钟进行pH值微调，持续搅拌1小时。反应液为红色溶液。在该红色溶液中，一点一点地滴加溶解有30份氯化钙(二水合物)的水溶液，得到黄色析出物。滤出黄色的析出物，用大量水洗涤，然后在80℃下干燥，得到40份喹啉衍生物的钙盐[B]。

<喹啉衍生物的钙盐[B]的分析>

将得到的喹啉衍生物的钙盐[B]溶解在DMF中，用日本WATERS公司制造的LC/MS分析装置“PLATFORM LCZ”(ESI：电子喷射方式)进行分析。其结果是，检测到了在420nm下的色谱图上两个较大峰值的m/z＝791、809[M-1]^-。这与通式(1)和(2)中n为4、m为4且X为氯原子时的喹啉衍生物分子的离子一致。另外，为了测定喹啉衍生物的含钙量，使用荧光X射线求出喹啉衍生物的钙盐[B]中所含钙原子与氯原子的强度比。此时，用于确定喹啉衍生物的含钙量的标准曲线是通过在作为中间产物的C.I.颜料黄138颜料磺化物中以各种比例混入氧化钙粉末，再测定各自的钙原子与氯原子的强度比而制作的。结果表明，相对于每分子喹啉衍生物的钙盐[B]，钙原子个数为2.56个，可知有1个磺酸和1至2个羧酸分别与钙形成盐。

<喹啉衍生物的胺盐[C]的合成>

除了使用由36份椰子油烯基胺醋酸盐(花王株式会社制造的“アセタミン24”)代替氯化钙溶解在热水中形成的水溶液外，以与喹啉衍生物的钙盐[B]同样的合成方法得到43份喹啉衍生物的胺盐[C]。

<喹啉衍生物[D]的合成>

在由发烟硫酸(25％SO₃)和硫酸配制的101％硫酸450份中，一点一点地添加C.I.颜料黄138颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D0960”)45份。在80℃下搅拌3小时，进行磺化。将反应溶液注入到5000份冰水中，过滤析出物。用2000份0.1％的盐酸洗净，再用2000份蒸馏水洗净，得到喹酞酮的磺化物糊。将该含水系糊分散在5000份水中再浆化，用氢氧化钠水溶液将pH值调节到11.5。适当地加入氢氧化钠水溶液以保持相同pH值，持续搅拌1小时。反应液从黄色的悬浊液状态变为红色的溶液状态。再在pH值11.5的条件下将反应液加热到60℃，搅拌3小时，用盐酸将pH值调整到1或以下后，在90℃下搅拌2小时、并过滤、水洗、干燥得到喹啉衍生物[D]。

<化合物[E]的合成和分析>

边搅拌边将6份C.I.颜料黄138颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D0960”)投入到15℃的78份发烟硫酸(25％SO₃)中。搅拌3小时后，加入到150份的冰上。将该混合物放置30分钟，然后过滤得到的悬浊液，用30份的水洗涤得到的生成物。将上述生成物投入到200份水中，用氨水溶液中和(加入氨水溶液直到pH值为7)。在80℃下添加45份氯化铵，搅拌30分钟，在60℃过滤析出的沉淀物。用水洗净得到的白色晶体，然后在80℃下干燥，得到10份C.I.颜料黄138颜料的磺化物(以下称为化合物[E])。将得到的化合物[E]溶解在DMF中，用日本WATERS公司制造的LC/MS分析装置“PLATFORM LCZ”(ESI：电子喷射方式)进行分析，其结果是，检测到了420nm下的色谱图上的最大峰值的m/z＝773[M-1]^-。另外，色谱中的保留时间与喹啉衍生物的m/z＝791、809[M-1]^-峰值的保留时间明显不同。

<化合物[F]的合成和分析>

在500mL的四口烧瓶中，加入98％的硫酸300份，向其中一点一点地添加C.I.颜料黄1 38颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotolyellow-K0961-HD”)20份。在120℃下反应5小时，得到酞酰亚胺基喹酞酮化合物的磺化物。边搅拌边将反应混合物注入到3000份水中，使酞酰亚胺基喹酞酮化合物的磺化物析出，搅拌30分钟，然后进行过滤，反复水洗3次。将得到的白色滤饼用300份1％的稀硫酸洗净，然后过滤、水洗后，添加等摩尔量的氢氧化钾，将pH值调节到9，配制成喹酞酮磺酸钾盐。接着，加入等摩尔量的氯化钙，析出喹酞酮磺酸钙盐，过滤，用水洗涤直至洗涤水的pH值为7～6。将水洗后的析出物在热风干燥机中干燥，得到57份喹酞酮衍生物(喹酞酮磺酸钙盐，以下称为化合物[F])。将得到的化合物[F])溶解在DMF中，用日本WATERS公司制造的LC/MS分析装置“PLATFORM LCZ”(ESI：电子喷射方式)进行分析，其结果是，检测到了在420nm下的色谱图上的最大峰值的m/z＝773[M-1]^-。另外，与喹啉衍生物的m/z＝791、809[M-1]^-峰值的保留时间明显不同。

<化合物[G]的合成和分析>

在5L烧杯中，加入400份冰、1400份水，边搅拌边一点一点地添加200g氢氧化钾，使其溶解。在该溶液中，加入200份C.I.颜料黄138颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-K0961-HD”)，在90℃下反应8小时。冷却至室温，滴加270mL36％的盐酸。将该反应混合物进行过滤、水洗后，真空干燥，得到化合物[G]。将得到的化合物[G])溶解在DMF中，用日本WATERS公司制造的LC/MS分析装置“PLATFORM LCZ”(ESI：电子喷射方式)进行分析，其结果是，检测到了在420nm下的色谱图上的最大峰值的m/z＝729[M-1]^-。这与通式(2)中没有磺酸基(磺酸基已被氢原子取代)、n为4、m为4且X为氯原子时的喹啉衍生物分子的离子一致。

<丙烯酸树脂溶液1的配制>

在装备有温度计、冷却管、氮气导入管、搅拌装置及滴液管的可分离型4口烧瓶中加入环己烷70.0份，升温至80℃，对烧瓶内进行氮气置换后，在2小时内通过滴液管滴加甲基丙烯酸正丁酯13.3份、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯4.6份、甲基丙烯酸4.3份、对异丙苯基苯基环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成株式会社制造的“アロニックス M110”)7.4份及2，2’-偶氮二异丁氰0.4份的混合物。滴加完成后，再继续反应3小时，得到固体成分为30％的丙烯酸树脂(重均分子量26000)溶液。

冷却至室温后，取树脂溶液约2g作为样品，在180℃下加热干燥20分钟以测定不挥发份，基于此测定结果，为使不挥发份达到20％，在残留的树脂溶液中添加环己烷，配制成丙烯酸树脂溶液1。

<丙烯酸树脂溶液2的配制>

在反应容器中加入环己烷800份，边向容器中注入氮气边加热至100℃，在同一温度下，在1小时内通过滴液管滴加苯乙烯60.0份、甲基丙烯酸60.0份、甲基丙烯酸甲酯65.0份、甲基丙烯酸丁酯65.0份、偶氮二异丁氰10.0份的混合物，进行聚合反应。滴加完成后，再在100℃下反应3小时，然后加入偶氮二异丁氰2.0份溶解在50份环己烷中的溶液，再在100℃下继续反应1小时，得到重均分子量约为40000的丙烯酸树脂溶液。

冷却至室温后，取树脂溶液约2g作为样品，在180℃下加热干燥20分钟以测定不挥发份，基于此测定结果，以使不挥发份达到20％，而在残留的树脂溶液中添加环己烷，配制成丙烯酸树脂溶液2。

<黄色处理颜料1的配制>

在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入喹酞酮类黄色颜料C.I.颜料黄1 38颜料(ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotolyellow-K0960-HD”)500份、氯化钠500份和二乙二醇250份，在120℃下混炼2小时。接着，将该混炼物投入5升温水中，边加热到70℃边搅拌1小时，得到悬浮液，对其进行反复过滤、水洗，除去氯化钠和二乙二醇，在80℃下干燥一昼夜，得到490份黄色处理颜料1。

<绿色处理颜料1的配制>

在不锈钢制的1加仑捏合机(井上制作所制造)中加入酞菁染料类绿色颜料C.I.颜料绿36颜料(东洋油墨制造株式会社制造的“リオノ一ルグリ一ン 6YK”)500份、氯化钠500份和二乙二醇250份，在120℃下混炼2小时。接着，将该混炼物投入5升温水中，边加热到70℃边搅拌1小时，得到悬浮液，对该悬浮液进行反复过滤、水洗，除去氯化钠和二乙二醇，在80℃下干燥一昼夜，得到490份绿色处理颜料1。

实施例1～11及比较例1～10

将下表1中所示组成的混合物进行均匀地搅拌混合，使用直径1mm的氧化锆珠，通过马达粉碎机(Eiger mill)分散3小时后，用5μm的过滤器过滤，配制成颜料分散体。

表1：

例No.	配合量
										颜料(*2)		颜料分散剂(*1)		树脂型分散剂		丙烯酸树脂		溶剂
	种类	量(份)	记号	量(份)	种类	量(份)	种类	量(份)	量(份)
										实施例1	黄色处理颜料	9.0	[A]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
实施例2	9.5	[A]	0.5	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例3	9.5		[A]	0.5	PB-821	2.0	(1)	40.0	48.0
实施例4	9.0	[B]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例5	9.0		[B]	1.0	SP24000	2.0	(1)	40.0	48.0
实施例6	9.0	[C]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例7	9.0		[D]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
比较例1	10.0	-		-	-	(1)	50.0	40.0
									比较例2	9.0		[E]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
比较例3	9.0	[F]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									比较例4	9.5		[F]	0.5	-	-	(1)	50.0	40.0
比较例5	9.0	[G]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例8	绿色处理颜料		9.0	[A]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
实施例9	9.0	[B]	1.0	PB-821	2.0	(1)	40.0	48.0
									比较例6		10.0	-		-	-	(1)	50.0	40.0
比较例7	9.0	[F)	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例9		C.I.颜料绿7	9.0	[A]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
比较例8	9.0	[E]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例10	C.I.颜料黄139		9.0	[A]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
比较例9	9.0	[F]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
									实施例11		C.I.颜料黄185	9.0	[A]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0
比较例10	9.0	[F]	1.0	-	-	(1)	50.0	40.0

^*1：指实施例中的喹啉衍生物[A]～[D]、比较例中的化合物[E]～[G]。

^*2：实施例及比较例中使用的颜料为以下所述。

C.I.颜料绿7：东洋油墨制造株式会社制造的“リォノ-ルグリ-ン-YS”

C.I.颜料黄139：ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D1819”

C.I.颜料黄185：ビ一·エ一·エス·エフ公司制造的“Paliotol yellow-D1155”

^*3：实施例及比较例中使用的树脂型分散剂为以下所述。

PB-821：味の素公司制造的“アジスパ-PB-821”

SP24000：アビシア公司制造的“ソルスパ一ズ24000”

<碱显影型抗蚀剂材料>

将以下所示组成的混合物进行均匀搅拌混合后，用1μm的过滤器过滤，得到碱显影型抗蚀剂材料。

表1所示的各颜料分散体                           60.0份

光聚合引发剂(Ciba公司制造的“IRGACURE 907”)    1.2份

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯                          4.2份

(新中村化学株式会社制造的“NK酯ATMPT”)

增感剂(保土ケ谷化学株式会社制造的“EAB-F”)     0.4份

丙烯酸树脂溶液2                                 11.0份

环己酮                                          23.2份

用E型粘度计(东机产业公司制造的“R110”)测定所得到碱性显影抗蚀剂材料的屈服强度和触变指数。

另外，用E型粘度计(东机产业公司制造的“R110”)测定所得到碱性显影抗蚀剂材料在40℃下静置7天前后的粘度。在40℃下静置7天前后的粘度变化不足1/10称为◎，大于等于1/10但不足2/10称为○，大于等于2/10但不足5/10称为△，大于等于5/10称为×，以此进行贮存稳定性的评价。

再将得到的碱性显影抗蚀剂材料在板厚为0.7mm、尺寸为360mm×465mm的基板上于70℃下干燥30分钟以使平均膜厚为1.8μm，测定中心部位的膜厚(记为A)和对角线上距中心200mm的部位的4点膜厚的平均值(记为B)，按下式评价膜厚的均匀性。

(A-B)×100/{(A+B)/2}[％]

评价结果示于表2。

表2：

例NO.	评价
					动粘度		时效贮存稳定性	膜厚均匀性
	屈服强度	TI值
					实施例1	0.00018	1.03	◎	1.23％
实施例2	0.00136	1.75	○	2.08％
					实施例3	0.00037	1.05	◎	1.50％
实施例4	0.00077	1.08	○	2.01％
					实施例5	0.00018	1.03	◎	1.45％
实施例6	0.04013	1.25	○	1.98％
					实施例7	0.01059	1.69	○	1.80％
比较例1	8.80000	3.46	×	6.55％
					比较例2	8.81680	3.46	×	5.98％
比较例3	2.03632	2.18	△	2.00％
					比较例4	5.62830	3.4	△	2.05％
比较例5	5.62830	3.4	×	9.87％
					实施例8	0.08013	1.29	◎	1.25％
实施例9	0.00018	1.03	◎	1.32％
					比较例6	8.81680	3.46	×	9.87％
比较例7	5.65280	3.84	×	9.75％
					实施例9	0.00748	1.18	○	2.00％
比较例8	8.68000	3.46	×	4.09％
					实施例10	0.00806	1.28	○	1.99％
比较例9	5.25800	3.84	×	7.77％
					实施例11	0.00017	1.03	◎	1.33％
比较例10	8.96700	3.86	×	9.60％

表2所示表明，本发明的着色组合物在分散稳定性、保存稳定性等方面是优异的。

接着，按下述方法制备具有红色滤色器节、蓝色滤色器节和绿色滤色器节的滤色器。

<红色抗蚀剂材料>

将以下组成的混合物进行均匀搅拌混合后，用直径1mm的氧化锆珠，通过马达粉碎机分散3小时后，用5μm的过滤器过滤，配制成红色颜料分散体。

红色颜料                               9.0份

(Ciba公司制造的“ィルガフォァレッド B-CF”)

染料衍生物52                           1.0份

丙烯酸树脂溶液1                        50.0份

环己酮                                 40.0份

使用所得到的红色颜料分散体，以与实施例1的碱显影型抗蚀剂材料相同的方法得到碱显影型红色抗蚀剂材料。

<蓝色抗蚀剂材料>

将以下组成的混合物进行均匀搅拌混合后，用直径1mm的氧化锆珠，通过马达粉碎机分散3小时后，用5μm的过滤器过滤，配制成蓝色颜料分散体。

蓝色颜料                                      9.0份

(东洋油墨制造株式会社制造的“リオノ-ルブル-ES”)

染料衍生物47                                  1.0份

丙烯酸树脂溶液1                               50.0份

环己酮                                        40.0份

使用所得到的蓝色颜料分散体，以与实施例1的碱显影型抗蚀剂材料相同的方法得到碱显影型蓝色抗蚀剂材料。

通过旋涂机，为形成C光源下x＝0.603，y＝0.328色度的膜厚，在基板上涂敷红色抗蚀剂材料。干燥后，在曝光机上进行带状图案的曝光，在碱显影液中显影90秒，形成条状的红色滤色器节。还有，碱显影液由碳酸钠1.5％、碳酸氢钠0.5％、阴离子表面活性剂(花王株式会社制造的“ペリレックスNBL”)8.0％和水90％构成。

接着，将实施例1得到的黄色抗蚀剂材料和实施例7得到的绿色抗蚀剂材料按重量比1∶1混合，配制绿色抗蚀剂材料，涂敷成色度为C光源下x＝0.320，y＝0.530的膜厚。干燥后，在曝光机上进行与红色滤色器节相邻的带状图案的曝光，形成条状的绿色滤色器节。

为形成C光源下x＝0.136，y＝0.142的色度的膜厚，在基板上涂敷蓝色抗蚀剂材料，形成与红色滤色器节、绿色滤色器节相邻的带状蓝色滤色器节。

各种颜色的滤色器节形状良好，解像度也良好。最后，将得到的滤色器在烘箱中于230℃下加热30分钟，使残留的可聚合官能团完全反应，得到在透明基板上具有红色、绿色、蓝色三种颜色的带状滤色器节的滤色器。

另外，按下述方法制造具有品红滤色器节、青色滤色器节和黄色滤色器节的滤色器。

<品红色抗蚀剂材料>

将以下组成的混合物进行均匀搅拌混合后，用直径1mm的氧化锆珠，通过马达粉碎机分散3小时后，用5μm的过滤器过滤，配制成品红颜料分散体。

品红色颜料                               9.0份

(Clariant公司制造的“ホスタパ一ムビンクE”)

染料衍生物45                             1.0份

丙烯酸树脂溶液1                          50.0份

环己酮                                   40.0份

使用所得到的品红色颜料分散体，以与实施例1的碱显影型抗蚀剂材料相同的方法得到碱显影型品红抗蚀剂材料。

<青色抗蚀剂材料>

将以下组成的混合物进行均匀搅拌混合后，用直径1mm的氧化锆珠，通过马达粉碎机分散3小时后，用5μm的过滤器过滤，配制成青色颜料分散体。

青色颜料                                9.0份

(东洋油墨制造设制造的“リオノ-ルブル-FG7531”)

染料衍生物47                       1.0份

丙烯酸树脂溶液1                    50.0份

环己酮                             40.0份

使用所得到的青色颜料分散体，以与实施例1的碱显影型抗蚀剂材料相同的方法得到碱显影型青色抗蚀剂材料。

通过旋涂机，为形成C光源下x＝0.348，y＝0.196色度的膜厚，在基板上涂敷品红抗蚀剂材料。干燥后，在曝光机上进行带状图案的曝光，在碱显影液中显影90秒，形成条状的品红滤色器节。还有，碱显影液由碳酸钠1.5％、碳酸氢钠0.5％、阴离子表面活性剂(花王株式会社制造的“ペリレックスNBL”)8.0％和水90％构成。

接着，将实施例1得到的黄色抗蚀剂材料涂敷成色度为C光源下x＝0.388，y＝0.459的膜厚。干燥后，在曝光机上进行与品红滤色器节相邻的带状图案的曝光，形成条状的黄色滤色器节。

进一步地，为形成C光源下x＝0.172，y＝0.246色度的膜厚，进行涂敷，形成与品红滤色器节、黄色滤色器节相邻的带状青色滤色器节。

各种颜色的滤色器节形状良好，解像度也良好。最后，将得到的滤色器在烘箱中于230℃下加热30分钟，使残留的可聚合官能团完全反应，得到在透明基板上具有品红、黄色、青色三种颜色的带状滤色器节的滤色器。

根据以上说明，由于本发明的滤色器用着色组合物中使用了作为颜料分散剂的喹啉衍生物或它们的胺盐或金属盐，因而颜料的分散稳定性优异，特别是贮存稳定性等较高。

因此，通过使用本发明的滤色器用着色组合物，可以制造具有均匀的滤色器节的滤色器。

Claims (6)

1、一种滤色器用着色组合物，其特征在于，含有由透明树脂、其前体或所述透明树脂及其前体的混合物构成的颜料载体、有机颜料和由下述通式(1)或(2)所示的喹啉衍生物或它们的胺盐或金属盐构成的颜料分散剂，各式中，X表示选自氯、溴及碘的卤素原子，n和m表示卤素原子X的个数，且各自独立地为0～4的整数。

通式(1)：

通式(2)：

2、根据权利要求1所记载的着色组合物，其特征在于，所述的颜料分散剂为通式(1)或(2)所示的喹啉衍生物的铵盐。

3、根据权利要求1所记载的着色组合物，其特征在于，还含有树脂型分散剂。

4、根据权利要求3所记载的着色组合物，其特征在于，所述的树脂型分散剂为碱性树脂型分散剂。

5、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的颜料载体含有下述通式(3)所表示的化合物(a)与其它的具有烯属性不饱和双键的化合物(b)的共聚树脂，其中，R₁表示H或CH₃，R₂表示亚烷基，R₃表示H或可以含有苯环的碳原子数为1～20的烷基，n表示1～15的整数。

通式(3)：

6、一种具有由权利要求1～5任一项所记载的着色组合物形成的滤色器节的滤色器。