CN1328246C - 邻苯二酰胺衍生物或其盐,农业园艺用杀虫剂及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了式(Ⅰ)的邻苯二酰胺衍生物,含有上述化合物作为活性成分并具有极好杀虫效果的农业园艺用杀虫剂:[其中A1为(取代的)C1-C8亚烷基、(取代的)C3-C8亚链烯基、(取代的)C3-C8亚炔基等,R1为H、(卤代)C3-C6环烷基、(取代的)苯基、(取代的)杂环、-A2-R4等,R2和R3为氢,C3-C6环烷基、-A2-R4等,A2为-C(=O)-、-C(=S)-或-C(=NR5)-,R4为H、烷基、(取代的)苯基、(取代的)杂环等,X和Y为卤素、氰基、硝基、(卤代)C1-C6烷基、(卤代)C1-C6烷氧基等,l为0-4,m为0-5,n为0-2]。

Description

邻苯二酰胺衍生物或其盐,农业园艺用杀虫剂及其使用方法
本发明涉及一种邻苯二酰胺衍生物或其盐,含有上述化合物作为活性成分的农业园艺用杀虫剂,和使用上述农业园艺用试剂的方法。
JP-A-61-180753公开了一些本发明的邻苯二酰胺衍生物。可是,在上述专利申请说明书中,既没有公开也没有提示上述衍生物作为农业园艺用杀虫剂的有用性。而且,尽管类似化合物公开在JP-A-59-163353和J.C.S.Perkin I,1338-1350(1978)等中,但在上述出版物中没有述及或提示上述化合物作为农业园艺用杀虫剂的有用性。
为了开发新的农业园艺用试剂,本发明的发明人进行了深入的研究。结果发现了文献中未知的新化合物,即本发明通式(I)的邻苯二酰胺衍生物,可以作为不仅包含这些新化合物而且包含一些现有技术中已知的化合物的农业园艺用杀虫剂的新用途。基于上述发现,完成了本发明。
本发明涉及如下通式(I)所示的邻苯二酰胺衍生物或其盐,含有通式(I)所示的邻苯二酰胺衍生物或其盐和一些已知化合物作为活性成分的农业园艺用杀虫剂及其使用方法:
Figure C9912280200131
其中A1代表C1-C8亚烷基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代C1-C8亚烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、苯基和具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,C3-C8亚链烯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代C3-C8亚链烯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、苯基和具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,C3-C8亚炔基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代C3-C8亚炔基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基,苯基和具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,
此外,在所述C1-C8亚烷基、取代C1-C8亚烷基、C3-C8亚链烯基、取代C3-C8亚链烯基、C3-C8亚炔基和取代C3-C8亚炔基中的任意饱和碳原子可被C2-C5亚烷基取代形成C3-C6环烷基环;在所述C1-C8亚烷基、取代C1-C8亚烷基、C3-C8亚链烯基和取代C3-C8亚链烯基中的任意两个碳原子可与亚烷基或亚链烯基连接形成C3-C6环烷基环或C3-C6环烯基环;
R1代表氢原子,巯基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯硫基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A2-R4[其中A2代表-C(=O)-,-C(=S)-,-C(=NR5)-  (其中R5代表氢原子,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,单C1-C6烷基氨基,其中C1-C6烷基可以相同或不同的二C1-C6烷基氨基,C1-C6烷氧基羰基,苯基或具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基),
C1-C8亚烷基、卤代C1-C8亚烷基、C3-C6亚链烯基、卤代C3-C6亚链烯基、C3-C6亚炔基或卤代C3-C6亚炔基;和
(1)当A2代表-C(=O)-,-C(=S)-或-C(=NR5)-,其中R5如上所定义时,R4代表氢原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-Z1-R6,其中Z1代表-O-,-S-或-N(R7)-(其中R7代表氢原子、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基),和R6代表氢原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基C1-C4烷基,在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基C1-C4烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,和
(2)在A2代表C1-C8亚烷基、卤代C1-C8亚烷基、C3-C6亚链烯基、卤代C3-C6亚链烯基、C3-C6亚炔基或卤代C3-C6亚炔基时,R4代表氢原子,卤原子,氰基,硝基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基羰基,单C1-C6烷基氨基羰基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-Z2-R8,其中Z2代表-O-,-S-,-SO-,-SO2-,-N(R9)-(其中R9代表氢原子,C1-C6烷基,C1-C6烷基羰基,卤代C1-C6烷基羰基,C1-C6烷氧基羰基,苯基羰基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基),-C(=O)-或-C(=NOR10)-(其中R10代表氢原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C3-C6环烷基,苯基C1-C4烷基或在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基C1-C4烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基)和R8代表氢原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C3-C6环烷基,C1-C6烷基羰基,卤代C1-C6烷基羰基,C1-C6烷氧基羰基,单C1-C6烷基氨基羰基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基C1-C4烷基,在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基C1-C4烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基],或
可选择地,R1可以与A1结合形成可以被1或2个相同或不同的氧原子,硫原子或氮原子间隔的5-至8-元环;
R2和R3可以是相同或不同的,代表氢原子、C3-C6环烷基或-A2-R4,其中A2和R4定义如上;或
可选择地,R2可以与A1或R1结合形成可以被1或2个相同或不同的氧原子,硫原子或氮原子间隔的5-至7-元环;
X可以是相同或不同的,代表卤原子,氰基,硝基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基羰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A3-R11[其中A3代表-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=O)-、-C(=NOR12)-(其中R12代表氢原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,C3-C6环烷基,苯基C1-C4烷基或在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基C1-C4烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基),C1-C6亚烷基、卤代C1-C6亚烷基、C2-C6亚链烯基、卤代C2-C6亚链烯基、C2-C6亚炔基或卤代C3-C6亚炔基;和
(1)在A3代表-O-、-S-、-SO-或-SO2-时,R11代表卤代C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烯基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A4-R13(其中A4代表C1-C6亚烷基、卤代C1-C6亚烷基、C3-C6亚链烯基、卤代C3-C6亚链烯基、C3-C6亚炔基或卤代C3-C6亚炔基,和R13代表氢原子,卤原子,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基羰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A5-R14-(其中A5代表-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-C(=O)-,和R14代表C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基)),和
(2)在A3代表-C(=O)-或-C(=NOR12)-,其中R12如上所定义时,R11代表氢原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C2-C6链烯基,卤代C2-C6链烯基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,单C1-C6烷基氨基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基氨基,在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基氨基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,和
(3)在A3代表C1-C6亚烷基、卤代C1-C6亚烷基、C2-C6亚链烯基、卤代C2-C6亚链烯基、C2-C6亚炔基或卤代C3-C6亚炔基时,R11代表氢原子,羟基,卤原子,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷氧羰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A6-R15(其中A6代表-O-、-S-、-SO-或-SO2-,和R15代表C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A7-R16(其中A7代表C1-C6亚烷基、卤代C1-C6亚烷基、C2-C6亚链烯基、卤代C2-C6亚链烯基、C2-C6亚炔基或卤代C3-C6亚炔基,和R16代表氢原子,卤原子,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,卤代C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,卤代C1-C6烷基磺酰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯氧基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯氧基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯硫基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基))];和1代表0至4的整数;和
可选择地,X可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基;和
Y可以是相同或不同的且代表卤原子,氰基,硝基,卤代C3-C6环烷基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的三C1-C6烷基甲硅烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或-A3-R11,其中A3和R11如上所定义;和m代表0至5的整数;和
Y可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,卤代C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,卤代C1-C6烷基磺酰基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,和具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基;和
n代表0至2的整数;
条件是当X,R2和R3同时代表氢原子,m代表整数2,2-位的Y代表氟原子和3-位的Y代表氯原子时,则A1不是亚丙基,R1不是甲基和n不是整数0。
在代表本发明邻苯二酰胺衍生物的通式(I)的定义中,术语“卤原子”的含义为氯原子、溴原子、碘原子或氟原子;术语“C1-C6烷基”的含义为具有1至6个碳原子的直链或支链烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等;术语“卤代C1-C6烷基”的含义为可被至少一个相同或不同的卤原子取代的、具有1至6个碳原子的直链或支链烷基;术语“C1-C8亚烷基”的含义为具有1至8个碳原子的直链或支链亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、二甲基亚甲基、四亚甲基、亚异丁基、二甲基亚乙基、八亚甲基等;术语“可被1至2个相同或不同的氧原子、硫原子或氮原子间隔的、通过R1与A1或R2与A1或R1形成的5-至8-或5-至7-元环”的含义为例如全氢化噻嗪环、噻唑烷环、硫杂氮杂环丁烷(thiazetidine)环、二氢噻嗪环、噻唑啉环、全氢化氧杂噻嗪环、二氢氧杂噻嗪环、二噻嗪、全氢化二噻嗪环等。
术语“杂环基”的含义为具有一个或多个相同或不同的选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子的5-至6-元杂环基,如吡啶基、吡啶-N-氧化物基、嘧啶基、呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、四氢噻吩基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、唑基、异唑基、二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三噻唑基、吡唑基等。术语“稠合环”例如为萘、四氢萘、茚、1,2-二氢化茚、喹啉、喹唑啉、吲哚、二氢吲哚、苯并呋喃、异苯并呋喃、苯并二烷、苯并间二氧杂环戊烯、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并噻吩、二氢苯并噻吩、苯并唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吲唑等。
本发明通式(I)代表的邻苯二酰胺衍生物的盐例如为无机酸盐,如盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等;有机酸盐如乙酸盐、富马酸盐、马来酸盐、草酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐等;和金属离子如钠离子、钾离子、钙离子等的盐。
一些本发明通式(I)代表的邻苯二酰胺衍生物在其结构式中含有不对称碳原子或不对称中心,且在一些情况下存在两个旋光异构体。本发明包括上述所有旋光异构体和由上述旋光异构体组成的任意比例的混合物。
本发明通式(I)的邻苯二酰胺衍生物或其盐的每个取代基的优选实例为A1为直链或支链C1-C8亚烷基;R1为C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基;每个R2和R3为氢原子或C1-C6烷基;X为卤原子、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基;和Y为卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基。
通式(I)代表的本发明邻苯二酰胺衍生物例如可通过下述生产方法制备。
生产方法1
Figure C9912280200272
其中R1、R2、A1、X、Y、l、m和n如上所定义。
通式(V)的邻苯二甲酸酐衍生物与通式(IV)的苯胺在惰性溶剂存在下反应获得通式(III)的苯邻二甲酰亚胺衍生物。式(III)的苯邻二甲酰亚胺衍生物与通式(II)的胺反应后经分离或不经分离,可制备通式(I-1)的邻苯二酰胺衍生物。
(1)通
式(V)→通式(III)
作为在本反应中使用的惰性溶剂,可以使用任何溶剂,只要不明显抑制反应的进行,例如芳香烃如苯、甲苯、二甲苯等;卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等;氯代芳烃如氯苯、二氯苯等;无环或环状醚如乙醚、二烷、四氢呋喃等;酯类如乙酸乙酯等;酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等;酸类如乙酸等;二甲基亚砜;和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮。上述惰性溶剂可单独或以其混合物使用。
由于该反应是等摩尔反应,使用等摩尔量的反应物是足够的,但可过量使用任一种反应物。如果需要,反应可在脱水条件下进行。
就反应温度而言,该反应可在室温至所用惰性溶剂的回流温度的温度范围内进行。尽管反应时间可根据反应规模、反应温度等变化,一般在几分钟至48小时的范围内适当选择。
反应完成后,通过常规方法从含有所需化合物的反应溶液中分离所需化合物,如果需要,通过重结晶、柱色谱等纯化,由此生产所需化合物。可将所需化合物不从反应溶液中分离而进行随后的反应。
通式(V)的邻苯二甲酸酐可通过在<有机化学杂志>(J.Org.Chem.), 52,129(1987),<美国化学会志>(J.Am.Chem.Soc.), 51,1865(1929),<美国化学会志>, 63,1542(1941)等中所述的方法制备。通式(IV)的苯胺可通过在<有机化学杂志>, 29,1(1964),Angew.Chem.Int.Ed.Engl., 24,871(1985),<合成>(Synthesis),1984,667,<日本化学会公报>(Bulletin of the Chemical Society ofJapan), 1973,2351,DE-2606982,JP-A-1-90163等中所述的方法制备。
(2)通式(III)→通式(I-1)
在此反应中,可使用例如在上述反应(1)中所例举的惰性溶剂。
由于该反应是等摩尔反应,使用等摩尔量的反应物是足够的,但可过量使用通式(II)的胺。
就反应温度而言,该反应可在室温至所用惰性溶剂的回流温度的温度范围内进行。尽管反应时间可根据反应规模、反应温度等变化,一般在几分钟至48小时的范围内适当选择。
反应完成后,通过常规方法从含有所需化合物的反应溶液中分离所需化合物,如果需要,通过重结晶、柱色谱等纯化,由此生产所需化合物。
生产方法2
Figure C9912280200291
其中R1,R2,A1,X,Y,l,m和n如上所定义,X’是卤原子或硝基,条件是X不是氢原子或硝基。
在惰性溶剂存在下,通式(III-1)的苯邻二甲酰亚胺衍生物与相应于X的反应物反应,获得通式(III)的苯邻二甲酰亚胺衍生物。通式(III)的苯邻二甲酰亚胺衍生物与通式(II)的胺反应后经分离或不经分离,可生产通式(I-1)的邻苯二酰胺衍生物。
(1)通式(III-1)→通式(III)
根据<有机化学杂志>, 42,3415(1977),<四面体>(Tetrahedron),25,5921(1969),<合成>, 1984,667,<化学快报>(Chem.Lett.),1973,471,<有机化学杂志>, 39,3318(1974),<有机化学杂志>,39,3327(1974)等所述的方法进行该反应。
(2)通式(III)→通式(I-1)
本反应可根据生产方法1-(2)进行。
生产方法3
其中R1,R2,R3,A1,X,Y,l,m和n如上所定义。
在惰性溶剂存在下,通式(V)的邻苯二甲酸酐与通式(II)的胺反应,获得通式(III-4)的邻氨甲酰苯甲酸。经分离或不经分离,如下述处理通式(III-4)的邻氨甲酰苯甲酸。当通式(III-4)的邻氨甲酰苯甲酸的R2是氢原子时,在缩合剂存在下,通式(III-4)的邻氨甲酰苯甲酸缩合成通式(VI)的化合物,经分离或不经分离,在惰性溶剂存在下化合物(VI)与通式(IV’)的苯胺反应。当通式(III-4)的邻氨甲酰苯甲酸的R2不是氢原子时,在缩合剂存在下,通式(III-4)的邻氨甲酰苯甲酸与通式(VI)的苯胺缩合。由此可生产通式(I)的邻苯二酰胺衍生物。
可选择地,在惰性溶剂存在下,通式(V)的邻苯二甲酸酐衍生物与通式(IV’)的苯胺反应,获得通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸。经分离或不经分离,如下述处理通式(m-5)的邻氨甲酰苯甲酸。当通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸的R3是氢原子时,在缩合剂存在下,通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸缩合成通式(VI-1)的化合物,经分离或不经分离,在惰性溶剂存在下化合物(VI-1)与通式(II)的胺反应。当通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸的R3不是氢原子时,在缩合剂存在下,通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸与通式(II)的胺缩合。由此可生产通式(I)的邻苯二酰胺衍生物。
(1)通式(V)或通式(VI-1)→分别获得通式(III-4)或通式(I)通过生产方法1-(2)的相同方法,由该反应生产所需化合物。
(2)通式(III-4)或通式(III-5)→分别获得通式(VI)或通式(VI-1)
所需化合物可根据<药物化学杂志>(J.Med.Chem.), 10,982(1967)所述方法由该反应制备。
(3)通式(VI)或通式(V)→分别获得通式(I)或通式(III-5)
通过生产方法1-(2)的相同方法,由该反应生产所需化合物。
(4)通式(III-4)或通式(III-5)→通式(I)
在缩合剂和惰性溶剂存在下,通式(III-4)或通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸衍生物分别与通式(IV’)的苯胺或通式(II)的胺反应制备所需化合物。如果需要,该反应可在碱存在下进行。
在该反应中使用的惰性溶剂例如包括四氢呋喃、乙醚、二烷、氯仿和二氯甲烷。作为在该反应中使用的缩合剂,可以使用任何缩合剂,只要它是在一般酰胺合成中使用。缩合剂例如包括Mukaiyama试剂(如2-氯-N-甲基吡啶碘化物),1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC),羰基二咪唑(CDI)和磷氰酸二乙酯(diethylphosphorocyanidate,DEPC)。对每摩尔通式(III-4)或通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸衍生物,使用的缩合剂量可在1mol至过量摩尔数范围内适当选择。
作为可用于该反应中的碱,可以例举有机碱,如三乙胺、吡啶等,以及无机碱,如碳酸钾等。对每摩尔通式(III-4)或通式(III-5)的邻氨甲酰苯甲酸衍生物,碱的用量可在1mol至过量摩尔数范围内适当选择。
就反应温度而言,该该反应可在0℃至所用惰性溶剂的沸点温度的温度范围内进行。尽管反应时间可根据反应规模、反应温度等变化,一般在几分钟至48小时的范围内选择。
反应完成后,通过常规方法从含有所需化合物的反应溶液中分离所需化合物,如果需要,通过重结晶、柱色谱等纯化,由此生产所需化合物。
生产方法4
Figure C9912280200331
其中R1,R2,A1,X,Y,l,m和n如上所定义,和Hal是卤原子。
其中R1,Y和m如上所定义。
在惰性溶剂存在下通式(VII)的苯甲酰卤与通式(II)或通式(IV’)的胺衍生物反应获得通式(VIII-1)或(VIII-2)的苯甲酰胺。苯甲酰胺(VIII-1)或(VIII-2)用金属试剂如丁基锂等在邻位金属化,然后直接与通式(IX-1)或(IX-2)的异氰酸酯反应。可选择地,(VIII-1)或(VIII-2)的苯甲酰胺与二氧化碳反应获得通式(III-4’)或(III-5’)的邻氨甲酰苯甲酸,然后以生产方法3-(1)至(4)的相同方法处理。由此,可生产通式(I)的邻苯二酰胺衍生物。
(1)通式(VII)→通式(VIII-1)或通式(VIII-2)
根据<有机化学杂志> 32,3069(1967)等中描述的方法制备所需化合物。
(2)通式(VIII-1)或通式(VIII-2)→通式(I)
根据<有机化学杂志> 29,853(1964)中的描述,通过将通式(VIII-1)或通式(VIII-2)的苯甲酰胺转化为邻位-锂代(ortho-lithio)化合物,然后在-80℃至室温下与通式(IX-1)或(IX-2)的异氰酸酯反应,由此制备所需化合物。
(3)通式(VIII-1)或通式(VIII-2)→分别获得通式(III-4’)或通式(III-5’)
如(2)进行相同的邻位-锂代化合物转化,接着在-80℃至室温下引入二氧化碳而制备所需化合物。
反应完成后,通过常规方法从含有所需化合物的反应溶液中分离所需化合物,如果需要,通过重结晶、柱色谱等纯化,由此生产所需化合物。
(4)通式(III-4’)或通式(III-5’)→通式(I)
采用生产方法3-(1)至(4)的相同方法,生产所需化合物。
生产方法5
Figure C9912280200351
其中R1,R2,R3,A1,X,Y,l,m和n如上所定义,条件是n不能为整数0。
在惰性溶剂存在下通式(I-2)的邻苯二酰胺衍生物与氧化剂反应,由此生产通式(I-3)的邻苯二酰胺衍生物。
在此反应中使用的惰性溶剂例如卤代烃,如二氯甲烷、氯仿等,芳烃如甲苯、二甲苯等,酸类如乙酸等和醇类如甲醇、乙醇、丙醇等。
氧化剂例如有间-氯过苯甲酸,过乙酸,偏高碘酸钾、过硫酸氢钾(Oxon)、过氧化氢等。对每当量通式(I-2)的邻苯二甲酸二酰胺衍生物,氧化剂的量一般在0.5至3当量的范围内适当选择。
就反应温度而言,该反应可在-50℃至所用惰性溶剂的沸点温度的温度范围内进行。尽管反应时间可根据反应规模、反应温度等变化,一般在几分钟至24小时的范围内。
反应完成后,通过常规方法从含有所需化合物的反应溶液中分离所需化合物,如果需要,通过重结晶、柱色谱等纯化,由此生产所需化合物。
下面在表1、2和3中例举了典型的通式(I)邻苯二酰胺衍生物。本发明决不受这些实施例的限制。
通式(I)
Figure C9912280200352
表1  (R2=R3=H)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
    12345678910111213141516171819202122  CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2S-i-C3H7CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2S-i-C3H7CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SPhCH(CH3)CH2SPhCH(CH3)CH2SPhCH(CH3)CH2SPhCH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SC2H5  3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-F3-F3-F3-FHHH3-I3-I3-I3-I3-I3-I  2-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCHF22-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-C2F54-OCF32-CH3-4-Cl2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCHF22-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-C2H5-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F7     179-180糊状物147107126197-199143171-178179146-154140122-130149-154139-146140-144139-145糊状物糊状物糊状物糊状物糊状物107
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
    23242526272829303132333435363738394041424344 CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2S-i-C4H9CH(CH3)CH2S-i-C4H9CH(CH3)CH2S-i-C4H9CH(CH2SCH3)2CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3  3-I3-I3-F3-F3-F3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3,4-Cl25,6-Cl23,4-Cl25,6-Cl23,4-Cl25,6-Cl24-Cl3,4-F2  2-CH3-4-OCF32-CH3-4-Cl2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-SCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF3     143161-166142糊状物142-1479410082134194-195164-172159-160155-159145197-199213-214221-222199-200215-216220-221178-179175-176
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
  454647484950515253545556575859606162636465 CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3(CH2)2SCH3(CH2)2SCH3(CH2)2SCH3(CH2)2SCH3(CH2)3SCH3(CH2)3SCH3(CH2)3SCH3(CH2)2S-i-C3H7(CH2)2S-i-C3H7(CH2)2S-i-C3H7CH(CH3)CH2S-2-PyiCH(CH3)CH2S-2-PyiCH(CH3)CH2S-n-C4H9CH(CH3)CH2S-n-C4H9CH(CH3)CH2SCH3  4,5-F23-I3-I3-I3-I3-I6-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I  2-CH3-4-OCF32-CH3-4-OC-(C2F5)=C(CF3)22-Cl-4-OCF2-CHFO-52-Cl-4-OCHF-CF2O-52-OCH3-4-C2F52-C2H5-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-Cl-4-i-C3F7     118-120196-197198192170125130-133145-150无定形无定形144-147165-168156-159189-192153-155158-160无定形140-142137-139无定形190
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 66676869707172737475767778798081828384858687  CH(CH3)CH2SCH3CH(CH2SCH3)2CH(CH2SCH3)2CH(CH2SCH3)2CH(CH2SCH3)2(CH2)2SC2H5(CH2)2SC2H5(CH2)2SC2H5CH(CH3)CH2S-2-PyiCH(CH3)CH2SO-2-PyiCH(CH3)CH2SO2-2-PyiCH(CH3)CH2S-n-C6H13CH(CH3)CH2S-n-C6H13CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2S-c-C6H11CH(CH3)CH2S-t-C4H9CH(CH3)CH2S-t-C4H9CH(CH3)CH2S-c-C6H11CH(CH3)CH2S-c-C8H11CH(CH3)CH2SOCH3  3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-Br3-I3-I3-I3-I3-I3-Br  2-C2H5-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF2CHF22-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCHF22-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF3     205181169-176131-139142157-161152-155159-162203110-11199-100无定形152-153201-202195194-195166-167188-189183-184102-10395-96212-213
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
    888990919293949596979899100101102103104105106107108109  CH(CH3)CH2SO2CH3CH(Ph)CH2SCH3CH(Ph)CH2SCH3CH(Ph)CH2SCH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3  3-Br3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-Br3-Cl3-Cl3-Cl3-Cl3-I3-I3-NO23-NO23-NO24-I4-I4-I  2-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-OCHFCF2O-52-Cl-4-OCF2CHFO-52-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F7     93168-170157-159178-180160-161147-149183-1859095153-155188-189202-203104-105155-156198195181190-193219179204169-176
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 110111112113114115116117118119120121122123124125126127128129130131  CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2S-t-C4H9CH(CH3)CH2SO2-2-PyiCH(CH3)CH2SO2-2-PyiCH(C2H5)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SOCH3CH(C2H5)(CH2)2SCH3CH(C2H5)(CH2)2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3  5-I5-I5-I3-Cl3-Cl6-Cl6-Cl3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-SCF33-SCF33-SOCF3  2-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F5     127-128143189189-19084-87102-103233-234252-25695-10092-93190194-196205-20688-9088-9074-7690-95170175201-203176-178183-185
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 132133134135136137138139140141142143144145146147148149150151152  CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)(CH2)3SOCH3CH(CH3)(CH2)3SO2CH3CH(CH3)(CH2)3SOCH3CH(CH3)(CH2)3SO2CH3CH(Ph)CH2SOCH3CH(Ph)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2-t-C4H9C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)(CH2)3SOCH3  3-SOCF33-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Cl3-Cl3-I3-I3-Cl-4-F3-Cl-4-F3-Cl-4-F3-Cl6-Cl3-Cl  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-s-C4F92-CH3-4-i-C3F7-5-F2-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F5     154135163172-17520414220390-92172-173146-14786-88199-200152-155120210188-190203-204226-227124糊状物150
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 153154155156157158159160161162163164165166167168169170171172173  CH(CH3)(CH2)3SO2CH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)(CH2)3SCH3CH(CH3)(CH2)3SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)(CH2)2SCH3CH(CH3)(CH2)2SCH3CH(CH3)(CH2)2SCH3CH(CH3)(CH2)2SCH3CH(CH3)(CH2)2SCH3CH(CH3)(CH2)2SCH3CH(CH3)CH(CH3)SCH3CH(CH3)CH(CH3)SO2CH3CH(CH3)CH(CH3)SC2H5CH(CH3)CH(CH3)SO2C2H5C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2S02CH3C(CH3)2CH2SOCH3CH(CH3)(CH2)4SCH3   3-Cl3-Cl6-Cl3-Cl3-I3-OCH2-O-43-Cl3-Cl3-Cl3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Cl3-Br3-Cl3-Cl3-I   2-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-CF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F5     117125糊状物115187110167-169169-171183-184192-194200-201193-194120130105105199-200200-2018690156
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 174175176177178179180181182183184185186187188189190191192  CH(CH3)(CH2)4SCH3CH(CH3)(CH2)4SC2H5CH(CH3)(CH2)4SC2H5CH(CH3)(CH2)4SOC2H5CH(CH3)(CH2)4SOC2H5CH(CH3)(CH2)4SO2C2H5CH(CH3)(CH2)4SO2C2H5C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SC2H5C(CH3)2CH2SOC2H5C(CH3)2CH2SC2H5C(CH3)2CH2SO2C2H5C(CH3)2CH2SC2H5CH(CH3)CH2S(CH2)2SCH3CH(CH3)CH2S(CH2)2SCH3CH(CH3)CH2S(CH2)2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3  3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-I3-I3-Cl3-Cl3-Br3-I3-I3-I3-SO2-CH36-SO2-CH3  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7     17414716811512013114590-93212-213160-16278-82132-13468169-170169-171135-137159-161205-206210-212
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
  193194195196197198199200201202203204205206207208209210211212  CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)(CH2)2SOCH3CH(CH3)(CH2)2SO2CH3CH(CH3)(CH2)4SO2CH3CH(CH3)(CH2)4SO2CH3CH(CH3)(CH2)3SC2H5CH(CH3)(CH2)3SO2C2H5CH(CH3)(CH2)3SC2H5CH(CH3)(CH2)3SOC2H5CH(CH3)(CH2)3SO2C2H5Q1Q2CH(CH3)CH2SCH2CH=CH2CH2CH(CH3)SC2H5CH2CH(CH3)SO2C2H5CH2CH(CH3)SC2H5CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)(CH2)2SOCH3CH(CH3)(CH2)2SO2CH3   3,4-Cl23,4-Cl23-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I6-I3-OCF33-Cl3-Cl   2-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7     198-201165-167123-125128-130145160143117150106117202249168-175150130155184-185无定形108-111
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 213214215216217218219220221222223224225226227228229230   CH(CH3)(CH2)3SC2H5CH(CH3)(CH2)3SOC2H5CH(CH3)(CH2)3SO2C2H5(S)-C*H(CH3)CH2SCH3(R)-C*H(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SOC2H5C(CH3)2CH2S-n-C3H7C(CH3)2CH2SO-n-C3H7C(CH3)2CH2SO2-n-C3H7CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2(CH2)3SCH3C(CH3)2(CH2)2SCH3   3-Br3-Br3-Br3-I3-I3-Br3-I3-I3-I3-Cl-4-OCH33-NO23-NO23-I3-I3-Br3-Br3-I3-I   2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF2CHFCF32-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi2-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7     151159150212-214214-216107-110169-17088-9088-90122-125218188166141160133164108
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
  231232233234235236237238239240241242243244245246247248249250251  C(CH3)2(CH2)2CH(CH3)-SCH3C(CH3)2CH2SOCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SC3H7-nC(CH3)2CH2SC3H7-nC(CH3)2CH2SO2C3H7-nC(CH3)2CH2SO2C3H7-nCH2CH(CH3)SCH3CH2CH(CH3)SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SC2H5CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3C(CH3)2CH2SC2H5C(CH3)2CH2SO2C2Hx5C(CH3)2CH2SOC2H5C(CH3)2CH2SO2C2H5C(CH3)2CH2SO2C2H5  3-I3-Br3-I3-I3-Br3-Cl3-Br3-Cl3-I3-I3-OCF33-I3,4-Cl23,4-Cl23-CF33-Cl3-I3-I3-I3-I3-I  2-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F52-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF3  151132172168162-163149-150176-180202-203200130226-228163138-139146-148209110-112188-189120-122125-126125(Rf=大)146(Rf=小)
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
 252253254255256257258259260261262263264265266267268269270271272273  C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)(CH2)2SC2H5CH(CH3)(CH2)2SC2H5Q5Q6CH(CH3)CH2SOC2H5CH(CH3)CH2SO2C2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SOC2H5CH(CH3)CH2SO2C2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SOC2H5CH(CH3)CH2SO2C2H5CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)(CH2)2SOC2H5CH(CH3)(CH2)2SO2C2H5CH(CH3)CH2SC3H7-nC(CH3)2(CH2)2SC2H5Q7  3-OCH2O-43-OCF33-CF33-CF33-Cl3-I3-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-Br3-Cl3-Cl3-Cl3-Br3-I3-I3-Cl3-I3-I  2-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-CF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7   220220223199-201110-113173-17418314996981559613514592135170-172132-134108-110174171184
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 274275276277278279280281282283284285286287288289290291292  CH(CH3)(CH2)2SOC2H5CH(CH3)(CH2)2SO2C2H5CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2S-PyiC(CH3)2(CH2)3SC2H5C(CH3)2(CH2)3SCH3C(CH3)2(CH2)3SC2H5CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH2CF3CH(CH3)CH2S(CH2)2-OCOCF3CH(CH3)CH2S-C3H7-nCH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3C(CH3)2CH2SCH3  3-Cl3-Cl3-Cl3-Br3-OCF2O-43-I3-I3-Br,6-Br3-Br,6-Br3-Cl3-I3-I3-I3-Br3-OCF2O-43-OCF2O-43-OCF2O-43-OCF2O-43-OCF2O-4  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF3     128-130105-106158-160118-120182126170111混合物121混合物179-181196-198216158-159111196223191187205
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
    293294295296297298299300301302303304305306307308  C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SOCH2CF3CH(CH3)CH2SO2CH2CF3CH(CH3)CH2S(CH2)2OHCH(CH3)CH2S(CH2)2-OC2H5CH2SCH3CH(CH3)CH2S-2-(3,5-(CH3)2-Pym)CH(CH3)CH2SO-2-(3,5-(CH3)2-Pym)CH(CH3)CH2SO2-2-(3,5-(CH3)2-Pym)CH(CH3)CH2SC(=S)-N(CH3)2CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3  3-OCF2O-43-I3-I3-I3-IH3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Cl3-Br3-I3-N=C(t-C4H9)O-4  2-CH3-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-3-C2F52-CH3-5-C2F52-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-i-C3F7   218207-209220-222157-159165-167157-159147-149126-128134-136糊状物223-225215-218179-181176-177184-186113
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m  性质mp(℃)
 309310311312313314315316317318319320321322323324325326  CH(CH3)CH2SC2H5C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2S(CH2)2-OCH3CH(CH3)CH2S(CH2)2-CO2CH3CH(CH3)CH2SO(CH2)2-OC2H5CH(CH3)CH2SO2(CH2)2-OC2H5CH(CH3)CH2S-BztC(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3  3-I3-Cl3-Br3-Br3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-NO23-NO23-NO23-NO23-NO2  2-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-CF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-CH3-4-OCF32-Cl-4-CH32-CH3-4-Br2-CH3-4-i-C3F72,4-Cl2  193-194174-17585-88151-153102-104153-155154-155160-162116-118138-140179-181晶体178189204208234178
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
  327328329330331332333334335336337338339340341  C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3Q8CH(CH3)CH2SOCH3(CH2)2SHCH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO(CH2)2-OCH3CH(CH3)CH2SO2(CH2)2-OCH3   3-NO23-NO23-I3-BrH4-CH=CH-CH=CH-53-CH=CH-CH=CH-43-CH=CH-CH=CH-43-CH=CH-CH=CH-43-CH=CH-CH=CH-43-Br3-Br3-Br3-I3-I   2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7     14319718311817015819411512118615517416490-93177-178
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
    342343344345346347348349350351352353354355356357358  CH(CH3)CH2SO(CH2)2-CO2CH3CH(CH3)CH2SO2(CH2)2-CO2CH3CH(CH3)CH2SO-2-BztCH(CH3)CH2SO2-2-BztCH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SC2H5CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SC2H5(CH2)2SC(=S)NHC2H5CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2S-2-ThzCH(CH3)CH2S-2-(5-CH3-1,3,4-Thd)CH(CH3)CH2S-2-(5-CH3-1,3,4-Thd)C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2SO2C2H5C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I3-I3-I3-I3-OCF35-OCF33-CF33-CF3H3-OCF2CF2O-43-I3-I6-I3-OCF35-OCF33-OCF33-CF3   2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7   144-147201-202133-135147-149189-190190-192220-221200-202129216180122-124148-150208-209225219-220159-161
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 359360361362363364365366367368369370371372373374  CH(CH3)CH2SO2C2H5C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH2CO-N(C2H5)2CH(CH3)CH2SOCH2CO-N(C2H5)2CH(CH3)CH2SO2CH2CO-N(C2H5)2CH(CH3)CH2SO2-2-ThzC(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3  3-CF33-OCF33-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Cl3-Cl3-Cl3-Cl-4-CH33-NO23-NO2  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH2OH-4-i-C3F72-CH3-3-F-4-i-C3F72-CH3-4-n-C4F92-CH3-4-Si(CH3)32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-C2F52-CH3-4-C2F5     218-219168-170130-13195-98197-199153-155188-191218-221170-174203-20715473149189218194
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
    375376377378379380381382383384385386387388389390391392393  C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SSCH3CH(CH3)CH2SS-(2-NO2-Ph)C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SHCH(CH3)CH2SCH3  3-NO23-NO23-NO23-NO23-Cl-4-CH33-Cl3-Cl3-Cl3-Cl3-Cl3-F3-F3-F3-NO23-NO23-NO23-NO23-I3-I  2-CH3-4-C2F52-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-Cl-4-OCF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-CF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF2-CHFOCF3   210181185186158-1591641721539291148102163218218243210226192-193
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
    394395396397398399400401402403404405406407  CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SC3H7-iC(CH3)2CH2SC4H9-tC(CH3)2CH2SOC4H9-tC(CH3)2CH2SOC3H7-iCH(CH3)CH2S-2-PyiCH(CH3)CH2SO-2-PyiCH(CH3)CH2SO2-2-PyiC(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3  3-I3-I3-I3-I3-13-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-Br3-I3-I  2-CH3-4-OCF2-CHFOCF32-CH3-4-OCF2-CHFOCF32-CH3-4-OCF2-CHFOC3F7-n2-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi)2-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi)2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi)2-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi)   206-208166-167175-176195-197180-18185-8895-98100-104100-1049313796105-108135-136
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
 408409410411412413414415416417418419420421422  CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3  3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-Br3-Br3-Br3-I6-I3-I3-I3-I3-I  2-CH3-4-OCF2-CHFOC3F7-n2-CH3-4-OCF2-CHFOC3F7-n2-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi)2-CH3-4-O-(3-Cl-5-CF3-2-Pyi)2-CH3-3-F-4-i-C3F72-CH3-3-F-4-i-C3F72-C2H5-4-i-C3F72-Cl-4-C2F53-i-C3H72-CH3-4-OSO2CF32-CH3-4-OSO2CF32-CH3-4-OSO2CF32-CH3-4-OCF2-CHFOC3F7-n2-CH3-4-OCF2-CHFOC3F7-n2-CH3-4-OCF2-CHFOC3F7-n   179-181196-198176-179199-201120-125206-210175180135187分解无定形170-17268-75170-172
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
 423424425426427428429430431432433434435436437438439  C(CH3)2CH2SC3H7-iC(CH3)2CH2SO2C3H7-iCH(CH3)CH2SC(=S)NH-CH3CH(CH3)CH2SC(=S)NH-C2H5CH(CH3)CH2SCONHC2H5CH(CH3)CH2SCOCH3CH(CH3)CH2SCH2C≡CHCH(CH3)CH2SCH2-(2,4-Cl2-Ph)C(CH3)2CH2S*OCH3(-)异构体C(CH3)2CH2S*OCH3(+)异构体C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2S-PhC(CH3)2CH2SO-Ph  3-Br3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I  2-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F73-CF2OCF2O-42-Cl-3-CF2OCF2O-42-C2H5-4-i-C3F72-C2H5-4-i-C3F72-C2H5-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7  162-16370-75142123178117111140无定形[α]=-20.4无定形[α]=20.6205173188125166-167167-168107
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m  性质mp(℃)
440  C(CH3)2CH2SO2-Ph  3-I  2-CH3-4-i-C3F7  200
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 441442443444445446447448449450451452453454455456  C(CH3)2CH2S-2-PyiC(CH3)2CH2SO-2-PyiC(CH3)2CH2SO2-2-PyiC(CH3)2CH2SO2-2-PyiQ10Q11Q12C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH2-(4-Cl-Ph)CH(CH2OH)(CH2)2S-CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3 3-I3-I3-I6-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-NO23-NO2  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-Cl-4-i-C3F72-Cl-4-i-C3F72-Cl-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-(4-Cl-Ph)2-CH3-4-(4-Cl-Ph )2-CH3-4-S(2-Cl-Ph)2-CH3-4-S(3-Cl-Ph)     120-12290-95138219212-213193-213203-205184102-105200-201163-164102172128188181
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
 457458459460461462463464465466467468469  C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2SCON-(CH3)2CH(CH3)CH2SCON-(C2H5)2CH(CH3)CH2SCH2CO-CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3(S)-C*H(CH3)CH2S-C2H5C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3  3-NO23-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I   2-CH3-4-S(4-Cl-Ph)2-CH3-4-S(2-Cl-Ph)2-CH3-4-S(3-Cl-Ph)2-CH3-4-S(3-Cl-Ph)2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH(CH3)CH2CH-(CH3)2-4-i-C3F72-CH(CH3)CH2CH-(CH3)2-4-i-C3F72-CH(CH3)CH2CH-(CH3)2-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-(CO-(4-CH3-Ph))2-CH3-4-(CO-(4-Cl-Ph))     2011591561561177586178100-105157-158197138171
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
  470471472473474475476477478479480481482483  C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3CH(CH3)CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3   3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-O(3-CF3-Ph)6-O(3-CF3-Ph)3-I3-I3-I3-I3-I3-I 2-CH3-4-(C(=NOCH3)-(4-Cl-Ph))2-CH3-4-CH2(4-Cl-Ph)2-CH3-4-CH(OH)(4-Cl-Ph)2-CH3-4-O(4-Cl-Ph)2-CH3-4-O(3-Cl-Ph)2-CH3-4-O(3-CN-Ph)2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F74-SO2N(C2H5)22-CH3-4-(CONH(4-Cl-Ph))2-CH3-4-(CON(CH3)-(4-Cl-Ph))2-CH3-4-C(CF3)2OCH32-CH3-4-C(CF3)2OCH32-CH3-4-C(CF3)2OCH3   糊状物162糊状物179170176169-170167-169207-208236149195-196178-180205-206
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
  484485486487488489490491492493494495496497 C(CH3)2CH2SCH2C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3CH(CH3)CH2SOCH3CH(CH3)CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SCH3   3-IH3-I3-IHH3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3,4-Cl2  2-CH3-4-C(CF3)2-OCH2-Ph4-CF32-CH3-4-C(CF3)2OH4-NHSO2CF34-CF34-CF32-CH3-4-(C(=NOH)-(4-Cl-Ph))2-CH3-4-C(CF3)2S-CH32-CH3-4-C(CF3)2O-CH2Ph2-CH3-4-C(CF3)2O-CH2Ph2-CH3-4-(CON-(C2H5)2)2-CH3-4-(CON-(CH3)22-CH3-4-(CF3)2O-C2H52-CH3-4-i-C3F7     149-151185-188143-145207-209226-227192-194112163-164150-152125-126187无定形185-186
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
  498499500501502503504505506507508509510  C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3CH(CH2OCH3)CH2S-CH3CH(CH2OCH3)CH2-SOCH3CH(CH2OCH3)CH2-SO2CH3CH(CF3)CH2SCH3CH(CH2SCH3)CH2-COOCH3CH(CH2SCH3)CH2-CONHCH3CH(CH2SCH3)CH2-CON(CH3)2C(CH3)2CH2S-C3H5-cC(CH3)2CH2SO-C3H5-cC(CH3)2CH2SO2-C3H5-cQ13  3,4-Cl23,4-Cl23-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7
表1(续)
序号 T1 (X)l (Y)m 性质mp(℃)
 511512513514515516517518519520521522523524523  Q16Q14Q15C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2SCH3C(CH3)2CH2SOCH3C(CH3)2CH2SO2CH3C(CH3)2CH2S(=O)-OCH3C(CH3)2CH2SO3CH3C(CH3)2CH2SO2-NHCH3C(CH3)2CH2SO2-NHC2H5C(CH3)2CH2SO2-N(CH3)2C(CH3)2CH2SO2-N(C2H5)2  3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I3-I   2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-(4-CF3-Ph)2-CH3-4-(4-CF3-Ph)2-CH3-4-(4-CF3-Ph)2-CH3-4-OCF2CF32-CH3-4-OCF2CF32-CH3-4-OCF2CF32-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7
表2(R3=H)
序号 T1 R2 (X)l (Y)m   性质mp(℃)
 2-12-22-32-42-52-62-72-82-92-102-112-12 (CH2)2SC2H5(CH2)2SCH3(CH2)2SCH3(CH2)2SO2CH3(CH2)2SCH3(CH2)3SCH3(CH2)2SCH3CH2SCH3(CH2)2SOCH3(CH2)2SO2CH3(CH2)2SOCH3(CH2)2SO2CH3  n-C3H7n-C3H7n-C3H7n-C3H7C2H5C2H5CH3C2H5CH3CH3C2H5C2H5  HH3-F3-F3-F3-F3-F3-Cl3-F3-F3-F3-F  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7   糊状物12212481132-137120-122127-132155-159糊状物160-164糊状物糊状物
表2(续)
序号 T1 R2 (X)l (Y)m    性质mp(℃)
 2-132-142-152-162-17 (CH2)3SOCH3(CH2)3SO2CH3CH(CH3)CH2SCH3CH2SCH3CH2SCH3  C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5  3-F3-F3-F3-Cl3-Cl  2-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF3折射率nD1.54402-CH3-4-OC2F5折射率nD1.5365    糊状物173114(21.0℃)(21.0℃)
通式(1)
表3(R2=R3=H)
序号 T2 (X)l (Y)m     性质mp(℃)
  3-13-23-33-43-53-6   Q3Q3Q4Q4Q4Q9   3-I3-I3-I3-I3-I3-I   2-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-OCF32-CH3-4-C2F52-CH3-4-i-C3F72-CH3-4-i-C3F7     163144173-175158-160186-188195-197
在表1至3中,“Ph”意为苯基;“Pyi”意为吡啶基;“Pym”意为嘧啶基;“Thz”意为噻唑基;“Thd”意为噻二唑基;“Bzt”意为苯并噻唑基;“c-”意为脂环族烃基;和Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,Q7,Q8,Q9,Q10,Q11,Q12,Q13,Q14,Q15和Q16代表下述化合物:
Figure C9912280200681
Figure C9912280200691
在表1,2和3中,一些化合物表现出糊状物的性质。此类化合物的1H-NRM数据在表4中说明。
表4
序号   1H-NMR[CDCl3/TMS,δ值(ppm)]
2   0.8-1.4(m.9H),2.4(s.3H),2.5-2.8(m.3H),4.3(m.1H),6.2(d.1H),7.2-7.5(m.3H),7.8(d.1H),8.0(d.1H),8.4(d.1H),8.5(s.1H).
含有本发明通式(I)的邻苯二酰胺衍生物或其盐作为活性成分的农业园艺用杀虫剂适合防治各种对水稻、果树、蔬菜、其它作物、花卉和观赏植物等有害的害虫如农业害虫、森林害虫、园艺害虫、储藏谷物害虫、卫生害虫、线虫等。它们具有明显的杀虫效果,例如对鳞翅目(Lepidoptera),包括苹果小卷叶蛾( Adoxophyes  orana fasciata)、茶小卷叶蛾( Adoxophyes  sp.),苹果小食心虫( Grapholita inopinata),梨小食心虫( Grapholita  molesta),大豆食心虫( Leguminivora  glycinivorella),桑卷叶蛾( Olethreutesmori),茶细蛾( Caloptiliathevivora),潜叶细蛾属( Calopilia  zachrysa),金纹细蛾( Phyllonorycter  ringoniella),梨潜皮蛾( Spulerrina astaurota),菜粉蝶( Piers  rapae  crucivora),棉铃虫( Heliothis sp.),苹果蠹蛾( Laspey  resia  pomonella),菜蛾( Plutella xylostella),苹实巢蛾( Argyresthia  conjugella),桃小食心虫( Carposina  niponensis),二化螟( Chilo  suppressalis),稻纵卷叶螟( Cnaphalocrocis  medinalis),烟草螟( Ephestia  elutella),桑螟( Glyphodes  pyloalis),三化螟( Scirpophaga  incertulas),直纹稻苞虫( Parnara  guttata),东方粘虫( Pseudaletia  separata),大螟( Sesamia  inferens),斜纹夜蛾( Spodoptera  litura),甜菜夜蛾( Spodoptera  exigua)等;半翅目,包括紫菀叶蝉( Macrosteles fascifrons),黑尾叶蝉( Nephotettix  cincticeps),稻褐飞虱( Nilaparvata  lugens),白背飞虱( Sogatella  furcifera),桔木虱( Diaphorina  citri),葡萄粉虱( Aleurolobus  taonabae),棉粉虱( Bemisia  tabaci),温室粉虱( Trialeurodes vaporariorum),菜缢管蚜( Lipaphis  erysimi),桃蚜( Myzus  persicae),印度蜡蚧( Ceroplastes  ceriferus),黄绿絮蚧( Pulvinaria  aurantii),樟圆蚧( Pseudaonidia  duplex),梨圆蚧( Comstockaspis  perniciosa),矢尖蚧( Unaspis  yanonensis)等;线虫( Tylenchida),包括草地垫刃线虫属( Pratylenchus  sp.),方头绿金龟子( Anomala  rufocuprea),日本金龟子( Popillia  japonica),烟草窃蠹( Lasioderma serricorne),欧洲竹粉蠹( Lyctus  brunneus),二十八星瓢虫( Epilachna  vigintiotopunctata),绿豆象( Callosobruchus chinensis),蔬菜象虫( Listroderes  costirostris),玉米象( Sitophilus  zeamais),棉铃象鼻虫( Authonomus  gradis  gradis),稻象甲( Lissorhoptrus  oryzophilus),黄守瓜( Aulacophora femoralis),稻负泥虫( Oulema  oryzae),黄曲条跳甲( Phyllotreta striolata),松纵坑梢小蠹( Tomicus  piniperda),马铃薯甲虫( Leptinotarsa  decemlineata),墨西哥豆瓢虫( Epilachna varivestis),玉米根叶甲( Diabrotica  sp.)等;双翅目(Diptera),包括瓜实蝇( Dacus(Zeugodacus)  cucurbitae),桔小实蝇( Dacus (Bactrocera)  dorsalis),稻潜蝇( Agnomyza  oryzae),葱蝇( Delia  antigua),种蝇( Delia  platura),大豆夹瘿蝇( Asphondylia sp.),家蝇( Musca  domestica),库蚊( Culex  pipiens  pipiens)等;和垫刃线虫(Tylenchida),包括咖啡游离根线虫( Pratylenchus coffeae),马铃薯囊线虫( Globodera  rostochiensis),根结线虫( Meloidogyne  sp.),柑桔根线虫( Tylenchulus  semipenetrans),滑刃小杆线虫属( Aphelenchus  avenae),滑刃线虫( Aphelenchoides ritzemabosi)等。
含有本发明通式(I)的邻苯二酰胺衍生物或其盐作为活性成分的农用或园艺用杀虫剂对对水田作物、旱田作物、果树、蔬菜、其它作物、花卉和观赏植物等有害的上述害虫、卫生害虫和/或线虫具有明显的杀虫效果。因此,在害虫、卫生害虫或线虫预期出现、在其出现前或确定其出现时的季节,向水田;旱田;作物如果树、蔬菜、观赏植物等;植物本身的种子、花卉、茎、叶等;植物生长的环境如水田水、土壤等使用本发明农用或园艺用杀虫剂可获得所需效果。
通常,本发明的农用和园艺用杀虫剂在根据制备农用化学品的常规方法制成可方便使用的形式后使用。
即,通式(I)的邻苯二酰胺衍生物或其盐和任选的助剂以一定比例与合适的惰性载体混合,通过溶解、分散、悬浮、混合、浸渍、吸附或粘着制成合适的制剂形式如悬浮剂、乳油、可溶性浓缩物、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂或片剂。
在本发明中使用的惰性载体可为固体或液体。固体载体的实例为大豆粉、谷粉、木粉、树皮粉、锯末、烟草茎粉、胡桃壳粉、麸糠、纤维素粉末、蔬菜提取残留物、合成聚合物或树脂粉、粘土(例如高岭土、膨润土和酸性粘土),滑石(例如滑石和叶蜡石),二氧化硅粉或絮片(例如硅藻土、硅石砂、云母和白碳黑,即合成的高分散硅酸,也称细分散的水合二氧化硅或水合硅酸,一些市售产品含有硅酸钙作为主要组分),活性碳、硫粉、浮石粉、煅烧硅藻土、碎砖、飘尘、沙子、碳酸钙粉、磷酸钙粉和其它无机或矿物粉、化肥(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵)和堆肥。这些载体可以单独使用或以混合物形式使用。
液体载体材料是本身具有溶解性,或不具备溶解性但能够借助助剂分散活性成分的那些。下面是液体载体的典型例子,它们可单独或混合使用:水;醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇;酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮和环己酮;醚类如乙醚、二烷、溶纤剂、二丙基醚和四氢呋喃;脂族烃如煤油和矿物油;芳烃如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油和烷基萘;卤代烃如二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和氯苯;酯类如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁基酯和邻苯二甲酸二辛基酯;酰胺如二甲基酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺;腈类如乙腈;和二甲基亚砜。
下述是助剂的典型实例,助剂是根据目的使用的,且在一些情况下可单独或结合使用,或根本不需要使用助剂。
为了乳化、分散、溶解和/或湿润活性成分,使用表面活性剂。表面活性剂例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、烷基芳基磺酸盐、萘磺酸缩合产物、木质素磺酸盐和高级醇硫酸酯。
此外,为了稳定活性成分的分散液,粘着活性成分和/或粘结活性成分,可使用助剂如酪蛋白、明胶、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇、松节油、米糠油、膨润土和木质素磺酸盐。
为了改善固体产物的流动性,可使用助剂如蜡、硬脂酸酯和磷酸烷基酯。
如萘磺酸缩合产物和磷酸酯缩聚物的助剂可用作可分散产品的胶溶剂。
如硅油的助剂也可用作消泡剂。
活性成分的含量可以根据需要而变化,且可在0.01至80%重量的范围内选择。在粉剂或颗粒剂中,其合适的含量为0.01至50%重量。在乳油或可流动可湿性粉剂中,合适的含量也是0.01至50%重量。
本发明的农用和园艺用杀虫剂可以下述方式用来防治多种害虫。即,将其直接或适当地用水稀释或悬浮在水中后,以防治害虫的有效量施用到预期出现害虫的作物或不希望出现害虫的场所。
本发明的农用和园艺用杀虫剂的使用剂量根据多种因素变化,如使用目的、防治的害虫、植物的生长状态、害虫出现的趋势、气候、环境条件、制剂形式、使用方法、施用场所和使用时间。根据使用目的,一般选择每10公亩(are)0.1g-10kg(以活性成分计)。
根据使用本发明农用和园艺用杀虫剂的场合,为了扩大病害防治谱和所防治害虫的种类以及可有效施药的时期或为了降低剂量,本发明的农用和园艺用杀虫剂可与其它农业和园艺病害或害虫防治剂、杀螨剂、杀线虫剂、生物农药等;和除草剂、植物生长调节剂、肥料等混合使用。
通过向水稻苗床、种子等施药的方法,或通过种子消毒的方法,本发明农业园艺用杀虫剂可被施用到植物种子或育种的栽培介质如育种的土壤、培养秧苗的垫,水中等。为了防治在果树、谷物、种植蔬菜的旱田等上产生的害虫,还可通过种子处理如包粉、浸渍等方法,灌溉秧苗生长的载体如培育秧苗的容器、种植植物的孔穴等,或通过处理水配植物的培育液而使植物吸收本发明的农业园艺用试剂。
下面提供本发明典型的实施例。这些实施例不构成对本发明的限制。
实施例1
(1-1)制备N-[4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-1-甲基苯基]-3-硝基苯邻二甲酰亚胺
在30ml乙酸中溶解1.93g的3-硝基邻苯二甲酸酐和2.73g的4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-1-甲基苯胺。在加热回流条件下进行反应3小时。反应完成后,在减压条件下蒸馏掉溶剂,用乙醚和己烷的混合物洗涤剩余物,因此得到了4.4g目标化合物。
性质:熔点121℃;产率98%。
(1-2)制备N1-[4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-1-甲基苯基]-N2-(1-甲基-2-甲硫基乙基)-3-硝基邻苯二酰胺(化合物号223)
在10ml二烷中溶解0.54g的N-[4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-1-甲基苯基]-3-硝基苯邻二甲酰亚胺。然后向上述制备的溶液中加入0.25g的1-甲基-2-甲硫基乙基胺和0.01g乙酸。在加热回流条件下进行反应3小时。反应完成后,在减压条件下蒸馏掉溶剂,剩余物通过柱色谱纯化,使用1/1己烷和乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂。因此得到0.45g目标化合物,其Rf值为0.4至0.5。
性质:熔点218℃;产率68%。
实施例2
(2-1)制备3-氟-N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)苯邻二甲酰亚胺
在10ml乙酸中溶解1.33g的3-氟邻苯二甲酸酐和2.73g的4-七氟异丙基-2-甲基苯胺。在加热回流条件下进行反应3小时。反应完成后,在减压条件下蒸馏掉溶剂,用乙醚和己烷的混合物洗涤剩余物,得到了3.1g目标化合物。
性质:熔点155-157℃;产率97%。
(2-2)制备N-(七氟异丙基-2-甲基苯基)苯邻二甲酰亚胺
在20ml二甲基甲酰胺中溶解2.54g的3-氟-N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)苯邻二甲酰亚胺。然后向上述制备的溶液中加入2.8g的15%甲硫醇水溶液,在室温下进行反应3小时。反应完成后,将反应溶液倒入水中,并用乙酸乙酯萃取目标产物。用无水镁干燥萃取溶液,在减压条件下蒸馏掉溶剂,剩余物用乙醚和己烷的混合物洗涤。因此得到2.2g目标化合物。
性质:熔点163-165℃;产率81%。
(2-3)制备N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-甲基磺酰基苯邻二甲酰亚胺
在20ml二氯甲烷中溶解0.63g的N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-甲硫基苯邻二甲酰亚胺。用冰冷却该溶液,加入0.58g间氯过苯甲酸,并在室温下反应。反应完成后,将反应溶液倒入水中,用氯萃萃取目标产物。有机层用硫代硫酸钠和碳酸钾的水溶液洗涤,用无水镁干燥,在减压条件下蒸馏掉溶剂,用乙醚和己烷的混合物洗涤剩余物,因此得到了0.63g目标化合物。
性质:熔点185-187℃;产率93%。
(2-4)制备N1-[4-七氟异丙基-2-甲基苯基]-N2-(1-甲基-2-甲硫基乙基)-3-甲基磺酰基邻苯二酰胺(化合物号191)和N1-[4-七氟异丙基-2-甲基苯基]-N2-(1-甲基-2-甲硫基乙基)-6-甲基磺酰基邻苯二酰胺(化合物号192)
在10ml二烷中溶解0.63g的N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-甲基磺酰基苯邻二甲酰亚胺。然后向上述制备的溶液中加入0.25g的1-甲基-2-甲硫基乙基胺和0.01g乙酸。在加热回流条件下进行反应3小时。反应完成后,在减压条件下蒸馏掉溶剂,剩余物通过硅胶柱色谱纯化,使用1/1己烷和乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂。由此得到0.42g第一种目标化合物,其Rf值为0.5至0.7(化合物号191)和0.18g的第二种目标化合物,其Rf值为0.2至0.3(化合物号192)。
化合物号191:性质:熔点205-206℃;产率55%。
化合物号192:性质:熔点210-212℃;产率24%
实施例3
(3-1)制备3-碘-N-(1-甲基-3-甲硫基丙基)邻氨甲酰苯甲酸
在用冰冷却的2.74g 3-碘邻苯二甲酸酐的8ml乙腈悬浮液中慢慢滴加1.19g的1-甲基-3-甲硫基丙基胺的3ml乙腈溶液。滴加完后,伴随搅拌,使反应在室温下进行3小时。反应完成后,过滤收集沉淀结晶,并用少量的乙腈洗涤。由此得到了3.5g目标化合物。
性质:熔点148-150℃;产率89%。
(3-2)制备6-碘-N-(1-甲基-3-甲硫基丙基)苯邻二甲酰异亚胺(phthalisoimide)
在0.79g的3-碘-N-(1-甲基-3-甲硫基丙基)邻氨甲酰苯甲酸的10ml甲苯悬浮液中加入0.63g的三氟乙酸酐。伴随搅拌使反应在室温下进行30分钟。反应完成后,减压下蒸馏掉溶剂,获得0.75g粗目标粗产物,不需要进一步提纯,即可用到随后的反应中。
(3-3)制备6-碘-N1-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-N2-(1-甲基-3-甲硫基丙基)邻苯二酰胺(化合物号162)
在10ml乙腈中溶解0.75g的6-碘-N-(1-甲基-3-甲硫基丙基)苯邻二甲酰异亚胺。向上述溶液中加入0.55g的4-七氟异丙基-2-甲基苯胺和0.01g的三氟乙酸,伴随搅拌进行反应3小时。反应完成后,过滤收集沉淀结晶,并用少量冷乙腈洗涤。因此得到了1.17g目标化合物。
性质:熔点192-194℃;产率90%。
(3-4)制备3-碘-N1-[4-七氟异丙基-2-甲基苯基]-N2-(1-甲基-3-甲基亚磺酰基丙基)邻苯二酰胺(化合物号195)
在10ml二氯甲烷中溶解0.65g的6-碘-N1-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-N2-(1-甲基-3-甲硫基丙基)邻苯二酰胺。然后向上述制备的溶液中加入0.18g的间氯过苯甲酸,在室温下进行反应3小时。反应完成后,将反应溶液倒入水中,并用氯仿萃取目标产物。用硫代硫酸钠水溶液和碳酸钾水溶液洗涤有机层,用无水硫酸镁干燥,在减压条件下蒸馏掉溶剂,剩余物用乙醚和己烷的混合物洗涤。由此得到0.61g目标化合物。
性质:熔点123-125℃;产率92%。
(3-5)制备3-碘-N1-[4-七氟异丙基-2-甲基苯基]-N2-(1-甲基-3-甲基磺酰基丙基)邻苯二酰胺(化合物号196)
如实施例(3-4)中所述的相同方法处理3-碘-N1-[4-七氟异丙基-2-甲基苯基]-N2-(1-甲基-3-甲基亚磺酰基丙基)邻苯二酰胺(0.4g)。由此得到0.39g目标化合物。
性质:熔点128-130℃;产率95%。
实施例4
(4-1)制备N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-三氟甲氧基苯甲酰胺
在50ml四氢呋喃中溶解2.24g 3-三氟甲氧基苯甲酰氯,向其中缓慢滴加入2.75g的4-七氟异丙基-2-甲基苯胺和1.2g的三乙胺。滴加完后,在室温下进行反应1小时。反应完成后,将反应溶液倒入水中,用乙酸乙酯萃取目标产物,用无水硫酸镁干燥,减压条件下蒸馏掉溶剂,剩余物用乙醚和己烷的混合物洗涤。由此获得4.6g目标化合物。
性质:油状产物;产率99%。
(4-2)制备N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-三氟甲氧基邻氨甲酰苯甲酸
在20ml四氢呋喃中,溶解2.2g的N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-三氟甲氧基苯甲酰胺。在-70℃,将10ml仲丁基锂(0.96gM/L)缓慢加入到上述溶液中,在室温下反应30分钟。然后移去冷却浴,将过量的二氧化碳引入反应溶液,并在室温下反应30分钟。反应完成后,将反应溶液倒入水中,用稀盐酸酸化,用乙酸乙酯萃取目标产物,并用无水硫酸镁干燥,在减压下蒸馏掉溶剂,剩余物用乙醚和己烷的混合物洗涤。由此获得2.1g目标化合物。
性质:熔点:168-172℃;产率:87%
(4-3)制备N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-三氟甲氧基苯邻二甲酰异亚胺
向在10ml甲苯中的0.46gN-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-三氟甲氧基邻氨甲酰苯甲酸的悬浮液中,加入0.51g的三氟乙酸酐,并在室温下进行反应30分钟。反应完成后,在减压条件下蒸馏掉溶剂,获得0.49g的目标粗产物。不需要纯化,将由此获得的产物使用到随后的反应中。
(4-4)制备N1-[4-七氟异丙基-2-甲基苯基]-N2-3-(1-甲基-2-甲硫基乙基)-3-三氟甲氧基邻苯二酰胺(化合物号210)
在10ml乙腈中溶解0.44g N-(4-七氟异丙基-2-甲基苯基)-3-三氟甲氧基苯邻二甲酰异亚胺。然后,向所得溶液中加入0.10g的1-甲基-2-甲硫基苯胺和0.10g的三氟乙酸,并反应3小时。反应完成后,将反应溶液冷却至0℃,过滤收集沉淀结晶,并用己烷洗涤。由此得到0.46g目标化合物。
性质:熔点184-185℃;产率77%。
下面描述本发明典型的制剂实施例和测试实施例。这些实施例不构成对本发明的任何限制。
在制剂实施例中,术语“份”意为“重量份”。
制剂实施例1
在表1,2或3中例举的各化合物                 50份
二甲苯                                      40份
聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物    10份
通过均匀混合上述成分以使之溶解而制备乳油。
制剂实施例2
在表1,2或3中例举的各化合物                 3份
粘土粉                                      82份
硅藻土粉末                                  15份
通过均匀混合并研磨上述成分制备粉剂。
制剂实施例3
在表1,2或3中例举的各化合物                 5份
膨润土和粘土的混合粉                        90份
木质素磺酸钙                                5份
通过均匀混合上述成分,并与适当量的水一起捏制所得混合物,接着造粒并干燥制备颗粒剂。
制剂实施例4
在表1,2或3中例举的各化合物                 20份
高岭土和合成高分散硅酸混合物                75份
聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物    5份
通过均匀混合并研磨上述成分制备可湿性粉剂。
测试实施例1:对菜蛾( Plutella  xylostella)的杀虫效果
将菜蛾成虫释放,并使之在小白菜苗上产卵。释放两天后,将带有卵的小白菜苗在液体化学品中浸泡约30秒,上述液体是通过稀释含有在表1,2或3中例举的各化合物作为活性成分的制剂而制备的,调节浓度至50ppm。晾干后,将其放置在25℃恒温的室内。浸渍六天后,计数孵化的昆虫。根据下述公式计算死亡率,根据下示标准评价杀虫效果。每个试验进行3组重复,每组10只昆虫。
Figure C9912280200791
标准:
效果             死亡率(%)
A               100
B               99-90
C               89-80
D               79-50
试验结果示于表5。
测试实施例2:对斜纹夜蛾( Spodoptera  litura)的杀虫效果
将一片甘蓝叶(品种:Shikidori)浸渍在通过稀释含有在表1,2或3中例举的各化合物作为活性成分的制剂而制备的液体化学品中约30秒,调节浓度至50ppm。晾干后,将其放置在直径9cm的塑料陪替氏培养皿中,用斜纹夜蛾的二龄幼虫接种,然后盖上培养皿,放置在25℃恒温的室内。接种八天后,计数死亡和存活虫数。根据下述公式计算死亡率,根据测试实施例1中所示的标准评价杀虫效果。每个试验进行3组重复,每组10只昆虫。
Figure C9912280200792
试验结果示于表5。
测试实施例3:对茶小卷叶蛾( Adoxophyes  sp.)的杀虫效果
将一片茶树叶浸渍在含有在表1,2或3中例举的各化合物作为活性成分的液体化学品中30秒,调节浓度至50ppm。晾干后,将叶片移至直径9cm的塑料培养皿中,用茶小卷叶蛾幼虫接种。然后将叶片放置在25℃恒温,湿度70%的室内。接种八天后,计数死亡和存活数。根据测试实施例1中所述的相同标准评价杀虫效果。每个试验进行3组重复,每组10只昆虫。
试验结果示于表5。
表5
序号   测试实施例1   测试实施例2 测试实施例3
    1     A     A     A
    2     A     A     A
    3     A     A     A
    4     A
    5     A     A
    6     A     A     A
    7     A     A     A
    8     A     C
    9     A
    10     A     A     A
    11     A     A     A
    12     A
    13     A
    14     A
    15     A
    16     A     A
    17     A     A     A
    18     A     A     A
    19     A     A     A
    20     A     A     A
    21     A     A     A
    22     A     A     A
    23     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1   测试实施例2   测试实施例3
    24     A     A
    25     A     A     A
    26     A     A     A
    27     A
    28     A     A     A
    29     A     A     A
    30     A     A     A
    31     A     A     A
    32     A     A     A
    33     A     A     A
    34     A     A     A
    35     A     A     A
    36     A
    37     A     A     A
    38     A     A
    39     A     A     A
    41     A     A     A
    42     A
    43     A     A
    44     A     A
    46     A     A
    47     A
    48     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
    49     A     A     A
    50     A     A     A
    51     A
    52     A
    53     A     A
    54     A     C     A
    55     A
    56     A     A     A
    57     A     A
    58     A
    59     A     A
    60     A     A
    61     A     A     A
    62     A     A     A
    63     A     A
    64     A     A
    65     A     A     A
    66     A     A     A
    67     A     A     A
    71     A
    72     A     A
    73     A     C     A
    74     A     D
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
    75     A     A     A
    76     A     A     A
    77     A
    78     A
    79     A     A     A
    80     A     A     A
    81     A     A     A
    82     A     A
    83     A     A     A
    84     A     A     A
    85     A     A
    86     A     A     A
    87     A     C
    88     A     C
    89     A     A
    90     A     A
    92     A     A     A
    93     A     A     A
    94     A     A     A
    95     A     A     A
    96     A     A     A
    97     A     A     A
    98     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  99     A     A     A
  100     A     C     A
  101     A     A     A
  102     A     A
  103     A
  104     A
  105     A     A
  106     A     A     A
  107     A
  108     A     A
  109     A     A     A
  110     A
  111     A     B
  112     A     A     A
  113     A     A     A
  114     A     A     A
  115     A     A
  116     A
  117     A     A
  118     A     A     A
  119     A     A     A
  120     A
  121     A     A     A
表5(续)
序号   测试实施例1   测试实施例2 测试实施例3
  122     A     A     A
  123     A     A     A
  124     A     A     A
  125     A     A     A
  126     A     A     A
  127     A     A     A
  129     A
  130     A     A     A
  132     A
  133     A     A
  134     A     A     A
  135     A     A     A
  136     A     A     A
  137     A     A
139 A A
  140     A     A     A
  141     A     A
  142     A     A     A
  143     A     D
  144     A     A
  145     A     A     A
  146     A     A     A
  147     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  148     A     C
  149     A     A
  150     A     A     A
  151     A
  152     A
  153     A     A     A
  154     A     A     A
  155     A     A
  156     A     A     A
  157     A     A     A
  158     A
  159     A     A     A
  160     A     A     A
  161     A     A     A
  162     A     A     A
  163     A     A     A
  164     A     A
  165     A     A     A
  166     A     A     A
  167     A     A     A
  168     A     A     A
  169     A     A     A
  170     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  171     A     A
  172     A
  173     A     A     A
  174     A     C     A
  175     A     D     A
  176     A     A     A
  177     A
  178     A     D     A
  179     A     A
  180     A     A
  181     A     A     A
  182     A     A     A
  183     A     A     A
  184     A     A     A
  185     A     A     A
  186     A     A     A
  187     A     A     A
  188     A     A     A
  189     A     A     A
  190     A     A
  191     A     A     A
  192     A
  193     A     D
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  194     A
  195     A     A     A
  196     A     A     A
  197     A     C     A
  198     A     A     A
  199     A     A     A
  200     A     A     A
  201     A     A     A
  202     A     A
  203     A     A     A
  204     A     A     A
  205     A     A     A
  206     A     A     A
  207     A     A     A
  208     A     A     A
  209     A
  210     A     A     A
  211     A     A     A
  212     A     A     A
  213     A     A     A
  214     A
  215     A     A
  216     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1   测试实施例2 测试实施例3
  217     A     A     A
  218     A     A     A
  219     A     A     A
  220     A     A     A
  221     A     A     A
  222     A
  223     A
  224     A     A
  225     A     A     A
  226     A     A     A
  227     A     A
  228     A     A
  229     A     A     A
  230     A     A     A
  231     A     A     A
  232     A     A
  233     A     A
  234     A     A     A
  235     A     A     A
  236     A     A     A
  237     A     A     A
  238     A     A     A
  239     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2   测试实施例3
  240     A     A     A
  241     A     A     A
  242     A     A     A
  243     A     A     A
  244     A     A     A
  245     A     A     A
  246     A     A     A
  247     A     A     A
  248     A     A     A
  249     A     A     A
  250     A     A
  251     A     A
  252     A     A
  253     A     A     A
  254     A     A     A
  255     A     A     A
  256     A     A     A
  257     A     A     A
  258     A
  259     A     A     A
  260     A     A     A
  261     A     A     A
  262     A     A     A
表5(续)
序号   测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  263     A     A     A
  264     A     A     A
  265     A     A     A
  266     A     A     A
  267     A     A     A
  268     A     A     A
  269     A     A     A
  270     A     A     A
  271     A     C     A
  272     A     A     A
  273     A     C
  274     A     C     A
  275     A
  276     A     A     A
  277     A
  278     A     A     A
  279     A     C
  280     A     C     A
  281     A     A     A
  282     A     A     A
  283     A     A     A
  284     A     A     A
  285     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2   测试实施例3
  286     A     C     A
  287     A     A     A
  288     A     A     A
  289     A
  290     A     D
  292     A
  293     A     A
  294     A     A     A
  295     A     A     A
  296     A     A     A
  297     A     A     A
  298     A     A
  299     A     D     A
  300     A
  301     A     A
  302     A     A
  303     A     A     A
  305     A     A     A
  306     A     A     A
  307     A     A
  309     A     A     A
  310     A     A     A
  311     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  312     A     A     A
  313     A     A     A
  314     A     A     A
  315     A     A     A
  316     A     A     A
  317     A     A     A
  318     A     A     A
  319     A     A
  320     A     C     D
  321     A     A     A
  322     A
  324     A
  325     A     A     A
  326     A     A
  327     A     A
  328     A     A     A
  329     A     A
  330     A     A     A
  332     A     A
  333     A     A     A
  334     A     A
  335     A     D
  336     A     C     A
表5(续)
序号 测试实施例1   测试实施例2   测试实施例3
  337     A     A
  338     A     A
  339     A     A     A
  340     A     A
  341     A     A     A
  342     A
  343     A
  344     A     A
  345     A
  346     A     A     A
  347     A
  348     A     A     A
  349     A     A     A
  351     A     A     A
  352     A     A
  353     A     A
  355     A     A     A
  356     A
  357     A     A     A
  358     A     A     A
  359     A     A     A
  360     A     A     A
  361     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  362     A     A     A
  363     A     A     A
  364     A     A     A
  365     A     A     A
  366     A     A     A
  367     A     A     A
  368     A     A
  369     A     A     A
  370     A     A
  371     A     A     A
  372     A     A     A
  373     A     A     A
  374     A     A     A
  375     A     A
  376     A     C     A
  377     A
  378     A
  379     A
  380     A     A     A
  381     A     A
  382     A     A     A
  383     A     A     A
  384     A     D     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2   测试实施例3
  385     A     C
386 A
  387     A
  388     A     A     A
  389     A
  390     A
  391     A
  392     A     D     A
  393     A     A     A
  394     A     A     A
  395     A     A     A
  396     A     A     A
  397     A     A     A
  398     A     A     A
  399     A     A     A
  400     A     A     A
  401     A     A     A
  402     A     A     A
  403     A     A     A
  404     A     A     A
  405     A     A     A
  406     A     A     A
  407     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  408     A     A     A
  409     A     A     A
  410     A     A
  411     A     A     A
  412     A     A     A
  413     A     A     A
  414     A     A     A
  415     A     A     A
  417     A     A     A
  419     A     A     A
  420     A     A     A
  421     A     A     A
  422     A     A     A
  423     A     A     A
  424     A     A     B
  425     A     A
  426     A     D     C
  427     A     A     C
  428     A     D     A
  429     A     A     A
  430     A     A     A
  431     A     A     A
  432     A     A     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  433     A     A     A
  434     A     A     A
  435     A     A     A
  436     A     A     A
  437     A     A     A
  438     A     A     A
  439     A     A     A
  440     A     A     A
  441     A     A     A
  442     A     A     A
  443     A     A     A
  444     A     D     A
  445     A     A
  446     A
  447     A
  448     A     A     A
  449     A     A     A
  450     A     A     A
  451     A     A
  452     A
  453     A     A     A
  454     A     A     A
  459     A
表5(续)
序号 测试实施例1 测试实施例2 测试实施例3
  460     A     A     D
  461     A     D
  462     A     D     A
  463     A     A     A
  465     A
  467     A     A     A
  469     A
  470     A     C     A
  471     A     A
  472     A     A
  473     A     B
  474     A     D
  475     A     A
  478     A
  480     A     A
  481     A     A     A
  482     A     A     A
  483     A     A     A
  484     A     A     A
  486     A     A     A
  490     A     C     A
  491     -     -     -
  492     -     -     -
表5(续)
序号   测试实施例1   测试实施例2   测试实施例3
  493   -   -   -
  494   -   -   -
  495   -   -   -
  496   -   -   -
表5(续)
序号   测试实施例1   测试实施例2   测试实施例3
  2-3     A     A
  2-5     A     C
  2-6     A     D
  2-7     A
  2-8     A     A
  2-9     A
  2-10     A     D     A
  2-11     A
  2-12     A     A
  2-13     A     A
  2-14     A     C     A
  2-15     A     A     A
  2-16     A
  2-17     A     A
  3-1     A     A
  3-2     A

Claims (5)

1.一种下述通式(I)的邻苯二酰胺衍生物或其盐,
Figure C991228020002C1
其中A1代表C1-C8亚烷基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代C1-C8亚烷基,所述取代基选自卤原子、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基和C1-C6烷硫基C1-C6烷基和
此外,在所述C1-C8亚烷基和取代C1-C8亚烷基中的任意饱和碳原子可被C2-C5亚烷基取代形成C3-C6环烷基环;在所述C1-C8亚烷基和取代C1-C8亚烷基中的任意两个碳原子可与亚烷基或亚链烯基连接形成C3-C6环烷基环;
R1代表氢原子,巯基,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C1-C6烷氧基C1-C6烷基,C1-C6烷硫基C1-C6烷基,单C1-C6烷基氨基C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基C1-C6烷基,C1-C6烷基羰基,卤代C1-C6烷基羰基,C1-C6烷硫基羰基,C1-C6烷氧基羰基,单C1-C6烷基氨基羰基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基,单C1-C6烷基氨基硫羰基,其中C1-C6烷基是相同或不同的二C1-C6烷基氨基硫羰基,C1-C6烷基羰基C1-C6烷基,C1-C6烷氧基亚氨基C1-C6烷基,C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基,单C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基C1-C6烷基,在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基C1-C6烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基羰基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基其中C1-C6烷基和C1-C6烷氧基羰基,苯硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯硫基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或
可选择地,R1可以与A1结合形成可以被1或2个相同或不同的氧原子,硫原子或氮原子间隔的5-至8-元环;
R2和R3可以是相同或不同的,代表氢原子、C1-C6烷基;或
可选择地,R2可以与A1或R1结合形成可以被1或2个相同或不同的氧原子,硫原子或氮原子间隔的5-至7-元环;
X可以是相同或不同的,代表卤原子、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6链烯基、卤代C2-C6链烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C3-C6环烷基、卤代C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或卤代C1-C6烷基磺酰基和1代表0至4的整数:和
可选择地,X可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和
Y可以是相同或不同的,代表卤原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,羟基卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷基,C1-C6烷硫基卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基卤代C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷氧基,卤代C3-C6链烯氧基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷硫基,卤代C1-C6链烯硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,卤代C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,卤代C1-C6烷基磺酰基,单C1-C6烷基氨基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基,C1-C6烷氧基羰基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,苯氧基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,苯硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯硫基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,吡啶氧基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代吡啶氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,吡啶硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代吡啶硫基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基和m代表1至5的整数;和
Y可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和
n代表0至2的整数。
2.根据权利要求1的邻苯二酰胺衍生物或其盐,其中A1代表C1-C8亚烷基;
R1代表氢原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、单C1-C6烷基氨基羰基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基、单C1-C6烷基氨基硫羰基、其中C1-C6烷基是相同或不同的二C1-C6烷基氨基硫羰基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亚氨基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、单C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基或其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基,
R2和R3可以是相同或不同的,代表氢原子或C1-C6烷基;
X可以是相同或不同的,代表卤原子、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或卤代C1-C6烷基磺酰基;和1代表0至4的整数:和
可选择地,X可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;
Y可以是相同或不同的,代表卤原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,卤代C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,卤代C1-C6烷基磺酰基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代吡啶氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和m代表1至5的整数;和
Y可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和
n代表0至2的整数。
3.一种农业园艺用杀虫剂,其特征在于含有下述通式(I)的邻苯二酰胺衍生物或其盐作为活性成分:
其中A1代表C1-C8亚烷基,具有至少一个相同或不同的取代基的的取代C1-C8亚烷基,所述取代基选自卤原子、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基和C1-C6烷硫基C1-C6烷基和
此外,在所述C1-C8亚烷基和取代C1-C8亚烷基中的任意饱和碳原子可被C2-C5亚烷基取代形成C3-C6环烷基环;在所述C1-C8亚烷基和取代C1-C8亚烷基中的任意两个碳原子可与亚烷基或亚链烯基连接形成C3-C6环烷基环;
R1代表氢原子,巯基,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C1-C6烷氧基C1-C6烷基,C1-C6烷硫基C1-C6烷基,单C1-C6烷基氨基C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基C1-C6烷基,C1-C6烷基羰基,卤代C1-C6烷基羰基,C1-C6烷硫基羰基,C1-C6烷氧基羰基,单C1-C6烷基氨基羰基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基,单C1-C6烷基氨基硫羰基,其中C1-C6烷基是相同或不同的二C1-C6烷基氨基硫羰基,C1-C6烷基羰基C1-C6烷基,C1-C6烷氧基亚氨基C1-C6烷基,C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基,单C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基C1-C6烷基,在其环上具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基C1-C6烷基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯基羰基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基羰基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,苯硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯硫基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,杂环基或具有至少一个相同或不同的取代基的取代杂环基,所述取代基选自卤原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、单C1-C6烷基氨基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基和C1-C6烷氧基羰基,或
可选择地,R1可以与A1结合形成可以被1或2个相同或不同的氧原子,硫原子或氮原子间隔的5-至8-元环;
R2和R3可以是相同或不同的,代表氢原子、C1-C6烷基;或
可选择地,R2可以与A1或R1结合形成可以被1或2个相同或不同氧原子,硫原子或氮原子间隔的5-至7-元环;
X可以是相同或不同的,代表卤原子、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6链烯基、卤代C2-C6链烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C3-C6环烷基、卤代C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或卤代C1-C6烷基磺酰基和1代表0至4的整数;和
可选择地,X可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和
Y可以是相同或不同的,代表卤原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,羟基卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷基,C1-C6烷硫基卤代C1-C6烷基,C3-C6链烯基,卤代C3-C6链烯基,C3-C6炔基,卤代C3-C6炔基,C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基卤代C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷氧基,卤代C3-C6链烯氧基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷硫基,卤代C1-C6链烯硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,卤代C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,卤代C1-C6烷基磺酰基,单C1-C6烷基氨基,其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基,C1-C6烷氧基羰基,C3-C6环烷基,卤代C3-C6环烷基,苯基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,苯氧基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,苯硫基具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯硫基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,吡啶氧基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代吡啶氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,吡啶硫基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代吡啶硫基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和m代表1至5的整数;和
Y可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和
n代表0至2的整数。
4.根据权利要求3的农业园艺用杀虫剂,其中A1代表C1-C8亚烷基;
R1代表氢原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、单C1-C6烷基氨基羰基、其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基、单C1-C6烷基氨基硫羰基、其中C1-C6烷基是相同或不同的二C1-C6烷基氨基硫羰基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亚氨基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、单C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基或其中C1-C6烷基可以是相同或不同的二C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基;
R2和R3可以是相同或不同的,代表氢原子或C1-C6烷基;
X可以是相同或不同的,代表卤原子、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或卤代C1-C6烷基磺酰基;和1代表0至4的整数:和
可选择地,X可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;
Y可以是相同或不同的,代表卤原子,C1-C6烷基,卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基,卤代C1-C6烷氧基卤代C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,卤代C1-C6烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,卤代C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,卤代C1-C6烷基磺酰基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,具有至少一个相同或不同的取代基的取代苯氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基,或具有至少一个相同或不同的取代基的取代吡啶氧基,所述取代基选自卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和m代表1至5的整数;和
Y可与苯环上相邻碳原子连接形成稠合环,所述稠合环可以具有至少一个相同或不同的选自下组的取代基:卤原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基和卤代C1-C6烷基磺酰基;和
n代表0至2的整数。
5.一种使用农业园艺用杀虫剂的方法,其特征在于为了保护有用作物,使用有效量的根据权利要求3-4任一项的农业园艺用杀虫剂处理目标作物或施用到土壤。
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