CN1309609A - 带有油墨迁移抑制剂的喷墨接受介质及其制造和使用方法 - Google Patents

带有油墨迁移抑制剂的喷墨接受介质及其制造和使用方法 Download PDF

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O·法鲁基
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Abstract

公开了一种用于抑制颜料基油墨在多孔喷墨接受介质中发生迁移的均聚物或共聚物。所述共聚物由至少两种不同亲水性单体组成,每种单体的均聚物是亲水性的,但是由不同的亲水性单体形成的共聚物却很少溶于水。还公开了这种共聚物的制造和使用方法。

Description

带有油墨迁移抑制剂的喷墨接受介质       及其制造和使用方法
彩色照片
本专利文件至少包括一幅彩色附图。带有彩色附图的本专利复印件可在支付必要的费用后向美国专利和商标局索取。
发明的领域
本发明涉及一种沉积颜料基油墨形成优良图象的微孔喷墨接受介质，当与水接触时它能阻止所述颜料基油墨的迁移。
发明的背景
在商业和消费应用中喷墨成象技术非常流行。使用个人计算机和桌面打印机将彩色图象打印在纸张和其它接受介质上的能力已由染料基油墨拓展至颜料基油墨。颜料基油墨具有鲜艳的色彩和更耐久的图象，这是因为在用热喷墨打印头(如购自惠普公司、Encad Inc.,Mimaki Corporation等的打印机中的购自惠普公司或LexMark Corporation的打印头)分送前颜料颗粒存在于分散液中。
喷墨打印机一般用于在例如工业和建筑制图中的宽幅电子打印。由于操作简单、喷墨打印机经济并且油墨技术的改进，因此喷墨成象法具有很大的发展前景，使打印工业能制得宽幅的、按需形成图象的并且图象质量耐久的图象。
用于形成图象的喷墨系统的部分可分成三大类：
1．计算机、软件、打印机；
2．油墨；
3．接受片材。
计算机、软件和打印机将控制墨滴的大小、数量和位置并输送接受薄膜。油墨含有构成图象的着色剂即颜料，接受薄膜提供接受并保持油墨的介质。喷墨图象的质量与总系统有关。但是，在喷墨系统中油墨和接受薄膜的组成和相互作用是最重要的。
图象质量是观看的公众和付费的消费者所需的。打印车间对喷墨介质/油墨体系还具有许多其它要求，例如快速干燥、对湿度不敏感性、长的储存寿命、耐水和总体操作性能。同时，置于环境中对介质和油墨还有其它的要求(取决于图象的用途)。
通常选用多孔膜作为喷墨接受介质，因为多孔膜的毛细管作用能比水溶性涂层膜的吸收机理快得多地将油墨吸入孔中。但是，过去在使用多孔涂层即薄膜以获得所需的快速干燥时，由于着色剂在多孔网络中渗入太深造成光学密度有很大的下降。在分送每滴为大体积油墨的打印机中这种问题尤为严重，因为需要额外的薄膜厚度来接纳所有油墨。当膜的孔大小和孔体积是开口的以便颜料渗入时，在膜中颜料会分层。也就是说按照施加次序在不同的深度可发现主要是黑色、青色、洋红和黄色。因此先施加的某些颜色被随后施加的其它颜料油墨光学掩蔽。另外，油墨的侧向扩散也是作为接受介质的多孔膜的固有问题。当将颜料基油墨喷射在孔尺寸太小的多孔薄膜上时，着色颜料会被过滤在薄膜的顶部，形成高的图象密度，但是该颜料容易抹去并难以干燥。同时，在水/二元醇载体被吸收前油墨中的过量流体会结合，或甚至更严重会汇聚在图象上流淌。
由于在油墨喷射过程中要求颜料颗粒连续地分散在剩余的油墨中，因此认为颜料基喷射油墨的化学配方是很复杂的。
用于接受染料基油墨的常见消耗介质是纸张，尤其是涂覆的纸张。但是，当纸张的给定区域具有太多喷射油墨时，可发现该纸张被溶解染料的水性油墨过饱和。
随着喷射油墨成为商业潮流并且普遍流行颜料基油墨，尝试了各种不同的介质试图控制对油墨中流体的处理。
日本专利JP 61-041585公开了一种使用PVA/PVP比例制造打印材料的方法。其缺点是耐水性和湿擦除性不合适。
日本专利JP 61-261089公开了一种除了PVA/PVP混合物以外还含阳离子导电树脂的透明材料。该材料是耐水的并且防污，但是湿擦除性能较差。
欧洲专利公报EP 0 716 931 A1公开了一种使用能在两个或多个位置与金属离子配位键合的染料的体系。同时将粘合剂树脂与无机颜料一起用于纸张或薄膜上。较好在成象前喷射金属离子并需要额外加热来完成反应。未提到这种体系是耐水的，其目的是延长储存寿命，不会因热或光而褪色。
美国专利5,537,137公开了一种通过热或紫外光固化来获得耐水性的体系。在该专利的说明书中，其涂层的例子含有来自CaCl2的Ca2+。加入这种物质为分散的聚合物上的酸基团提供活性官能团。成象后在UV或热固化前涂层仍然是水溶性的。
因此，目前特定的喷墨接受介质采用载体吸收组分，有时还含任选的添加剂将油墨粘合在介质上。结果造成现有的介质固有地对水汽敏感，操作时易碎裂和手指易弄脏。另外，所述载体吸收组分通常由水溶性(或水溶胀性)聚合物组成，造成打印速度慢，干燥时间长。
颜料基油墨释放系统还涉及颜料控制体系，其中对颜料颗粒的放置位置进行控制以形成最佳可能的图象。例如美国专利5,747,148(Warner等)公开了一种颜料控制体系，其中合适的支承层(表中包括一层微孔层)具有两层流体控制体系：保护渗透层和接受层，这两层均含填料颗粒，在保护渗透层的最外层形成两种不同的突起。该用途的电子显微照片显示油墨的颜料颗粒如何遭遇光滑的突起(具有合适的外形供颜料颗粒“放置”)和坚固的突起(有助于介质操作等)。
还公开了其它油墨接受体，包括美国专利5,342,688(Kitchin)、5,389,723和4,935,307(均为Iqbal等)；5,208,092(Iqbal)、5,302,437(Idei等)；美国专利5,206,071(Atherton等)和EPO专利公报0 484 016 A1。
发明的概述
发现在湿气、雨水、露水、雪等形式的水中放置时要求喷墨接受介质具有耐久性。
还发现当喷墨打印过程中将水性喷墨制剂中的颜料颗粒沉积在接受介质上时，该颜料颗粒需要时间与接受介质形成稳定的关系。
发现即使多孔喷墨接受介质具有流体控制体系和颜料控制体系，颜料颗粒也会在这种介质的孔中迁移。
本领域需要一种喷墨接受介质，它能确保在颜料颗粒(及其分散剂)和喷墨接受介质之间快速形成稳定的关系，尤其当打印后不久很可能将经打印的介质置于水或其它溶剂中时。
本发明的一个方面是一种颜料基油墨的迁移抑制剂，它包括至少两种不同的亲水性单体的共聚物，每种所述单体的均聚物是亲水性的，然而由这些不同的亲水性单体形成的共聚物却很少溶于水。
对于本申请，术语“溶于水”指在室温(约15-18℃)单体在去离子水中以50-90g/100g水的比例溶解。相反，术语“很少溶于水”是指在室温(约15-18℃)该单体能分散在去离子水中，而不明显溶解在该去离子水中(溶解度不超过约1g/100g水)，尽管在水和其它亲水性溶剂的混合物中具有溶解度。
本发明的一个特征是一种均聚物或共聚物，它对颜料颗粒及其相关的分散剂具有亲水性相互作用位置并对多价金属离子配位具有亲水性相互作用位置。在本说明书中术语“亲水性相互作用”是指一种物理化学现象，此时均聚物或共聚物中的一个或多个官能团与分散剂和亲水性介质中的金属离子相互作用。
本发明的一个优点在于当经打印的喷墨接受介质与水接触时，本发明可分散兼溶解的亲水性均聚物或共聚物基本能固定颜料颗粒及其相关的分散剂。
下面结合本发明实例和附图描述本发明的其它特点和优点。
附图简述
图1是一幅色彩比较照片，显示当喷墨接受介质未使用本发明颜料迁移抑制剂时产生颜料迁移；
图2是彩色照片，表示在与图1相同的条件下，但是喷射接受介质使用本发明颜料迁移抑制剂时基本无颜料迁移。
发明的实例
喷墨接受介质
喷墨接受介质可以是本领域普通技术人员已知的任何多孔膜或薄膜，并需要在该薄膜的至少一个主表面上打印喷射油墨。较好的是该介质包括喷墨接受介质，该介质包括一种具有流体控制体系和与基片孔表面接触的颜料控制体系的多孔基片。这种介质的一个实例是一种喷墨接受体，它包括浸渍无机多价金属离子以及专为所用油墨和薄膜选择的表面活性剂或表面活性剂的混合物的微孔膜。
另一个实例是一种喷墨接受体，它包括浸渍微孔含氟二氧化硅以及粘合剂和专为所用油墨和薄膜选择的表面活性剂或表面活性剂的混合物的附聚物的微孔膜。
本发明另一个实例是一种喷墨接受体，它包括浸渍有微孔含氟氧化硅以及粘合剂和表面活性剂或表面活性剂的混合物的附聚物的微孔膜，所述表面活性剂选自烃基阴离子表面活性剂、含硅非离子表面活性剂或含氟非离子表面活性剂或其混合物。
当用喷墨打印机成象时，这些接受体形成很高密度和很高质量的图象，所述图象不发粘并且瞬间触摸干燥。
油墨着色剂通常是带有与颜料相粘的分散剂的颜料分散液，在与接受介质组件接触时颜料会不稳定、絮凝、附聚或凝结。将各种着色剂沉积在膜的表面上或刚好在表面下使载体流体被吸入膜中，此时流体控制体系发挥作用，同时为颜料控制体系控制的颜料提供保护位置。
更好的是，喷墨接受介质使用美国专利4,539,256(Shipman)所述并可购自美国3M公司的热致分相(T.I.P.S)微孔膜。为达到最佳效果，可根据喷墨打印机的型号或制造方式调节多孔薄膜的孔大小和孔体积，从而较好地接纳打印机分送的油墨体积，确保最佳可能的图象质量。在较好介质/油墨设定下打印尤其适用于工业喷墨打印用途。因此，可细调涉及喷射油墨释放的变量的这些接受体的性能，所述性能包括但不限于介质的孔隙度、孔大小、表面湿润能和与介质接受各种配方的油墨和墨滴体积有关的其它性能。另外，这些介质显示复杂的多孔材料孔隙度，向流体控制提供曲折的通道并且在油墨释放过程中提供曲折的通道以俘获初始并持续释放的颜料。
颜料迁移抑制剂
适用于本发明的颜料迁移抑制剂可以是均聚物或任何数量亲水性单体的共聚物，各种亲水性单体的均聚物是亲水性的，只要如上所述其形成的共聚物很少溶于水即可。
亲水性单体的非限定性例子有甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶和N-乙烯基-2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)。其中较好为N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸。本发明使用的均聚物是市售的相对高分子量的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
发现数均分子量对本发明均聚物或共聚物抑制剂的性能是重要的。均聚物的分子量可约10,000-2,000,000，较好约500,000-1,500,000。共聚物的分子量可约10,000-300,000，较好约20,000-200,000，更好约30,000-100,000(大于约35,000)。很高分子量的共聚物会不溶于涂料组合物。当中等分子量(如30,000-100,000)的共聚物用于本发明时，用热水处理时它完全溶解，因此是适用的。
一旦选定单体，其聚合非常简单。在合适的溶剂中将这些单体与适量的引发剂混合在一起，温热该混合物在合理的时间内进行聚合反应。应以这样一种方式调节引发剂的浓度，使在给定的单体浓度下以95-99％的转化率得到所需分子量的共聚物。
使用合适的溶剂进行共聚是制造共聚物的另一个重要方面。在例如THF这种醚类溶剂中，与在相应的烃溶剂一样，反应是大量放热的。在这种溶剂中，聚合物形成沉淀，随后较好经过非溶剂处理滤出之。由于大量放热，因此这种溶剂不是最好。
但是，更希望使用例如醇溶剂，如作为涂料组合物整体部分的乙醇。在甲醇、乙醇和异丙醇中制备共聚物。在甲醇中，形成的共聚物相对更溶解，在异丙醇中，它较少溶解。在乙醇中，制得的共聚物是部分溶解和部分不溶解的材料，在反应结束后加入所需量的水使之溶解以获得透明的溶液。加入的水量为可在混合溶剂中能获得一定的适用共聚物浓度。
决定共聚物组成的共聚单体的比例是重要的。这些比例不仅决定共聚物在水基组合物中的溶解度，而且还决定共聚物对颜料移动性的抑制性能。丙烯酸和N-乙烯基-2-吡咯烷酮的共聚物兼有高密度和低颜料移动性的性能，并且不会对其它性能(如流体控制和其它颜料控制(如颜料颗粒的絮凝/附聚))产生不利影响。由N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)和丙烯酸(AA)以70-80％至约30-20％的比例形成的共聚物对本发明是较好的，更好为75-90％至约25-10％。作为共聚物性能一部分的抑制性对图象密度关系如下图所示：S=THF、乙醇、甲醇、异丙醇
图象密度增加
颜料移动性受抑制Mw=～44,000,Mn=～27,000,Pd=1.63～95％转化率/4-6小时反应
可根据Hornby等的Soap/Cosmetics/Chemical Specialties,1993年6月所述的阴离子聚合方法进行共聚合。
一旦选定单体，发现其聚合对于本发明抑制剂性能是重要的。可分散在水中的单体：溶解在水中的单体的重量百分数之比可约为65∶35至90∶10，较好约75∶25。
可使用任何常规的聚合技术将亲水性单体聚合成共聚物，所述技术包括本体聚合、乳液聚合、溶液聚合，目前较好为溶液聚合。这种聚合方法可用常规的方法进行，其中包括阴离子聚合、自由基聚合，目前较好为自由基聚合。
在聚合抑制剂共聚物后，将抑制剂共聚物加入涂料液中。在涂料液中抑制剂均聚物或共聚物的重量百分数可约占0.1-5％，以便将对其它打印性能的不利影响降至最低，其含量较好约为0.3-3重量％，更好为0.5-2重量％。
使用由更亲水性和水溶性的单体制成的某些亲水性共聚物能提高图象密度，但是在本发明组合物中不能形成较好的颜料抑制性能，或者它们会影响其它流体控制性能和颜料控制性能，如干燥时间、耐污性等。部分这些亲水性共聚物如下所述：
磺化的苯乙烯-马来酸酐共聚物(SSMA)：
这种共聚物是由苯乙烯/马来酸酐(3∶1)制得的，随后对芳基进行磺化。碱水解该聚合物形成钠盐形式的亲水性磺化苯乙烯-马来酸共聚物。
Figure A9980873000111
4-组分共聚物：
这种共聚物由60∶20∶10∶10比例的NVP/HEMA/MEA/AA(NH+ 4)组成，具有增强的油墨密度，但是不能较好地抑制颜料迁移。
Figure A9980873000112
3-组分共聚物：
这种共聚物由70∶20∶10的NVP/DMAEMA/AA(NH+ 4)组成，具有增强的油墨密度，但是不能较好地抑制颜料迁移。共聚物958：
这种共聚物由20∶80的NVP/DMAEMA组成，具有增强的油墨密度，但是不能较好地抑制颜料迁移。
Figure A9980873000121
共聚物845：
这种材料由80∶20的NVP/DMAEMA组成，其油墨密度有显著增强。
然而，与本发明使用的均聚物或共聚物相比，同时具有亲水性单体和疏水性单体的一些共聚物其颜料迁移抑制性较小。部分这些共聚物如下所述：
丙烯酸树脂：
这种材料(购自B.F.Goodrich的含苯乙烯单元的Carboset牌丙烯酸聚合物)能很大程度上减少黑色颜料迁移至基片上。
Vancryl-454：
这是一种乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸共聚物(购自AirProducts)，能很大程度上减少黑色颜料迁移至基片上。
胶乳：
由亲水性单体和疏水性单体制成的部分这些胶乳也可用于抑制颜料迁移性。这些胶乳的例子为购自Air products的乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(Airflex)、购自ISP的苯乙烯和NVP的共聚物。由于其胶乳特性这些共聚物不会影响颜料抑制，它们会填塞多孔薄膜中的孔。
交联剂：
使用某些交联剂(例如涂料组合物中的氮丙啶偶合剂)在多孔薄膜上尝试颜料抑制。涂料组合物中使用0.5-1％的CX-100(一种购自Zeneca的液态水溶性交联剂)和XAMA-7(一种购自Ciba-Geigy的半液态溶于水-乙醇的交联剂)。在受水侵蚀时使用这些交联剂适度地改进黑色颜料的固定性能。
很少溶于水的其它油墨接受共聚物包括N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基乙酯(80/10/10)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基乙酯-丙烯酸环氧乙酯(75/10/5/10)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-丙烯酸N,N,N-甲基辛基十七氟磺酰基乙酯(MeFOSEA)(80/10/10)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基乙酯-丙烯酸N,N,N-乙基辛基十七氟磺酰基乙酯(MeFOSEA)(83/10/2/5)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-磺化的苯乙烯钠盐(60/10/30)的共聚物。
任选的添加剂
除了本发明迁移抑制剂以外，还可加入其它化合物以改进图象质量和稳定性。例如，为了消除多孔接受介质露出表面欲放置颜料颗粒的位置上残留的残余物的影响，可向用于向多孔介质施加流体控制体系和/或颜料控制体系的涂料液中加入干燥剂。适用于本发明的颜料干燥剂可以是带有磺基、羧基、苯酚基团或其混合基团的芳香酸或脂肪酸。
本发明的应用和实施例
发现当用外叠层保护的经打印的部分喷墨接受介质部分浸泡在水中并且毛细管力导致水分持续地由该外叠层保护的打印介质的受浸泡部分流向另一处受浸泡部分，并有时流向未受浸泡部分时，会发生颜料颗粒的油墨迁移。在纯粹毛细管作用下这种持续水流动在浸泡区的不同位置之间输送颜料颗粒，有时将其输送至未浸泡的区域，将输送的颜料颗粒遗留在不需要的位置，破坏了所需的图象。在数分钟内就可观察到该现象或者部分打印的油墨经数小时浸泡就可发生该现象。这种显著的油墨迁移犹如薄层色谱法。本发明组合物抑制这种油墨的迁移，将这种现象由数分钟推迟至数星期或更长。叠合的打印喷墨图象的边缘或者该叠合物的裂缝均可以是水流入或毛细管作用源。除非使用本发明组合物抑制颜料迁移，否则会发生颜料迁移。通过毛细管作用流入的水量还可决定迁移量，但是打印的喷墨图象应设计成用于可能的严格条件下，而不冒图象质量和图象精度下降的风险。
图1是一幅数种颜色的彩色照片，它是用购自美国惠普公司的HP 2500系列的颜料基喷射油墨打印在喷墨接受介质上的试验图案的图象，所述喷墨接受介质是根据美国专利4,539,256(Shipman等)、4,726,989(Mrozinski)，尤其是5,120,594(Mrozinski)所述制得的含油微孔聚丙烯膜，该膜经下列组合物处理：
十四水合硫酸铝            4.1％
磺基琥珀酸二辛酯(Dos3)   7.0％
5-磺基间苯二甲酸单钠盐    13.8％
乙醇/IPA                  25％
去离子水                  50.1％这种膜具有下列性能：
泡点            0.9微米
Gurley 50cm3   15秒
孔隙度％孔隙    38％
表面湿润能
(处理前)        30达因/cm2
厚度            0.178mm(7mil)
用4号Meyer绕线棒将该组合物涂覆在微孔喷墨接受介质上。在打印的介质上层压3M Scotch No.845 Book Tape并将层压的介质粘附在一片经阳极处理的铝片上将其约75％的面积在水中浸泡约4小时。在浸泡过程中，由于颜料迁移而使图象质量下降。另外，通过毛细管作用，颜料还被吸至水线以上(如图1所示)。
图2所示的照片是重复图1所示照片的实验得到的，但是对组合物配方进行改进，向涂料液中加入2重量％重量比为75∶25的N-乙烯基-2-吡咯烷酮-丙烯酸共聚物，其分子量(MWn)约为96,000。4天浸泡后用肉眼检查基本未发生水下颜料的迁移，更未有颜料吸至水线或水线之上。进行类似的长达10天的实验也证实本发明的性能，尽管通常在前两天会发生迁移试验失败。目前相信本发明的抑制性是无限期的，并比含水环境中图象展示预期的时间更长。
还用0.6重量％的数均分子量为1,300,000的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)代替图2实施例中使用的NVP/AA共聚物涂料，得到同样优良的结果。
在设计和开发所述高油墨体积的微孔喷墨接受介质时在成象前适当地干燥/加热涂覆的接受介质是另一个重要的参数。发现未经适当干燥会在水下试验中导致油墨(颜料)迁移，尽管能满足所有其它条件。还发现手持加热枪会导致接受体干燥不充分或不均匀。涂覆后将接受体在90-约120℃的烘箱中均匀干燥约1-3分钟，较好干燥约1-1.5分钟能使之充分干燥，使组合物的成分、组分或化合物化学固定在多孔薄膜中。随后在打印前可将该涂覆的、干燥的膜储存适当长的时间(至少一年)。在无限的时间内该方法能使接受体在所述水试验中不产生颜料迁移。
颜料在水中移动或迁移的另一种试验是下列喷水试验：
喷水试验
使来自1.90cm(3/4英寸)标准多孔出口的调好的(tempered)水以6升/分钟的流量以0.61米(2英尺)的落差下落至带有试验图案(与图1和图2相同的试验图案)的涂覆薄膜试样上，冲洗5分钟。将试样围绕水流移动以便各个着色区能直接接受水流冲洗。从水流中取出试样，干燥并观察油墨移动情况。为了易于进行并记录该试验，将各试样粘附在铝板上并在打印后约10分钟进行试验。
本发明成象膜通过该喷水试验。
尽管不受具体理论的限制，但是相信围绕还未附聚的颜料颗粒的分散剂仍然通过亲水性相互作用与迁移抑制剂共聚物发生关系。另外，迁移抑制剂共聚物的分子量使颜料在介质中具有稳定性，因为多孔介质中的曲折通道难以对与具有这种分子量的均聚物或共聚物或者具有低亲水性的共聚物发生关系的颜料颗粒产生毛细管作用。
对如美国专利4,539,256(Shipman等)、4,726,989(Mrozinski)，尤其是5,120,594(Mrozinski)所述的热致分相技术制得的微孔膜重复图1和2所示的试验，结果非常成功。所述膜具有下列性能：
泡点            0.75微米
Gurley 50cm3   20秒
孔隙度％孔隙    41％
表面湿润能
(处理前)        30达因/cm2
厚度            0.178mm(7mil)这种薄膜经下列涂料处理：
十四水合硫酸铝            3.3％
磺基琥珀酸二己酯          6.0％
5-磺基间苯二甲酸单钠盐    7.0％
邻苯二甲酸                4.0％
乙醇/IPA                  26％
去离子水                  53.7％
用另一片相同的膜重复该试验，该膜用下列组分组成的另一种涂料液浸渍：
十四水合硫酸铝                   5.0％
磺基琥珀酸二环己酯               6.0％
D,L-2-吡咯烷酮5-羧酸             5.0％
5-羟基间苯二甲酸                 4.0％
聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物    2.0％
异丙醇                           30％
去离子水                         48％
干的膜用惠普2500系列打印机成象，得到很高密度、干燥的和无污点的图象，打印后该图象立即具有耐湿擦除和耐水迁移性。重复该试验，使用无迁移抑制剂的不同涂料液：
十四水合硫酸铝                5.75％
磺基琥珀酸二辛酯              9.0％
Silwet L 7607                 0.75％
Surfynol 104PA                2.25％
异丙醇                        25.0％
去离子水                      57.25％
涂覆并干燥后，用带3M油墨的Encad打印机在该膜上成象。用购自Commercial Graphics Division的3M#8519产品层压该图象，并将层压物部分浸泡在水中。当水通过该膜20分钟不到黑色和青色颜料就发生迁移。
用相同的涂料液也重复该试验，但是向接受体涂料液中加入2.0％聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸(75/25)共聚物，相应地减少去离子水的含量。在成象和用#8519层压后，将部分图象在水中浸泡24小时，未观察到油墨由其原来位置发生迁移。
已观察到本发明迁移抑制剂不仅在水进入带图象的膜中时能将颜料迁移减至最小，而且在水退去后也能将颜料迁移减至最小。因此，可尽可能地保护图象，而与水在薄膜上的位置无关，并与水的移动方式无关。
本发明不限于上述实例。权利要求书如附。

Claims (12)

1．一种用于颜料基油墨的迁移抑制剂，它包括：
至少两种不同亲水性单体的均聚物或共聚物，每种单体的均聚物是亲水性的，但是由不同的亲水性单体形成的共聚物却很少溶于水。
2．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于所述共聚物的数均分子量约为10,000-300,000。
3．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于单体与共聚单体的重量百分数之比约为65∶35-90∶10。
4．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于单体：共聚单体的重量百分数之比约为75∶25。
5．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于一种可分散在水中的单体选自丙烯酸和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
6．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于一种可溶于水中的单体选自甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和丙烯酸。
7．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于所述共聚物是N-乙烯基-2-吡咯烷烃-丙烯酸共聚物。
8．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于共聚物占组合物的约1-5重量％。
9．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于所述均聚物是数均分子量约为40,000-2,000,000的聚乙烯基吡咯烷酮。
10．如权利要求1所述的抑制剂，其特征在于所述共聚物选自N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基乙酯(80/10/10)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基乙酯-丙烯酸环氧乙酯(75/10/5/10)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-丙烯酸N,N,N-甲基辛基十七氟磺酰基乙酯(MeFOSEA)(80/10/10)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基乙酯-丙烯酸N,N,N-乙基辛基十七氟磺酰基乙酯(MeFOSEA)(83/10/2/5)的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-磺化的苯乙烯钠盐(60/10/30)的共聚物。
11．一种颜料基油墨迁移抑制剂的使用方法，它包括将如权利要求1-10中任何一项所述的均聚物或共聚物涂覆在喷墨接受介质的表面上和表面中的步骤。
12．一种喷墨接受介质，它包括：
(a)多孔薄膜或膜，和
(b)在该多孔薄膜或膜中如权利要求1-10中任何一项所述的颜料基油墨迁移抑制剂。
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