JP3126108B2 - プリント済みの媒体上に耐久性の画像を付与する方法 - Google Patents
プリント済みの媒体上に耐久性の画像を付与する方法Info
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- JP3126108B2 JP3126108B2 JP08310402A JP31040296A JP3126108B2 JP 3126108 B2 JP3126108 B2 JP 3126108B2 JP 08310402 A JP08310402 A JP 08310402A JP 31040296 A JP31040296 A JP 31040296A JP 3126108 B2 JP3126108 B2 JP 3126108B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/0054—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or film forming compositions cured by thermal means, e.g. infrared radiation, heat
Description
【０００１】
【技術分野】本発明はインク−ジェットプリント法を用
いてプリント済みの画像を付与する方法に関し、さらに
詳しくはすぐれた耐久性、耐水性およびこすれ耐性をも
つプリント画像を付与する方法に関するものである。
いてプリント済みの画像を付与する方法に関し、さらに
詳しくはすぐれた耐久性、耐水性およびこすれ耐性をも
つプリント画像を付与する方法に関するものである。
【０００２】
【背景技術】インク−ジェットプリントは、コンピュー
ターにより生成されるような、電気的のシグナルに応じ
て情報記録をするための非衝撃的方法の１つである。プ
リンター中で、電気シグナルはインクの小滴を生成し、
これは典型的に紙である基体上に沈着される。インク−
ジェットプリンターはその速やかなプリント速度、比較
的に静かな作動、書写能力、および低いコストなどによ
り広く市場的に受け入れられている。
ターにより生成されるような、電気的のシグナルに応じ
て情報記録をするための非衝撃的方法の１つである。プ
リンター中で、電気シグナルはインクの小滴を生成し、
これは典型的に紙である基体上に沈着される。インク−
ジェットプリンターはその速やかなプリント速度、比較
的に静かな作動、書写能力、および低いコストなどによ
り広く市場的に受け入れられている。
【０００３】現在のインク−ジェットプリントの利用に
際しては、プリント用媒体典型的に普通の紙の上に、文
字および図形情報をプリントするために数種のインク
（代表的に黒、シアン、マゼンタおよびイエロー）が使
用される。このインクは主として水で構成され、色素か
またはピグメント分散物である着色材を含んでいる。色
素は光に当てると退色するからピグメント分散物が好ま
しく、この分散物により大いに改良された光安定性が与
えられる。インクはまたノズルの目詰まりを防ぐため一
般に多価アルコールを含んでおり、また種々の添加剤を
含むことができる。このようなインクと普通の用紙は現
在実用されている卓上出版、ここではごく少量の紙のみ
がプリントされる文字と図形情報とを受け入れるような
ものに好適である。
際しては、プリント用媒体典型的に普通の紙の上に、文
字および図形情報をプリントするために数種のインク
（代表的に黒、シアン、マゼンタおよびイエロー）が使
用される。このインクは主として水で構成され、色素か
またはピグメント分散物である着色材を含んでいる。色
素は光に当てると退色するからピグメント分散物が好ま
しく、この分散物により大いに改良された光安定性が与
えられる。インクはまたノズルの目詰まりを防ぐため一
般に多価アルコールを含んでおり、また種々の添加剤を
含むことができる。このようなインクと普通の用紙は現
在実用されている卓上出版、ここではごく少量の紙のみ
がプリントされる文字と図形情報とを受け入れるような
ものに好適である。
【０００４】また商業的印刷およびデスク出版のような
応用のために、インク−ジェット技術を使用して高品質
の着色絵画的情報（写真のような）を再現することが望
まれる。しかしながら、これらの応用に際して、プリン
ト用媒体は典型的な着色図形中に含まれている、種々の
色相、色彩および色調を正しく再現するために、実質的
にさらに多量の黒および着色インクを受け入れることに
なろう。たとえば、プリント用媒体は普通の商業的印刷
において、２００％までかまたはさらに多くの被覆率を
受け入れることが予期される。
応用のために、インク−ジェット技術を使用して高品質
の着色絵画的情報（写真のような）を再現することが望
まれる。しかしながら、これらの応用に際して、プリン
ト用媒体は典型的な着色図形中に含まれている、種々の
色相、色彩および色調を正しく再現するために、実質的
にさらに多量の黒および着色インクを受け入れることに
なろう。たとえば、プリント用媒体は普通の商業的印刷
において、２００％までかまたはさらに多くの被覆率を
受け入れることが予期される。
【０００５】通常の紙はいくつかの理由でこのような高
品質の利用には適していない。現在の特別なインク−ジ
ェット用媒体は、色素が媒体に結合するようビヒクル吸
収性の成分を使用している。この目的はにじみ出しを減
少するためで、これにより１つの色が隣り合う色の中に
侵入することが最小とされるのである。その結果、現在
の媒体は本来的に湿気に感受性で、取扱いで損じ易く、
そして手指の汚れを受け易い。さらに、ビヒクル吸収性
の成分は水溶性のポリマーであり、これはプリント速度
をおそくする。これに加えて水吸収性の成分は、紙を湿
気と汚れに対し全く敏感とするのである。したがって、
画像域と非画像域の両方ですぐれた耐久性、耐水性、お
よび汚れ耐性を有する、プリント済み画像を与える方法
に対しての必要性が存在する。特別な必要性は、高品質
で着色した絵画的情報を再現することができ、これによ
り商業的印刷の諸要請に合致するような方法に対し存在
するのである。
品質の利用には適していない。現在の特別なインク−ジ
ェット用媒体は、色素が媒体に結合するようビヒクル吸
収性の成分を使用している。この目的はにじみ出しを減
少するためで、これにより１つの色が隣り合う色の中に
侵入することが最小とされるのである。その結果、現在
の媒体は本来的に湿気に感受性で、取扱いで損じ易く、
そして手指の汚れを受け易い。さらに、ビヒクル吸収性
の成分は水溶性のポリマーであり、これはプリント速度
をおそくする。これに加えて水吸収性の成分は、紙を湿
気と汚れに対し全く敏感とするのである。したがって、
画像域と非画像域の両方ですぐれた耐久性、耐水性、お
よび汚れ耐性を有する、プリント済み画像を与える方法
に対しての必要性が存在する。特別な必要性は、高品質
で着色した絵画的情報を再現することができ、これによ
り商業的印刷の諸要請に合致するような方法に対し存在
するのである。
【０００６】
【発明の要点】本発明は、 （ａ） 少なくとも６,０００の分子量、少なくとも１
つのカルボン酸、および少なくとも１つの架橋化可能な
基を有する少なくとも１つの架橋化性の熱可塑性ポリマ
ーを含有する、親水性の熱可塑性ポリマー塗膜を担持す
る基体からなるプリント用媒体を用意し； （ｂ） この熱可塑性ポリマー塗膜上に水性のインク画
像をプリントし；そして （ｃ） このプリント済み画像をほぼ１００〜１９０℃
の範囲の温度に約５秒〜３０分間加熱し、その結果
（１）該塗膜を軟化してインク着色材の少なくとも１部
をその内部に閉じ込め、そして（２）この塗膜を架橋化
して疎水性マトリックスを形成することをこの順序で行
うことからなる、耐久性のプリント済み画像を形成する
ための方法を提供するものである。
つのカルボン酸、および少なくとも１つの架橋化可能な
基を有する少なくとも１つの架橋化性の熱可塑性ポリマ
ーを含有する、親水性の熱可塑性ポリマー塗膜を担持す
る基体からなるプリント用媒体を用意し； （ｂ） この熱可塑性ポリマー塗膜上に水性のインク画
像をプリントし；そして （ｃ） このプリント済み画像をほぼ１００〜１９０℃
の範囲の温度に約５秒〜３０分間加熱し、その結果
（１）該塗膜を軟化してインク着色材の少なくとも１部
をその内部に閉じ込め、そして（２）この塗膜を架橋化
して疎水性マトリックスを形成することをこの順序で行
うことからなる、耐久性のプリント済み画像を形成する
ための方法を提供するものである。
【０００７】この塗膜は、カルボン酸基（１つまたは複
数）と架橋化可能性基（１つまたは複数）の両方を有す
る、単一の熱可塑性ポリマーで構成することもできる
し、あるいはこれらの各基が別々のポリマーの構成成分
として存在する、各ポリマーの混合物で構成することも
できる。本発明はピグメントまたは色素の着色材を含有
するインクにより実施することができる。好ましい具体
化例において、この媒体塗膜はまた硬化した塗膜のひび
割れを阻止する中和性成分を含むこともできる。 この方法はプリントの利用に際し一般に有用性をもち、
そして文字に加えて絵画的情報のプリントを含むインク
−ジェットプリントへの利用にとくに有用性をもってい
る。したがって、この方法は商業的の印刷に際してとく
に有用性をもっている。
数）と架橋化可能性基（１つまたは複数）の両方を有す
る、単一の熱可塑性ポリマーで構成することもできる
し、あるいはこれらの各基が別々のポリマーの構成成分
として存在する、各ポリマーの混合物で構成することも
できる。本発明はピグメントまたは色素の着色材を含有
するインクにより実施することができる。好ましい具体
化例において、この媒体塗膜はまた硬化した塗膜のひび
割れを阻止する中和性成分を含むこともできる。 この方法はプリントの利用に際し一般に有用性をもち、
そして文字に加えて絵画的情報のプリントを含むインク
−ジェットプリントへの利用にとくに有用性をもってい
る。したがって、この方法は商業的の印刷に際してとく
に有用性をもっている。
【０００８】
〔プリント用媒体〕本発明の実施に際して使用されるプ
リント用媒体（すなわち、インク−ジェット記録シー
ト）は、少なくとも６,０００の分子量をもつ架橋結合
可能な熱可塑性ポリマーからなる、親水性塗膜を担持す
る基体から構成されている。この熱可塑性ポリマーは、
少なくとも１つのカルボン酸基と少なくとも１つの架橋
化性基とをもつ１つのポリマーとすることができ、ある
いはそれぞれカルボン酸基（１つまたは複数）と架橋化
性基（１つまたは複数）とをもつ相溶性のポリマーの混
合物とすることもできる。ここで使用している“親水
性”の用語は、浸透剤のような有機性の成分を含むこと
があり、熱可塑性のポリマー性塗膜中に吸収される水性
のインクキャリアーを意味しており、そして“相溶性”
の用語はポリマーの混合物が均一な塗膜を形成し、その
ため塗膜上にプリントした画像に画質を損ねる不都合な
光散乱を示さないことを意味している。混合物は単一相
であるかまたは微細な分散物のいずれかである。
リント用媒体（すなわち、インク−ジェット記録シー
ト）は、少なくとも６,０００の分子量をもつ架橋結合
可能な熱可塑性ポリマーからなる、親水性塗膜を担持す
る基体から構成されている。この熱可塑性ポリマーは、
少なくとも１つのカルボン酸基と少なくとも１つの架橋
化性基とをもつ１つのポリマーとすることができ、ある
いはそれぞれカルボン酸基（１つまたは複数）と架橋化
性基（１つまたは複数）とをもつ相溶性のポリマーの混
合物とすることもできる。ここで使用している“親水
性”の用語は、浸透剤のような有機性の成分を含むこと
があり、熱可塑性のポリマー性塗膜中に吸収される水性
のインクキャリアーを意味しており、そして“相溶性”
の用語はポリマーの混合物が均一な塗膜を形成し、その
ため塗膜上にプリントした画像に画質を損ねる不都合な
光散乱を示さないことを意味している。混合物は単一相
であるかまたは微細な分散物のいずれかである。
【０００９】熱可塑性ポリマー塗膜は最初は親水性であ
り、そのためこれはプリントステップに際して水性のイ
ンクキャリアーを容易に吸収する。プリント後に、塗膜
は１００〜１９０℃の範囲の温度の加熱に際し軟化し、
そしてインクの着色材をその内部に閉じ込める。つい
で、塗膜は耐久性の疎水性マトリックスを形成するよう
架橋化する。典型的に、この閉じ込めと架橋化は５秒〜
３０分の間に生成する。親水性は選定した熱可塑性ポリ
マー上のカルボン酸基の存在により与えられる。架橋化
性は代表的にヒドロキシル、エポキシ、アミン、イソシ
アネート、アミド、および／またはアクリルアミドの各
基のような架橋化性基の存在により与えられる。有用な
塗膜を形成するために、熱可塑性ポリマーまたはその混
合物は少なくとも６,０００の、好ましくは１０,０００
の分子量を有している。カルボン酸基と架橋化性基の両
方をもっている、代表的な単一のポリマーには、Ｎ−ｔ
−オクチルアクリルアミド４０％／メチルメタクリレー
ト３４％／アクリル酸１６％／ヒドロキシプロピルメタ
クリレート６％／ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト４％から形成されたインターポリマーで、ほぼ５０,
０００の分子量を有するものが含まれる。
り、そのためこれはプリントステップに際して水性のイ
ンクキャリアーを容易に吸収する。プリント後に、塗膜
は１００〜１９０℃の範囲の温度の加熱に際し軟化し、
そしてインクの着色材をその内部に閉じ込める。つい
で、塗膜は耐久性の疎水性マトリックスを形成するよう
架橋化する。典型的に、この閉じ込めと架橋化は５秒〜
３０分の間に生成する。親水性は選定した熱可塑性ポリ
マー上のカルボン酸基の存在により与えられる。架橋化
性は代表的にヒドロキシル、エポキシ、アミン、イソシ
アネート、アミド、および／またはアクリルアミドの各
基のような架橋化性基の存在により与えられる。有用な
塗膜を形成するために、熱可塑性ポリマーまたはその混
合物は少なくとも６,０００の、好ましくは１０,０００
の分子量を有している。カルボン酸基と架橋化性基の両
方をもっている、代表的な単一のポリマーには、Ｎ−ｔ
−オクチルアクリルアミド４０％／メチルメタクリレー
ト３４％／アクリル酸１６％／ヒドロキシプロピルメタ
クリレート６％／ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト４％から形成されたインターポリマーで、ほぼ５０,
０００の分子量を有するものが含まれる。
【００１０】混合物が用いられるとき、成分Ａは（１）
アクリル酸、メタアクリル酸、オレフィン系のジカルボ
ン酸（たとえば、マレイン酸またはイタコン酸）、また
はオレフィン系のジカルボン酸無水物（たとえば、マレ
イン酸またはイタコン酸の無水物）などと、（２）低級
アルキル（すなわち、１〜６の炭素原子）アクリレート
またはメタクリレートエステル、ジアルキルアミノアク
リレートまたはメタクリレート、スチレン、ビニルアセ
テート、ビニルエチルまたはメチルエーテル、ビニルピ
ロリドン、エチレンオキサイドなどとを共重合させたも
のから作られた親水性の、熱可塑性コポリマーである。
アクリル酸、メタアクリル酸、オレフィン系のジカルボ
ン酸（たとえば、マレイン酸またはイタコン酸）、また
はオレフィン系のジカルボン酸無水物（たとえば、マレ
イン酸またはイタコン酸の無水物）などと、（２）低級
アルキル（すなわち、１〜６の炭素原子）アクリレート
またはメタクリレートエステル、ジアルキルアミノアク
リレートまたはメタクリレート、スチレン、ビニルアセ
テート、ビニルエチルまたはメチルエーテル、ビニルピ
ロリドン、エチレンオキサイドなどとを共重合させたも
のから作られた親水性の、熱可塑性コポリマーである。
【００１１】代表的なコポリマーは、メタクリレート
（３７％）／エチルアクリレート（５６％）／アクリル
酸（７％）のターポリマー、酸価７６〜８５、分子量２
６０,０００；メチルメタクリレート（６１.７５％）／
エチルアクリレート（２５.７５％）／アクリル酸（１
２.５％）のターポリマー、酸価１００、分子量２００,
０００；スチレン／マレイン酸無水物半エステルコポリ
マーで、スチレン対マレイン酸無水物比が１.４／１〜
１.０／１、分子量が６０,０００〜２１５,０００；ポ
リ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）；などを含む
ものから好都合に選択することができる。ブチルメタク
リレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート（８０
／２０）のコポリマー、平均分子量１１,０００、のよ
うなアルキルアミノエチルメタクリレートを含むアクリ
ル系ポリマーもまた選択することができる。有用なコポ
リマーは溶液重合、乳化重合、などのような通常の重合
技術を使用して容易に作ることができる。
（３７％）／エチルアクリレート（５６％）／アクリル
酸（７％）のターポリマー、酸価７６〜８５、分子量２
６０,０００；メチルメタクリレート（６１.７５％）／
エチルアクリレート（２５.７５％）／アクリル酸（１
２.５％）のターポリマー、酸価１００、分子量２００,
０００；スチレン／マレイン酸無水物半エステルコポリ
マーで、スチレン対マレイン酸無水物比が１.４／１〜
１.０／１、分子量が６０,０００〜２１５,０００；ポ
リ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）；などを含む
ものから好都合に選択することができる。ブチルメタク
リレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート（８０
／２０）のコポリマー、平均分子量１１,０００、のよ
うなアルキルアミノエチルメタクリレートを含むアクリ
ル系ポリマーもまた選択することができる。有用なコポ
リマーは溶液重合、乳化重合、などのような通常の重合
技術を使用して容易に作ることができる。
【００１２】混合物の成分Ｂは架橋化性基を与えるもの
である。この目的のため選定することのできる代表的な
化合物にはポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチ
ルセルローズおよびポリヒドロキシメチルセルローズの
ようなセルローズ化合物、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミン、ポリイ
ソシアネート、ポリアクリルアミド、およびポリビニル
ピロリドンなどが含まれる。成分Ｂの分量は決定的なも
のではないが、成分Ａがインク着色材を少なくとも部分
的に内部に閉じ込めた後、プリント後の熱処理中に成分
Ａを架橋化するのに効果的な分量とされる。成分Ａ対成
分Ｂの重量比は一般に２０／８０〜８０／２０の範囲、
好ましくは３０／７０〜７０／３０の間である。５０／
５０の重量比が一般に望ましい結果を与える。
である。この目的のため選定することのできる代表的な
化合物にはポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチ
ルセルローズおよびポリヒドロキシメチルセルローズの
ようなセルローズ化合物、メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミン、ポリイ
ソシアネート、ポリアクリルアミド、およびポリビニル
ピロリドンなどが含まれる。成分Ｂの分量は決定的なも
のではないが、成分Ａがインク着色材を少なくとも部分
的に内部に閉じ込めた後、プリント後の熱処理中に成分
Ａを架橋化するのに効果的な分量とされる。成分Ａ対成
分Ｂの重量比は一般に２０／８０〜８０／２０の範囲、
好ましくは３０／７０〜７０／３０の間である。５０／
５０の重量比が一般に望ましい結果を与える。
【００１３】好ましい具体化例において、塗膜は中和成
分を含むこともあり、硬化した塗膜のひび割れを最小と
しまたは、防止する。２０〜１００％、好ましくは４０
〜１００％の中和を与える揮発性の化合物（たとえば、
アンモニア；Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン；トリ
エタノールアミン；２−アミノ−２−メチルプロパノー
ル）を、塗布液のpHを４.０以上に調整するために選定
でき、好都合であることが認められた。一般的に、この
目的に塗布液中に２〜８％の中和成分を存在させるのが
効果的である。塗膜はまたシリカまたはシリケート、ゼ
オライト、焼成カオリン、けいそう土、硫酸バリウム、
水酸化アルミニウム、または炭酸カルシウムなどのよう
な無機充てん剤を含むことができる。ポリマー対充てん
剤の割合は個々の化合物によりまちまちであるが、一般
に塗膜のダスティングを起こさないレベルに制限されよ
う。界面活性剤、可塑剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、ポリマ
ー分散剤、脱泡剤、かび防止剤、酸化防止剤、ラテック
ス、媒染剤、増白剤、およびその他の添加剤を通常の目
的で含有させることができる。一般に、塗膜は熱可塑性
ポリマーかまたは前述の成分ＡとＢ混合物を、全塗膜組
成物の６０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重
量％の分量に含有している。
分を含むこともあり、硬化した塗膜のひび割れを最小と
しまたは、防止する。２０〜１００％、好ましくは４０
〜１００％の中和を与える揮発性の化合物（たとえば、
アンモニア；Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン；トリ
エタノールアミン；２−アミノ−２−メチルプロパノー
ル）を、塗布液のpHを４.０以上に調整するために選定
でき、好都合であることが認められた。一般的に、この
目的に塗布液中に２〜８％の中和成分を存在させるのが
効果的である。塗膜はまたシリカまたはシリケート、ゼ
オライト、焼成カオリン、けいそう土、硫酸バリウム、
水酸化アルミニウム、または炭酸カルシウムなどのよう
な無機充てん剤を含むことができる。ポリマー対充てん
剤の割合は個々の化合物によりまちまちであるが、一般
に塗膜のダスティングを起こさないレベルに制限されよ
う。界面活性剤、可塑剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、ポリマ
ー分散剤、脱泡剤、かび防止剤、酸化防止剤、ラテック
ス、媒染剤、増白剤、およびその他の添加剤を通常の目
的で含有させることができる。一般に、塗膜は熱可塑性
ポリマーかまたは前述の成分ＡとＢ混合物を、全塗膜組
成物の６０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重
量％の分量に含有している。
【００１４】〔媒体の調製〕塗膜はシート状の基体面に
乾燥塗布量で、低被覆率画像用には２ｇ／m2〜約１０ｇ
／m2の範囲に付与される。２ｇ／m2より少ない乾燥塗布
量で、プリント中のインクの拡散は余りにも大である。
インクの拡散および／またはたまりを防止するために充
分な吸収能を与え、そして多孔質の基体のしわよりを最
少とするために適切な塗布量が必要とされるのである。
したがって、高被覆率画像用の塗布量の範囲は約５〜２
０ｇ／m2、好ましくは約８〜１５ｇ／m2とすべきであ
る。塗膜はローラー塗布またはナイフ塗布（たとえば、
エアーナイフまたはトレーリングブレード（trailing b
lade）など）のような、通常の塗布技術を使用して基体
に対して付与することができる。
乾燥塗布量で、低被覆率画像用には２ｇ／m2〜約１０ｇ
／m2の範囲に付与される。２ｇ／m2より少ない乾燥塗布
量で、プリント中のインクの拡散は余りにも大である。
インクの拡散および／またはたまりを防止するために充
分な吸収能を与え、そして多孔質の基体のしわよりを最
少とするために適切な塗布量が必要とされるのである。
したがって、高被覆率画像用の塗布量の範囲は約５〜２
０ｇ／m2、好ましくは約８〜１５ｇ／m2とすべきであ
る。塗膜はローラー塗布またはナイフ塗布（たとえば、
エアーナイフまたはトレーリングブレード（trailing b
lade）など）のような、通常の塗布技術を使用して基体
に対して付与することができる。
【００１５】媒体の基体は所要の用途に応じて選択され
る。多孔質のコピー用紙かまたは非多孔質のポリエチレ
ン被覆のような紙基体が、一般的にインク−ジェットプ
リント用に選定されよう。マイラーRポリエステルフィ
ルムのような非多孔質基体は、媒体をオーバーヘッドプ
ロジェクターにより観察されるならば選択することがで
きる。ボール紙、ポリクラッド紙（polyclad paper
s）、または織物のような、その他の基体は特定の用途
のために選択することができる。
る。多孔質のコピー用紙かまたは非多孔質のポリエチレ
ン被覆のような紙基体が、一般的にインク−ジェットプ
リント用に選定されよう。マイラーRポリエステルフィ
ルムのような非多孔質基体は、媒体をオーバーヘッドプ
ロジェクターにより観察されるならば選択することがで
きる。ボール紙、ポリクラッド紙（polyclad paper
s）、または織物のような、その他の基体は特定の用途
のために選択することができる。
【００１６】〔使用〕この媒体はピグメントかまたは分
散した色素着色材を使用する、市販のインク−ジェット
用インクに用いるのに特に適しているが、色素着色材を
もつインクに用いることもできる。ピグメントインクは
一般に米国特許第５,０８５,６９８号および１９９３年
８月２８日公開の欧州特許出願第０５５６６４９Ａ１号
中で述べられているブロックコポリマー分散剤か、また
はランダムまたはグラフトポリマー分散剤のような、ポ
リマー性の分散剤を含んでいる。各種の添加剤および助
溶剤が米国特許第５,２７２,２０１号中で述べられてい
るように、その他の一般的な目的に対しインクの乾燥時
間を改善するために存在している。
散した色素着色材を使用する、市販のインク−ジェット
用インクに用いるのに特に適しているが、色素着色材を
もつインクに用いることもできる。ピグメントインクは
一般に米国特許第５,０８５,６９８号および１９９３年
８月２８日公開の欧州特許出願第０５５６６４９Ａ１号
中で述べられているブロックコポリマー分散剤か、また
はランダムまたはグラフトポリマー分散剤のような、ポ
リマー性の分散剤を含んでいる。各種の添加剤および助
溶剤が米国特許第５,２７２,２０１号中で述べられてい
るように、その他の一般的な目的に対しインクの乾燥時
間を改善するために存在している。
【００１７】インクは熱またはバブルジェットプリンタ
ー、ピエゾ電気プリンター、連続フロープリンター、ま
たはバルブジェットプリンターなどのような通常の技術
を用いて塗布済みの媒体に対して付与される。ついで、
媒体は１００〜１９０℃の範囲の温度で５秒〜３０分間
硬化され、より高い温度ではより短い時間になる。一般
に所要の結果は３０秒〜５分間１４０〜１８０℃に加熱
することにより達成される。この目的にはオーブンかま
たは放射線ヒーターを用いることができる。硬化中に、
媒体の塗膜中に存在する熱可塑性ポリマーは軟化し、少
なくとも部分的にインクの着色材をその内部に閉じ込
め、ついで架橋化する。得られるプリント済みの画像は
耐久性、耐水性そしてこすれ耐性である。この方法は絵
画的な情報と同時に文書および図形情報を、商業的なプ
リントまたはデスク−トップ的にプリントするのにとく
に有用であり、標識、旗などのような広いフォーマット
のプリントにも有用なものである。本発明を以下の各実
施例によりさらに説明するがこれに限定するものではな
い。
ー、ピエゾ電気プリンター、連続フロープリンター、ま
たはバルブジェットプリンターなどのような通常の技術
を用いて塗布済みの媒体に対して付与される。ついで、
媒体は１００〜１９０℃の範囲の温度で５秒〜３０分間
硬化され、より高い温度ではより短い時間になる。一般
に所要の結果は３０秒〜５分間１４０〜１８０℃に加熱
することにより達成される。この目的にはオーブンかま
たは放射線ヒーターを用いることができる。硬化中に、
媒体の塗膜中に存在する熱可塑性ポリマーは軟化し、少
なくとも部分的にインクの着色材をその内部に閉じ込
め、ついで架橋化する。得られるプリント済みの画像は
耐久性、耐水性そしてこすれ耐性である。この方法は絵
画的な情報と同時に文書および図形情報を、商業的なプ
リントまたはデスク−トップ的にプリントするのにとく
に有用であり、標識、旗などのような広いフォーマット
のプリントにも有用なものである。本発明を以下の各実
施例によりさらに説明するがこれに限定するものではな
い。
【００１８】
【実施例】実施例中で使用したインクは以下の組成を有
しており、米国特許第５,３１０,７７８号の実施例１中
に述べられているのと類似の方法を用いて調製された。シアンインク： 成 分 分量（％） モノライトR GT751D、ゼネカ社製 0.81 エンジュロフタルブルー BT-617D、クックソンピグメント社製 2.19 ブチルメタクリレート／メチルメタクリレート／／メタクリル酸 2.00 （BMA／MMA／／MAA）（10／5／／10)1 ジエチレングリコール 4.50 リポニクスR EG-1、リポケミカル社製 5.00 ムルトラノールR 4012、マイルス社製 2.50 ダントコルR DHE、ロンザ社製 1.00 脱イオン水 82.00 インクのピグメント対分散剤比は１.５：１
しており、米国特許第５,３１０,７７８号の実施例１中
に述べられているのと類似の方法を用いて調製された。シアンインク： 成 分 分量（％） モノライトR GT751D、ゼネカ社製 0.81 エンジュロフタルブルー BT-617D、クックソンピグメント社製 2.19 ブチルメタクリレート／メチルメタクリレート／／メタクリル酸 2.00 （BMA／MMA／／MAA）（10／5／／10)1 ジエチレングリコール 4.50 リポニクスR EG-1、リポケミカル社製 5.00 ムルトラノールR 4012、マイルス社製 2.50 ダントコルR DHE、ロンザ社製 1.00 脱イオン水 82.00 インクのピグメント対分散剤比は１.５：１
【００１９】マゼンタインク： 成 分 分量（％） キンドR マゼンタ RV6803、マイルス社製 3.045 インドファストR ブリリアントスカーレット R6300、 0.455 （ピグメントレッド163、C.I.No.71145）、マイルス社製 ブチルメタクリレート／メチルメタクリレート／／メタクリル酸 2.33 テトラ−エチレングリコール 8.70 ２−ピロリドン 5.25 ムルトラノールR 4012、マイルス社製 2.50 ダントコルR DHE、ロンザ社製 0.50 脱イオン水 77.22 インクのピグメント対分散剤比は１.５：１
【００２０】イエローインク： 成 分 分量（％） クロモタルR 8GN ピグメント、チバガイギー社製 5.00 ブチルメタクリレート／メチルメタクリレート／／メタクリル酸 5.00 （BMA／MMA／／MAA）（10／5／／10)1 テトラ−エチレングリコール 4.00 リポニクスR EG-1、リポケミカル社製 5.00 ２−ピロリドン 6.00 脱イオン水 72.50 インクのピグメント対分散剤比は１：１ 1米国特許第5,310,778号中のポリマー３。同号中に記載のようにして作った。
【００２１】黒インク： 成 分 分量（％） レーブンブラックピグメント、コロンビアンケミカル社製 3.60 ブチルメタクリレート／メチルメタクリレート／／メタクリル酸 2.00 （BMA／MMA／／MAA）（10／5／／10)1 ジエチレングリコール 5.70 リポニクスR EG-1、リポケミカル社製 5.70 Ｎ−メチルピロリドン 0.90 ヌオセプトR 95、ハルスアメリカ社製 0.49 プロキセルR GXL 0.24 脱イオン水 81.67 インクのピグメント対分散剤比は１.８：１
【００２２】実施例１ 脱イオン水１５０ｇ中にカルボセットR ５２６ １２ｇ
と１２Ｍのアンモニア水２ｇとを加えて、カルボセット
R ５２６の６％水溶液を調製する。各固体を溶解するた
めかくはんした後、さらに水を溶液が２００ｇとなるま
で追加した。 成 分 分量（重量部） ポリビニルピロリドン、K-30、（６％溶液） 60 カルボセットR 526、（B.F. グッドリッチ社製） 20 メチルヒドロキシプロピルセルローズ、MHPC-25 20 （２％溶液）（アクアロン）
と１２Ｍのアンモニア水２ｇとを加えて、カルボセット
R ５２６の６％水溶液を調製する。各固体を溶解するた
めかくはんした後、さらに水を溶液が２００ｇとなるま
で追加した。 成 分 分量（重量部） ポリビニルピロリドン、K-30、（６％溶液） 60 カルボセットR 526、（B.F. グッドリッチ社製） 20 メチルヒドロキシプロピルセルローズ、MHPC-25 20 （２％溶液）（アクアロン）
【００２３】インク−ジェット用媒体を作るため、この
溶液を２００ミクロンのＥＤ処理したポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に塗布した。このインク−ジェッ
ト用媒体はＨＰ５５０Ｃプリンターを使用して前記の水
性ピグメントベースのシアン、マゼンタ、イエローおよ
び黒の各インクによりプリントしそして乾燥した。媒体
は１８０℃で５分間オーブン中でベークした。媒体とプ
リントされたインクの両方はこすれ耐性の著しい改善を
示した。結果は以下の表１中に示してある。
溶液を２００ミクロンのＥＤ処理したポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に塗布した。このインク−ジェッ
ト用媒体はＨＰ５５０Ｃプリンターを使用して前記の水
性ピグメントベースのシアン、マゼンタ、イエローおよ
び黒の各インクによりプリントしそして乾燥した。媒体
は１８０℃で５分間オーブン中でベークした。媒体とプ
リントされたインクの両方はこすれ耐性の著しい改善を
示した。結果は以下の表１中に示してある。
【表１】
【００２４】実施例２ 以下の組成をもつ４種の親水性塗布液を調製した：
【表２】 インク−ジェット用媒体を作るため、この溶液を２００
ミクロンのＥＤ処理をしたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布した。媒体はピグメントベースのイン
クによりプリントし、プリント済み画像は実施例１中で
述べたようにして乾燥した。
ミクロンのＥＤ処理をしたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布した。媒体はピグメントベースのイン
クによりプリントし、プリント済み画像は実施例１中で
述べたようにして乾燥した。
【００２５】こすれ耐性はぬれたＱ−チップを使用して
テストした。Ｑ−チップはＱ−チップの綿ボールが水で
飽和されるまで水中に漬けてぬらした。ついでこのぬれ
たＱ−チップを、媒体のプリント済みインクが有る区域
と無い区域に対してこすり付けた。プリント済み区域中
のプリントされたインクがこすり去られるのに必要な通
過回数と、媒体の未プリント区域中の親水性塗膜が除去
されるのに必要な通過回数とを測定した。結果を以下の
表３中に示す。
テストした。Ｑ−チップはＱ−チップの綿ボールが水で
飽和されるまで水中に漬けてぬらした。ついでこのぬれ
たＱ−チップを、媒体のプリント済みインクが有る区域
と無い区域に対してこすり付けた。プリント済み区域中
のプリントされたインクがこすり去られるのに必要な通
過回数と、媒体の未プリント区域中の親水性塗膜が除去
されるのに必要な通過回数とを測定した。結果を以下の
表３中に示す。
【表３】
【００２６】実施例３ ポリビニルアルコールの９％溶液とポリ（メチルビニル
エーテル／マレイン酸）の９％溶液とを、親水性塗布液
を作るために以下のように種々の割合で混合した：
エーテル／マレイン酸）の９％溶液とを、親水性塗布液
を作るために以下のように種々の割合で混合した：
【表４】 これらの各溶液からなる厚み１０ミクロンの塗膜を、厚
み２００ミクロンのＥＤ処理したポリエチレンテレフタ
レート上に作成し、試料Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとした。
み２００ミクロンのＥＤ処理したポリエチレンテレフタ
レート上に作成し、試料Ａ、Ｂ、ＣおよびＤとした。
【００２７】各試料Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはついでピグメ
ント化インクによりプリントし、そして実施例１で述べ
たようにして乾燥した。各媒体上にプリントした画像の
耐水性は実施例２のようにしてテストした。結果を表５
中に示した：
ント化インクによりプリントし、そして実施例１で述べ
たようにして乾燥した。各媒体上にプリントした画像の
耐水性は実施例２のようにしてテストした。結果を表５
中に示した：
【表５】
【００２８】実施例４ ポリビニルアルコールの９％溶液と、種々の分量の濃ア
ンモニアを含むポリ（メチルビニルエーテル／マレイン
酸）の９％溶液とを５０：５０で混合し、５種類の親水
性塗布液の試料Ａ〜Ｅを作成した。濃アンモニアは溶液
試料Ａ〜Ｅの１００ｇ中に、それぞれ０ｇ、０.３０
ｇ、０.６０ｇ、０.７５ｇおよび１.５ｇ添加した。各
溶液は厚み２００ミクロンのＥＤ処理ポリエチレンテレ
フタレート上に塗布し、そして乾燥して厚み１０ミクロ
ンの５種のインク−ジェット用媒体試料とし、試料Ａ、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとした。各試料は実施例１で述べた
ようにしてピグメント化したインクでプリントした。媒
体試料ＡとＢ上にプリントした画像は甚だ著しくひび割
れをした、試料ＣとＤにもいくらかのひび割れが認めら
れ、試料Ｅはほとんどひび割れがなく、媒体はその光沢
のある外見をなお維持していた。
ンモニアを含むポリ（メチルビニルエーテル／マレイン
酸）の９％溶液とを５０：５０で混合し、５種類の親水
性塗布液の試料Ａ〜Ｅを作成した。濃アンモニアは溶液
試料Ａ〜Ｅの１００ｇ中に、それぞれ０ｇ、０.３０
ｇ、０.６０ｇ、０.７５ｇおよび１.５ｇ添加した。各
溶液は厚み２００ミクロンのＥＤ処理ポリエチレンテレ
フタレート上に塗布し、そして乾燥して厚み１０ミクロ
ンの５種のインク−ジェット用媒体試料とし、試料Ａ、
Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとした。各試料は実施例１で述べた
ようにしてピグメント化したインクでプリントした。媒
体試料ＡとＢ上にプリントした画像は甚だ著しくひび割
れをした、試料ＣとＤにもいくらかのひび割れが認めら
れ、試料Ｅはほとんどひび割れがなく、媒体はその光沢
のある外見をなお維持していた。
【００２９】実施例５ ２００,０００の分子量をもつカルボセットR ５２６
と、それぞれ１０,０００、４０,０００、２２０,００
０、７００,０００の分子量をもつポリビニルピロリド
ンとを５０：５０の割合で混合することにより、４種類
の親水性塗布溶液を調製した。これらの各溶液を厚み２
００ミクロンのＥＤ処理したポリエチレンテレフタレー
ト上に塗布し、乾燥膜厚１０ミクロンをもつ試料Ａ（Ｐ
ＶＰ、ＭＷ＝１０,０００）、試料Ｂ（ＰＶＰ、ＭＷ＝
４０,０００）、試料Ｃ（ＰＶＰ、ＭＷ＝２２０,００
０）および試料Ｄ（ＰＶＰ、ＭＷ＝７００,０００）と
した。各試料Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはついでインクにより
プリントし、実施例１で述べたようにして乾燥した。プ
リント済みのインクと媒体は、１８０℃で５分間の熱処
理の前と後とにぬれたＱ−チップテストを使用してこす
れ耐性をテストした。結果は表６中に示してある：
と、それぞれ１０,０００、４０,０００、２２０,００
０、７００,０００の分子量をもつポリビニルピロリド
ンとを５０：５０の割合で混合することにより、４種類
の親水性塗布溶液を調製した。これらの各溶液を厚み２
００ミクロンのＥＤ処理したポリエチレンテレフタレー
ト上に塗布し、乾燥膜厚１０ミクロンをもつ試料Ａ（Ｐ
ＶＰ、ＭＷ＝１０,０００）、試料Ｂ（ＰＶＰ、ＭＷ＝
４０,０００）、試料Ｃ（ＰＶＰ、ＭＷ＝２２０,００
０）および試料Ｄ（ＰＶＰ、ＭＷ＝７００,０００）と
した。各試料Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはついでインクにより
プリントし、実施例１で述べたようにして乾燥した。プ
リント済みのインクと媒体は、１８０℃で５分間の熱処
理の前と後とにぬれたＱ−チップテストを使用してこす
れ耐性をテストした。結果は表６中に示してある：
【表６】
【００３０】実施例６ 各試料は実施例４中の試料Ａに対し述べたようにして調
製し、そして表７中に示した硬化温度と時間で実施例４
中で述べたようにしてテストした。結果を表７中に示し
た。
製し、そして表７中に示した硬化温度と時間で実施例４
中で述べたようにしてテストした。結果を表７中に示し
た。
【表７】
【００３１】実施例７ 以下の点を変更し実施例２をくり返した：媒体は色素ベ
ースのインクでプリントされ、そして硬化は赤外加熱に
より１５０℃で５分間行った。結果は表８中に示した。
ースのインクでプリントされ、そして硬化は赤外加熱に
より１５０℃で５分間行った。結果は表８中に示した。
【表８】
【００３２】実施例８ ポリビニルアルコール９％溶液と、種々の分量の濃厚ジ
メチルアミンエタノールを含むポリ（メチルビニルエタ
ノール）の９％溶液とを５０：５０に混合し、５種類の
親水性塗布液の試料Ａ〜Ｅを作成した。Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアミンエタノールは試料Ａ〜Ｅ中にそれぞれ０.１５
ｇ、０.３０ｇ、０.４５ｇ、０.６０ｇおよび０.７５ｇ
の分量で存在している。各溶液は厚み２００ミクロンの
ＥＤ処理ポリエチレンテレフタレート上に塗布し、そし
て乾燥して厚み１０ミクロンの５種のインク−ジェット
用媒体とし、試料Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとした。各試
料は実施例１で述べたようにピグメント化インクでプリ
ントした。プリント済みのインク画像のひび割れはいず
れも排除された。インクのこすれ耐性は、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミンエタノールが試料中０.１５ｇから０.７５ｇ
に増加するとともに、ぬれたＱ−チップ通過回数で実証
されるように試料Ａの１００＋から試料Ｅの２６にまで
減少した。
メチルアミンエタノールを含むポリ（メチルビニルエタ
ノール）の９％溶液とを５０：５０に混合し、５種類の
親水性塗布液の試料Ａ〜Ｅを作成した。Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアミンエタノールは試料Ａ〜Ｅ中にそれぞれ０.１５
ｇ、０.３０ｇ、０.４５ｇ、０.６０ｇおよび０.７５ｇ
の分量で存在している。各溶液は厚み２００ミクロンの
ＥＤ処理ポリエチレンテレフタレート上に塗布し、そし
て乾燥して厚み１０ミクロンの５種のインク−ジェット
用媒体とし、試料Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとした。各試
料は実施例１で述べたようにピグメント化インクでプリ
ントした。プリント済みのインク画像のひび割れはいず
れも排除された。インクのこすれ耐性は、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミンエタノールが試料中０.１５ｇから０.７５ｇ
に増加するとともに、ぬれたＱ−チップ通過回数で実証
されるように試料Ａの１００＋から試料Ｅの２６にまで
減少した。
【００３３】実施例９ 以下の各溶液を調製した：濃厚なアンモニウムヒドロオ
キサイド３.１５ｇを水の８７.８５ｇに添加した。この
液中にスクリプセットR ６４０樹脂（スチレン／マレイ
ン酸無水物コポリマー、スチレン／マレイン酸無水物比
＝１.４、分子量＝２１５,０００）９.００ｇをついで
溶解した。第２の溶液は、ポリビニルアルコール（ケン
化度８８％）９.００ｇを水９１.００ｇ中に溶解するこ
とにより調製した。スクリプセットR 含有液の３１.５
０ｇをポリビニルアルコール溶液の３８.５０ｇと混合
して塗布溶液を作った。この塗布溶液を、厚み１００ミ
クロンのゼラチン下引済みのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、２５４ミクロンのドクターブレード塗
布ナイフを使用して、乾燥塗布量が約１５０mg／dm2と
なるよう塗布した。
キサイド３.１５ｇを水の８７.８５ｇに添加した。この
液中にスクリプセットR ６４０樹脂（スチレン／マレイ
ン酸無水物コポリマー、スチレン／マレイン酸無水物比
＝１.４、分子量＝２１５,０００）９.００ｇをついで
溶解した。第２の溶液は、ポリビニルアルコール（ケン
化度８８％）９.００ｇを水９１.００ｇ中に溶解するこ
とにより調製した。スクリプセットR 含有液の３１.５
０ｇをポリビニルアルコール溶液の３８.５０ｇと混合
して塗布溶液を作った。この塗布溶液を、厚み１００ミ
クロンのゼラチン下引済みのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、２５４ミクロンのドクターブレード塗
布ナイフを使用して、乾燥塗布量が約１５０mg／dm2と
なるよう塗布した。
【００３４】以前に説明したイエロー、マゼンタ、シア
ンおよび黒のピグメント化した各インクジェットインク
をこの媒体上に、こすれ耐性と媒体耐久性とをテストす
るためにプリントした。プリントはヒューレット−パッ
カード５５０−Ｃ型インク−ジェットプリンターで行っ
た。プリントした各パターンは実施例２で述べたように
してインクのこすれ耐性をテストした。プリント済みの
媒体試料のテスト後に、画像と媒体とを耐久性とするた
めに１８０℃のオーブン中に１分間入れた。その後試料
を再テストした。結果を表９中に示した。
ンおよび黒のピグメント化した各インクジェットインク
をこの媒体上に、こすれ耐性と媒体耐久性とをテストす
るためにプリントした。プリントはヒューレット−パッ
カード５５０−Ｃ型インク−ジェットプリンターで行っ
た。プリントした各パターンは実施例２で述べたように
してインクのこすれ耐性をテストした。プリント済みの
媒体試料のテスト後に、画像と媒体とを耐久性とするた
めに１８０℃のオーブン中に１分間入れた。その後試料
を再テストした。結果を表９中に示した。
【表９】 各結果は、プリント済み媒体の加熱の結果として、イン
ク画像のこすれ耐性がより大きくなることを示してい
る。媒体の耐久性もまた改善されている。
ク画像のこすれ耐性がより大きくなることを示してい
る。媒体の耐久性もまた改善されている。
【００３５】実施例１０ 濃厚なアンモニウムヒドロオキサイド（２９％）１.２
０ｇを水８９.８０ｇに対し添加し、この中にカルボセ
ットR ５２６樹脂の９.００ｇを溶解した。第２の溶液
は、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％）１０ｇを
水９０ｇ中に溶解することにより調製した。つぎにカル
ボセットR 溶液の２９.１７ｇを、ポリビニルアルコー
ル溶液の３５.００ｇをシェルケミカル社製のエポンR
８２８液状エポキシ樹脂（エポキシ当量＝１８５〜１９
２）の０.８７ｇと混合し、塗布用溶液を作った。この
塗布用溶液を、厚み１００ミクロンのゼラチン下引済み
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、２５４ミ
クロンのドクターブレード塗布ナイフを使用して、乾燥
塗布量が約１５０mg／dm2となるように塗布した。この
媒体試料は前記のピグメント化したインク−ジェット用
インクによりプリントし、そして実施例２と同じ方式で
テストした。結果は以下の表１０中に示してある。
０ｇを水８９.８０ｇに対し添加し、この中にカルボセ
ットR ５２６樹脂の９.００ｇを溶解した。第２の溶液
は、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％）１０ｇを
水９０ｇ中に溶解することにより調製した。つぎにカル
ボセットR 溶液の２９.１７ｇを、ポリビニルアルコー
ル溶液の３５.００ｇをシェルケミカル社製のエポンR
８２８液状エポキシ樹脂（エポキシ当量＝１８５〜１９
２）の０.８７ｇと混合し、塗布用溶液を作った。この
塗布用溶液を、厚み１００ミクロンのゼラチン下引済み
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、２５４ミ
クロンのドクターブレード塗布ナイフを使用して、乾燥
塗布量が約１５０mg／dm2となるように塗布した。この
媒体試料は前記のピグメント化したインク−ジェット用
インクによりプリントし、そして実施例２と同じ方式で
テストした。結果は以下の表１０中に示してある。
【表１０】 各結果は、プリント済み媒体の加熱の結果として、イン
ク画像のこすれ耐性がより大きくなることを示してい
る。媒体の耐久性もまた改善された。
ク画像のこすれ耐性がより大きくなることを示してい
る。媒体の耐久性もまた改善された。
【００３６】実施例１１ ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）の９％溶液
を、インク−ジェット用媒体として厚み２００ミクロン
のＥＤ処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、乾燥厚み１５ミクロンに塗布した。この媒体を実施
例１中で述べたようにしてピグメント化インクによりプ
リントした。このピグメント化インクに対するぬれたＱ
−チップこすれ耐性は、１８０℃のオーブン中１分間の
加熱後に２回から１００回に増加した。
を、インク−ジェット用媒体として厚み２００ミクロン
のＥＤ処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、乾燥厚み１５ミクロンに塗布した。この媒体を実施
例１中で述べたようにしてピグメント化インクによりプ
リントした。このピグメント化インクに対するぬれたＱ
−チップこすれ耐性は、１８０℃のオーブン中１分間の
加熱後に２回から１００回に増加した。
【００３７】実施例１２ 塗膜はＮ−ｔ−オクチルアクリルアミド４０％／メチル
メタクリレート３４％／アクリル酸１６％／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート６％／ｔ−ブチルアミノエチル
メタクリレート４％から形成され、約５０,０００の分
子量を有するインターポリマー３０ｇをメタノール１２
０ｇ中に溶解して調製された。これをイー・アイ・デュ
ポンデネモアーズ社のダイルックスR 紙上に、幅８イン
チ（２０.３cm）のドクターブレードを使用して５.０８
ミクロン（２ミル）のウエット厚みに塗布した。乾燥し
た塗膜は、ついでヒューレットパッカード社製のＨＰ５
５０Ｃプリンターで、黒とマゼンタの色画像によりプリ
ントした。各インクは以下の組成を有し前に述べたよう
に調製した：
メタクリレート３４％／アクリル酸１６％／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート６％／ｔ−ブチルアミノエチル
メタクリレート４％から形成され、約５０,０００の分
子量を有するインターポリマー３０ｇをメタノール１２
０ｇ中に溶解して調製された。これをイー・アイ・デュ
ポンデネモアーズ社のダイルックスR 紙上に、幅８イン
チ（２０.３cm）のドクターブレードを使用して５.０８
ミクロン（２ミル）のウエット厚みに塗布した。乾燥し
た塗膜は、ついでヒューレットパッカード社製のＨＰ５
５０Ｃプリンターで、黒とマゼンタの色画像によりプリ
ントした。各インクは以下の組成を有し前に述べたよう
に調製した：
【００３８】
【表１１】
【００３９】プリント後の画像はぬれこすりとドリップ
の各テストを行った。 〔加熱しない試料〕ドリップテストは４５°の角度に試
料を保持してこの面上に水を滴下し試料を洗い流させ
た。インクはこのテスト中に流出した。インクはまたぬ
れたＱ−チップで１〜２回こすった後洗い去られた。 〔加熱した試料〕マゼンタおよび黒インクでプリントし
た試料は、それぞれ１２５℃と１７５℃とで各２分と７
分間加熱した。前記のドリップテストを行った。各試料
は耐水性であり色の流出は認められなかった。ワイプテ
ストはＱ−チップによるこすりで行った。画像が汚損す
るまでに行われたこすり回数を測定した。各結果を表１
２中に示した。
の各テストを行った。 〔加熱しない試料〕ドリップテストは４５°の角度に試
料を保持してこの面上に水を滴下し試料を洗い流させ
た。インクはこのテスト中に流出した。インクはまたぬ
れたＱ−チップで１〜２回こすった後洗い去られた。 〔加熱した試料〕マゼンタおよび黒インクでプリントし
た試料は、それぞれ１２５℃と１７５℃とで各２分と７
分間加熱した。前記のドリップテストを行った。各試料
は耐水性であり色の流出は認められなかった。ワイプテ
ストはＱ−チップによるこすりで行った。画像が汚損す
るまでに行われたこすり回数を測定した。各結果を表１
２中に示した。
【００４０】
【表１２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・ポール・ヘルド アメリカ合衆国デラウエア州19713．ニ ユーアーク．ダグラス デイー・アリー 449 (72)発明者 ジヨン・グレゴリー・モエールマン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18840. セアー．オークヒルドライブ52．アー ル・デイー２ (56)参考文献 特開 平６−47924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−183383（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 7/00 B41M 5/00
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ） 少なくとも６，０００の分子
量、少なくとも１つのカルボン酸基、および少なくとも
１つの架橋化可能な基を有する少なくとも１つの架橋化
性の熱可塑性ポリマーを含有する、親水性の熱可塑性ポ
リマー塗膜を担持する基体からなるプリント用媒体を用
意し； （ｂ） この熱可塑性ポリマー塗膜上に水性のインク画
像をプリントし；そして （ｃ） このプリント済み画像を１００〜１９０℃の範
囲の温度に５秒〜３０分間加熱し、その結果（１）該塗
膜を軟化してインク着色材の少なくとも１部をその内部
に閉じ込め、そして（２）この塗膜を架橋化して疎水性
マトリックスを形成することをこの順序で行うことから
なる、耐久性のプリント済み画像を形成するための方
法。 - 【請求項２】 前記ポリマー塗膜が少なくとも１つのカ
ルボン酸基と、そしてヒドロキシル、エポキシ、アミ
ン、イソシアネート、アミドおよびアクリルアミド基よ
りなる群から選ばれた少なくとも１つの架橋化可能な基
とを有する単一の熱可塑性ポリマーからなるものであ
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記ポリマー塗膜が（１）アクリル酸、
メタクリル酸、オレフィン性のジカルボン酸、またはオ
レフィン性ジカルボン酸の無水物と、（２）低級アルキ
ルのアクリレートまたはメタクリレートエステル、ジア
ルキルアミノアクリレートまたはメタクリレート、スチ
レン、ビニルアセテート、ビニルエチルまたはメチルエ
ーテル、ビニルピロリドン、またはエチレンオキサイド
とから調製された親水性の熱可塑性コポリマー（Ａ）と
そして架橋性基を有する化合物（Ｂ）との混合物からな
るものである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 前記熱可塑性のポリマー塗膜が全塗膜組
成物を基準に２〜８重量％の分量で中和性成分を含むも
のである、請求項１に記載の方法。
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