JPS6294379A - 水性インク記録用シ−ト - Google Patents
水性インク記録用シ−トInfo
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- JPS6294379A JPS6294379A JP60234874A JP23487485A JPS6294379A JP S6294379 A JPS6294379 A JP S6294379A JP 60234874 A JP60234874 A JP 60234874A JP 23487485 A JP23487485 A JP 23487485A JP S6294379 A JPS6294379 A JP S6294379A
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- resin
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
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- Y10T428/31895—Paper or wood
-
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は水性インクを用いる記録用シートに関し特にイ
ンクジェット記録方式により高画質のカラー画像が得ら
れる紙、プラスチックフィルム、合成紙、金属シートな
どを基材とするインクジェット記録用シートに関するも
のである。
ンクジェット記録方式により高画質のカラー画像が得ら
れる紙、プラスチックフィルム、合成紙、金属シートな
どを基材とするインクジェット記録用シートに関するも
のである。
インクジェット記録方式は騒音がなく、現像、定着プロ
セスを必要とせず、高速記録ができ、かり容易に多色カ
ラー記録が行えることからファクシミリ、ワードプロセ
ッサー、端末プリンターなどに近年急速に普及しつつあ
る。とりわけ、カラーディスプレイからカラーハードコ
ピーを作成するインクジェット記録方式によるカラープ
リンターの開発が進んでいる。インクジェット・カラー
プリンターは、7色の表現色(黄、マゼンダ、シアン、
赤、緑、紫、黒)を用いたカラーグラフィクス分野を始
めとして、最近はグラビア印刷或いは銀塩写真に近い高
画質を得るフルカラーコピー、所謂ビクトリアルコピー
を作成する高解像度のカラープリンターが開発されてい
る。
セスを必要とせず、高速記録ができ、かり容易に多色カ
ラー記録が行えることからファクシミリ、ワードプロセ
ッサー、端末プリンターなどに近年急速に普及しつつあ
る。とりわけ、カラーディスプレイからカラーハードコ
ピーを作成するインクジェット記録方式によるカラープ
リンターの開発が進んでいる。インクジェット・カラー
プリンターは、7色の表現色(黄、マゼンダ、シアン、
赤、緑、紫、黒)を用いたカラーグラフィクス分野を始
めとして、最近はグラビア印刷或いは銀塩写真に近い高
画質を得るフルカラーコピー、所謂ビクトリアルコピー
を作成する高解像度のカラープリンターが開発されてい
る。
インクジェット記録には、普通紙(PPC)を使用出来
る利点がある。しかしながら、多色カラー記録に適した
インクジェット記録用紙としては、一般の普通紙では満
足されていないのが実情でおる。
る利点がある。しかしながら、多色カラー記録に適した
インクジェット記録用紙としては、一般の普通紙では満
足されていないのが実情でおる。
インクジェット記録用シートに要求される基本的性能は
、 1 ドツト形状が円形で且つにじみなどの拡がりがなく
、ドツト周辺がシャープで解像度が高いこと。
、 1 ドツト形状が円形で且つにじみなどの拡がりがなく
、ドツト周辺がシャープで解像度が高いこと。
2 ドツト色濃度が高く、鮮明度が良いこと。
3 インキの吸収速度が速く乾燥性に優れ、且つインク
の吸収量が多く、インクのドツトが重なった時、後から
付着するドツトが流れ出さぬなどの多色カラー記録性が
良いこと。
の吸収量が多く、インクのドツトが重なった時、後から
付着するドツトが流れ出さぬなどの多色カラー記録性が
良いこと。
4 記録後の寸法変化が小さく、カール、波打ち、変形
が無いこと。 ゛ などが挙げられる。
が無いこと。 ゛ などが挙げられる。
なかんずく、インクの乾燥性を支配するインクの吸収性
とドツトの拡がり(滲み)という相反する性質を両立す
ることが当業者間での技術的課題となっている。即ち、
記録用紙のインクの吸収性が速いと一般にドツトの拡が
りが大きくなシドット形状もいびつになり、その結果解
像度が悪化する。
とドツトの拡がり(滲み)という相反する性質を両立す
ることが当業者間での技術的課題となっている。即ち、
記録用紙のインクの吸収性が速いと一般にドツトの拡が
りが大きくなシドット形状もいびつになり、その結果解
像度が悪化する。
加えて、インクが紙屑内部に深く浸透する傾向があり色
濃度とその鮮明度が低下する。
濃度とその鮮明度が低下する。
更に最近の多色カラー記録による高画質を得る場合には
、各色のインクが記録シートの同一箇所、もしくは近辺
に短時間で付着するためにインク吸収性と共に、特にイ
ンク吸収容量が大きいことが要求される。さもないと未
吸収のインクが流れ出しくフロー)、その結果、鮮明な
画像は得られないのみか汚れ発生の原因ともなる。
、各色のインクが記録シートの同一箇所、もしくは近辺
に短時間で付着するためにインク吸収性と共に、特にイ
ンク吸収容量が大きいことが要求される。さもないと未
吸収のインクが流れ出しくフロー)、その結果、鮮明な
画像は得られないのみか汚れ発生の原因ともなる。
インクジェット記録紙としては、上質紙などの普通紙を
基本的に使用することが出来るが、記録紙を製造する当
業者が記録方式やその条件或いはインクに合わせてサイ
ズ度、透気度、緊度、平滑度、水中伸度などの紙の諸物
性値を適合させているのが実情である。一方、最近の傾
向である高画質のカラー記録を得るためにはこれらの紙
物性の制御のみでは不可能であり、前述の基本的要求項
目を充たした記録性を得るために、シート表面にコート
層を設け、顔料、バインダーなどを最適化したコート紙
タイプのインクジェット記録紙が検討されている。しか
しながら、まだ記録性能は勿論記録部の耐水性、耐候性
、寸法安定性などの点で満足出来る高画質用のインクジ
ェット記録用紙は存在していないのが実情である。最近
の傾向として、紙のみならず含浸紙、プラスチックフィ
ルム、合成紙、金属シートなどの耐水性シートや透明シ
ートなどを基材シートとして用いる要求がある。例えば
、具体的にはパーソナルコーピューターのカラーディス
プレイ化が進むに従い、カラーハードコピー4−0HP
(オーバーヘットフロジェクター)に使用するだめのイ
ンクジェット記録が可能な透明フィルムが要望されてい
る。しかしながら、OHPフィルムに使用されるポリエ
ステルなどのプラスチックフィルムは、紙基材と異なっ
て疎水性であり水性インクの吸収性が全く無いことから
使用出来ない。他の含浸紙などの紙加工物、合成紙、金
属シートなども同様である。
基本的に使用することが出来るが、記録紙を製造する当
業者が記録方式やその条件或いはインクに合わせてサイ
ズ度、透気度、緊度、平滑度、水中伸度などの紙の諸物
性値を適合させているのが実情である。一方、最近の傾
向である高画質のカラー記録を得るためにはこれらの紙
物性の制御のみでは不可能であり、前述の基本的要求項
目を充たした記録性を得るために、シート表面にコート
層を設け、顔料、バインダーなどを最適化したコート紙
タイプのインクジェット記録紙が検討されている。しか
しながら、まだ記録性能は勿論記録部の耐水性、耐候性
、寸法安定性などの点で満足出来る高画質用のインクジ
ェット記録用紙は存在していないのが実情である。最近
の傾向として、紙のみならず含浸紙、プラスチックフィ
ルム、合成紙、金属シートなどの耐水性シートや透明シ
ートなどを基材シートとして用いる要求がある。例えば
、具体的にはパーソナルコーピューターのカラーディス
プレイ化が進むに従い、カラーハードコピー4−0HP
(オーバーヘットフロジェクター)に使用するだめのイ
ンクジェット記録が可能な透明フィルムが要望されてい
る。しかしながら、OHPフィルムに使用されるポリエ
ステルなどのプラスチックフィルムは、紙基材と異なっ
て疎水性であり水性インクの吸収性が全く無いことから
使用出来ない。他の含浸紙などの紙加工物、合成紙、金
属シートなども同様である。
この様な新しい素材を基材とするインクジェット記録シ
ートの開発には従来の普通紙やコート紙の製造概念に基
づいた取シ組み方では技術的に限界があった。
ートの開発には従来の普通紙やコート紙の製造概念に基
づいた取シ組み方では技術的に限界があった。
更に、インクジェット用インク溶剤としては通常水のみ
では蒸発によシ噴射ノズルに目づまりを生じるため、水
にポリアルキレングリコールや湿潤剤を配合し乾燥によ
る目づまりを生じないように種々工夫をしている。この
ことが逆に合成樹脂フィルム等の記録シートに記録され
た場合、インクの乾燥性を更に悪くする原因となってい
る。
では蒸発によシ噴射ノズルに目づまりを生じるため、水
にポリアルキレングリコールや湿潤剤を配合し乾燥によ
る目づまりを生じないように種々工夫をしている。この
ことが逆に合成樹脂フィルム等の記録シートに記録され
た場合、インクの乾燥性を更に悪くする原因となってい
る。
以上記載の如く記録用シート特にポリエステル等透明な
合成樹脂フィルムに如何にインクジェットによるインク
滴を鮮明にくっきりと付着させ、かつすみやかに吸収乾
燥させるかが当分野における最重要な問題である。
合成樹脂フィルムに如何にインクジェットによるインク
滴を鮮明にくっきりと付着させ、かつすみやかに吸収乾
燥させるかが当分野における最重要な問題である。
本発明はインクジェットの利点である多色フルカラーコ
ピーを鮮明にくっきりと記録させることができるととも
に、インクの吸収乾燥性の優れる水性インク記録用シー
トを提供するものである。
ピーを鮮明にくっきりと記録させることができるととも
に、インクの吸収乾燥性の優れる水性インク記録用シー
トを提供するものである。
本発明は、(A)特殊なアニオン系の活性エネルギー線
硬化型樹脂10〜90重量驚及び(B)部分又は完全鹸
化ポリビニルアルコール、または酢酸ビニルと他の重合
性単量体との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物、または
それらの誘導体90−0重量%、及び/又は((C)N
−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、または他の重合性
単量体との共重合樹脂90〜0重量%から成る混合物〔
但し、(AJ/((6)+Ω)冨10/90〜90/1
0である〕を主剤とする樹脂組成物を、支持体シートの
表面に塗布し、次いで活性エネルギー線を照射して前記
樹脂組成物を硬化させて支持体上に樹脂皮膜層を設ける
ことにより水性インクの密着性を良好とし、にじみのな
い鮮明な印刷を与えるものである。
硬化型樹脂10〜90重量驚及び(B)部分又は完全鹸
化ポリビニルアルコール、または酢酸ビニルと他の重合
性単量体との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物、または
それらの誘導体90−0重量%、及び/又は((C)N
−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、または他の重合性
単量体との共重合樹脂90〜0重量%から成る混合物〔
但し、(AJ/((6)+Ω)冨10/90〜90/1
0である〕を主剤とする樹脂組成物を、支持体シートの
表面に塗布し、次いで活性エネルギー線を照射して前記
樹脂組成物を硬化させて支持体上に樹脂皮膜層を設ける
ことにより水性インクの密着性を良好とし、にじみのな
い鮮明な印刷を与えるものである。
即ち、前記樹脂皮膜層によりインク滴の吸収乾燥が良好
でインク滴のひろがりがなく、また内部に深く浸透しな
いためにインク滴が鮮明でくっきりとした像として得ら
れるというインクジェット記録性に秀れる。また樹脂組
成物中のアニオン系の合成樹脂が活性エネルギー線照射
により3次元化されているため耐水性も良好で記録用シ
ート自体の記録後の変形も認められない。更にアニオン
系の合成樹脂が電解質ポリマーであるため帯電防止性も
良好でほこり等が付着しないという特徴がある。
でインク滴のひろがりがなく、また内部に深く浸透しな
いためにインク滴が鮮明でくっきりとした像として得ら
れるというインクジェット記録性に秀れる。また樹脂組
成物中のアニオン系の合成樹脂が活性エネルギー線照射
により3次元化されているため耐水性も良好で記録用シ
ート自体の記録後の変形も認められない。更にアニオン
系の合成樹脂が電解質ポリマーであるため帯電防止性も
良好でほこり等が付着しないという特徴がある。
本発明は、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系
の合成樹脂、及び(日部分又は完全鹸化ポリビニルアル
コール、lci!ff[ビニル20〜100重量%と他
の重合性単量体例えばエチレン80〜0重量%との共重
合樹脂の部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体、
及び/又はc)N−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、
または他の重合性単量体との共重合樹脂から成る混合物
を主剤とする樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布
し、次いで乾燥後活性エネルギー線を照射して前記樹脂
組成物を硬化させて支持体上に樹脂皮膜層を設けた水性
インク記録用シートを提供するものである。
の合成樹脂、及び(日部分又は完全鹸化ポリビニルアル
コール、lci!ff[ビニル20〜100重量%と他
の重合性単量体例えばエチレン80〜0重量%との共重
合樹脂の部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体、
及び/又はc)N−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、
または他の重合性単量体との共重合樹脂から成る混合物
を主剤とする樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布
し、次いで乾燥後活性エネルギー線を照射して前記樹脂
組成物を硬化させて支持体上に樹脂皮膜層を設けた水性
インク記録用シートを提供するものである。
(アニオン系重合性樹脂)
本発明の(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合
成樹脂は、重合性二重結合、及びカルボキシル基、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基より選ばれ
たアニオン性基及び/又はその中和塩の官能基を有する
重合性樹脂であって例えば次の(i)〜(vDのものが
あげられる。
成樹脂は、重合性二重結合、及びカルボキシル基、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基より選ばれ
たアニオン性基及び/又はその中和塩の官能基を有する
重合性樹脂であって例えば次の(i)〜(vDのものが
あげられる。
(i) カルボキシル基含有重合性単量体10〜10
0重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との
共重合体樹脂に、更にエポキシ基を有する重合性単量体
を該共重合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の
0.03〜0.60 ?当量と反応させて前記共重合体
樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、しか
る後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残
存するカルボキシル基の一部または全部を中和させた樹
脂。
0重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との
共重合体樹脂に、更にエポキシ基を有する重合性単量体
を該共重合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の
0.03〜0.60 ?当量と反応させて前記共重合体
樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、しか
る後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残
存するカルボキシル基の一部または全部を中和させた樹
脂。
上記カルボキシル基含有重合性単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノアクリル酸;マレイン酸、
イタコン酸、ントラコン酸等の多塩基酸もしくはこれら
の酸無水物があげられる。
ル酸、メタクリル酸等のモノアクリル酸;マレイン酸、
イタコン酸、ントラコン酸等の多塩基酸もしくはこれら
の酸無水物があげられる。
疎水性の単量体としては、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
アクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリ
レート、ステアリルメタクリレートの如きアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、ベンジルアクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、エトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシグロビルアクリレート、ヒドロキシグロビル
メタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル等が挙げられる。
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
アクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリ
レート、ステアリルメタクリレートの如きアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、ベンジルアクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、エトキシエチルアクリ
レート、エトキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシグロビルアクリレート、ヒドロキシグロビル
メタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル等が挙げられる。
そして、エポキシ基を有する重合性単量体としてはグリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、スチリルグリシジルエーテル、
グリシジルシンナメートの如きビニル基とエポキシ基を
有する化合物があげられる。
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、スチリルグリシジルエーテル、
グリシジルシンナメートの如きビニル基とエポキシ基を
有する化合物があげられる。
カルボキシル基を中和する塩基としては、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ
水酸化物:アンモニア;エチルアミンの如き1級アミン
;ジエチルアミンの如き2級アミン;トリメチルアミン
、トリエタノールアミンの如き3級アミン等があげられ
る。
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ
水酸化物:アンモニア;エチルアミンの如き1級アミン
;ジエチルアミンの如き2級アミン;トリメチルアミン
、トリエタノールアミンの如き3級アミン等があげられ
る。
(11)カルボキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との共
重合体樹脂に、水酸基を有する重合性単量体を該共重合
体のカルボキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.
60 ?当量と反応させて前記共重合体樹脂のカルボキ
シル基の一部をエステル結合させ、しかる後にアルカリ
、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存するカルボキ
シル基の一部まだは全部を中和させた樹脂。
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との共
重合体樹脂に、水酸基を有する重合性単量体を該共重合
体のカルボキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.
60 ?当量と反応させて前記共重合体樹脂のカルボキ
シル基の一部をエステル結合させ、しかる後にアルカリ
、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存するカルボキ
シル基の一部まだは全部を中和させた樹脂。
カルボキシル基含有重合性単量体、疎水性の重合性単量
体および塩基は(i)と同一のものが使用でき、水酸基
含有重合性単量体としてはヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシグロ
ビルアクリレート、ヒドロキシグロビルメタクリレート
等があげられる。
体および塩基は(i)と同一のものが使用でき、水酸基
含有重合性単量体としてはヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシグロ
ビルアクリレート、ヒドロキシグロビルメタクリレート
等があげられる。
(iiD カルボキシル基含有重合性単量体10〜1
00重社%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%と
の共重合体樹脂に、)・ロダン化重合性単量体を該共重
合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の0.03
〜0.60 f当量と脱ハロゲン化反応させて前記共重
合体樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、
しかる後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基
で残存するカルボキシル基の一部または全部を中和させ
た樹脂。
00重社%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%と
の共重合体樹脂に、)・ロダン化重合性単量体を該共重
合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の0.03
〜0.60 f当量と脱ハロゲン化反応させて前記共重
合体樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、
しかる後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基
で残存するカルボキシル基の一部または全部を中和させ
た樹脂。
カルボキシル基含有重合性単量体、疎水性の重合性単量
体および塩基は(1)と同一のものが使用でき、ハロゲ
ン化重合性単量体としてはノ10アルキルアクリレート
、ハロアルキルメタクリレート、ハロメチルスチレン、
アリルノ・ライド等があげられる。
体および塩基は(1)と同一のものが使用でき、ハロゲ
ン化重合性単量体としてはノ10アルキルアクリレート
、ハロアルキルメタクリレート、ハロメチルスチレン、
アリルノ・ライド等があげられる。
(liψ エポキシ化合物に不飽和多塩基酸を反応させ
てカルボキシル基と重合性二重結合を有する樹脂を得、
この樹脂のカルボキシル基の一部または全部をアルカリ
、アンモニアまたはアミン等の塩基で中和させた樹脂。
てカルボキシル基と重合性二重結合を有する樹脂を得、
この樹脂のカルボキシル基の一部または全部をアルカリ
、アンモニアまたはアミン等の塩基で中和させた樹脂。
エポキシ系化合物としては、ビスフェノールAのジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエー
テル、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック
樹脂、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート又は他のこれと共重合可能な他の七ツマ−と共重合
させた樹脂等が使用できる。
シジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエー
テル、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック
樹脂、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート又は他のこれと共重合可能な他の七ツマ−と共重合
させた樹脂等が使用できる。
不飽和多塩基酸としては、イタコン酸、マレイン酸およ
びこれらの無水物が使用できる。
びこれらの無水物が使用できる。
(S/)多塩基酸基(これらの酸無水物基をも含む)を
有する樹脂の多塩基酸基(またはこれらの酸無水物基)
を水酸基を有する重合性単量体の水酸基と反応させたの
ち、残シのカルボキシル基の一部または全部を前記の塩
基で中和した樹脂。
有する樹脂の多塩基酸基(またはこれらの酸無水物基)
を水酸基を有する重合性単量体の水酸基と反応させたの
ち、残シのカルボキシル基の一部または全部を前記の塩
基で中和した樹脂。
多塩基酸基を有する樹脂としては、イタコン酸・アクリ
ル酸エステル共重合樹脂、無水マレイン酸・スチレン共
重合樹脂、無水マレイン酸クラフトポリエチレン等があ
げられる。
ル酸エステル共重合樹脂、無水マレイン酸・スチレン共
重合樹脂、無水マレイン酸クラフトポリエチレン等があ
げられる。
また、水酸基を有する重合性単量体としては(ii)で
のべた水酸基含有アクリレート、水酸基含有メタクリレ
ート等が使用できる。
のべた水酸基含有アクリレート、水酸基含有メタクリレ
ート等が使用できる。
(v) (i)〜(iiDの樹脂において、カルボキ
シル基含有重合性単量体の代りに、その一部または全部
ヲスチレンスルホン酸、スチレンサルフェート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリロイルホスフェート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリロイルホスフェート等のスルホン酸
基、硫酸エステル基または燐酸エステル基を有する重合
性単量体におきかえて得た樹脂。
シル基含有重合性単量体の代りに、その一部または全部
ヲスチレンスルホン酸、スチレンサルフェート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリロイルホスフェート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリロイルホスフェート等のスルホン酸
基、硫酸エステル基または燐酸エステル基を有する重合
性単量体におきかえて得た樹脂。
これら(D、(ii)s (iillおよび(v)の樹
脂において、前駆体の共重合体樹脂を得るカルボキシル
基含有重合性単量体および/またはスルホン酸基、硫酸
エステル基または燐酸エステル基を有する重合性単量体
は10〜100重量%、好ましくは20〜80重量%で
あり、疎水性の重合性単量体は90〜0重量%、好まし
くは80〜20重量%の割合で用いられる。また、この
カルボキシル基および/またはスルホン酸基、硫酸エス
テル基または燐酸エステル基を有する共重合体樹脂に対
し、エポキシ基または水酸基を有する重合性単量体、或
いはハロゲン化重合性単量体は、カルボキシル基および
/またはスルホン酸基、硫酸エステル基または燐酸エス
テル基を有する重合性単量体の0.03〜0゜60f当
量、好ましくは0.10〜0.50 f当量の割合で用
いられる。
脂において、前駆体の共重合体樹脂を得るカルボキシル
基含有重合性単量体および/またはスルホン酸基、硫酸
エステル基または燐酸エステル基を有する重合性単量体
は10〜100重量%、好ましくは20〜80重量%で
あり、疎水性の重合性単量体は90〜0重量%、好まし
くは80〜20重量%の割合で用いられる。また、この
カルボキシル基および/またはスルホン酸基、硫酸エス
テル基または燐酸エステル基を有する共重合体樹脂に対
し、エポキシ基または水酸基を有する重合性単量体、或
いはハロゲン化重合性単量体は、カルボキシル基および
/またはスルホン酸基、硫酸エステル基または燐酸エス
テル基を有する重合性単量体の0.03〜0゜60f当
量、好ましくは0.10〜0.50 f当量の割合で用
いられる。
また、(φの樹脂において、エポキシ化合物は、多塩基
酸1モルに対し、1〜40モルの割合で用いられる。
酸1モルに対し、1〜40モルの割合で用いられる。
更に、(ψの樹脂においては、多塩基酸(またはこれら
の酸無水物)、疎水性樹脂、水酸基含有重合性単量体は
、(ii)の樹脂のそれぞれカルボキシル基含有重合性
単量体、疎水性単量体、水酸基含有アクリレートまたは
水酸基含有メタクリレートと同量の割合で用いられる。
の酸無水物)、疎水性樹脂、水酸基含有重合性単量体は
、(ii)の樹脂のそれぞれカルボキシル基含有重合性
単量体、疎水性単量体、水酸基含有アクリレートまたは
水酸基含有メタクリレートと同量の割合で用いられる。
疎水性の重合性単量体、疎水性の樹脂の割合が前記量よ
シ少ないと、重合性樹脂を光硬化させて得た架橋樹脂層
の塗膜の耐水性が不十分で水性インクのにじみがでて、
鮮明な印刷を得ることかできない。逆に多すぎると光硬
化後の塗工膜が疎水化され、水性インクの吸収乾燥性が
悪くなる。
シ少ないと、重合性樹脂を光硬化させて得た架橋樹脂層
の塗膜の耐水性が不十分で水性インクのにじみがでて、
鮮明な印刷を得ることかできない。逆に多すぎると光硬
化後の塗工膜が疎水化され、水性インクの吸収乾燥性が
悪くなる。
また、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基
、燐酸エステル基含有重合性単量体の量が少なすぎると
水性インクの吸収乾燥性が不十分となる。逆に多すぎる
と水性インクかにじみ、鮮明な印刷を得ることができな
い。
、燐酸エステル基含有重合性単量体の量が少なすぎると
水性インクの吸収乾燥性が不十分となる。逆に多すぎる
と水性インクかにじみ、鮮明な印刷を得ることができな
い。
このに)成分のアニオン系活性エネルギー線硬化型樹脂
の数分子量はi、o o o〜1,000.000、好
ましくはs、o o o〜100.000である。
の数分子量はi、o o o〜1,000.000、好
ましくはs、o o o〜100.000である。
(ポリビニルアルコール及び/又はポリビニルピロリド
ン) 本発明の(ロ)部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール
、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂
の部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体について
述べる。本発明に用いる部分又は完全鹸化ポリビニルア
ルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共
重合樹脂の部分又は完全鹸化物はその鹸化度が60モル
%以上のものが好ましく、特に70モA/%以上がより
好ましい。鹸化度が60モル%未満だとインク乾燥性が
不十分でアニオン系の重合性樹脂との相溶性も悪く、塗
膜化した時に白化を起こす。また部分又は完全鹸化ポリ
ビニルアルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量
体との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物の数平均分子量
は5千〜15万が好ましく、特に膜強度、作業性の面か
ら1万〜10万がより好ましい。こうしたポリビニルア
ルコールは市販の各種のものが利用可能である。部分又
は完全鹸化ポリビニルアルコール、または酢酸ビニルと
他の重合性単量体との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物
の誘導体としては、例えばそれらのケイ皮酸エステル誘
導体、アニオン化物等が挙げられる。
ン) 本発明の(ロ)部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール
、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂
の部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体について
述べる。本発明に用いる部分又は完全鹸化ポリビニルア
ルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共
重合樹脂の部分又は完全鹸化物はその鹸化度が60モル
%以上のものが好ましく、特に70モA/%以上がより
好ましい。鹸化度が60モル%未満だとインク乾燥性が
不十分でアニオン系の重合性樹脂との相溶性も悪く、塗
膜化した時に白化を起こす。また部分又は完全鹸化ポリ
ビニルアルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量
体との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物の数平均分子量
は5千〜15万が好ましく、特に膜強度、作業性の面か
ら1万〜10万がより好ましい。こうしたポリビニルア
ルコールは市販の各種のものが利用可能である。部分又
は完全鹸化ポリビニルアルコール、または酢酸ビニルと
他の重合性単量体との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物
の誘導体としては、例えばそれらのケイ皮酸エステル誘
導体、アニオン化物等が挙げられる。
次に、本発明の(Q成分のN−ビニルピロリドンの単一
重合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂につ
いて述べる。本発明に用いるN−ビニルピロリドンの単
一重合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂と
しては、ビニルピロリドンの単一重合物、ビニルピロリ
ドンと酢酸ビニル等との共重合物などが好ましく、微分
子量としては5千〜100万が好ましく、特に1万〜8
゜万がより好ましい。こうしたポリビニルピロリドン系
樹脂は市販の各種のものが利用可能である。
重合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂につ
いて述べる。本発明に用いるN−ビニルピロリドンの単
一重合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂と
しては、ビニルピロリドンの単一重合物、ビニルピロリ
ドンと酢酸ビニル等との共重合物などが好ましく、微分
子量としては5千〜100万が好ましく、特に1万〜8
゜万がより好ましい。こうしたポリビニルピロリドン系
樹脂は市販の各種のものが利用可能である。
(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂と
、これら(功部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、
または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂の
部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体、及び/又
は(C5N−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、または
他の重合性単量体との共重合樹脂との配合割合は、(ロ
)が10〜90重量%、(8)が90〜0重量%、(C
1が90〜0重量%でちり、かつ(A)/ ((B)+
(C”l )が90 / 10〜10 / 90重量比
、より好ましくは80/20〜20 / 80重量比で
あることが望ましく、(9と(0の和が10重量%より
少ないとインクの乾燥性、鮮明性が更に向上した記録を
得がたく、逆に(8)十Ωが90重量%より多くなると
塗膜の耐水性が不十分で、インクのにじめが出て鮮明な
記録を得ることができない。
、これら(功部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、
または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂の
部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体、及び/又
は(C5N−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、または
他の重合性単量体との共重合樹脂との配合割合は、(ロ
)が10〜90重量%、(8)が90〜0重量%、(C
1が90〜0重量%でちり、かつ(A)/ ((B)+
(C”l )が90 / 10〜10 / 90重量比
、より好ましくは80/20〜20 / 80重量比で
あることが望ましく、(9と(0の和が10重量%より
少ないとインクの乾燥性、鮮明性が更に向上した記録を
得がたく、逆に(8)十Ωが90重量%より多くなると
塗膜の耐水性が不十分で、インクのにじめが出て鮮明な
記録を得ることができない。
本発明は上述の如く囚光重合性二重結合を有するアニオ
ン系合成樹脂、及び(功部分又は完全鹸化ポリビニルア
ルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共
重合樹脂の部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体
、及び/又は(C)N−ビニルピロリドンの単一重合樹
脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂を併用する
ことによシ良好な記録が得られるのであり、(A)成分
のみを用いた場合については本発明者らが先に特許出願
(特願昭59−165392号)しており、インク乾燥
性、色にじみ、鮮明性等がまずまずの記録が得られたが
本発明に於ては更にこれらの要求性能のレベルを上げた
ものであシ最近のハード機器の進歩に合ったレベルのも
のである。また(均成分及び/又は(0成分のみを用い
た場合には全工時塗膜にハジキが出たシ、塗膜白化、耐
水性不足で、記録時インクのにじみ、ダマが発生するな
ど良好な記録を得ることはできない。
ン系合成樹脂、及び(功部分又は完全鹸化ポリビニルア
ルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共
重合樹脂の部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体
、及び/又は(C)N−ビニルピロリドンの単一重合樹
脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂を併用する
ことによシ良好な記録が得られるのであり、(A)成分
のみを用いた場合については本発明者らが先に特許出願
(特願昭59−165392号)しており、インク乾燥
性、色にじみ、鮮明性等がまずまずの記録が得られたが
本発明に於ては更にこれらの要求性能のレベルを上げた
ものであシ最近のハード機器の進歩に合ったレベルのも
のである。また(均成分及び/又は(0成分のみを用い
た場合には全工時塗膜にハジキが出たシ、塗膜白化、耐
水性不足で、記録時インクのにじみ、ダマが発生するな
ど良好な記録を得ることはできない。
(任意成分)
上記(ト)、[F])およびΩ成分以外に、塗膜状態を
改良するために、高級アルコールエトキシレートやポリ
アルキレングリコールのアクリレート、ジアクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレートの如き特殊モノマーや、
湿潤剤、他の電解質ポリマー、添加剤(例えばクレー、
炭カル等のフィラーや、シリカゾル、アルミナゾル等の
コロイドゾル)等を加えるととは何らざしつかえない。
改良するために、高級アルコールエトキシレートやポリ
アルキレングリコールのアクリレート、ジアクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレートの如き特殊モノマーや、
湿潤剤、他の電解質ポリマー、添加剤(例えばクレー、
炭カル等のフィラーや、シリカゾル、アルミナゾル等の
コロイドゾル)等を加えるととは何らざしつかえない。
また、樹脂を紫外線硬化させるときは、樹脂100重量
部に対し、0.5〜5重量部の光反応開始剤を配合しな
ければならない。光反応開始剤としては、例えばベンゾ
フェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチル、4.4’−
ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン
類、ベンゾインメチル、ベンゾインエチル等のベンゾイ
ンアルキルエーテル類、アセトフェノンジエチルケター
ル、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、クロロ
チオキサントン、メチルチオキサントン、イソプロピル
チオキサントン等のチオキサントン類、ジベンジル類な
どが利用でき、また併用するアミンとしてはトリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、エタノールアミン、
トリアルキルアミン、ジアルキルアミン、アルキルアミ
ンなどが利用可能である。アミンの使用量としては重合
性樹脂100重量部に対し0.001〜3重量部である
。
部に対し、0.5〜5重量部の光反応開始剤を配合しな
ければならない。光反応開始剤としては、例えばベンゾ
フェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチル、4.4’−
ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン
類、ベンゾインメチル、ベンゾインエチル等のベンゾイ
ンアルキルエーテル類、アセトフェノンジエチルケター
ル、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、クロロ
チオキサントン、メチルチオキサントン、イソプロピル
チオキサントン等のチオキサントン類、ジベンジル類な
どが利用でき、また併用するアミンとしてはトリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、エタノールアミン、
トリアルキルアミン、ジアルキルアミン、アルキルアミ
ンなどが利用可能である。アミンの使用量としては重合
性樹脂100重量部に対し0.001〜3重量部である
。
更に、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、カ
テコール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフ
ェノール類;ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノンな
どのキノン類;フェノチアジン類;銅類などの熱重合防
止剤を重合性樹脂100重量部に対し、0.0001〜
3重量部配合してもよい。
テコール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフ
ェノール類;ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノンな
どのキノン類;フェノチアジン類;銅類などの熱重合防
止剤を重合性樹脂100重量部に対し、0.0001〜
3重量部配合してもよい。
(記録用シート)
記録層形成用樹脂組成物の塗工はエヤーナイフコート、
ブレードコート、バーコード、グラビアコート、カーテ
ンコート、ロールコート、スプレーコート法等によって
ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材上に行な
い、溶媒乾燥後に紫外線や電子線等を照射することによ
って重合性の樹脂を架橋せしめて記録層を基材シートの
上に形成させる。記録層の塗工量は1〜20 f /
rr?、好ましくは2〜10 t/vlの範囲である。
ブレードコート、バーコード、グラビアコート、カーテ
ンコート、ロールコート、スプレーコート法等によって
ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材上に行な
い、溶媒乾燥後に紫外線や電子線等を照射することによ
って重合性の樹脂を架橋せしめて記録層を基材シートの
上に形成させる。記録層の塗工量は1〜20 f /
rr?、好ましくは2〜10 t/vlの範囲である。
基材シートとしてはプラスチックフィルム、合成紙、サ
イズ度、透気度、平滑度等を調節した紙及びバリヤーコ
ーティング層を樹脂塗工或いは熱可塑性樹脂の押し出し
コーティング等により設けた紙加工物、樹脂含浸紙、金
属シート等を使用する。これらの基材シートには記録層
の接着性を上げる為に場合により基材にアンカーコート
を施す場合がある。
イズ度、透気度、平滑度等を調節した紙及びバリヤーコ
ーティング層を樹脂塗工或いは熱可塑性樹脂の押し出し
コーティング等により設けた紙加工物、樹脂含浸紙、金
属シート等を使用する。これらの基材シートには記録層
の接着性を上げる為に場合により基材にアンカーコート
を施す場合がある。
重合性樹脂を硬化させるに用いる活性エネルギー線とし
ては、高エネルギー電離性放射線および紫外線があげら
れる。
ては、高エネルギー電離性放射線および紫外線があげら
れる。
高エネルギー電離性放射線源としては例えば、コツクク
ロフト型加速器、パンデグラーフ型加速器、リニャーア
クセレレーター、ベータトロン、サイクロトロンなどの
加速器によって加速された電子線が工業的に最も便利か
つ経済的に使用されるが、その他に放射性同位元素や原
子炉などから放出されるr線、X線、α線、β線、中性
子線、陽子線などの放射線も使用出来る。
ロフト型加速器、パンデグラーフ型加速器、リニャーア
クセレレーター、ベータトロン、サイクロトロンなどの
加速器によって加速された電子線が工業的に最も便利か
つ経済的に使用されるが、その他に放射性同位元素や原
子炉などから放出されるr線、X線、α線、β線、中性
子線、陽子線などの放射線も使用出来る。
紫外線源としては例えば、紫外線螢光灯、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯
、太陽光などがある。
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯
、太陽光などがある。
活性エネルギー線として前記高エネルギー電離性放射線
を用いる場合には、特に光反応開始剤を用いる必要はな
いが、紫外線を用いる場合には紫外線を吸収してラジカ
ルを発生して重合を開始する前記光反応開始剤を用いる
。
を用いる場合には、特に光反応開始剤を用いる必要はな
いが、紫外線を用いる場合には紫外線を吸収してラジカ
ルを発生して重合を開始する前記光反応開始剤を用いる
。
本発明の水性インク記録用シートは水性インクで描画す
る版下作成用などの製図フィルムや、水性ボールペン、
水性インクフェルトペンなどlいるX−Yプロッター用
フィルムとしても最適である。特にX−Yプロッターを
用いて0HP(オーバーヘッドプロジェクタ−)シート
を作成する場合に現在は普通紙の描画に使用されている
カラー水性ペンを油性ペンに取り換えて描画していると
いうのが実情であるが、本発明の記録用シートを用いれ
ば、従来使用の水性ペンでその侭描画出来、繁雑なペン
の取換作業を一挙に解消するものである。
る版下作成用などの製図フィルムや、水性ボールペン、
水性インクフェルトペンなどlいるX−Yプロッター用
フィルムとしても最適である。特にX−Yプロッターを
用いて0HP(オーバーヘッドプロジェクタ−)シート
を作成する場合に現在は普通紙の描画に使用されている
カラー水性ペンを油性ペンに取り換えて描画していると
いうのが実情であるが、本発明の記録用シートを用いれ
ば、従来使用の水性ペンでその侭描画出来、繁雑なペン
の取換作業を一挙に解消するものである。
本発明の水性インク記録用シートは、シート状基材の表
面に(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹
脂、及び■部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、ま
たは酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂の部
分又は完全鹸化物、iたはそれらの誘導体、及び/又は
((1’lN−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、また
は他の重合性単量体との共重合樹脂から成る混合物を主
剤とする樹脂組成物を塗工し、光架橋させたものである
。単にアニオン性基を有する電解質ポリマーをシート上
に塗布しても水性インクをのせた場合、表面張力により
インクが拡散してにじみが発生し鮮明な像とならないが
、本発明による如く活性エネルギー線架橋タイプの電解
質ポリマーとし、更にポリビニルアルコール系樹脂及び
/又はポリビニルピロリドン系樹脂を併用し活性エネル
ギー線を照射することによシかかる電解質ポリマーに適
度な疎水(耐水)性を付与させることができ、水性イン
クが拡散することなく適度な接触角を保ったままシ−ト
上の表面層である光架橋樹脂の表面層にインク滴の形状
を保ったままインクかにじむことなく鮮明に吸収される
。
面に(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹
脂、及び■部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、ま
たは酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂の部
分又は完全鹸化物、iたはそれらの誘導体、及び/又は
((1’lN−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、また
は他の重合性単量体との共重合樹脂から成る混合物を主
剤とする樹脂組成物を塗工し、光架橋させたものである
。単にアニオン性基を有する電解質ポリマーをシート上
に塗布しても水性インクをのせた場合、表面張力により
インクが拡散してにじみが発生し鮮明な像とならないが
、本発明による如く活性エネルギー線架橋タイプの電解
質ポリマーとし、更にポリビニルアルコール系樹脂及び
/又はポリビニルピロリドン系樹脂を併用し活性エネル
ギー線を照射することによシかかる電解質ポリマーに適
度な疎水(耐水)性を付与させることができ、水性イン
クが拡散することなく適度な接触角を保ったままシ−ト
上の表面層である光架橋樹脂の表面層にインク滴の形状
を保ったままインクかにじむことなく鮮明に吸収される
。
本発明による樹脂組成物は更に、一般にアンカーコート
しなければ密着性が悪いとされているポリエステルフィ
ルムに対してアンカーコートなしでも密着性が良好であ
るという特徴を有する。
しなければ密着性が悪いとされているポリエステルフィ
ルムに対してアンカーコートなしでも密着性が良好であ
るという特徴を有する。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例によ抄何ら制限されるものではない
。なお、例中の部、%は重量基準である。
発明はこれら実施例によ抄何ら制限されるものではない
。なお、例中の部、%は重量基準である。
重合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂の製造例
樹脂I
フラスコ内にメタクリル酸30部(0,35g当量)、
メチルメタクリレート40部、ブチルメタクリレート3
0部、イソプロパツール100部および2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル0.5部を仕込み、窒素雰囲気
下80℃で6時間重合反応を行なった。
メチルメタクリレート40部、ブチルメタクリレート3
0部、イソプロパツール100部および2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル0.5部を仕込み、窒素雰囲気
下80℃で6時間重合反応を行なった。
次いで、グリシジルアクリレ−) 14.9部(0゜1
2f当量)およびテトラメチルアンモニウムプロミド0
.4部を加え80℃で4時間攪拌後水冷し、水酸化ナト
リウム9.3部(0,23f当量)、水150部を滴下
し、1時間攪拌し、更に40℃で3時間攪拌して樹脂I
を得た。このメタクリル系樹脂は、次のユニット H を分子鎖に含む分子量が約3万のものである。
2f当量)およびテトラメチルアンモニウムプロミド0
.4部を加え80℃で4時間攪拌後水冷し、水酸化ナト
リウム9.3部(0,23f当量)、水150部を滴下
し、1時間攪拌し、更に40℃で3時間攪拌して樹脂I
を得た。このメタクリル系樹脂は、次のユニット H を分子鎖に含む分子量が約3万のものである。
樹脂■
樹脂Iの場合と同様に、アクリル酸70部(0゜971
当量)、エチルアクリレート10部、ラウリルメタクリ
レート20部、イソプロパツール100部および2,2
′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を用いて重合
反応を行ない、次いで、グリシジルアクリレート63部
(0,41g当量)、テトラメチルアンモニウムプロミ
ド1.6部、及び水酸化カリウム31部(0,55F当
量)、水300部で変性し樹脂■を得た。
当量)、エチルアクリレート10部、ラウリルメタクリ
レート20部、イソプロパツール100部および2,2
′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を用いて重合
反応を行ない、次いで、グリシジルアクリレート63部
(0,41g当量)、テトラメチルアンモニウムプロミ
ド1.6部、及び水酸化カリウム31部(0,55F当
量)、水300部で変性し樹脂■を得た。
このアクリル系樹脂は、次のユニット
H
を分子鎖に含む分子量が約4万のものである。
樹脂■
フラスコ内に、アクリル酸50部(0,6951量)、
メチルアクリレート20部、ブチルアクリレート30部
、1,4−ジオキナ2100部および2.2′−アゾビ
スイソブチロニトリル0.5部を仕込み、窒素雰囲気下
80℃で6時間重合反応を打なった。
メチルアクリレート20部、ブチルアクリレート30部
、1,4−ジオキナ2100部および2.2′−アゾビ
スイソブチロニトリル0.5部を仕込み、窒素雰囲気下
80℃で6時間重合反応を打なった。
次いでヒドロキシエチルアクリレート32部(0,28
g当量)、ハラトルエンスルホン酸1.0部を加え、8
0℃で4時間攪拌後水冷し、トリエタ゛ノールアミン3
0.5部(0,20f当量)と水250部を滴下し、1
時間攪拌し、更に40℃で3時間攪拌して樹脂■を得た
。このアクリル系樹脂は、次のユニット を分子鎖に含む分子量が約3.7万のものである。
g当量)、ハラトルエンスルホン酸1.0部を加え、8
0℃で4時間攪拌後水冷し、トリエタ゛ノールアミン3
0.5部(0,20f当量)と水250部を滴下し、1
時間攪拌し、更に40℃で3時間攪拌して樹脂■を得た
。このアクリル系樹脂は、次のユニット を分子鎖に含む分子量が約3.7万のものである。
樹脂■
フラスコ内に、アクリル酸45部(0,63g当量)、
メチルアクリレート25部、ブチルアクリレート30部
、イソプロパツール100部および2.2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.5部を仕込み、窒素雰囲気下8
0℃で6時間重合反応を行なった。
メチルアクリレート25部、ブチルアクリレート30部
、イソプロパツール100部および2.2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.5部を仕込み、窒素雰囲気下8
0℃で6時間重合反応を行なった。
次いで、クロロエチルアクリレート28部(0゜211
P当量)、ピリジン16.6部を加え、50℃で4時間
攪拌後水冷し、水酸化ナトリウム16.7部(0,42
f当量)と水250部を滴下し、1時間攪拌し、更に4
0℃で3時間攪拌して樹脂■を得た。このアクリル系樹
脂は、次のユニットを分子鎖に含む分子量が約3.4万
のものである。
P当量)、ピリジン16.6部を加え、50℃で4時間
攪拌後水冷し、水酸化ナトリウム16.7部(0,42
f当量)と水250部を滴下し、1時間攪拌し、更に4
0℃で3時間攪拌して樹脂■を得た。このアクリル系樹
脂は、次のユニットを分子鎖に含む分子量が約3.4万
のものである。
樹脂V
フラスコ内に、グリシジルメタクリレート30部(0,
211当量)、ブチルメタクリレート70部、インプロ
パツール100部およびジメチルバレロニトリル0.5
部を仕込み、窒素雰囲気下60℃で6時間重合反応を行
なった。
211当量)、ブチルメタクリレート70部、インプロ
パツール100部およびジメチルバレロニトリル0.5
部を仕込み、窒素雰囲気下60℃で6時間重合反応を行
なった。
次いで、イタコン酸27.3部(0,42f当量)、テ
トラメチルアンモニウムプロミド0.8部を加え、60
℃で8時間攪拌後水冷し、水酸化ナトリウム8.3部(
0,21?当量)、水150部を滴下し、1時間攪拌し
、更に40℃で3時間攪拌して樹脂■を得た。このメタ
クリル系樹脂は、次のユニット (以下余白) Ha +鵠C+ 摺出 C02CH2CHC&0COC&CC(ffJH を分子鎖に含む分子量が約2万のものである。
トラメチルアンモニウムプロミド0.8部を加え、60
℃で8時間攪拌後水冷し、水酸化ナトリウム8.3部(
0,21?当量)、水150部を滴下し、1時間攪拌し
、更に40℃で3時間攪拌して樹脂■を得た。このメタ
クリル系樹脂は、次のユニット (以下余白) Ha +鵠C+ 摺出 C02CH2CHC&0COC&CC(ffJH を分子鎖に含む分子量が約2万のものである。
樹脂■
フラスコ内に、無水マレイン酸49部(14当量)、ス
チレン51部、メチルエチルケトン150部および2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を仕込み、
窒素雰囲気下80℃で6時間重合反応を行なった。
チレン51部、メチルエチルケトン150部および2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を仕込み、
窒素雰囲気下80℃で6時間重合反応を行なった。
次いでヒドロキシエチルアクリレート38.7部(0,
33を当量)、ピリジン1.2部を加え、80℃で4時
間攪拌後水冷し、水酸化カリウム37.3部(0,67
f当量)、水250部を滴下し、1時間攪拌し、更に4
0℃で3時間攪拌後、減圧下40℃で水150部を添加
しながらメチルエチルケトン150部を溜去して樹脂■
を得た。この無水マレイン酸系樹脂は、次のユニット を分子鎖に含む分子量が約5万のものである。
33を当量)、ピリジン1.2部を加え、80℃で4時
間攪拌後水冷し、水酸化カリウム37.3部(0,67
f当量)、水250部を滴下し、1時間攪拌し、更に4
0℃で3時間攪拌後、減圧下40℃で水150部を添加
しながらメチルエチルケトン150部を溜去して樹脂■
を得た。この無水マレイン酸系樹脂は、次のユニット を分子鎖に含む分子量が約5万のものである。
樹脂■
樹脂■の製造の場合と同様に、スチレンスルホン酸50
部(0,27g当量)、スチレン50部、インプロパツ
ール150部および2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル0.5部を用いて重合反応を行ない、次いで、グリ
シジルアクリレ−) 12.1部(0,09P当量)、
テトラメチルアンモニウムプロミド0.4部および水酸
化ナトリウム7.0部(0゜182当量)、水100部
で変性し、分子量が約4.5万の樹脂■を得た。
部(0,27g当量)、スチレン50部、インプロパツ
ール150部および2,2′−アゾビスイソブチロニト
リル0.5部を用いて重合反応を行ない、次いで、グリ
シジルアクリレ−) 12.1部(0,09P当量)、
テトラメチルアンモニウムプロミド0.4部および水酸
化ナトリウム7.0部(0゜182当量)、水100部
で変性し、分子量が約4.5万の樹脂■を得た。
樹脂■
樹脂■の製造の場合と同様に、スチレンサルフェート5
0部(0,25を当量)、スチレン50部、インプロパ
ツール150部および2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル0.5部を用いて重合反応を行ない、次いで、グ
リシジルアクリレート11.8部(0,091Fi量)
、テトラメチルアンモニウムプロミド0.4部および水
酸化カリウム8.8部(0,162当量)、水100部
で変性し、分子量が約4,3万の樹脂■を得た。
0部(0,25を当量)、スチレン50部、インプロパ
ツール150部および2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル0.5部を用いて重合反応を行ない、次いで、グ
リシジルアクリレート11.8部(0,091Fi量)
、テトラメチルアンモニウムプロミド0.4部および水
酸化カリウム8.8部(0,162当量)、水100部
で変性し、分子量が約4,3万の樹脂■を得た。
樹脂■
樹脂Iの製造の場合と同様に、2−ヒドロキシエチルア
クリロイルホスフェ−1−55部(0,562当量)、
メチルアクリレート20部、エチルアクリレート25部
、インプロパツール150部および2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.5部を用いて重合反応を行ない
、次いで、グリシジルアクリレート28.7部(0,2
2f当量)、テトラメチルアンモニウムプロミド0.9
部、および水酸化ナトリウム13.4部(0,34F当
量)、水150部で変性し、分子量が約365万の樹脂
■を得た。
クリロイルホスフェ−1−55部(0,562当量)、
メチルアクリレート20部、エチルアクリレート25部
、インプロパツール150部および2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.5部を用いて重合反応を行ない
、次いで、グリシジルアクリレート28.7部(0,2
2f当量)、テトラメチルアンモニウムプロミド0.9
部、および水酸化ナトリウム13.4部(0,34F当
量)、水150部で変性し、分子量が約365万の樹脂
■を得た。
比較樹脂l
樹脂■の製造の場合と同様に、メタクリル酸36部(0
,42f当量)、メチルメタクリレート35部、ブチル
メタクリレート29部、インプロパツール100部およ
び2,2′−アゾビスイソプチロ二トリル0.5部を用
いて重合反応を行ない、次いで、グリシジルアクリレー
ト1.5部(0,01f当量)、テトラメチルアンモニ
ウムプロミド0.05部、および水酸化ナトリウム11
.8部(0,3Of当量)、水200部で変性し、分子
量が約3.2万の比較樹脂Iを得た。
,42f当量)、メチルメタクリレート35部、ブチル
メタクリレート29部、インプロパツール100部およ
び2,2′−アゾビスイソプチロ二トリル0.5部を用
いて重合反応を行ない、次いで、グリシジルアクリレー
ト1.5部(0,01f当量)、テトラメチルアンモニ
ウムプロミド0.05部、および水酸化ナトリウム11
.8部(0,3Of当量)、水200部で変性し、分子
量が約3.2万の比較樹脂Iを得た。
比較樹脂■
樹脂Iの製造の場合と同様に、メタクリル酸90部(i
、o s r当量)、ブチルメタクリレート10部、イ
ンプロパツール150部および2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル0.5部を用いて重合反応を行ない、次
いでグリシジルアクリレート89.3部(0,70f当
量)、テトラメチルアンモニウムプロミド2.7部およ
び水酸化ナトリウム14部(0,35f当量)、水40
0部で変性し分子量が約7万の比較樹脂■を得た。
、o s r当量)、ブチルメタクリレート10部、イ
ンプロパツール150部および2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル0.5部を用いて重合反応を行ない、次
いでグリシジルアクリレート89.3部(0,70f当
量)、テトラメチルアンモニウムプロミド2.7部およ
び水酸化ナトリウム14部(0,35f当量)、水40
0部で変性し分子量が約7万の比較樹脂■を得た。
次に、上述の樹脂を用いた実施例及び比較例につき説明
する。
する。
表1に記載の光重合性二重結合を有するアニオ成物の水
/イソプロパツール(1/ltt比)1゜を施したポリ
エステル・フィルム(100ミクロン厚み)又はアンカ
ー処理を施してないポリエステル・フィルム(100ミ
クロン厚ミ)ニバーコーターを用いて固型分塗布量が4
2/−になるように塗布した。
/イソプロパツール(1/ltt比)1゜を施したポリ
エステル・フィルム(100ミクロン厚み)又はアンカ
ー処理を施してないポリエステル・フィルム(100ミ
クロン厚ミ)ニバーコーターを用いて固型分塗布量が4
2/−になるように塗布した。
ついで乾燥後、紫外線照射装置(日本電池製1221強
さ80w/cm)を用いてコンベア速度10m/分で硬
化せしめて記録用透明フィルムを得た。
さ80w/cm)を用いてコンベア速度10m/分で硬
化せしめて記録用透明フィルムを得た。
実施例12
表1に記載の樹脂の水/インプロパツール(1,’1重
量比)10%希釈液をあらかじめアンカー処理したポリ
エステルフィルムに、バーコーター塗布いて固型分塗布
量が4 f / rr?になるように塗布して乾燥後、
電子線照射装置(エレクトロカーテン・エネルギーサイ
エンス社製)を用いて加速電圧150ff、電流2.0
mAで電子線照射!1 、0 Mrad照射して記録
用透明フィルムを得た。
量比)10%希釈液をあらかじめアンカー処理したポリ
エステルフィルムに、バーコーター塗布いて固型分塗布
量が4 f / rr?になるように塗布して乾燥後、
電子線照射装置(エレクトロカーテン・エネルギーサイ
エンス社製)を用いて加速電圧150ff、電流2.0
mAで電子線照射!1 、0 Mrad照射して記録
用透明フィルムを得た。
実施例16
表1の光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂1
00部あたり3部の光反応開始剤VICURE55を配
合した組成物の水/イソプロパノf/rI?になるよう
にバーコーター塗布して乾燥後、紫外線照射(コンベア
速度10vn/分)して記録用紙を作成した。
00部あたり3部の光反応開始剤VICURE55を配
合した組成物の水/イソプロパノf/rI?になるよう
にバーコーター塗布して乾燥後、紫外線照射(コンベア
速度10vn/分)して記録用紙を作成した。
比較例4.8.11
表1の樹脂の水/イソプロパツール< L/l it比
)10%希釈液を、アンカー処理を施したポリエステル
フィルム(100ミクロン厚ミ)ニ固型分塗布量が4?
/−になるように塗布し、乾燥して記録用透明フィルム
を得た。
)10%希釈液を、アンカー処理を施したポリエステル
フィルム(100ミクロン厚ミ)ニ固型分塗布量が4?
/−になるように塗布し、乾燥して記録用透明フィルム
を得た。
上記実施例1〜16、比較例1〜13に更に市販の上質
系インクジェット記録用紙(参考例1)、及び実施例1
6に用いたコート紙(参考例2)を加えてインクジェッ
ト記録性を次の方法で評価した。
系インクジェット記録用紙(参考例1)、及び実施例1
6に用いたコート紙(参考例2)を加えてインクジェッ
ト記録性を次の方法で評価した。
(1)、ドツト濃度及びドツト径の測定:さくらデンシ
トメーターPDM−5(小西六写真工業社製)を使用し
た。
トメーターPDM−5(小西六写真工業社製)を使用し
た。
(2)、ドツト径状の観察:実態顕微鏡で観察したドツ
トの形状とエツジ部分○(円形でシャープ)×(不整い
でにじみ大)で評価した。
トの形状とエツジ部分○(円形でシャープ)×(不整い
でにじみ大)で評価した。
(3)、インク乾燥性:シャープカラーイメージプロツ
タ−IO−0700を用いテストパターンを記録し、1
分後に紙に転写させて転写の有無により乾燥性を評価し
た。評価は、5(全く転写せず)から1(転写がひどい
)の5段階で行なった。
タ−IO−0700を用いテストパターンを記録し、1
分後に紙に転写させて転写の有無により乾燥性を評価し
た。評価は、5(全く転写せず)から1(転写がひどい
)の5段階で行なった。
(A)1表面固有抵抗値=20℃、60%相対湿度の条
件下、タケダ理研社製絶縁抵抗計TR−8601で測定
した。
件下、タケダ理研社製絶縁抵抗計TR−8601で測定
した。
(5)、耐水性ニスボイドで一定量の水滴を塗膜上に滴
下し、直ちに拭き取った時の塗膜の損傷度を評価した。
下し、直ちに拭き取った時の塗膜の損傷度を評価した。
○:全く損傷なし、Δ:ややあり、×:全て拭きとられ
る。
る。
結果を表−1に示す。
本発明による実施例1〜15のインクジェット記録用透
明シートにカラーイメージプリンター(シャープ社製l
0−0700)を用いて印画したところ、比較例1〜1
3に較べ水性インクの乾燥性に優れ、印画部は擦過して
も全く脱落しない良好な密着性を示し、しかも印画した
画像は色濃度が高く、かつ鮮明で、解像度が高く、カラ
ーオーバーヘッドプロジェクタ−用フィルムとして最適
であった。一方、基材のポリエステルフィルムに印画し
た場合はインクが全く乾燥せず、ハジキが出て指触で脱
落した。
明シートにカラーイメージプリンター(シャープ社製l
0−0700)を用いて印画したところ、比較例1〜1
3に較べ水性インクの乾燥性に優れ、印画部は擦過して
も全く脱落しない良好な密着性を示し、しかも印画した
画像は色濃度が高く、かつ鮮明で、解像度が高く、カラ
ーオーバーヘッドプロジェクタ−用フィルムとして最適
であった。一方、基材のポリエステルフィルムに印画し
た場合はインクが全く乾燥せず、ハジキが出て指触で脱
落した。
実施例16のインクジェット記録用紙の印画物は、色濃
度が高く鮮明で、解像度の高い画像が得られ、基材とし
て用いた一般コート紙(参考例2)及び上質系のインク
ジェット記録用紙(参考例1)に較べて格段に優れたカ
ラー画質を有するものであった。
度が高く鮮明で、解像度の高い画像が得られ、基材とし
て用いた一般コート紙(参考例2)及び上質系のインク
ジェット記録用紙(参考例1)に較べて格段に優れたカ
ラー画質を有するものであった。
本発明による実施例2.5.8の記録シートにX−Yプ
ロッターPL−2000(横筒電機製作所llりを用い
て水性インクペン(黒・赤・黄・青)で描画したところ
、各色の水性インクの画像、インクの乾燥性は良好で、
優れた描画性を示しオーバーヘッドプロジェクタ−用フ
ィルムとして最適であった。
ロッターPL−2000(横筒電機製作所llりを用い
て水性インクペン(黒・赤・黄・青)で描画したところ
、各色の水性インクの画像、インクの乾燥性は良好で、
優れた描画性を示しオーバーヘッドプロジェクタ−用フ
ィルムとして最適であった。
(以下余白)
手 続 補 正 書(自発)
昭和ら1年4月15日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都港区虎ノ門−丁目25番5号名称 三菱油
化ファイン株式会社 4、代理人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目5番2号三菱油化株
式会社内 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 (I) 特許請求の範囲の記載を次のようにする。
化ファイン株式会社 4、代理人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目5番2号三菱油化株
式会社内 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 (I) 特許請求の範囲の記載を次のようにする。
】)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂10〜90重量%、及び(B)部分又は完全鹸化ポ
リビニルアルコール、または酢酸ビニル20〜100重
量%と他の重合性単量体80−0重量%との共重合樹脂
の部分又は完全鹸化物またはそれらの誘導体90−0重
量%、及び/又は(C)N−ビニルピロリドンの単一重
合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂90−
0重量%から成シ、かツ(AJ/ [(B) + (c
)コが90/10〜10/90重量比である混合物を主
剤とする樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布し、
次いで活性エネルギー線を照射して前記樹脂組成物を、
硬化させて支持体上に樹脂被膜層を設けた水性インク記
録用シート。
樹脂10〜90重量%、及び(B)部分又は完全鹸化ポ
リビニルアルコール、または酢酸ビニル20〜100重
量%と他の重合性単量体80−0重量%との共重合樹脂
の部分又は完全鹸化物またはそれらの誘導体90−0重
量%、及び/又は(C)N−ビニルピロリドンの単一重
合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂90−
0重量%から成シ、かツ(AJ/ [(B) + (c
)コが90/10〜10/90重量比である混合物を主
剤とする樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布し、
次いで活性エネルギー線を照射して前記樹脂組成物を、
硬化させて支持体上に樹脂被膜層を設けた水性インク記
録用シート。
2ル囚成分の光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、重合性二重結合及びカルボキシル基、スルホン
酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基よシ選ばれたア
ニオン性基及び/又はその中和塩の官能基を有する重合
性樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の水性インク記録用シート。
樹脂が、重合性二重結合及びカルボキシル基、スルホン
酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基よシ選ばれたア
ニオン性基及び/又はその中和塩の官能基を有する重合
性樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の水性インク記録用シート。
3)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、カルボキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に更にエポキシ基を有する重合性単量体を該重
合体樹脂のカルがキシル基含有重合性単量体の0.03
〜0.60 #当量と反応させて前記重合体−樹脂のカ
ルブキシル基の一部をエステル結合させ、しかる後にア
ルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存するカ
ルざキシル基の一部または全部を中和させた樹脂である
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性イン
ク記録用シート。
樹脂が、カルボキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に更にエポキシ基を有する重合性単量体を該重
合体樹脂のカルがキシル基含有重合性単量体の0.03
〜0.60 #当量と反応させて前記重合体−樹脂のカ
ルブキシル基の一部をエステル結合させ、しかる後にア
ルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存するカ
ルざキシル基の一部または全部を中和させた樹脂である
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性イン
ク記録用シート。
4ル(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹
脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第3項記載の水性インク記録用シート
。
脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第3項記載の水性インク記録用シート
。
H
[式中、R1、R2、R3はH又はCH,であシ、Mは
Ll、NIL% K% NH4又はアミン残基である。
Ll、NIL% K% NH4又はアミン残基である。
]5)、 (A)光重合性二重結合を有するアニオン系
合成樹脂が、先に多塩基酸基を有する樹脂と、水酸基を
有する重合性単量体とをエステル反応させて得たJビニ
ル基とカルボキシル基を有する樹脂を得、この樹脂の残
存カルボキシル基を後にアルカリ、アンモニア又はアミ
ン等の塩基で残存するカルボキシル基の一部又は全部を
中和させた樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲
第2項記載の水性インク記録用シート。
合成樹脂が、先に多塩基酸基を有する樹脂と、水酸基を
有する重合性単量体とをエステル反応させて得たJビニ
ル基とカルボキシル基を有する樹脂を得、この樹脂の残
存カルボキシル基を後にアルカリ、アンモニア又はアミ
ン等の塩基で残存するカルボキシル基の一部又は全部を
中和させた樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲
第2項記載の水性インク記録用シート。
6)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第5項記載の水性インク記録用シー
ト。
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第5項記載の水性インク記録用シー
ト。
[式中、RはH又はCH,であり、MはLl、Na、K
。
。
NH4又はアミン残基であシ、Aは炭素数2〜6のアル
キレン基である。] 7)、国光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂
が、カルがキシル基含有重合性単量体10〜100重量
%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重合体
樹脂に、水酸基を有する重合性単量体を該重合体のカル
ブキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.6011
当量と反応させて前記重合体樹脂のカルがキシル基の一
部をエステル結合させ、しかる後にアルカリ、アンモニ
ア又はアミン等の塩基で残存するカルがキシル基の一部
又は全部を中和させた樹脂であることを特徴とする!1
ff−請求の範囲第2項記載の水性インク記録用シート
。
キレン基である。] 7)、国光重合性二重結合を有するアニオン系合成樹脂
が、カルがキシル基含有重合性単量体10〜100重量
%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重合体
樹脂に、水酸基を有する重合性単量体を該重合体のカル
ブキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.6011
当量と反応させて前記重合体樹脂のカルがキシル基の一
部をエステル結合させ、しかる後にアルカリ、アンモニ
ア又はアミン等の塩基で残存するカルがキシル基の一部
又は全部を中和させた樹脂であることを特徴とする!1
ff−請求の範囲第2項記載の水性インク記録用シート
。
8)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、カルがキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に1ハロゲン化重合性単量体を該重合体樹脂の
カルブキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.60
、g当量と脱ハロゲン化水素反応させて前記重合体樹
脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、しかる
後にアルカリ、アンモニア又はアミン等の塩基で残存す
るカルがキシル基の一部又は全部を中和させた樹脂であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性イ
ンク記録用シート。
樹脂が、カルがキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に1ハロゲン化重合性単量体を該重合体樹脂の
カルブキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.60
、g当量と脱ハロゲン化水素反応させて前記重合体樹
脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、しかる
後にアルカリ、アンモニア又はアミン等の塩基で残存す
るカルがキシル基の一部又は全部を中和させた樹脂であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性イ
ンク記録用シート。
9)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第7項又は第8項記載の水性インク
記録用シート。
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第7項又は第8項記載の水性インク
記録用シート。
■
−(−C1(2−C−)−
COOoPJP
[式中、R1、R2、R3はH又はCH3であシ、Mは
Lis NJLXJNH<又はアミン残基であり、Aは
炭素数2〜6のアルキレン基である。] 10)、((転)光重合性二重結合を有するアニオン系
合成樹脂が、エポキシ化合物に不飽和多塩基酸を反応さ
せてカルボキシル基とビニル基を有する樹脂を得、この
樹脂のカルボキシル基の一部又は全部をアルカリ、アン
モニア又はアミン等の塩基で中和させた樹脂であること
を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性インク記
録用シート。
Lis NJLXJNH<又はアミン残基であり、Aは
炭素数2〜6のアルキレン基である。] 10)、((転)光重合性二重結合を有するアニオン系
合成樹脂が、エポキシ化合物に不飽和多塩基酸を反応さ
せてカルボキシル基とビニル基を有する樹脂を得、この
樹脂のカルボキシル基の一部又は全部をアルカリ、アン
モニア又はアミン等の塩基で中和させた樹脂であること
を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性インク記
録用シート。
11)、水性インク記録用シートが、インク・ジェット
記録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の水性インク記録用シート。
記録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の水性インク記録用シート。
12ル水性インク記録用シートが、x−yプロッター記
録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の水性インク記録用シート。
録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の水性インク記録用シート。
(If) 発明の詳細な説明の欄
(1)第11頁第5行目に「パーソナルコービュータ」
とあるのをrノ臂−ソナルコンピュータ」と補正する。
とあるのをrノ臂−ソナルコンピュータ」と補正する。
(2)第24頁下2行目に「りのにじめ」とあるのを「
りのにじみ」と補正する。
りのにじみ」と補正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂10〜90重量%、及び(B)部分又は完全鹸化ポ
リビニルアルコール、または酢酸ビニル20〜100重
量%と他の重合性単量体80〜0重量%との共重合樹脂
の部分又はそれらの誘導体90〜0重量%、及び/又は
(C)N−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、または他
の重合性単量体との共重合樹脂90〜0重量%から成り
、かつ(A)/〔(B)+(C)〕が90/10〜10
/90重量比である混合物を主剤とする樹脂組成物を、
支持体シートの表面に塗布し、次いで活性エネルギー線
を照射して前記樹脂組成物を硬化させて支持体上に樹脂
被膜層を設けた水性インク記録用シート。 2)、(A)成分の光重合性二重結合を有するアニオン
系合成樹脂が、重合性二重結合及びカルボキシル基、ス
ルホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基より選ば
れたアニオン性基及び/又はその中和塩の官能基を有す
る重合性樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の水性インク記録用シート。 3)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、カルボキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に更にエポキシ基を有する重合性単量体を該重
合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の0.03
〜0.60g当量と反応させて前記重合体樹脂のカルボ
キシル基の一部をエステル結合させ、しかる後にアルカ
リ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存するカルボ
キシル基の一部または全部を中和させた樹脂であること
を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性インク記
録用シート。 4)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第3項記載の水性インク記録用シー
ト。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1、R^2、R^3はH又はCH_3であ
り、MはLi、Na、K、NH_4又はアミン残基であ
る。〕 5)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、先に多塩基酸基を有する樹脂と、水酸基を有す
る重合性単量体とをエステル反応させて得たビニル基と
カルボキシル基を有する樹脂を得、この樹脂の残存カル
ボキシル基を後にアルカリ、アンモニア又はアミン等の
塩基で残存するカルボキシル基の一部又は全部を中和さ
せた樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第2項
記載の水性インク記録用シート。 6)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第5項記載の水性インク記録用シー
ト。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1はH又はCH_3であり、MはLi、N
a、K、NH_4又はアミン残基であり、Aは炭素数2
〜6のアルキレン基である。〕 7)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、カルボキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に、水酸基を有する重合性単量体を該重合体の
カルボキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.60
g当量と反応させて前記重合体樹脂のカルボキシル基の
一部をエステル結合させ、しかる後にアルカリ、アンモ
ニア又はアミン等の塩基で残存するカルボキシル基の一
部又は全部を中和させた樹脂であることを特徴とする特
許請求の範囲第2項記載の水性インク記録用シート。 8)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、カルボキシル基含有重合性単量体10〜100
重量%と、疎水性の重合性単量体90〜0重量%との重
合体樹脂に、ハロゲン化重合性単量体を該重合体樹脂の
カルボキシル基含有重合性単量体の0.03〜0.60
g当量と脱ハロゲン化水素反応させて前記重合体樹脂の
カルボキシル基の一部をエステル結合させ、しかる後に
アルカリ、アンモニア又はアミン等の塩基で残存するカ
ルボキシル基の一部又は全部を中和させた樹脂であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性インク
記録用シート。 9)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合成
樹脂が、分子中に次の基を含むものであることを特徴と
する特許請求の範囲第7項又は第8項記載の水性インク
記録用シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1、R^2、R^3はH又はCH_3であ
り、MはLi、Na、K、NH_4又はアミン残基であ
り、Aは炭素数2〜6のアルキレン基で ある。〕 10)、(A)光重合性二重結合を有するアニオン系合
成樹脂が、エポキシ化合物に不飽和多塩基酸を反応させ
てカルボキシル基とビニル基を有する樹脂を得、この樹
脂のカルボキシル基の一部又は全部をアルカリ、アンモ
ニア又はアミン等の塩基で中和させた樹脂であることを
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の水性インク記録
用シート。 11)、水性インク記録用シートが、インク・ジェット
記録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の水性インク記録用シート。 12)、水性インク記録用シートが、X−Yプロッター
記録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の水性インク記録用シート。
Priority Applications (4)
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| JP60234874A JPS6294379A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 水性インク記録用シ−ト |
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