JPS6143592A - 水性インク記録用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水性インクを用いる記録用シートに関し特にイ
ンクシエンド記録方式により高画質のカラー画像が得ら
れる紙、プラスチックフィルム、合成紙、金属シートな
どを基材とするインクジェット記録用シートに関するも
のである。

インクジェット記録方式は騒音がなく、現像、定着プロ
セスを必要とせず、高速記録ができ、かつ容易に多色カ
ラー記録が行えることから、ファクシミリ、ワードプロ
セッサー、端末プリンターなどに近年急速に普及しつつ
ある。とりわけ、カラーディスプレイからカラーハード
コピーを作成するインクジェット記録方式によるカラー
プリンターの開発が進んでいる。インクジェット・カラ
ープリンターは、７色の表現色（黄、マゼンダ。

シアン、赤、緑、紫、黒）を用いたカラーグラフィクス
分野を始めとして、最近はグラビア印刷或いは銀塩写真
に近い高画質を得るフルカラーコピー、所謂ビクトリア
ルコピーを作成する高解像度のカラープリンターが開発
されている。

〔従来技術〕

インクジェット記録には、普通紙（ＰＰＣ，Ｐｌａｉｎ
ｐａｐｅｒ　　ｃｏｐｙ　）を使用出来る利点がある。

しかしながら、多色カラー記録に適したインクジェット
記録用紙としては、一般の普通紙では満足されていない
のが実情である。

インクジェット記録用シートに要求される基本的性能は
、 １　ドツト形状が円形で且つにじみなどの拡がりがなく
、ドツト周辺がシャープで解像度が高いこと。

２　ドツト色濃度が高く、鮮明度が良いこと。

３　インキの吸収速度が速く乾燥性に優れ、且つインク
の吸収量が多く、インクのドツトが重なった時、後から
付着するドツトが流れ出さぬなどの多色カラー記録性が
良いこと。

４　記録後の寸法変化が小さく、カール、波打ち、変形
が無いこと。

などが挙げれる。

なかんずく、インクの乾燥性を支配するインクの吸収性
とドツトの拡がシ（滲み）という相反する性質を両立す
ることが当業者間での技術的課題となっている。即ち、
記録用紙のインクの吸収性が速いと一般にドツトの拡が
シが犬きくなυドツト形状もいびつになり、その結果解
像度が悪化する。

加えて、インクが紙層内部に深く浸透する傾向がｓｂ色
濃度とその鮮明度が低下する。

更に最近の多色カラー記録による高画質を得る場合には
、各色のインクが記録シートの同一箇所、若しくは近辺
に短時間で付着するためにインク吸収性と共に、特にイ
ンク吸収容量が大きいことが要求される。さもないと未
吸収のインクが流れ出しくフロー）、その結果、鮮明な
画像は得られないのみか、汚れ発生の原因ともなる。

インクジェット記録紙としては、上質紙などの普通紙を
基本的に使用することが出来るが、記録紙を製造する当
業者が記録方式やその条件或いはインクに合わせてサイ
ズ度、透気度、緊度、平滑度、水中伸度などの紙の諸物
性値を適合させているのが実情である。一方、最近の傾
向である高画質のカラー記録を得るためにはこれらの紙
物性の制御のみでは不可能でアシ、前述の基本的要求項
目を充たした記録性を得るために、シート表面にコート
層を設け、顔料、バインダーなどを最適化したコート紙
タイプのインクジェット記録紙が検討されている。しか
しながら、まだ記録性能は勿論記録部の耐水性、耐候性
、寸法安定性などの点で満足出来る高画質用のインクジ
ェット記録用紙は存在していないのが実情である。最近
の傾向として、紙のみならず含浸紙、プラスチックフィ
ルム、合成紙、金属シートなどの耐水性シートや透明シ
ートなどを基材シートとして用いる要求がある。例えば
、具体的にはパーソナルコンピューターのカラーディス
プレイ化が進むに従い、カラー。

ハードコピー４−０ＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ
−）に使用するためのインクジェット記録が可能な透明
フィルムが要望されている。しかしながら、ＯＨＰフィ
ルムに使用されるポリエステルなどのプラスチックフィ
ルムは、紙基材と異なって疎水性でｓｂ水性インクの吸
収性が全く無いことから使用出来ない。他の含浸紙など
の紙加工物、合成紙、金属シートなども同様である。

この様な新しい素材を基材ふするインクジェット記録シ
ートの開発には従来の普通紙やコート紙の製造概念に基
づいた取シ組み方では技術的に限界があった。

更に、インクジェット用インク溶剤としては通常水のみ
では蒸発により噴射ノズルに目づまりを生じるため、水
にポリアルキレングリコールや湿潤剤を配合し乾燥によ
る目づまりを生じないように種々工夫をしている。この
ことが逆に合成樹脂フィルム等の記録シートに記録させ
た場合、インクの乾燥性を更に悪くする原因となってい
る。

以上記載の如く記録用シート特にポリエステル等透明な
合成樹脂フィルムに如何にインクジェットによるインク
滴を鮮明にくつきシと付着させ、かつすみやかに吸収乾
燥させるかが当分野における最重要な問題である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はインクジェットの利点である多色フルカラーコ
ピーを鮮明にくつきシと記録させることができるととも
に、インクの吸収乾燥性の優れる水性インク記録用シー
トを提供するものである。

〔問題点を解決する手段〕

本発明は、特殊のアニオン性の紫外線まだは放射線硬化
型樹脂を主剤とする重合性樹脂をシート状基材の表面に
塗工し、この塗工層に紫外線または放射線を照射して得
られる架橋膜層を記録層として設けることにより水性イ
ンクの密着性を良好とし、にじみのない鮮明な印刷を与
えるものでちる。

即ち、前記架橋膜層によシインク滴の吸収乾燥が良好で
インク滴のひろがりがなく、また内部に深く浸透しない
ためにインク滴が鮮明でくりきシとした像として得られ
るというインクジェット記録性に秀れる。また樹脂自体
が紫外線または放射線照射によシ３次元化されてい、る
ため耐水性も良好で記録用シート自体の記録後の変形も
認められナイ。ＷＫ樹脂が電解質ポリマーでおるため帯
電防止性も良好でほこシ等が付着しないという特徴があ
る。

〔発明の構成〕

本発明は、（４）重合性二重結合およびω）カルボキシ
ル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
より選ばれたアニオン性基および／またはその中和塩の
官能基を有する重合性樹脂を主剤とする樹脂を支持体シ
ートの表面に設け、次いで紫外線または放射線を照射し
て前記樹脂を硬化させて得た水性インク記録用シートを
提供するものである。

（重合性樹脂） 本発明の＠重合性二重結合および（６）カルボキシル基
、スルホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基より
選ばれたアニオン性基および／またはその中和塩の官能
基を有する重合性樹脂としては、例えば次の（１）　７
　（ｖ）のものからげられる。

（ｉ）　　カルボキシル基含有重合性単量体１０〜Ｚｏ
ｏ重量％と、疎水性の重合性単量体９０〜０重景％との
共重合体樹脂に、更にエポキシ基を有する重合性単量体
を該共重合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の
０．０３〜０．６０？当量と反応させて前記共重合体樹
脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、しかる
後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存
するカルボキシル基の一部または全部を中和させた樹脂
。

上記カルボキシル基含有重合性単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノアクリル酸；マレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸等の多塩基酸もしくはこれら
の酸無水物があげられる。

疎水性の単量体としては、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルアクリレート、プ。

ロビルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタク
リレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレ
ート、２ウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート
、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート
の如きアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
、ベンジルアクリレート、ペンジルメタクリレント、エ
トキシエチルアクリレート、エトキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、スチレン、ビニルトル
エン、酢酸ビニル等が挙げられる。

そしてエポキシ基を有する重合性単量体としてはグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテル、スチリルグリシジルエーテル、グ
リシジルシンナメートの如きビニル基とエポキシ基を有
する化合物があげられる。

カルボキシル基を中和する塩基としては、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ
水酸化物；アンモニア；エチルアミンの如き１級アミン
；ジエチルアミンの如き２級アミン；トリメチルアミン
、トリエタノールアミンの如き３級アミン等があげられ
る。

（１１）カルボキシル基含有重合性単量体１０〜１００
重＠％と、疎水性の重合性単量体９０〜０重量％との共
重合体樹脂に、水酸基を有する重合性単量体を該共重合
体のカルボキシル基含有重合性単量体の０．０３〜０．
６０ｇ当量と反応させて前記共重合体樹脂のカルボキシ
ル基の一部をエステル結合させ、しかる後にアルカ１ハ
アンモニアまたはアミン等の塩基で残存するカルボキシ
ル基の一部または全部を中和させた樹脂。

カルボキシル基含有重合性単量体、疎水性の重合性単量
体および塩基は（１）と同一のものが使用でき、水酸基
含有重合性単量体としてはヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等
があげられる。

（ｉｉＤ　　カルボキシル基含有重合性単量体１０〜１
００重量％と、疎水性の重合性単量体９０〜０重量％と
の共重合体樹脂に、ハロゲン化重合性単量体を該共重合
体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の０．０３〜
０．６０Ｆ当量と脱）・ロゲン化反応させて前記共重合
体樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ、し
かる後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で
残存するカルボキシル基の一部または全部を中和させた
樹脂。

カルボキシル基含有重合性単量体、疎水性の重合性単量
体および塩基は（１）と同一のものが使用でき、ハロゲ
ン化重合性単量体としてはＩ・ロアルキルアクリレート
、ハロアルキルメタクリレート、ハロメチルスチレン、
アリルノ１ライド等があげられる。

Ｇψ　エポキシ化合物に不飽和多塩基酸を反応させてカ
ルボキシル基と重合性二重結合を有する樹脂を得、この
樹脂のカルボキシル基の一部または全部をアルカリ、ア
ンモニアまたはアミン等の塩基で中和させた樹脂。

エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテ
ル、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック樹
脂、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト又は他のこれと共重合可能な他の七ツマ−と共重合さ
せた樹脂等が使用できる。

不飽和多塩基酸としては、イタコン酸、マレイン酸およ
びこれらの無水物が使用できる。

Ｍ　多塩基酸基（これらの酸無水物基をも含む）を有す
る樹脂の多塩基酸基（またはこれらの酸無水物基）を水
酸基を有する重合性単量体の水酸基と反応させたのち、
残りのカルボキシル基の一部または全部を前記の塩基で
中和した樹脂。

多塩酸基を有する樹脂としては、イタコン酸・アクリル
酸エステル共重合樹脂、無水マレイン酸・スチレン共重
合樹脂、無水マレイン酸クラフトポリエチレン等があげ
られる。

また、水酸基を有する重合性単量体としては（ｉＤでの
べた水酸基含有アクリレート、水酸基含有メタクリレー
ト等が使用できる。

（ＶＤ　　（ｉ）〜（ｉｉＤの樹脂において、カルボキ
シル基含有重合性単量体の代シに、その一部または全部
ヲスチレンスルホン酸、スチレンサルフェート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリロイルホスフェート等のスルホン酸
基、硫酸エステル基または燐酸エステル基を有する重合
性単量体におきかえて得た樹脂。

これら（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉＤおよび（ｖ）の樹脂に
おいて、前駆体の共重合体樹脂を得るカルボキシル基含
有重合性単量体および／またはスルホン酸基、硫酸エス
テル基まだは燐酸エステル基を有する重合性単量体は１
０〜１００重量％、好ましくは２０〜８０重量％であシ
、疎水性の重合性単量体は９０〜０重量％、好ましくは
８０〜２０重量％の割合で用いられる。また、このカル
ボキシル基および／またはスルホン酸基、硫酸エステル
基または燐酸エステル基を有する共重合体樹脂に対し、
エポキシ基または水酸基を有する重合性単量体、或いは
／・ロダン化重合性単量体は、カルボキシル基および／
またはスルホン酸基、硫酸エステル基または燐酸エステ
ル基を有する重合性単量体の０．０３〜０゜６０ｆ当量
、好ましくは０．１０〜０．５０　ｆ当量の割合で用い
られる。

また、（Ｖ）の樹脂において、エポキシ化合物は、多塩
基酸１モルに対し、１〜４０モルの割合で用いられる。

更に、（■）の樹脂においては、多塩基酸（またはこれ
らの酸無水物）、疎水性樹脂、水酸基含有重合性単量体
は、（１０の樹脂のそれぞれカルボキシル基含有重合性
単量体、疎水性単量体、水酸基含有アクリレートまたは
水酸基含有メタクリレートと同量の割合で用いられる。

疎水性の重合性単量体、疎水性の樹脂の割合が前記量よ
り少ないと、重合性樹脂を光硬化させて。

得た架橋樹脂層の塗膜の耐水性が不十分で水性インクの
にじみがでて、鮮明な印刷を得ることができない。逆に
多すぎると光硬化後の塗工膜が疎水化され、水性インク
の吸収乾燥性が悪くなる。

また、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基
、燐酸エステル基含有重合性単量体の量が少なすぎると
水性インクの吸収乾燥性が不十分となる。逆に多すぎる
と水性インクかにじみ、鮮明な印刷を得ることができな
い。

（任意成分） 上記光硬化性樹脂以外に、塗膜状態等を改良するために
、高級アルコールエトキシレートやポリアルキレングリ
コールのアクリレート、ジアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレートの如き特殊モノマーや、湿潤剤、他の電
解質ポリマー、添加剤（例えばクレー、炭カル等のフィ
ラー）等を加えることは何らさしつかえない。

また、樹脂を紫外線硬化させるときは、樹脂１００重量
部に対し、０．５〜５重量部の光増感剤を配合しなけれ
ばならない。光増感剤としては、例Ｌｆｆｆｆ−ヘンジ
インンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ペンゾインイソグロビルエーテル、α−メチルベン
ゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化合
物；アントラキノン、メチルアントラキノン等のアント
ラキノン系ｆヒ合物；ベンジル；ジアセチル；アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン化合物；ジ
フェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィ
ド等のスルフィド化合物；α−クロルメチルナフタリン
；アントラセンおよびヘキサクロロブタジェン、ペンタ
クロロブタジェンなどのハロゲン化炭化水素などが挙げ
られる。

また、重合性樹脂に光重合促進剤としてアミンを少量配
合すると、組成物の空気中での硬化時間が著しく短縮さ
れるとともに、光増感剤の使用量も節減される。

かかるアミンとして、ブチルアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンへキサミノζジメチルアミノプロ
ピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、ｎ−アミ
ノピペラジン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、モノエタノールアミン等の第１アミン；
ジエチルアミン、ジメチルアニリン、シ゛′ｒ、クノー
ルアミン、トリエタノールアミン、テトラキス（２ヒド
ロキシプロピル）エチレンジアミン、ジメチルアミノエ
チルメタクリレートなどの第二及び第三アミンがあげら
れる。

そして、光重合促進剤としてのアミンは重合性樹脂１０
０重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部の割合で用いる。

更に、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハ・ｆドロキノン、
カテコール、ハイドロキノン七ツメチルエーテルなどの
フェノール類；ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン
などのキノン類：フエノチアジン類；銅類などの熱重合
防止剤を重合性樹脂１００重量部に対し、０．０００１
〜３重量部配合してもよい。

（記録用シート） 記録層形成用重合性樹脂の塗工はエヤーナイフコート、
ブレードコート、バーコード、グラビアコート、カーテ
ンコート、ロールコート、スプレーコート法等によって
ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材上に行な
い、溶媒乾燥後に紫外線や電子線等を照射することによ
って重合性の樹脂を架橋せしめて記録層を基材シートの
上に形成させる。記録層の塗工量は０．１〜２０５’／
ｍ’。

好ましくは０．５〜ＩＯＰ／ｌｒ？の範囲でちる。基材
シートとしてはプラスチックフィルム、合成紙、サイズ
度、透気度、平滑度等を調節した紙及びバリヤーコーテ
ィング層を樹脂塗工或いは熱可塑性樹脂の押し出しコー
ティング等によシ設けた紙加工物、樹脂含浸紙、金属シ
ート等を使用する。これらの基材シートには記録層の接
着性を上げる為に場合により基材にアンカーコートを施
す場合がある。

重合性樹脂を硬化させるに用いる光としては、高エネル
ギー電離性放射線および紫外線があげられる。

高エネルギー電離性放射線源としては例えば、コツクク
ロフト型加速器、パンデグラーフ型加速器、リニャーア
クセレレーター、ベータトロン、サイクロトロンなどの
加速器によって加速された電子線が工業的に最も便利か
つ経済的に使用されるが、その他に放射性同位元素や原
子炉などから放出されるγ線、Ｘ線、α線、β線、中性
子線、陽子線などの放射線も使用出来る。

紫外線源としては例えば、紫外線螢光灯、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯
、太陽光などがある。

放射線として前記高エネルギー電離性放射線を用いる場
合には、特に光増感剤を用いる必要はないが、紫外線を
用いる場合には紫外線を吸収してラジカルを発生して重
合を開始する前記光増感剤を用いる。

本発明の水性インク記録用シートは水性インクで描画す
る版下作成用などの製図フィルムや、水性ボールペン、
水性インクフェルトペンなどを用いるＸ−Ｙプロッター
用フィルムとしても最適である。特にＸ−Ｙプロッター
を用いてＯＨＰ　（オーバーヘッドプロジェクタ−）シ
ートを作成する場合に現在は普通紙の描画に使用されて
いるカラー水性ペンを油性ペンに取り換えて描画してい
るというのが実情であるが、本発明の記録用シートを用
いれば、従来使用の水性ペンでその侭描画出来、繁雑な
ペンの取換作業を一挙に解消するものである。

〔効果〕

本発明の水性インク記録用紙は、シート状基材の表面に
重合圧二重結合及びカルボン酸、スルホン酸、硫酸エス
テル、燐酸エステルの中和塩を有する紫外線または放射
線硬化性樹脂を塗工し、光架橋させたものである。単に
、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、燐酸エステ
ルの中和塩を有する電解質ポリマーをシート上に塗布し
ても水性インクをのせた場合、表面張力によシインクが
拡散してにじみが発生し鮮明な像とならないが、本発明
による如く紫外線又は放射線架橋させることによシかか
る電解質ポリマーに適度な疎水（耐。

水）性を付与させることができ、水性インクが拡散する
ことなく適度な接触角を保ったままシート上の表面層で
ある光架橋樹脂の表面層にインク滴の形状を保ったまま
インクかにじむことなく鮮明に吸収される。

本発明による重合性樹脂は更に、一般にアンカーコート
しなければ密着性が悪いとされているポリエステルフィ
ルムに対してアンカーコートなしでも密着性が良好でめ
るという特徴を有する。

以下、本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない
。なお、例中の部、％は重量基準である。

樹脂Ｉ フラスコ内にメタクリル酸３０部（０，３５ｇ当量）、
メチルメタクリレート４０部、ブチルメタクリレート３
０部、インプロパツール１００部および２．２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル０．５部を仕込み、窒素雰囲気
下８０℃で６時間重合反応を行なった。

次いで、グリシジルアクリレート１４．９部（０゜１２
ｆ当量）およびテトラメチルアンモニウムブロミド０．
４部を加え８０℃で４時間攪拌後水冷し、水酸化ナトリ
ウム９，３部（０，２３ｇ当量）、水１５０部を滴下し
、１時間攪拌し、更に４０℃で３時間攪拌して樹脂■を
得た。このメタクリル系樹脂は、 ’ｅｅ ＣＯ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＩ（＝ＣＨ２ＣＯ２・
ＮａＨ を分子鎖に含むものである。

１皿上 樹脂Ｉの場合と同様に、アクリル酸７０部（０゜９７ｆ
当量）、エチルアクリレート１０部、ラウリルメタクリ
レート２０部、インプロパツール１００部および２，２
′−アゾとスイソブチロニトリ。

ル０．５部を用いて重合反応を行ない、次いで、グリシ
ジルアクリレート５３部（０，４１？当量）、テトラメ
チルアンモニウムプロミド１．６部、及び水酸化カリウ
ム３１部（０，５５Ｆ当量）、水３００部で変性し樹脂
■を得た。

このアクリル系樹脂は、 Ｒ を分子鎖に含むものである。

樹脂■ フラスコ内に、アクリル酸５０部（０，５９Ｐ当量）、
メチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート３０部
、１．４−ジオキサンｉｏｏ部および２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル０．５部を仕込み、窒素雰囲気下
８０℃で６時間重合反応を行なった。

次いで℃ドロキシエチルアクリレート３２部（ｏ、ｚｓ
ｒ当量）、パラトルエンスルホン酸１．０部を加え、８
０℃で４時間攪拌後水冷し、トリエタノールアミン３０
．５部（０，２０ｆ当量）と水２５０部を滴下し、１時
間攪拌し、更に４０℃で３時間攪拌して樹脂■を得た。

このアクリル系樹脂は、 （−ＣＨｚＣ：Ｅ（÷　　　　　　　　　　÷−ＣＨ２
ＣＨ÷を分子鎖に含むものである。

樹脂■ フラスコ内に、アクリル酸４５部（，０，６３Ｆ当量）
、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート３０
部、インプロパツール１００部および２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリル０．５部を仕込み、窒素雰囲気下
８０℃で６時間重合反応を行なった。

次いでクロロエチルアクリレート２８部（０，２１７当
量）、ピリジン１６．６部を加え、５０℃で４時間攪拌
後水冷し、水酸化す）　ＩＪウム１６．７部（０，４２
ｆ当量）と水２５０部を滴下し、１時間攪拌し、更に４
０℃で３時間攪拌して樹脂■を得た。このアクリル系樹
脂は、 を分子鎖に含むものである。

樹脂■ フラスコ内に、グリシジルメタクリレート３０部（０，
２１１Ｆ当量→、プチルンタクリレート７０部、インプ
ロパノ−／Ｉ／１００部およびジメチルバレロニトリル
０．５部を仕込み、窒素雰囲気下６０℃で６時間重合反
応を行なった。

次いでイタコン酸２７．３部（０，４２ｆ当量）、テト
ラメチルアンモニウムプロミド０．８部を加え、６０℃
で８時間攪拌後水冷し、水酸化す）　ＩＪウム８．３部
（０，２１？当量）、水１５０部を滴下し、１時間攪拌
し、更に４０℃で３時間攪拌して樹脂■を得た。このメ
タクリル系樹脂は、 ÷ＣＨｚＣ＋　　　　　　　　　ＣＨ２ＣｏｚＣＹｈ　
ＣＨＣ＆０ＣＱＣＨ２ｃｃｏ’？＃ＪＨ を分子鎖に含むものである。

樹脂■ フラスコ内に、無水マレイン酸４９部（１２当量）、ス
チレン５１部、メチルエチルケトン１５０部および２，
２′−アゾビスインプチロニ）＋フルｏ、５部を仕込み
、窒素雰囲気下８０℃で６時間重合反応を行なった。

次いでヒドロキシエチルアクリレート３８．７部（０，
３３ｒ当量）、ピリジン１．２部を加え、８０℃で４時
間攪拌後水冷し、水酸化カリウム３７．３部（０，６７
ｒａｔ　）、水２５０ｍｔ＝滴下Ｌ、１時間攪拌し、更
に４０℃で３時間攪拌後、減圧下４０℃で水１５０部を
添加しながらメチルエチルケトン１５０部を溜去して樹
脂■を得た。この無水マレイン酸系樹脂は、 ÷ＯＨ−ＣＭ÷ ＣＨ２＜ＨＣＣｈＣｚルｏｃｏ　ｃｏＴ−１を分子鎖に
含むものである。

樹脂■ 樹脂Ｉの製造の場合と同様に、スチレンスルホン酸５０
部（０，２７ｇ当量）、スチレン５０部、イソプロパツ
ール１５０部および２．２′〜アゾビスイソブチロニト
リル０．５部を用いて重合反応を行ない、次いで、グリ
シジルアクリレート１２．１部（０，０９ｆ当量）、テ
トラメチルアンモニウムプロミド０゜４部および水酸化
ナトリウム７．０部（０゜１８ｆ当量）、水１００部で
変性し、樹脂■を得た。

樹脂■ 樹脂Ｉの製造の場合と同様に、スチレンサルフェート５
０部（０，２５ｆ当量）、スチレン５０部、イソプロパ
ツール１５０部および２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．５部を用いて重合反応を行ない）次いで、グ
リシジルアクリレート１１．８部（０・０９１Ｆ当量）
、テトラメチルアンモニウムプロミド０．４部および水
酸化カリウム８．８部（０，１６１当量）、水１００部
で変性し、樹脂■を得た。

樹脂■ 樹脂■の製造の場合と同様に、２−ヒドロキシエチルア
クリロイルホスフェート５５部（０−５６１当量）、メ
チルアクリレート２０部、エチルアクリレート２５部、
イソプロパツール１５０部およヒ２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５部を用いて重合反応を行ない、
次いで、グリシジルアクリレート２８．７部（０，２２
を当量）、テトラメチルアンモニウムプロミド０．９部
、および水酸化ナトリウム１３．４部（０，３４ｆ当量
）、水１５０部で変性し、樹脂■を得た。

比較樹脂■ 樹脂Ｉの製造の場合と同様に、メタクリル酸３６部（０
，４２ｆ当量）、メチルメタクリレート３５部、ブチル
メタクリレート２９部、インプロパツール１００部およ
び２，２′−アゾビスインブチロニトリル０．５部を用
いて重合反応を行ない、次いで、グリシジルアクリレー
ト１．５部（０，０１ｆ当量）、テトラメチルアンモニ
ウムプロミド０．０５部、および水酸化ナトリウム１１
．８部（ｏ、ａ　ｏ　ｒ当量）、。

水２００部で変性し、比較樹脂Ｉを得た。

上皇皇亘１ 樹脂Ｉの製造の場合と同様に、メタクリル酸９０部（１
，０５を当量）、ブチルメタクリレート１０部、イソプ
ロパツール１５０部および２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５部を用いて重合反応を行ない、次いで
グリシジルアクリレート８９．３部（０，７０ｆ”３（
量）、テトラメチルアンモニウムプロミド２．７部およ
び水酸化ナトリウム１４部（０，３５？当量）、水４０
０部で変性し比較樹脂■を得た。

次に、上述の樹脂を用いた実施例につき説明する。

！ 樹脂Ｉ、１００部あたり、３部のストファー社製開始剤
ＶＩＣＵＲＥ５５を配合した組成物の水／イソプロパツ
ール（”／１重量比）１０％希釈液を、あらかじめ東洋
インキ社製アンカー処理剤（アンダーラッカーＲＵ、　
　０．５　ｔ／ｒｒ？）で処理したポリエステルフィル
ム（１００μｍ厚＋）ＶＣバーコーターを用いて固凰分
塗布量が４２／−になるように塗布した。

ついで乾燥後、紫外線照射装置（Ｂ）本電池製７２７１
強さ１６０Ｗ／ｃＭ）を用いてコンベア速度１０ｍ／分
で紫外線硬化せしめてインクジェット記録用透明フィル
ムを得た。

実施例２ 樹脂ＩＩ、１００部あたり３部のストファー社製開始剤
ＶＩＣＵＲＥｓｓを配合した組成物の水／イソプロパツ
ール（１部１重量比）１０％希釈液を、未処理のポリエ
ステルフィルム（１００μ”Ｊｌｕ）にバーコーターを
用いて固型分塗布量が４１／ｌｒ？になるように塗布し
て乾燥後、実施例１と同じくコンベア速度１０ｍ／分で
紫外線硬化せしめてインクジェット記録用透明フィルム
を得た。

実施例３〜９ 樹脂Ｉの代りに樹脂■、■、■、■、■、■、■を用い
て、実施例１と同様の方法でインクジェット記録用透明
フィルムを得た。

実施例１０ 樹脂Ｉの水／イソプロパツール（１／＋重量比）１０％
希釈液をあらかじめアンカー処理したポリエステルフィ
ルムにバーコーターを用いて固型分塗布量が４ｆ／ｆｆ
１′になるように塗布して乾燥後・、電子線照射装置（
エレクトロカーテン・エネルギーサイエンス社製）を用
いて加速電圧１５０ＫＶ。

電流２．０　ｍＡで電子線照射量１．０Ｍｒａｄ照射し
てインクジェット記録用透明フィルムを得た。

実施例１１ 樹脂■、１００部あたシ３部の開始剤ＶＩＣＵＲＥ５５
を配合した組成物の水／イソプロパツール（１部１重量
比）１０％希釈液をコート紙（ＳＫコート山山国国策パ
ルプに乾燥固形分量が５．０１／ｄになるようにパーコ
ーター塗布して乾燥後、紫外線照射（コンベア速度１ｏ
ｒｎ／分）してインクジェット記録用紙を作成した。

比較例１〜２ 比較樹脂Ｉ−Ｉ［を用いて実施例１と同様の方法でイン
クジェット記録用透明フィルムを得た。

これらのインクジェット記録用シートと市販の上質系イ
ンクジェット記録用紙（参考例１）、及び実施例１１に
用いたコート紙（参考例２）、についてインクジェット
記録性を次の方法で評価した。

（１）、ドツト濃度及びドツト径の測定：さくらデンシ
トメーターＰＤＭ−５（小西六写真工業社製）を使用し
た。

（２）、ドツト径状の観察：実態顕微鏡で観察したドツ
トの形状とエツジ部分○（円形でシャープ）×（不整い
でにじみ大）で評価した。

（３）、インク乾燥速度：シャープ力ラーイメージプ０
ツタ−ＩＯ−０７００を用いテストパターンを記録する
際に用紙押えローラーを印画部分にセットし、記録直後
にフィードしてインキの未乾燥量に依存する尾引き汚れ
の長さく■）で評価した。

（４）０表面固有抵抗値：２０℃、６５％相対湿度の条
件下タケダ理研社製絶縁抵抗計ＴＲ−８６０１で測定し
た。

（５）、耐水性ニスボイドで一定量の水滴を塗膜上に滴
下し、直ちに拭き取った時の塗膜の損傷度を評価した。

○：全く損傷なし、Δ：ややあり、×：全て拭きとられ
る。

結果を表−１に示す。

本発明による実施例１〜１ｏのインクジェット記録用透
明シートにカラーイメージプロッター（シャープ社製ｌ
０−０７００）を用いて印画したところ、比較例１〜２
に較べ水性インクの乾燥性に優れ、印画部は擦過しても
全く脱落しない良好な密着性を示し、しかも印画した画
像は色濃度が高く、かつ鮮明で、解像度が高く、カラー
オーバーヘッドプロジェクタ−用フィルムとして最適で
あった。一方基材のポリエステルフィルムに印画した場
合にインクが全く乾燥せず、ハジキが出て指触で脱落し
た。

実施例１１のインクジェット記録用紙の印画物は、色濃
度が高く鮮明で、解像度の高い画像が得られ、基材とし
て用いた一般コート紙（参考例２）及び上質系のインク
ジェット記録用紙（参考例１）に較べて格段に浸れたカ
ラー画質を有するものであった。

本発明による実施例１の記録シートにＸ−Ｙプロッター
ＰＬ−２０００（横河電機製作所裂）を用いて水性イン
クベン（黒・赤・黄・青）で描画したところ、各色の水
性インクの画線、インクの乾燥性は良好で、優れた描画
性を示しオーバーヘッドプロジェクタ−用フィルムとし
て最適であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（Ａ）重合性二重結合および（Ｂ）カルボキシル
   基、スルホン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基よ
   り選ばれたアニオン性基および／またはその中和塩の官
   能基を有する重合性樹脂を主剤とする樹脂を支持体シー
   トの表面に設け、次いで紫外線または放射線を照射して
   前記樹脂を硬化させて得た水性インク記録用シート。 ２）、重合性樹脂がカルボキシル基含有重合性単量体１
   ０〜１００重量％と、疎水性の重合性単量体９０〜０重
   量％との共重合体樹脂に、更にエポキシ基を有する重合
   性単量体を該共重合体樹脂のカルボキシル基含有重合性
   単量体の０．０３〜０．６０ｇ当量と反応させて前記共
   重合体樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ
   、しかる後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩
   基で残存するカルボキシル基の一部または全部を中和さ
   せた樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の水性インク記録用シート。 ３）、重合性樹脂が、分子中に次の基を含むものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の水性イン
   ク記録用シート ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨまたはＣＨ＿３で
   あり、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ＿４またはアミン残基
   である。〕 ４）、重合性樹脂が、先に多塩基酸基を有する樹脂と、
   水酸基を有する重合性単量体とをエステル反応させて得
   たビニル基とカルボキシル基を有する樹脂を得、この樹
   脂の残存カルボキシル基を後にアルカリ、アンモニアま
   たはアミン等の塩基で残存するカルボキシル基の一部ま
   たは全部を中和させた樹脂であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の水性インク記録用シート。 ５）、重合性樹脂が、分子中に次の基を含むものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の水性イン
   ク記録用シート ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３であり、ＭはＬｉ、
   Ｎａ、Ｋ、ＮＨ＿４またはアミン残基であり、Ａは炭素
   数２〜６のアルキレン基である〕。 ６）、重合性樹脂がカルボキシル基含有重合性単量体１
   ０〜１００重量％と、疎水性の重合性単量体９０〜０重
   量％との共重合体樹脂に、水酸基を有する重合性単量体
   を該共重合体のカルボキシル基含有重合性単量体の０．
   ０３〜０．６０ｇ当量と反応させて前記共重合体樹脂の
   カルボキシル基の一部をエステル結合させ、しかる後に
   アルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩基で残存する
   カルボキシル基の一部または全部を中和させた樹脂であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水性イ
   ンク記録用シート。 ７）、重合性樹脂がカルボキシル基含有重合性単量体１
   ０〜１００重量％と、疎水性の重合性単量体９０〜０重
   量％との共重合体樹脂に、ハロゲン化重合性単量体を該
   共重合体樹脂のカルボキシル基含有重合性単量体の０．
   ０３〜０．６０ｇ当量と脱ハロゲン化反応させて前記共
   重合体樹脂のカルボキシル基の一部をエステル結合させ
   、しかる後にアルカリ、アンモニアまたはアミン等の塩
   基で残存するカルボキシル基の一部または全部を中和さ
   せた樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の水性インク記録用シート。 ８）、重合性樹脂が、分子中に次の基を含むものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第６項または第７項記
   載の水性インク記録用シート ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨまたはＣＨ＿３で
   あり；ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ＿４またはアミン残基
   である〕。 ９）、重合性樹脂がエポキシ化合物に不飽和多塩基酸を
   反応させてカルボキシル基とビニル基を有する樹脂を得
   、この樹脂のカルボキシル基の一部または全部をアルカ
   リ、アンモニアまたはアミン等の塩基で中和させた樹脂
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水
   性インク記録用シート。