JPH08165441A - 活性エネルギー線重合性組成物、これを含む記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

活性エネルギー線重合性組成物、これを含む記録媒体及びこれを用いた画像形成方法

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JPH08165441A
JPH08165441A JP25881495A JP25881495A JPH08165441A JP H08165441 A JPH08165441 A JP H08165441A JP 25881495 A JP25881495 A JP 25881495A JP 25881495 A JP25881495 A JP 25881495A JP H08165441 A JPH08165441 A JP H08165441A
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弘道 野口
Akio Kashiwazaki
昭夫 柏崎
Masato Katayama
正人 片山
Hiroko Nishioka
裕子 西岡
Makiko Kimura
牧子 木村
Yoshie Nakada
佳恵 中田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた染着性と紫外線硬化性を有するインク
受容層を形成可能な組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）〜（６）の化合物を含
有する組成物、これを用いた記録媒体、その製法および
画像形成方法。 【化１】 ［式中、Ｋ1 、Ｋ2 はテトラメチルアミン等のカチオン
基、Ｒ1 、Ｒ2 はアクリロイル基を含む基である］

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な活性エネル
ギー線重合性組成物及びこれを用いて形成された記録媒
体に関し、とりわけ水系インクの吸収性、堅牢性に優れ
たインク受容層を形成するのに好適な組成物、これを用
いて形成された記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年インクジェット記録方式はディジタ
ル記録方式の中で飛躍的な発展を遂げ、特にオフィスで
使用されるパーソナルコンピュータからの出力機器とし
て広く普及した。これらは、小型で高密度のマルチノズ
ルインクジェット記録ヘッドおよびそれをドライブする
精密駆動技術開発と、高画質を実現する印刷適性を具備
した記録媒体開発などの結果である。このように普及し
たインクジェットプリンタの多くには、水を主体とする
インクが用いられている。水系インクは、環境保護、人
体への影響などの点から、オフィスのみならず産業的な
分野においても、今後とも望ましいインク系である。
【０００３】この様な水系インクに対する適性を有した
プリンタ用の記録媒体として現在使用されているインク
ジェット用紙、ＯＨＰ用フィルム等は、以下に挙げる様
ないくつかの基本的な性能上の課題を残している。
【０００４】１） インクジェット用紙では、水系イン
ク中の色材が用紙中においても高湿度環境下で拡散にじ
みが起こることがあり、耐水堅牢性が十分とはいえな
い。
【０００５】２） ＯＨＰ用フィルムでは、フィルム自
身の耐水性、画像の耐水性がいまだきわめて不十分であ
るのみならず、使用環境、保存環境への特別な注意が必
要であったりする。
【０００６】これら課題は、水系インクに対する高速の
吸収性を付与する必要から、材料として水溶性の高分子
化合物が使用されている結果である。どちらにも共通し
て、水系インクの記録媒体設計において、受像紙として
の耐水性は必然的にインク受容性、吸収性とトレイドオ
フの課題であると考えられていた。
【０００７】一方、インクジェットプリンタを産業的な
用途でのディジタル印刷装置として応用しようとする流
れがある。この用途においては、記録媒体が水系インク
の吸収性を持たない場合が多々あり、水系インクを用い
る場合には予めインク吸収性の層を形成しておくことが
必要である。ここで産業的な用途とは、広くあらゆる記
録媒体が対象になっている。例えば、金属板、プラスチ
ック、ゴム、セラミクス、布、皮、ガラス、食品、包装
材料等である。具体的な用途としては、プリペイドカー
ド、コンパクトディスク、レーザーディスク、銘板、画
像ディスプレイ、ＦＲＰ板への画像形成、陶器などへの
画像形成、捺染、皮の着色、ステンドグラスの作成、絵
画の複製、書画の複製などである。これらの基材のほと
んどは水系インクの受容性を持たないことは明らかであ
る。
【０００８】しかし、従来からある前記した様なインク
ジェット用に設計されたコート紙用塗料材料、ＯＨＰフ
ィルム用の塗料材料では、それを塗布するだけでは、印
刷基材としての実用的な要求に応えることは出来ない。
その主たる理由は、多様な基材に対する密着性、塗布適
性、塗膜の耐久性、塗膜の耐水性、画像の耐水性、擦過
性等が非常に不足しているからである。
【０００９】上記の様な産業的な用途に必要なインク受
容層塗料等に要求される性能は、良好な色彩発色性とと
もに、．インク受容層が短時間の処理で形成できるこ
と、．基材に対して高い密着性を有すること、．イ
ンクの定着時間が短いこと、．インク中の色材成分
（染料、顔料）が強く染着すること、．鮮明で解像度
の高い画像が形成できること、．堅牢度の高い樹脂層
であること等であると考えられる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従来のインク受容層材
料は、この様に、そもそも性能の不十分さを残している
とともに、産業的な用途に対しての転用はほとんど困難
と考えられる。
【００１１】一方、前記〜の要求性能の多くを満足
させる目的で、従来から紫外線硬化によってインク受容
層を形成する技術が従来より提案されている（特開平１
−２８６８８６号公報など）。
【００１２】しかしながら、従来からある水溶性のアク
リル酸エステル系の感光性樹脂を用いたインク受容層
は、特に近年普及し始めたインクジェットカラープリン
タの性能に適合せず、前記の要求性能、とりわけ高い吸
収能、吸収速度を持ち、特に色材の完全な染着性を満足
させるものではない。
【００１３】そこで本発明の目的は、インク受容層に求
められる前記の要求性能〜、とりわけ高い吸収能、
吸収速度を持ち、特に色材の完全な染着性を満足させる
ための組成物およびこれを用いた記録媒体、その製造方
法を提供することにある。
【００１４】また、本発明は、堅牢性に優れた画像を提
供するための画像形成方法を提供することを目的とす
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明により達成できる。
【００１６】すなわち本発明の活性エネルギー線重合性
組成物は、２個以上のアクリロイル基と１個以上のカチ
オン基を分子中に持つ下記一般式（１）〜（６）の何れ
かで表わされるカチオン性のポリアクリロイル化合物を
含有する活性エネルギー線重合性組成物である。
【００１７】
【化１１】 ［式中、Ｚ1 〜Ｚ6 は、多価アルコールまたはポリエポ
キシドに由来する残基を表わし、Ｋ1 は各々独立に、
【００１８】
【化１２】 を表わし、Ｋ2 は、
【００１９】
【化１３】 を表わし、Ｒ1 は各々独立に、
【００２０】
【化１４】 （上記式中、Ｒ3 は各々独立にＨ−またはＣＨ3 −を表
わす。）を表わし、Ｒ2 は各々独立にＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ
Ｏ−またはＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−を表わす。］
また、本発明の記録媒体の製造方法は、上記活性エネル
ギー線重合性組成物を基材に塗工し、次いで活性エネル
ギー線を付与することを特徴とする。
【００２１】また、本発明の記録媒体は、基材にインク
受容層を備えた記録媒体において、前記インク受容層
が、前記一般式（１）〜（６）の何れかで表わされるカ
チオン性のポリアクリロイル化合物の重合体を含むこと
を特徴とする。
【００２２】また、本発明の画像形成方法は、上記記録
媒体に、水系インクを付与して画像を形成することを特
徴とする。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明者らは、例えばインク受容
層、特に近年普及し始めたインクジェットカラープリン
タの性能に適合し、前記〜の要求性能、とりわけ高
い吸収能、吸収速度を持ち、特に色材の完全な染着性を
満足させるための水系インクジェットインク用の記録層
構成材料について研究した結果、前記一般式（１）〜
（６）のカチオン性のポリアクリロイル化合物が非常に
良好な作用効果を奏し、要求性能の多くが満足されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２４】すなわち、本発明は活性エネルギー線重合
性、とりわけ紫外線硬化性の材料に関する発明であり、
一般式（１）〜（６）の化合物が有する２個以上のアク
リロイル基が主として紫外線硬化性の作用を呈し、この
化合物が有する１個以上のカチオン基が染料または顔料
分散体が染着する部位としての作用を呈する。これら作
用の相乗の結果、この化合物を含有する本発明の組成物
は、基材の塗布後、紫外線、電子線等の照射によって短
時間に実質固体で且つ染着性に優れたインク受容層を形
成する。
【００２５】以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００２６】本発明の組成物を構成する基本的な成分
は、２個以上のアクリロイル基と１個以上のカチオン基
を分子中に持つ前記一般式（１）〜（６）の何れかで表
わされるカチオン性のポリアクリロイル化合物である。
この化合物の合成方法としては例えば以下の様な合成ル
ートが挙げられる。
【００２７】合成ルート１） ２個以上のエポキシ基を
有するポリエポキシドに第３級アミンを持つアクリルモ
ノマーを反応させる。
【００２８】
【化１５】 合成ルート２） ｎ個（≧３）のエポキシ基を有するポ
リエポキシドの少なくとも１個のエポキシ基をトリメチ
ルアミン等のトリアルキルアミンを反応させてカチオン
化し、残るｍ個（ｍ≧２）のエポキシ基に（メタ）アク
リル酸を反応させる。
【００２９】
【化１６】 合成ルート３） ｋ（ｋ≧３）個のアクリロイル基を有
する光重合性ポリアクリロイル化合物の少なくとも１個
のアクリロイル基に、トリメチルアミンなどをマイケル
付加反応で結合してカチオン化し、ｈ個（ｈ≧２）のア
クリロイル基と（ｋ−ｈ）個のカチオン基を有する化合
物とする。
【００３０】
【化１７】 合成ルート４） １個以上の水酸基を有するポリアクリ
ロイル化合物の水酸基にカチオン化剤を反応させてカチ
オン化する。
【００３１】
【化１８】 上記の各合成ルートは、原料物質の構造と純度および目
標とする化合物構造を考慮して有利な方法を選択すれば
よい。
【００３２】ここで合成ルート１、２で使用されるポリ
エポキシドを例示する。
【００３３】
【化１９】
【００３４】
【化２０】 以上示したようなポリグリシジルエーテル以外の物質、
より多くのグリシジル基を有する化合物などからも、本
発明で使用する一般式（１）〜（６）の化合物の合成は
基本的に可能である。多官能エポキシドの市販物質とし
ては、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８１
１、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８３
０、デナコールＥＸ−８３２、デナコールＥＸ−８４
１、デナコールＥＸ−８６１、デナコールＥＸ−９１
１、デナコールＥＸ−９４１、デナコールＥＸ−９２
０、デナコールＥＸ−９２１、デナコールＥＸ−９３
１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１
２、デナコールＥＸ−２２１、デナコールＥＸ−７２
１、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−３２１
（以上、商品名、ナガセ化成工業（株））等がある。
【００３５】次に、合成ルート１で用いられる第３級ア
ミンを持つアクリルモノマーを例示する。
【００３６】N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート （CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2N(CH3)2） N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート （CH2=CH-COO-CH2CH2N(CH3)2） N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリレート （CH2=C(CH3)-COO-CH2CH2CH2N(CH3)2 ） N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート （CH2=CH-COO-CH2CH2CH2N(CH3)2 ） N,N-ジメチルアクリルアミド （CH2=CH-CON(CH3)2） N,N-ジメチルメタアクリルアミド （CH2=C(CH3)-CON(CH3)2） N,N-ジメチルアミノエチルアクリルアミド （CH2=CH-CONHC2H4N(CH3)2） N,N-ジメチルアミノエチルメタアクリルアミド （CH2=C(CH3)-CONHC2H4N(CH3)2） N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド （CH2=CH-CONH-C3H6N(CH3)2 ） N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド （CH2=C(CH3)-CONH-C3H6N(CH3)2 ） N,N-ジメチルアミノ２−ヒドロキシプロピルアクリルア
ミド （CH2=CH-CONH-CH2CH(OH)CH2N(CH3)2） N,N-ジメチルアミノ２−ヒドロキシプロピルメタクリル
アミド （CH2=C(CH3)-CONH-CH2CH(OH)CH2N(CH3)2）。
【００３７】合成ルート３で用いられる１分子中に３個
以上のアクリロイル基を有する化合物としては、トリメ
チロールプロパントリアクリレートのような３個以上の
水酸基からなるポリオールの（メタ）アクリル酸エステ
ル、３以上のエポキシドからなるポリエポキシドの（メ
タ）アクリル酸エステルを利用することが出来る。３個
以上の水酸基からなるポリオールとしては、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン、１，２，６
ヘキサントリオール、１，３，５ペンタントリオール、
１，２，５ペンタントリオール、１，２，４ブタントリ
オール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、糖
アルコール類等がある。
【００３８】合成ルート４で用いられる１個以上の水酸
基を有するポリアクリロイル化合物は、上記ポリオール
の部分（メタ）アクリル酸エステル、前記したポリグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル（商品と
しては、光重合性オリゴマーの一群としてのエポキシア
クリレート類）が用いられる。合成ルート４で用いられ
るカチオン化剤としては、ワイステックスＥ−１００、
あるいは、ワイステックスＮ−５０（商品名、ナガセ化
成工業（株））などのグリシジル基とカチオン基を合わ
せ持つ化合物が適用する物質として挙げられる。
【００３９】また、本発明の前記一般式（１）〜（６）
の化合物の合成ルートとしては、分子末端に２以上のハ
ロメチル基を有する化合物を、第３級アミンモノマーと
反応させるルートも可能である。しかしながら、工業的
には、分子末端に２以上のクロルメチル基を有する化合
物は非常に少なく、前記した水溶性のポリエポキシドを
利用することが便利である。
【００４０】上記合成ルート１〜４で合成され、本発明
で好適に用いられる化合物を以下に例示する。
【００４１】
【化２１】
【００４２】
【化２２】
【００４３】
【化２３】
【００４４】
【化２４】
【００４５】
【化２５】
【００４６】
【化２６】 本発明の前記した４種の合成ルート、及び６種の一般式
に包含される化合物の中で、機能と工業的な製造の容易
性から、好ましい物質につきその理想的化学構造を示し
た。ここで理想的とは、原料として用いるエポキシ樹脂
などの工業製品には、異性体などの副生成物、エポキシ
樹脂に含有されるエピクロルヒドリンの過剰反応物、エ
ポキシ樹脂の加水分解物を一定の量で不可避的に含む場
合が多いので、与えられている構造から主として生成す
る構造を示しているという意味である。これらの化合物
の構造は非常に広いが用途に応じた機能を得るために、
最適な構造と合成ルートを選択し得ることを意味してい
る。
【００４７】以上説明した本発明の組成物を構成する基
本的な成分である一般式（１）〜（６）の化合物は、イ
ンク受容層の構成材料として組成物中に含まれ、インク
受容層においてその化合物に起因する紫外線硬化性、染
着性等の作用が発現するのであれば、その含有量は特に
制限されず、所望の性能、成膜法等に応じて組成物の最
適な組成比を適宜選定すればよい。
【００４８】ただし、一般式（１）〜（６）の化合物
が、上記作用を良好に発現するには、組成物中２５重量
％以上含有されていることが望ましく、更に５０重量％
以上含有されていることが好ましい。より好ましい多く
の例では５５重量％〜９８重量％含有されている事が良
い。
【００４９】＜重合開始剤＞本発明の組成物は、活性エ
ネルギー線によって賦活化され得る開始剤を更に含有で
きる。この様な重合開始剤を一般式（１）〜（６）のカ
チオン性のポリアクリロイル化合物と混合すれば、紫外
線等の照射を行なって短時間に重合体固体層（インク受
容層）を形成できる。
【００５０】この重合開始剤としては、例えば、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１
−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセ
トフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１，４
−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）ケトン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノ
ン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ジ
メチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類；ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
ジメチルケタール等のベンゾインエーテル類；ベンゾフ
ェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、ベンゾイル安
息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベンゾ
フェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジ
メチル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３’−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’
−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
４’，４”−ジエチルイソフタロフェン、３，３’，
４，４’−テトラ（ｔ−ブチル−オキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニ
ルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類；チオキサントン、２−メチルチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，
４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキ
サントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のキサン
トン類；ジアセチル、ベンジル等のジケトン類；２−エ
チルアントラキノン、２−ｔブチルアントラキノン、
２，３−ジフェニルアントラキノン、１，２−ベンズア
ントラキノン、オクタメチルアントラキノン、カンファ
ーキノン、ジベンゾスベロン、９，１０−フェナンスレ
ンキノン等のキノン類である。また、可視光感光性があ
り、白色顔料系に適した開始剤としての、ＣＧＩ１７０
０、ＣＧＩ１４９（商品名、ビスアシルフォスフィンオ
キサイドをベースにしたブレンド製品、日本チバガイギ
社製）等も分散系では有用である。
【００５１】この重合開始剤の含有量は、一般式（１）
〜（６）の化合物１００重量部当り１重量部〜１０重量
部程度が好ましく、一般式（１）〜（６）の化合物以外
の化合物が併用されている場合には、全固形分１００重
量部当り１重量部〜１０重量部程度が好ましい。
【００５２】＜アクリル系光重合性化合物＞本発明のイ
ンク受容層組成物は、１分子中にアクリロイル基を２個
以上有しカチオン基を有しない光重合性化合物、すなわ
ち従来から知られている各種のアクリル系光重合性化合
物を更に含有できる。この従来のアクリル系光重合性化
合物はカチオン基を有しないから染料染着性は無いが、
固体層（インク受容層）それ自身の親水性と疎水性のバ
ランスの調節、基材への密着性のアップ、固体層の膜物
性（固さ、たわみ易さ）の調節に有用である。カチオン
基を有する重合性モノマーのみでインク受容層を形成す
ると、例えば、その層があまりに高い親水性を持つので
基材のカールなどが起こることがある。カチオン基を有
しないアクリル系光重合性化合物を併用することは、こ
のような性質の調節に有効である。
【００５３】このカチオン基を有しないアクリル系光重
合性化合物は、多価アルコール、グリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ウレタン変性されたポリエーテルまたは
ポリエステル等の（メタ）アクリル酸エステル類、エポ
キシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステル等である。
【００５４】具体的な例としては、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（メタ）
アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラ
フラングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルまたは
ポリウレタンの（メタ）アクリル酸エステル類：商品名
アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１２０
０、アロニックスＭ−６１００、アロニックスＭ−６２
００、アロニックスＭ−６２５０、アロニックスＭ−６
３００、アロニックスＭ−６４００、アロニックスＭ−
７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ
−８１００（以上、東亜合成化学工業（株）製）、カヤ
ラッドＤＰＣＡ−１２０、カヤラッドＤＰＣＡ−２０、
カヤラッドＤＰＣＡ−３０、カヤラッドＤＰＣＡ−６
０、カヤラッドＲ−５２６、カヤラッドＲ−６２９、カ
ヤラッドＲ−６４４、（以上、日本化薬（株）製）があ
る。
【００５５】また、エポキシ樹脂から由来する化合物の
具体的な例としては、１，６ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテルトリ（メタ）アクリレ
ート、グリセリントリグリシジルエーテルトリ（メタ）
アクリレート、イソシアヌール酸トリグリシジルエーテ
ルトリ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ樹
脂の（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸エステルなど１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物の（メタ）アク
リル酸エステル類：商品名デナコールアクリレートＤＭ
２０１、ＤＭ−８１１、ＤＭ−８５１、ＤＭ−８３２、
ＤＡ−９１１、ＤＡ−９２０、ＤＡ−９３１、ＤＡ−３
１４、ＤＡ−７０１、ＤＡ−７２１、ＤＡ−７２２、
（以上、ナガセ化成工業（株）製）等がある。
【００５６】このカチオン基を有しないアクリル系光重
合性化合物の含有量は、一般式（１）〜（６）の化合物
１００重量部当り１０重量部〜２００重量部程度が好ま
しい。
【００５７】また、これらの多官能モノマーに加えて、
粘度を低く調節する目的で、合成ルート１で使用される
第３級アミンを有する１官能性アクリルモノマーの４級
化物を用いることもできる。これらの例としては、カチ
オン化の為のモノマーとして前記した物質がすべて含ま
れる。
【００５８】＜水溶性高分子＞本発明の組成物は、水溶
性高分子を更に含有できる。この水溶性高分子を含有さ
せることによって、インク受容層のインクの吸収量と吸
収速度を調節できる。水溶性高分子の具体例としては、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化
物、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ゼ
ラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシエチルスターチ、ポリエチルオキサゾリン、ポリエ
チレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レンオキシド、ポリエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドブロックコポリマー等の市販の水溶性または水膨潤
性ポリマーである。
【００５９】特に好ましいのは、ポリビニルアルコー
ル、カチオン化されたポリビニルアルコール、カチオン
化されたデンプン、カチオン性モノマーが少なくとも１
５モル％以上共重合されている水溶性アクリル樹脂、ポ
リアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリエ
チレンオキシド、ポリオキシエチレンオキシド／プロピ
レンオキシドブロックコポリマーである。
【００６０】この水溶性高分子の含有量は、組成物中５
重量％〜５０重量％が好ましい。
【００６１】＜溶剤成分＞本発明の活性エネルギー線重
合性組成物に用いる溶剤成分としては、水、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、イソプロピルアルコール、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、メチルエチルケトン、アセトン、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル等の水混和性を有す
る極性溶剤及びこれらの混合物である。好ましい混合溶
剤の例としては、水／イソプロピルアルコール＝５０：
５０（重量比）、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル／イソプロピルアルコール＝５０：５０、エチレング
リコールモノエチルエーテル／メチルエチルケトン＝６
０：４０、Ｎ−メチル−２−ピロリドン／水＝７０：３
０、水／アセトニトリル＝５０：５０等が挙げられる。
【００６２】＜微粒子＞本発明の組成物をインクジェッ
ト用紙の製造に用いる場合は、より早い吸収性（速度、
吸収量）または白色度を付与する目的で、従来から用い
られている、空隙率の高い微粒子材料、白色顔料を分散
して配合してもよい。そのような微粒子材料としては、
シリカ、炭酸マグネシウム、アルミナ、タルク、クレ
イ、酸化チタン等の無機化合物類；アクリル系、スチレ
ン系、シリコーン系、ビニル系、フッ素系、尿素樹脂系
などの有機微粒子類が挙げられる。この微粒子の含有量
は、組成物中３重量％〜３０重量％が好ましい。
【００６３】＜記録媒体の製造方法＞本発明の組成物
は、例えば、非吸収性の基材に対してインクジェットプ
リンタを用いた印刷等を行うに先だって、その基材に塗
布硬化されることにより記録媒体として用いられる。こ
の塗布方法としては、スピンナー、ロールコーター、ス
プレイコーター、スクリーン印刷など既存の塗布手段の
何れでも適用可能である。その様な塗布を行った後、必
要ならば溶剤の蒸発乾燥を行い、電子線照射、紫外線照
射などの活性エネルギー線の付与によって重合固体化さ
せる。
【００６４】本発明の組成物は、紙やプラスチックフィ
ルムのみならず、金属板、プラスチック板もしくは成形
品、ゴム、セラミクス、布、皮革、ガラス、食品、等の
種々の吸収性の無い基材にインク受容性を付与する目的
で用い得る。そのための塗布方法としては、ロールコー
ター、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印
刷、スピンコーター、スプレイコーター、デイップコー
ター、バーコーターなどの塗布方法、あるいは別に製膜
したものを転写する方法も可能である。また粘度が、５
センチポイズ以下程度になるように溶剤で希釈し、イン
クジェット記録インキ化して塗布することも原理的には
可能である。このような種々の方法の中で、無溶剤では
行なえない方法もあるが、その場合には、適宜、水、ア
ルコール、酢酸エステル、ケトン類を溶剤として用いれ
ば良い。
【００６５】＜ＯＨＰ用支持体フィルム＞本発明の組成
物は、透明性があり、かつインク吸収性、染着性に優れ
るので、オーバーヘッドプロジェクタ用のシート（ＯＨ
Ｐフィルム）の製造にも好適である。そのようなシート
の製造に使用する支持体には、グラフィックアートに使
用される種類のフィルムが好ましく、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、セルロースアセテート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリスルホ
ン、脂肪族ポリエステルフィルム等がある。
【００６６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
する。なお、以下の記載においては「部」は特に示さな
い限り重量基準である ＜合成例１＞先に説明した合成ルート１に従い、以下の
様にして一般式（１）に包含される先の例示化合物（１
−６）を合成した。
【００６７】
【化２７】 まず、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
［商品名デナコールＥＸ−８３２、エポキシ当量２８
０、エチレンオキシドの付加モル数＝約９、ナガセ化成
工業（株）製、この理想的構造（ｎ＝９の分子量＝５２
６）は以下のとおりである。］
【００６８】
【化２８】 の１４０ｇに、触媒として１０ｇのエチルアルコールお
よび５０ｍｌの水を加えた。これに７５ｇ（約０．５モ
ル）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノ２−ヒドロキシプロピル
アクリルアミドを加え、圧力反応容器中で均一に混合し
た後、反応容器を密封し、攪拌しながら約７５℃で２０
時間加熱した。反応終了後、減圧下で水および未反応の
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ２−ヒドロキシプロピルアクリ
ルアミドを除去して、生成物（１−６）を粘稠液体（水
分量１５％）として取り出した。
【００６９】この生成物の平均的な二重結合数を反応し
た臭素の重量から求め、カチオン化度をポリビニル硫酸
カリウムを用いたコロイド滴定法によって求めた。結果
は以下のとおりであった。なお、本明細書の以下の記載
では、二重結合当量とは、二重結合１個当りの分子量、
カチオン当量とは、カチオン基１個当りの分子量をそれ
ぞれ表わすものとする。
【００７０】
【表１】 原料として用いたデナコールＥＸ−８３２はそれ自体エ
チレンオキシドの付加モル数において分布を持った工業
材料であるが、平均量としては、上記結果から１分子当
たり２個の二重結合とカチオン基が導入されたと判断さ
れる。
【００７１】また、プロトンＮＭＲおよびＣ13ＮＭＲを
用い、原料物質であるデナコールＥＸ−８３２からのエ
ポキシドの消滅と、合成した物質中のカチオン基の生成
を確認した。すなわち、 （１） 原料物質からは、プロトンＮＭＲによって、グ
リシジル基末端の−ＣＨ−ＣＨ2 に付属するメチレン基
のケミカルシフト値δ＝２．５〜３．０が確認された。
一方、生成物からは、このケミカルシフトには、スペク
トルが消失していた。 （２） 原料物質である第３級アミンモノマー（Ｎ−ジ
メチルアミノ２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド）
に存在する、Ｎ−ＣＨ3 に帰属されるケミカルシフト値
δ＝２．３〜２．８にスペクトルが確認された。一方、
生成物からは、第４級アンモニウムＮ+ ＣＨ3 に帰属さ
れるδ＝３．２〜３．３へのスペクトルシフトが起こっ
ていることを確認した。 （３） 生成物のＣ13ＮＭＲからＮ+ −ＣＨ3 に帰属さ
れるピーク：δ＝５２〜５３に生成していることを確認
した。
【００７２】以上の臭素化度（＝二重結合濃度）、コロ
イド滴定（カチオン化度）、ＮＭＲの結果から、本実施
例の合成反応によって、反応が予定どおり進行し、目的
の化合物が確かに生成していることが確認された。
【００７３】＜合成例２＞先に説明した合成ルート２に
従い、以下の様にして一般式（５）に包含される先の例
示化合物（２−５）を合成した。
【００７４】
【化２９】 まず、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル［商品名
デナコールＥＸ５１２、エポキシ当量１７３ ナガセ化
成工業（株）製、この理想的構造（ｎ＝およそ２）は以
下のとおりである。］
【００７５】
【化３０】 の３５０ｇ（約２当量）に、触媒として２０ｇのエチル
アルコールおよび１００ｇの水を加え、トリメチルアミ
ン塩酸塩１９５ｇ（１モル）を溶解して反応混合物とし
た。
【００７６】これを合成例１と同様にして圧力反応容器
中で均一に混合した後、反応容器を密封し、攪拌しなが
ら約６０℃で、１５時間加熱した。反応終了後、減圧下
で水、および未反応のトリメチルアミン塩酸塩を除去し
て生成物を粘稠液体として取り出した。この中間物のエ
ポキシ当量は、５３０であった。中間物の純分２５０ｇ
と、アクリル酸４０ｇを混合し生成する水を還流除去し
つつ８０℃で６時間反応を行ない、中間物のアクリル酸
エステル化を終了させた。反応終了後、生成物を水に溶
解し、次いで５０℃で減圧乾燥して水分と未反応のアク
リル酸を除去して生成物を得た。
【００７７】この最終生成物（２−５）は水分量１２％
であった。合成例１と同様にして、この生成物の臭素
価、カチオン化度をそれぞれ測定した。結果は以下のと
おりであった。
【００７８】
【表２】 また、合成例２の化合物につき、プロトンＮＭＲおよび
Ｃ13ＮＭＲの測定を行ない、合成例１と同様に、第４級
アンモニウム基の生成を確認した。
【００７９】＜合成例３＞先に説明した合成ルート３に
従い、以下の様にして一般式（４）に包含される先の例
示化合物（３−４）を合成した。
【００８０】
【化３１】 まず、３個のアクリロイル基を有する光重合性オリゴマ
ーであるトリメチロールプロパントリアクリレート［商
品名アロニックス、東和合成（株）製、この化学構造は
以下のとおりである。］
【００８１】
【化３２】 の３００ｇ（約１モル）を窒素雰囲気下、５０℃で強く
攪拌しながらトリメチルアミン塩酸塩３２ｇ（約１／３
モル）と反応させて生成物を得た。
【００８２】合成例１と同様にして、この最終生成物
（３−４）の臭素価、カチオン化度をそれぞれ測定し
た。結果は以下のとおりであった。
【００８３】
【表３】 ＜合成例４＞先に説明した合成ルート４に従い、以下の
様にして一般式（４）に包含される先の例示化合物（４
−１）を合成した。
【００８４】
【化３３】 まず、エポキシ樹脂のアクリル酸エステルであるグリセ
リントリグリシジルエーテル［商品名ＤＡ−３１４、ナ
ガセ化成工業（株）製、この理想的な化学構造（分子量
４７６）は以下のとおりである。］
【００８５】
【化３４】 の４８０ｇに、カチオン化剤である２，３−エポキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド（商品名ワイ
ステックスＥ−１００）の６０ｇ（約０．４モル）を加
え、７０℃で８時間攪拌した。このようにしてＤＡ−３
１４の持つ水酸基の一部をカチオン化させた。この反応
の場合、反応部位である水酸基が複数（２〜３個 平均
２．４個）あるので、生成物は必然的に混合物になって
いると考えられる。
【００８６】合成例１と同様にして、この生成物（４−
１）の臭素価、カチオン化度をそれぞれ測定した。結果
は以下のとおりであった。
【００８７】
【表４】 ＜合成例５＞先に説明した合成ルート２に従い、以下の
様にして一般式（６）に包含される先の例示化合物（２
−７）を合成した。
【００８８】
【化３５】 まず、ソルビトールポリグリシジルエーテル［商品名デ
ナコールＥＸ−６１１、エポキシ当量１７０、ナガセ化
成工業（株）製］を反応原料として用い、反応ルート２
に従って、ＥＸ−６１１の３４０ｇに対して、トリメチ
ルアミン塩酸塩０．５モルとアクリル酸１．５モルを順
次反応させて生成物を得た。
【００８９】合成例１と同様にして、この生成物（２−
７）の臭素価、カチオン化度をそれぞれ測定した。結果
は以下のとおりであった。
【００９０】
【表５】 ＜合成例６＞先に説明した合成ルート１に従い、以下の
様にして一般式（２）に包含される先の例示化合物（１
−７）を合成した。
【００９１】
【化３６】 まず、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル
（商品名デナコールＥＸ−３２１、エポキシ当量１４
５、ナガセ化成工業（株）製）２９０ｇと、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート３１４ｇを用いて合
成例１と同様にしてアクリルカチオン化反応を行ない生
成物を得た。
【００９２】合成例１と同様にして、この生成物（１−
７）の臭素価、カチオン化度をそれぞれ測定した。結果
は以下のとおりであった。
【００９３】
【表６】 ＜合成例７＞先に説明した合成ルート１に従い、以下の
様にして一般式（３）に包含される先の例示化合物（１
−８）を合成した。
【００９４】
【化３７】 まず、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル
（商品名デナコールＥＸ−４１１、エポキシ当量２３
１、ナガセ化成工業（株）製）を反応原料として用い、
合成ルート１に従って、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレートを反応させて生成物を得た。
【００９５】合成例１と同様にして、この生成物ＥＸ−
４１１ＱＡ２の臭素価、カチオン化度をそれぞれ測定し
た。結果は以下のとおりであった。
【００９６】
【表７】 ＜実施例１＞ ・化合物１−６ ９７部 ・２−ヒドロキシ−２−メチル−１− フェニル−１−オン（イルガキュア １１７３ 日本チバガイギー社製） ３部 ・イソプロピルアルコール（ＩＰＡ） １５部 から成る組成物を、８５μｍの厚さのポリエチレンテレ
フタレートフィルムにバーコータにて塗布し、７０℃に
て３分乾燥し、乾燥厚さ約１０μｍの層とした。このフ
ィルムに高圧水銀灯から、積算で１５０ｍＪ／ｃｍ2
（３６５ｎｍ付近の光量）の紫外線を照射し重合させて
インク受容層とした。
【００９７】次いでこのフィルムを、下記の６種のイン
クジェット用染料水溶液（８〜１０重量％濃度）に６０
秒浸漬した。染料水溶液に浸漬したフィルムは、水洗
し、乾燥したところ透明で濃い着色状態となった。この
染色フィルムは、それ以上の水洗によっては染料が溶出
することはなく、良好な染着状態であった。
【００９８】染色に用いた染料： C.I.Food Black 2,
C.I.Direct Blue 199, C.I.DirectYellow 86 、及び、
【００９９】
【化３８】 ＜実施例２＞ ・化合物２−５（合成例２） ７０．０部 ・ポリエチレングリコール４００ジ アクリレート ３０．０部 ・イルガキュア１８４（紫外線重合 開始剤、日本チバガイギー社製） ４．０部 ・ＩＰＡ ４０ 部 から成る組成物を、８５μｍの厚さのポリエチレンテレ
フタレートフィルムにバーコータにて塗布し、乾燥厚さ
１５μｍの層とした。このフィルムに高圧水銀灯から、
積算で２００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を照射し重合させ
た。このフィルムを、実施例１の各染料を用いて作成し
たインクジェットインクを用いて、実施例１と同様な方
法で染色試験を行った。その結果良好な染着性、密着性
を示した。なおここで用いたインクの媒体組成は、水：
チオジグリコール：尿素：ＩＰＡ＝８０：１０：５：５
（重量比率）、染料濃度３％である。
【０１００】＜実施例３＞ ・化合物３−４（合成例３） ６０．０部 ・カヤラッドＤＰＣＡ３０（日本化 薬（株）製） ３０ 部 ・カチオン化ＰＶＡ（カチオン化 度１０％ 分子量１．５×１０4 ） ２０％水溶液 ５０．０部 ・イルガキュア６５１ ３．５部 から成る組成物をバーコーターにて、１００μｍの厚さ
のポリエチレンテレフタレートフィルムに乾燥厚１５μ
ｍで塗布した。乾燥は、８０℃の熱風オーブン中で１０
分行った。乾燥後、実施例１と同様にして積算で２００
ｍＪ／ｃｍ2 の光量で紫外線硬化を行った。このフィル
ムを用いて、カラーインクジェットプリンタによる印字
を行った。
【０１０１】用いたカラーインクジェットプリンタは、
キヤノン製ＢＪＣ−６００Ｊ（商品名）、印字は、ブラ
ック、イエロー、シアン、マジェンタ、レッド、ブル
ー、グリーンの７色のそれぞれの２×２ｃｍの、独立し
たベタパターンが描かれるようにした。その結果どのパ
ターンもインクが溢れ出すことなく境界がはっきりとし
ており、鮮明なカラーチャートが作成された。
【０１０２】＜実施例４＞ ・化合物４−１（合成例４） ７０．０部 ・エポキシアクリレートＤＡ３１４ （ナガセ化成工業（株）製） ３０．０部 ・ＣＧＩ１７００（可視光感光性 開始剤 日本チバガイギー社製） ４．０部 ・酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産 業（株）製） ７．０部 ・分散剤（フォスファノールＲＥ６１０ のモノエタノールアミン塩、東邦化学 （株）製） １．０部 ・水 ７０．０部 ・ＩＰＡ ３０．０部 以上の成分をウルトラホモジナイザーを用い、８０００
ｒｐｍにて１５分間分散処理し、白色の分散体を作成し
た。この分散体をバーコーターにて、ポリカーボネート
板上に乾燥厚さ１５μｍに塗布した。次いで、紫外線照
射装置にて、積算３００ｍＪ／ｃｍ2 の照射を行い硬化
させた。この基板に実施例３と同様のカラーインクジェ
ットプリンタにて、カラー印刷を行った。その結果、イ
ンク吸収性、色彩性、耐水性のいずれにおいても良好な
印刷物が得られた。とりわけ、インク吸収層が白色とな
っているので、色の反射濃度において優れたものであっ
た。
【０１０３】＜実施例５＞ ・化合物２−７（合成例５） ７０．０部 ・エポキシアクリレートＤＡ３１４ ３０．０部 ・ＣＧＩ１７００ ４．０部 ・酸化チタン（ＣＲ−５０） ７．０部 ・分散剤（フォスファノールＲＥ６１０ のモノエタノールアミン塩 １．０部 から成る組成物を実施例４と同様にして分散処理し、白
色の感光性分散体とした。この分散体１００部にカチオ
ン化ＰＶＡ（カチオン化度１０％ 分子量１．５×１０
4 ）２０％水溶液５０．０部を加え、水性塗料を得た。
【０１０４】この塗料を無色の不飽和ポリエステル板に
ロールコーターにて、１０μの厚さに塗布した。硬化さ
せた板は、表面が乾燥した状態にあり、保存しやすい性
状であった。これを８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯のコンベ
アタイプの紫外線キュア装置にて、２ｍ／ｍｉｎのライ
ン速度で硬化させた。この白色板に、カラーインクジェ
ットプリンタにて、人工大理石模様を印刷した。印刷
は、インクの受容性において安定したものであった。
【０１０５】＜実施例６＞ ・酸化チタン（ＣＲ−５０） ２５部 ・スチレン−アクリル酸−アクリロニト リル共重合体２０％水溶液（５０： ３０：２０モノマー重量比率 分子量 ６５００） ３０部 ・水 １５０部 ・ＩＰＡ １０部 以上の成分を良く混合し、容積２００ｍｌのガラスビー
ズを用いてサンドミル分散を行い、酸化チタンの水性分
散体を作成した（固形分約２０％）。
【０１０６】この分散体１００部に対して、 ・化合物１−７（合成例６） ８０部 ・カチオン化デンプン（２５％水溶液カ チオン化度１０％） ８０部 を加え、水性白色感光性の塗料組成物とした。
【０１０７】この塗料を、１００μｍの厚さの非塗工紙
（普通紙）にワイアーバーにて乾燥厚さ２５μｍとなる
ように塗布し、７０℃のオーブン中で１０分乾燥し、そ
の後実施例５で用いたと同じ紫外線照射装置にて重合硬
化させた。
【０１０８】このようにして作製した塗工紙を用いカラ
ーインクジェットプリンタにて文書、画像、グラフがそ
れぞれ配置されたテストパターンを印刷した。その結果
カラーインクの定着性に特に問題を生ずることなく、鮮
明な発色の印刷ができることがわかった。印刷終了後、
用紙に水を振り掛けて画像の耐水性を試験したところ染
料がにじみ出すことはまったくなく優れた耐水性であっ
た。
【０１０９】＜実施例７＞ ・化合物１−８（合成例７） ９６部 ・イルガキュア１８４ ４部 ・エチレングリコールモノ メチルエーテル ３０部 から成る組成物をガラス基板にスピンナーにて乾燥厚さ
３μｍに塗布した。次いで５００Ｗ超高圧水銀灯から、
３０秒紫外線を照射し光重合させた。この基板にレッド
（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）色染料を用いた
インクジェットインクをモザイク状に印刷した。印刷後
基板を１２０℃で５分乾燥し、溶剤分を蒸発させ完全乾
燥させた。このようにして作製したフィルターガラス
は、透過着色濃度、鮮明性において良好であった。作成
したＲＧＢフィルターガラスは、その後の洗浄処理にお
いてなんら問題なく耐水性に優れたものであった。
【０１１０】＜実施例８、９＞実施例３の組成物を下記
の組成物に変更したことを除いて、実施例３と同様にし
て記録媒体を形成したところ、実施例３と同様の効果が
得られた。 （実施例８の組成） ・化合物４−１ ２５ 部 ・ブレンマーＡＢ−３５０（ポリエチ レングリコールモノアクリレート） （ｎ＝６〜８、日本油脂製） ２５ 部 ・ジメチルアミノエチルアクリ レート ４０ 部 ・ヒドロキシエチルセルロース １０ 部 ・ＣＧＩ−１７００ ３．５部 ・水／ＩＰＡ（５０／５０：重量比） ５０ 部 （実施例９の組成） ・化合物３−２ ４０ 部 ・Ｎ−メトキシアクリルアミド ２０ 部 ・ＰＥＧ２００ジアクリレート ２０ 部 ・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ Ｋ−９０、ＩＳＰテクノロジーズ製）２０ 部 ・イルガキュア１８４ ４ 部 ・水／ＩＰＡ（５０／５０：重量比） ５０ 部
【０１１１】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、インクジ
ェット用紙、ＯＨＰ用紙等の製造、特に近年普及し始め
たインクジェットカラープリンタの性能に適合し、良好
な色彩発色性とともに、．インク受容層が短時間の処
理で形成できること、．基材に対して高い密着性を有
すること、．インクの定着時間が短いこと、．イン
ク中の色材成分（染料、顔料）が強く染着すること、
．鮮明で解像度の高い画像が形成できること、．堅
牢度の高い樹脂層であること等の要求性能、とりわけ高
い吸収能、吸収速度を持ち、特に色材の完全な染着性を
満足させる樹脂組成物およびこれを用いた記録媒体を提
供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 20/54 ＭＮＨ 290/06 ＭＲＲ Ｃ０９Ｄ 4/06 ＰＥＮ // Ｄ２１Ｈ 19/24 (72)発明者 西岡 裕子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 木村 牧子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 中田 佳恵 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ２個以上のアクリロイル基と１個以上の
    カチオン基を分子中に持つ下記一般式（１）〜（６）の
    何れかで表わされるカチオン性のポリアクリロイル化合
    物を含有する活性エネルギー線重合性組成物。 【化１】 ［式中、Ｚ1 〜Ｚ6 は、多価アルコールまたはポリエポ
    キシドに由来する残基を表わし、 Ｋ1 は各々独立に、 【化２】 を表わし、 Ｋ2 は、 【化３】 を表わし、 Ｒ1 は各々独立に、 【化４】 （上記式中、Ｒ3 は各々独立にＨ−またはＣＨ3 −を表
    わす。）を表わし、 Ｒ2 は各々独立にＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ2 ＝
    Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−を表わす。］
  2. 【請求項２】 ポリアクリロイル化合物が組成物中に２
    ５重量％以上含まれる請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ポリアクリロイル化合物が組成物中に５
    ０重量％以上含まれる請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ポリアクリロイル化合物が組成物中に５
    ５重量％〜９８重量％含まれる請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記ポリアクリロイル化合物が下記化合
    物（ａ）〜（ｇ）から選択される請求項１記載の組成
    物。 【化５】 【化６】
  6. 【請求項６】 活性エネルギー線によって賦活化され得
    る重合開始剤を更に含有する請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 重合開始剤がポリアクリロイル化合物１
    ００重量部当り１〜１０重量部含まれる請求項６記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 １分子中にアクリロイル基を２個以上有
    しカチオン基を有しない光重合性化合物を更に含有する
    請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記光重合性化合物が、多価アルコー
    ル、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリエステ
    ルポリオール、ポリエーテルポリオール、ウレタン変性
    ポリエーテル又はポリエステルのアクリル酸エステル、
    およびエポキシ樹脂のアクリル酸エステルから選択され
    る請求項８記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記光重合性化合物がポリアクリロイ
    ル化合物１００重量部当り１０〜２００重量部含まれる
    請求項８記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 水溶性高分子を更に含有する請求項１
    記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 水溶性高分子が、ポリビニルアルコー
    ル、カチオン化されたポリビニルアルコール、カチオン
    化されたデンプン、カチオン性モノマーが少なくとも１
    ５モル％以上共重合されている水溶性アクリル樹脂、ポ
    リアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリエ
    チレンオキシド、およびポリオキシエチレンオキシド／
    プロピレンオキシドブロックコポリマーから成る群より
    選ばれる高分子である請求項１１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 水溶性高分子の含有量が、組成物中で
    ５〜５０重量％の範囲にある請求項１１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 分散した白色顔料を、更に含有する請
    求項１記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 白色顔料の含有量が、組成物中３〜３
    ０重量％の範囲にある請求項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 請求項１乃至１５の何れか一項記載の
    活性エネルギー線重合性組成物を基材に塗工し、次いで
    活性エネルギー線を付与することを特徴とする記録媒体
    の製造方法。
  17. 【請求項１７】 基材が、インク吸収性に欠けるもので
    ある請求項１６記載の製造方法。
  18. 【請求項１８】 基材が、プラスチックからなる請求項
    １６記載の製造方法。
  19. 【請求項１９】 基材が、紙からなる請求項１６記載の
    製造方法。
  20. 【請求項２０】 基材にインク受容層を備えた記録媒体
    において、前記インク受容層が、２個以上のアクリロイ
    ル基と１個以上のカチオン基を分子中に持つ下記一般式
    （１）〜（６）の何れかで表わされるカチオン性のポリ
    アクリロイル化合物の重合体を含むことを特徴とする記
    録媒体。 【化７】 ［式中、Ｚ1 〜Ｚ6 は、多価アルコールまたはポリエポ
    キシドに由来する残基を表わし、 Ｋ1 は各々独立に、 【化８】 を表わし、 Ｋ2 は、 【化９】 を表わし、 Ｒ1 は各々独立に、 【化１０】 （上記式中、Ｒ3 は各々独立にＨ−またはＣＨ3 −を表
    わす。）を表わし、 Ｒ2 は各々独立にＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ2 ＝
    Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−を表わす。］
  21. 【請求項２１】 ポリアクリロイル化合物がインク受容
    層中に２５重量％以上含まれる請求項２０記載の記録媒
    体。
  22. 【請求項２２】 ポリアクリロイル化合物がインク受容
    層中に５０重量％以上含まれる請求項２０記載の記録媒
    体。
  23. 【請求項２３】 ポリアクリロイル化合物がインク受容
    層中に５５重量％〜９８重量％含まれる請求項２０記載
    の記録媒体。
  24. 【請求項２４】 インク受容層が、活性エネルギー線に
    よって賦活化され得る重合開始剤を更に含有する請求項
    ２０記載の記録媒体。
  25. 【請求項２５】 重合開始剤がポリアクリロイル化合物
    １００重量部当り１〜１０重量部含まれる請求項２４記
    載の記録媒体。
  26. 【請求項２６】 インク受容層が、１分子中にアクリロ
    イル基を２個以上有しカチオン基を有しない光重合性化
    合物を更に含有する請求項２０記載の記録媒体。
  27. 【請求項２７】 前記光重合性化合物が、多価アルコー
    ル、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリエステ
    ルポリオール、ポリエーテルポリオール、ウレタン変性
    ポリエーテル又はポリエステルのアクリル酸エステル、
    およびエポキシ樹脂のアクリル酸エステルから選択され
    る請求項２６記載の記録媒体。
  28. 【請求項２８】 前記光重合性化合物がポリアクリロイ
    ル化合物１００重量部当り１０〜２００重量部含まれる
    請求項２６記載の記録媒体。
  29. 【請求項２９】 インク受容層が、水溶性高分子を更に
    含有する請求項２０記載の記録媒体。
  30. 【請求項３０】 水溶性高分子が、ポリビニルアルコー
    ル、カチオン化されたポリビニルアルコール、カチオン
    化されたデンプン、カチオン性モノマーが少なくとも１
    ５モル％以上共重合されている水溶性アクリル樹脂、ポ
    リアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリエ
    チレンオキシド、およびポリオキシエチレンオキシド／
    プロピレンオキシドブロックコポリマーから成る群より
    選ばれる高分子である請求項２９記載の記録媒体。
  31. 【請求項３１】 基材が、インク吸収性に欠けるもので
    ある請求項２０記載の記録媒体。
  32. 【請求項３２】 基材が、プラスチックからなる請求項
    ２０記載の記録媒体。
  33. 【請求項３３】 基材が、紙からなる請求項２０記載の
    記録媒体。
  34. 【請求項３４】 請求項２０記載の記録媒体に、水系イ
    ンクを付与して画像を形成することを特徴とする画像形
    成方法。
  35. 【請求項３５】 インクジェット方式を用いてインクを
    付与する請求項３４記載の画像形成方法。
  36. 【請求項３６】 インクジェット方式がバブルジェット
    方式である請求項３５記載の画像形成方法。
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