JP2003182212A - インクジェット記録要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、水溶性染料を用いて印刷さ
れた際に、改良されたＤmax 濃度および光安定性を有す
るインクジェット記録要素を提供することである。本発
明のもう１つの目的は、上述の要素を使用する印刷方法
を提供することである。 【解決手段】 ａ）高分子バインダーおよび高分子媒染
剤を有するベース層、並びにｂ）高分子紫外線吸収材料
を有するオーバーコート層を記載されている順序で担持
している支持体を有するインクジェット記録要素。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性染料を用い
て印刷された際に、改良されたＤmax 濃度および光安定
性を有するインクジェット記録要素、並びに当該要素を
使用する印刷方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】インクジェット印刷は、ディジタル信号
に応答して画像記録要素にインク液滴を画素毎に付着さ
せることによって画像を生じさせる非衝撃式の方法であ
る。画像記録要素上へのインク液滴の付着を制御して所
望の画像を生じさせるのに利用することができる方法は
様々である。連続式インクジェットとして知られる１つ
の方法では、液滴の連続流を帯電させて、画像記録要素
の表面上に像様偏向させつつ、像形成に使用されなかっ
た液滴を捕獲して、インク溜めに戻す。ドロップ−オン
−デマンド式インクジェットとして知られるもう１つの
方法では、個々のインク液滴を画像記録要素上に必要に
応じて射出し、所望の画像を形成させる。ドロップ−オ
ン−デマンド式印刷においてインク液滴の射出を制御す
る一般的な方法には、圧電変換器および熱的なバブル形
成が含まれる。インクジェットプリンターには、産業上
のラベル貼付から卓上文書および絵画像形成のための短
時間印刷までの範囲にわたる市場の端々までの広範な用
途がある。 【０００３】種々のインクジェットプリンターにおいて
使用されるインクは、染料系または顔料系のいずれかに
分類することができる。染料は、分散媒によって分子的
に分散または溶媒和される着色剤である。分散媒は、室
温において液体であっても固体であってもよい。一般的
に使用される分散媒は、水または水と有機補助溶媒との
混合物である。各々の個々の染料分子は、分散媒の分子
によって取り囲まれている。染料系インクにおいては、
顕微鏡下で粒子をまったく観察することができない。最
近、染料系インクジェットインクの技術において多くの
進歩があったけれども、これらのインクは、普通紙上で
の低い光学濃度および耐光堅牢性不良などの欠点を未だ
に有する。分散媒として水を使用する場合、このような
インクは、一般に、耐水堅牢性不良という欠点をも有す
る。 【０００４】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面に、インク受容層または画像形成層を
担持している支持体を含んでなる。このインク受容層
は、膨潤してインクを吸収するポリマー層であっても、
毛管作用によってインクを吸い込む多孔質層であっても
よい。 【０００５】インクジェット記録要素上への印刷によっ
て調製されるインクジェットプリントは、環境劣化を受
けやすい。それらは、水による滲み(smearing)、色流
れ、凝集、および光退色に対してとりわけ脆弱である。
例えば、インクジェット用染料は水溶性であるので、水
が像形成後の受容体と接触すると、インクジェット用染
料が画像層中のそれらの位置から移動する場合がある。
高度に膨潤可能な親水性層は、乾燥するのに、望ましく
ないほどに長い時間がかかり、印刷速度を低下させる場
合があり、水と接触させたままで放置すると溶解して、
印刷画像が破壊されるであろう。多孔質層は、インク用
ベヒクルの吸収を速めるけれども、不十分な光沢、酷い
光退色、または大気中のオゾンによって誘起される退色
という欠点を有することが多い。 【０００６】米国特許第 4,926,190号は、記録材料にお
いて紫外線吸収剤を使用することに関する。しかしなが
ら、これらの材料には、それらが高分子ではなく、層か
ら出てくる傾向を有する場合があるという点において問
題がある。 【０００７】米国特許第 5,384,235号は、ハロゲン化銀
カラー写真要素における高分子紫外線吸収剤の使用に関
する。しかしながら、この特許明細書には、これらの材
料をインクジェット記録要素において使用することはま
ったく開示されていない。 【０００８】米国特許第 6,045,917号は、インクジェッ
ト画像記録層においてカチオン性媒染剤を使用すること
に関する。しかしながら、以下に示すように、この要素
には、画像受容層において形成される画像は光安定性が
不十分であるという点において問題がある。 【０００９】 【特許文献１】米国特許第 4,926,190号明細書 【特許文献２】米国特許第 5,384,235号明細書 【特許文献３】米国特許第 6,045,917号明細書 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水溶
性染料を用いて印刷された際に、改良されたＤmax 濃度
および光安定性を有するインクジェット記録要素を提供
することである。 【００１１】本発明のもう１つの目的は、上述の要素を
使用する印刷方法を提供することである。 【００１２】 【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、 ａ）高分子バインダーおよび高分子媒染剤を含んでなる
ベース層、並びに ｂ）高分子紫外線吸収材料を含んでなるオーバーコート
層、 を記載されている順序で担持している支持体を含んでな
るインクジェット記録要素に関する本発明によって達成
される。 【００１３】上記記録要素により、優秀なＤmax 濃度お
よび光安定性が提供されることが見出された。 【００１４】本発明のもう１つの態様は、 Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプ
リンターを用意する工程、 Ｂ）上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素
を装填する工程、 Ｃ）上記プリンターに、水、湿潤剤、および水溶性染料
を含んでなるインクジェットインク組成物を装填する工
程、並びに Ｄ）上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジ
ェットインクを使用して上記オーバーコート層上に印刷
する工程、を含むインクジェット印刷方法に関する。 【００１５】 【発明の実施の形態】本発明の要素の印刷において用い
られるインクジェットインク組成物においては、アニオ
ン性基（例えば、スルホ基またはカルボン酸基）を有す
る染料などの、いずれの水溶性染料をも使用することが
できる。このアニオン性水溶性染料は、COLOR INDEX に
おいて列挙されている、いずれの酸性染料、直接染料、
または反応性染料であってもよいけれども、これらに限
定されるものではない。また、米国特許第 5,482,545号
明細書において開示されているように、金属化アゾ染料
および非金属化アゾ染料を使用してもよい。使用しても
よい他の染料は、欧州特許出願公開明細書第 802246-A1
号および特開平 09/202043号公報において見出される。
好ましい態様において、本発明の方法において用いられ
る組成物において使用してもよいアニオン性水溶性染料
は、金属化アゾ染料、非金属化アゾ染料、キサンテン染
料、メタロフタロシアニン染料、または硫化染料であ
る。また、これらの染料の混合物を使用してもよい。本
発明において使用してもよい染料の例は、以下の通りで
ある。 【００１６】 【化１】 【００１７】 【化２】【００１８】上述の染料は、目的とする用途に有効な、
いずれの量で用いてもよい。一般に、インクジェットイ
ンク組成物の 0.2〜５質量％、好ましくは 0.3〜３質量
％の量の染料が存在する場合に、良好な結果が得られて
いる。また、染料の混合物を使用してもよい。 【００１９】本発明の好ましい態様において、上記高分
子紫外線吸収材料は、以下の繰り返し単位を含んでな
る。 【００２０】 【化３】 【００２１】上式中、Ｒ₁ は、ＨまたはＣＨ₃ を表し、
Ｒ₂ は、Ｈ、ハロゲン、アルコキシ、または１〜８個の
炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を表
し、Ｒ₃ は、Ｈ、Ｃｌ、アルコキシ、または１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｘは、ＣＯＯ、Ｃ
ＯＮＨ、またはアリールを表し、そしてＹは、２〜10個
の炭素原子を有するアルキレン基または（ＣＨ₂ ）_n Ｏ
を表し、ここで、ｎは１〜４である、 【００２２】本発明において有用な高分子紫外線吸収繰
り返し単位の具体例には、以下のものが含まれる。 【００２３】 【化４】 【００２４】 【表１】【００２５】上記表Ｉにおいて説明されている紫外線吸
収繰り返し単位は、２種以上のコモノマーの存在下で重
合させることもできる。例えば、アクリル酸エチルモノ
マーとアクリルアミド-2,2'-ジメチルプロパンスルホン
酸モノマーとの組み合わせを上記紫外線吸収繰り返し単
位ＵＶ−１と共に共重合させることもできる。本発明に
有用な高分子紫外線吸収材料の具体例を、以下に要約す
る。 【００２６】ＵＶＬ−１：ポリ-(UV-1) -co-アクリル酸
エチル-co-2-スルホ -1,1-ジメチルエチルアクリルアミ
ド、ナトリウム塩（モル比＝１：１：0.05）ＵＶＬ−
２：ポリ-(UV-2) -co-アクリル酸エチル-co-2-スルホ -
1,1-ジメチルエチルアクリルアミド、ナトリウム塩（モ
ル比＝１：１：0.05）ＵＶＬ−３：ポリ-(UV-3) -co-ア
クリル酸ブチル-co-2-スルホ -1,1-ジメチルエチルアク
リルアミド、ナトリウム塩（モル比＝１：２：0.05） 【００２７】本発明において用いられる高分子紫外線吸
収材料は、0.05〜 4.0g/m²、好ましくは0.20〜 1.5g/m²
の量で使用することができる。 【００２８】本発明においては、いずれの高分子媒染剤
を使用することもできる。好ましい態様において、媒染
剤は、カチオン性プロトン化アミン含有ポリマーまたは
第四級アンモニウム基を含有しているポリマーであって
もよい。これらの媒染剤の例には、ポリ1-ビニルイミダ
ゾール、ポリ4-ビニルピリジン、ポリ (スチレン-co-塩
化N-ベンジル -N,N-ジメチル -N-ビニルベンジルアンモ
ニウム-co-ジビニルベンゼン) （モル比＝49：49：
２）、ポリ塩化N,N,N-トリブチル -N-ビニルベンジルア
ンモニウム、ポリ塩化N,N-ジメチル -N-ベンジル -N-ビ
ニルベンジルアンモニウム、ポリ (スチレン-co-塩化N,
N,N-トリメチル -N-ビニルベンジルアンモニウム) （モ
ル比＝１：１）、ポリ (塩化N,N,N-トリメチル -N-ビニ
ルベンジルアンモニウム-co-ジビニルベンゼン) （モル
比＝87：13）、ポリ塩化N,N-ジメチル-N-オクタデシル
-N-ビニルベンジルアンモニウム、ポリ (スチレン-co-1
-ビニルイミダゾール-co-塩化3-ヒドロキシエチル -1-
ビニルイミダゾリウム) （モル比＝５：４：１）、ポリ
(スチレン-co-1-ビニルイミダゾール-co-塩化3-ベンジ
ル -1-ビニルイミダゾリウム) （モル比＝５：４：
１）、ポリ (スチレン-co-1-ビニルイミダゾール-co-塩
化3-ヒドロキシエチル -1-ビニルイミダゾリウム) （モ
ル比＝２：２：１）、ポリ (スチレン-co-4-ビニルピリ
ジン-co-塩化1-ヒドロキシエチル -4-ビニルピリジニウ
ム) （モル比＝５：４：１）、ポリ塩化ジアリルジメチ
ルアンモニウム、およびキトサンが含まれる。 【００２９】本発明において用いられる高分子媒染剤
は、 0.2〜16g/m²、好ましくは 0.4〜８g/m²の量で使用
することができる。 【００３０】上記ベース層において用いられるバインダ
ーは、親水性ポリマーであるのが好ましい。本発明にお
いて有用な親水性ポリマーの例には、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオキサゾリ
ン、ポリ -N-ビニルアセトアミド、非脱イオンType IV
骨ゼラチンもしくは脱イオンType IV 骨ゼラチン、酸処
理オセインゼラチン、豚皮ゼラチン、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、酸化ゼラチン、キトサン、ポリ
アルキレンオキシド、スルホン化ポリエステル、部分的
に加水分解されたポリ (酢酸ビニル／ビニルアルコー
ル) 、ポリアクリル酸、ポリ1-ビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム、ポリ (2-アクリルアミ
ド -2-メタンスルホン酸) 、ポリアクリルアミド、また
はこれらの混合物が含まれる。本発明の好ましい態様に
おいて、バインダーは、ゼラチンまたはポリビニルアル
コールである。 【００３１】上記親水性ポリマーは、ベース層の 0.1〜
30g/m²、好ましくは 0.2〜16g/m²の量で存在していても
よい。 【００３２】高分子媒染剤のバインダーに対する質量比
は、１：99〜８：２、好ましくは１：９〜４：６であ
る。 【００３３】また、上記ベース層におけるバインダーに
おいてラテックスポリマー粒子および／または無機酸化
物粒子を使用して、当該層の多孔性を高め、乾燥時間を
改良してもよい。好ましくは、上記ラテックスポリマー
粒子および／または無機酸化物粒子は、カチオン性また
は中性である。好ましくは、上記ラテックスポリマー粒
子は多孔質である。無機酸化物粒子の例には、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、もしくはアル
ミナ、またはこれらの混合物が含まれる。その場合、画
像受容層における微粒子の質量％は、70〜98％、好まし
くは80〜95％である。 【００３４】有機または無機の酸または塩基の添加によ
って、本発明の要素と共に用いられる水性インク組成物
のｐＨを調整してもよい。有用なインクは、使用されて
いる染料のタイプによって、２〜10の好ましいｐＨを有
していてもよい。典型的な無機酸には、塩化水素酸、燐
酸、および硫酸が含まれる。典型的な有機酸には、メタ
ンスルホン酸、酢酸、および乳酸が含まれる。典型的な
無機塩基には、アルカリ金属の水酸化物および炭酸塩が
含まれる。典型的な有機塩基には、アンモニア、トリエ
タノールアミン、およびテトラメチルエチレンジアミン
が含まれる。 【００３５】インクが乾固したり、プリントヘッドのオ
リフィス中で固まったりするのを防ぐのを助けるには、
本発明の要素と共に用いられるインクジェット組成物に
おいて湿潤剤を用いる。使用することができる湿潤剤の
例には、多価アルコール（例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、グリセロール、2-メチル -2,4-ペン
タンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、およびチオ
グリコール）、アルキレングリコールから誘導される低
級アルキルのモノエーテルまたはジエーテル（例えばエ
チレングリコールのモノメチルエーテルまたはモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルエーテ
ルまたはモノエチルエーテル、プロピレングリコールの
モノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、トリエ
チレングリコールのモノメチルエーテルまたはモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールのジメチルエーテル
またはジエチルエーテル、およびジエチレングリコール
モノブチルエーテル）、窒素含有環式化合物（例えばピ
ロリドン、N-メチル -2-ピロリドン、および1,3-ジメチ
ル -2-イミダゾリジノン）、および硫黄含有化合物（例
えばジメチルスルホキシドおよびテトラメチレンスルホ
ン）が含まれる。本発明において用いられる組成物に好
ましい湿潤剤は、ジエチレングリコール、グリセロー
ル、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルで
ある。 【００３６】受容基材が高度にサイジング処理された紙
である場合には特に、本発明の要素と共に用いられる水
性インクに水混和性有機溶媒を添加して、インクが受容
基材に浸透するのを助けてもよい。このような溶媒の例
には、アルコール（例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、n-ブチルアルコール、s-ブチルアルコール、t-ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルア
ルコール、およびテトラヒドロフルフリルアルコー
ル）、ケトンまたはケトアルコール（例えばアセトン、
メチルエチルケトン、およびジアセトンアルコール）、
エーテル（例えばテトラヒドロフランおよびジオキサ
ン）、およびエステル（例えば、乳酸エチル、炭酸エチ
レン、および炭酸プロピレン）が含まれる。 【００３７】界面活性剤を添加して、インクの表面張力
を適切なレベルに調整してもよい。界面活性剤は、アニ
オン性、カチオン性、両性イオン性、または非イオン性
であってもよい。 【００３８】本発明の要素と共に用いられる組成物に殺
生剤を添加して、水性インク中での微生物（例えばカ
ビ、菌類など）の生育を抑制してもよい。本発明におい
て用いられるインク組成物に好ましい殺生剤は、最終濃
度が0.0001〜 0.5質量％のProxel（商標）GXL (Zeneca
Specialties Co.)である。 【００３９】本発明の要素と共に用いられる典型的なイ
ンク組成物は、例えば、以下の構成成分を含んでなって
いてもよい。着色剤（0.05〜５質量％）、水（20〜95質
量％）、湿潤剤（５〜70質量％）、水混和性補助溶媒
（２〜20質量％）、界面活性剤（ 0.1〜10質量％）、殺
生剤（0.05〜５質量％）、およびｐＨ調整剤（ 0.1〜10
質量％）。 【００４０】本発明の要素と共に用いられるインクジェ
ットインク組成物に任意選択的に存在していてもよいさ
らなる添加剤には、増粘剤、導電性増強剤、コゲーショ
ン防止剤、乾燥剤、および脱泡剤が含まれる。 【００４１】本発明の要素と共に用いられるインクジェ
ットインクを、インクジェットプリンターのプリントヘ
ッドの複数のノズルまたはオリフィスからインク液滴を
射出することによって、制御された様式で、液体インク
液滴がインク受容層基材に適用されるインクジェット印
刷において用いてもよい。 【００４２】また、本発明において使用される画像記録
層は、画像記録層の非ブロッキング特性に寄与し、画像
記録層の耐汚れ性を制御するための艶消し剤（例えば二
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、および高分子ビーズ
（例えば架橋ポリメタクリル酸メチルビーズまたはポリ
スチレンビーズ））、界面活性剤（例えば非イオン性炭
化水素もしくは弗化炭化水素界面活性剤またはカチオン
性界面活性剤（例えば第四級アンモニウム塩））、蛍光
色素、ｐＨ調整剤、消泡剤、滑剤、保恒剤、粘度調整
剤、色素定着剤、防水剤、分散剤、紫外線吸収剤、防黴
剤、媒染剤、帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤など
を含む種々の既知の添加剤を含有することもできる。ま
た、望まれる場合には、インク受容層に硬膜剤を添加し
てもよい。 【００４３】本発明のインクジェット記録要素のための
支持体は、紙、樹脂コート紙、ポリエステル、または微
孔質材料（例えば、Pittsburgh, PennsylvaniaのPPG In
dustries, Inc.によってTeslin（商標）という商品名で
販売されているポリエチレンポリマー含有材料）、 Tyv
ek（商標）合成紙(DuPont Corp.)、およびOPPalyte（商
標）フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第
5,244,861号明細書において列挙されている他の複合フ
ィルムなどの、インクジェット受容体に通常使用される
もののいずれにすることもできる。不透明な支持体に
は、普通紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶
融押出コート紙、および積層紙（例えば二軸配向支持体
積層物）が含まれる。二軸配向支持体積層物は、米国特
許第 5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、
同 5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、お
よび同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これ
らの二軸配向支持体には、紙ベースおよび紙ベースの片
面または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシー
ト（概してポリプロピレン）が含まれる。透明支持体に
は、ガラス、セルロース誘導体（例えば、セルロースエ
ステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、ポリエ
ステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およ
びこれらのコポリマー）、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン（例え
ばポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポリスルホ
ン、ポリアクリレート、ポリエーテルイミド、およびこ
れらの混合物が含まれる。上記に列挙した紙には、高品
位紙（例えば写真印画紙）から低品位紙（例えば新聞用
紙）までの広範囲の紙が含まれる。 【００４４】本発明において使用される支持体は、50〜
500μm 、好ましくは75〜 300μmの厚みを有していて
もよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、
可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入しても
よい。好ましい態様においては紙が用いられる。 【００４５】画像記録層の支持体に対する接着性を改良
するために、画像記録層を適用する前に、支持体の表面
をコロナ放電処理に付してもよい。 【００４６】さらに、ハロゲン化フェノールまたは部分
的に加水分解された塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー
から形成される層などの下塗り層を支持体の表面に適用
して、画像記録層の接着性を高めることもできる。下塗
り層を使用する場合、その厚み（すなわち乾燥塗布厚）
は２μm 未満であるべきである。 【００４７】画像記録層は、目的とする用途に有効ない
ずれの量で存在していてもよい。一般に、２〜60g/m²、
好ましくは６〜40g/m²（２〜50μm 、好ましくは６〜40
μmの乾燥厚に相当する）の量の画像記録層が存在する
場合に良好な結果が得られる。 【００４８】オーバーコート層は、目的とする用途に有
効ないずれの量で存在していてもよい。一般に、 1.1〜
10.7g/m²、好ましくは 1.6〜 5.4g/m²（ 1.0〜10μm 、
好ましくは 1.5〜５μm の乾燥厚に相当する）の量のオ
ーバーコート層が存在する場合に良好な結果が得られ
る。 【００４９】以下の例により、本発明の有用性を説明す
る。 【００５０】 【実施例】以下の媒染剤を、対照標準として、画像受容
層において使用した。 ＭＰ−１：ポリ (塩化N-ビニルベンジル -N,N,N-トリメ
チルアンモニウム-co-ジビニルベンゼン) （約90／10モ
ル％）（米国特許第 6,045,917号） ＭＰ−２：ポリ (スチレン-co-塩化N-ビニルベンジル -
N,N,N-トリメチルアンモニウム-co-ジビニルベンゼン)
（約49／49／２モル％）（米国特許第 6,045,917号） ＭＰ−３：ポリ (スチレン-co-N-ビニルイミダゾール-c
o-塩化3-ヒドロキシエチル -1-ビニルイミダゾリウム)
（約50／40／10モル％） 【００５１】例１：ＵＶＬ−１の合成 260ｇの脱イオン水、2.26ｇの20％ナトリウムN-メチル
-N-オレオイル(oleoyl)タウレート（界面活性剤 Igepon
T-77（商標））、および26ｇのアセトンを、機械式撹
拌機、窒素注入口、および凝縮器を備えている 500mLの
四つ口丸底フラスコ中で混合した。このフラスコを80℃
の恒温浴に浸し、窒素を通してパージしながら30分間加
熱した。モノマー溶液は、6.46ｇの2-(2'-ヒドロキシ -
5-メタクリリルオキシエチルフェニル) -2H-ベンゾトリ
アゾール（0.02モル）、2.00ｇのアクリル酸エチル（0.
02モル）、0.23ｇの2-スルホ -1,1-ジメチルエチルアク
リルアミド、ナトリウム塩（ 0.001モル）、および 130
mLのN,N-ジメチルホルムアミドを含んでなるものとし
た。補助供給物溶液は、 0.9ｇの Igepon T-77（商標）
（20％）、 1.8ｇの過硫酸ナトリウム、および20ｇの脱
イオン水から製造した。3.91ｇの５％過硫酸カリウムを
反応器に添加し、３分間撹拌した。このモノマーおよび
補助供給物の溶液を４時間にわたって反応器中にポンプ
輸送した。重合は８時間続けた。ラテックスを冷却し、
濾過し、そして蒸留水で終夜透析した。次に、このラテ
ックスを、Amicon Ultrafiltrationユニットによって、
望ましい濃度まで濃縮した。 【００５２】例２：ＵＶＬ−３の合成 ＵＶＬ−３は、6.86ｇの 2-(2-ヒドロキシ -4-m-ビニル
ベンジルオキシフェニル) ベンゾトリアゾールおよび 2
-(2-ヒドロキシ -4-p-ビニルベンジルオキシフェニル)
ベンゾトリアゾール（60：40）（0.02モル）、5.12ｇの
アクリル酸ブチル（0.04モル）、0.23ｇの2-スルホ -1,
1-ジメチルエチルアクリルアミド、ナトリウム塩（ 0.0
01モル）、並びに 130mLのN,N-ジメチルホルムアミドの
混合物をモノマー溶液として使用したことを除き、上記
と同一の方法によって調製した。 【００５３】例３：ゼラチン系コーティングにおける光
安定性 水溶性アニオン性染料インク組成物Ｉ−１の調製 上記に規定したＤｙｅ１を含有しているインクＩ−１
を、この染料の濃厚物（3.1％）を、各々６％のジエチ
レングリコール (Aldrich Chemical Co.) およびグリセ
ロール (Acros Co.)の湿潤剤、 0.003質量％の殺生剤
（ Proxcel GXL（商標）殺生剤 (Zeneca Specialitie
s)）、および0.05質量％の界面活性剤（Surfynol 465
（商標）(Air Products Co.)）を含有している脱イオン
水と混合することによって調製した。 【００５４】上記染料の濃度は、溶液の吸収スペクトル
に基づき、最終的なインクが、１：1000に希釈した場合
に、およそ 1.0の透過光学濃度を生ずるように選択し
た。 【００５５】水溶性アニオン性染料インク組成物Ｉ−２
の調製 上記に規定したＤｙｅ２ (Reactive Red 31, CAS-12237
-00-2)を含有しているインクＩ−２は、 100ｇの市販イ
ンクを 0.5ｇのSurfynol 465（商標）界面活性剤 (Air
Products Inc.)と混合することによって調製されたNova
jet Magenta Ink (Lyson Inc.)を含んでなるものとし
た。 【００５６】対照標準インク記録要素Ｃ−１〜Ｃ−３の
調製 ポリエチレン樹脂コート写真グレード紙系支持体の複合
材料面を、塗布前に、コロナ放電処理した。対照標準イ
ンク記録要素は、上述の紙支持体上に蒸留水から塗布さ
れた、0.86g/m²の対照標準ポリマーＭＰ−１〜ＭＰ−
３、7.75g/m²のゼラチン、および0.09g/m²の S-100ポリ
スチレンビーズ（12μm ）(ACE ChemicalCo.)の混合物
を含んでなるものとした。Ｃ−３の調製においては、Ｍ
Ｐ−３を溶解させるために、蒸留水の代わりに、蒸留水
とメタノールとの混合物（蒸留水：メタノール＝60：4
0）を使用した。 【００５７】本発明のインク記録要素Ｅ−１〜Ｅ−３の
調製 上記の如く調製されたＣ−１〜Ｃ−３に、0.61g/m²のＵ
ＶＬ−１、1.51g/m²のゼラチン、および0.02g/m²のOlin
10G（商標）界面活性剤の混合物を、蒸留水から上塗り
することによって、本発明の記録要素Ｅ−１〜Ｅ−３を
調製した。 【００５８】本発明のインク記録要素Ｅ−４〜Ｅ−５の
調製 本発明の記録要素Ｅ−４〜Ｅ−５は、ＵＶＬ−１の代わ
りにＵＶＬ−２を使用し、オーバーコート層をＣ−１お
よびＣ−２のみに上塗りしたことを除き、上記Ｅ−１〜
Ｅ−３と同様に調製した。 【００５９】印刷 要素Ｅ−１〜Ｅ−５および対照標準要素Ｃ−１〜Ｃ−３
に、上述のインクＩ−１およびＩ−２を使用する Epson
200（商標）プリンターを使用して印刷した。印刷後、
すべての画像を室温において終夜乾燥させ、X-Rite 820
（商標）濃度計を使用して、すべての段階において、濃
度を測定した。Ｉ−１およびＩ−２についての、段階１
１におけるＤmax 濃度を、以下の表IIに記録した。次
に、これらの画像を、50キロルクス、5400°Ｋ、およそ
25％RHにおける高照度昼光退色試験に、２週間にわたっ
て付した。 1.0にもっとも近いステータスＡの青または
緑の反射濃度を退色の前後で比較し、濃度保持率（％）
を、各々の受容体要素のイエロー染料およびマゼンタ染
料について計算した。これらの結果は、以下の表IIにお
いて見出すことができる。 【００６０】 【表２】【００６１】上記結果は、本発明の記録要素Ｅ−１〜Ｅ
−５が、対照標準記録要素Ｃ−１〜Ｃ−３と比較して、
両方のインクにおいて、高照度昼光退色後に、より高い
Ｄmax 濃度およびより高い濃度保持率（％）を生じたこ
とを示している。 【００６２】例４：ＰＶＡ系コーティングにおける光安
定性 対照標準インク記録要素Ｃ−４〜Ｃ−５の調製 対照標準インク記録要素Ｃ−４〜Ｃ−５は、蒸留水から
塗布された、1.19g/m²の対照標準ポリマーＭＰ−２と、
9.57g/m²の、それぞれ、 GH-17（Ｃ−４、Gohsenol（商
標）、86.5〜89.0％加水分解、27〜33 cps）または KH-
17（Ｃ−５、Gohsenol（商標）、78.5〜81.5％加水分
解、32〜38 cps）(Nippon Gohsei Co.) ポリビニルアル
コールのいずれかとの混合物からなるものとした。 【００６３】対照標準インク記録要素Ｃ−６〜Ｃ−７の
調製 対照標準インク記録要素Ｃ−６〜Ｃ−７は、前述の紙支
持体上に蒸留水から塗布された、1.07g/m²の対照標準ポ
リマーＭＰ−３、9.69g/m²の、それぞれ、 GH-17（Ｃ−
４）または KH-17（Ｃ−５）ポリビニルアルコールのい
ずれか、および0.05g/m²のOlin 10G（商標）界面活性剤
との混合物からなるものとした。ＭＰ−３を溶解させる
ために、蒸留水の代わりに、蒸留水とメタノールとの混
合物（蒸留水：メタノール＝60：40）を使用した。 【００６４】本発明のインク記録要素Ｅ−６〜Ｅ−７の
調製 本発明の記録要素Ｅ−６〜Ｅ−７は、ゼラチンの代わり
にＵＶＬ−１と GH-17（Ｅ−６）または KH-17（Ｅ−
７）との混合物を使用して、Ｃ−４〜Ｃ−５を上塗りし
たことを除き、上記Ｅ−２と同様に調製した。 【００６５】本発明のインク記録要素Ｅ−８〜Ｅ−９の
調製 本発明の記録要素Ｅ−８〜Ｅ−９は、ゼラチンの代わり
にＵＶＬ−１と GH-17（Ｅ−８）または KH-17（Ｅ−
９）との混合物を使用して、Ｃ−６〜Ｃ−７を上塗りし
たことを除き、上記Ｅ−３と同様に調製した。 【００６６】本発明のインク記録要素Ｅ−１０〜Ｅ−１
１の調製 本発明の記録要素Ｅ−１０〜Ｅ−１１は、蒸留水を使用
して、ＵＶＬ−３と KH-17との混合物で、上述のＣ−５
を上塗りすることによって調製した（各々の量について
は、以下の表III を参照されたい）。 【００６７】 【表３】 【００６８】印刷 Ｉ−２を使用して、例１に記載したように、要素Ｅ−６
〜Ｅ−１１および対照標準要素Ｃ−４〜Ｃ−７に印刷し
た。これらの結果は、以下の表IVにおいて見出すことが
できる。 【００６９】 【表４】 【００７０】上記結果は、本発明の記録要素Ｅ−６〜Ｅ
−１１が、対照標準記録要素Ｃ−４およびＣ−５と比較
して、高照度昼光退色後に、より高い濃度保持率（％）
を生じたことを示している。さらに、記録要素Ｅ−６〜
Ｅ−９は、対照標準記録要素Ｃ−４〜Ｃ−６よりも高い
Ｄmax 濃度を生じた。 【００７１】例５ 水溶性アニオン性染料インクの組Ｉ−３〜Ｉ−５の調製 イエローインクジェットインクＩ−３は、染料としての
Direct Yellow 132（上記Ｄｙｅ１、Projet Yellow 1G
（商標）、Zeneca Specialities 、10％水溶液）と共に
標準的な調合物を使用して調製した。マゼンタインクＩ
−４は、上記Ｄｙｅ３（明細については米国特許第 6,0
01,161号明細書のＤｙｅ６を参照されたい）において標
準的な調合物を使用して調製した。シアンインクジェッ
トインクＩ−５は、染料としての Direct Blue 199（上
記Ｄｙｅ４を参照されたい。Clariant Corp.製Duasyn T
urquoise Blue FRL-SF（商標）、10％水溶液）と共に標
準的な調合物を使用して調製した。 【００７２】これらのインクに使用した標準的な調合物
は、2-ピロリジノン（３％）、トリエチレングリコール
（５％）、グリセリン（４％）、Dowanol DB（ 2.5
％）、およびSurfynol 465（商標）（ 0.5％）を含む。
Ｉ−４については、トリエタノールアミン（0.25％）も
添加した。各々のインクにおける染料濃度は、溶液の吸
収スペクトルに基づき、最終的なインクが、１：1000に
希釈した場合に、およそ 1.0の透過光学濃度を生ずるよ
うに選択した。使用した各々の染料の割合を、以下の表
Ｖに要約する。 【００７３】 【表５】 【００７４】印刷 要素Ｅ−６〜Ｅ−９および例４の対照標準要素Ｃ−４〜
Ｃ−７に、上述のインクＩ−３〜Ｉ−５を使用する Lex
mark Z51（商標）インクジェットプリンターを使用して
印刷した。印刷後、すべての画像を室温において終夜乾
燥させ、X-Rite820（商標）濃度計を使用して、すべて
の段階において、濃度を測定した。次に、これらの画像
を、50キロルクス、5400°Ｋ、およそ25％RHにおける高
照度昼光退色試験に、２週間にわたって付した。50％の
付着量における単色（イエロー、マゼンタ、およびシア
ン）および２色の組み合わせ（赤、緑、および青）およ
び３色の組み合わせ（天然色）についてのステータスＡ
反射濃度を退色の前後で比較し、各々についての濃度保
持率（％）を記録した。これらの結果は、以下の表VI〜
VIIIにおいて見出すことができる。 【００７５】 【表６】 【００７６】 【表７】 【００７７】 【表８】【００７８】上記結果は、本発明の記録要素Ｅ−６〜Ｅ
−７が、対照標準記録要素Ｃ−４およびＣ−５と比較し
て、すべての色の組み合わせにおいて、高照度昼光退色
後に、より高い濃度保持率（％）を生じたことを示して
いる。本発明の記録要素Ｅ−８〜Ｅ−９は、単色におい
て、対照標準記録要素Ｃ−６およびＣ−７に勝る利点を
示さなかったけれども（表VIを参照されたい）、２色お
よび３色の組み合わせの殆どにおいて、より高い濃度保
持率（％）を示した（表VII およびVIIIを参照された
い）。 【００７９】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。 【００８０】［１］ ａ）高分子バインダーおよび高分
子媒染剤を含んでなるベース層、並びに ｂ）高分子紫外線吸収材料を含んでなるオーバーコート
層、を記載されている順序で担持している支持体を含ん
でなるインクジェット記録要素。 【００８１】［２］ 前記高分子紫外線吸収材料が、以
下の繰り返し単位を含んでなり、 【００８２】 【化５】 【００８３】上式中、Ｒ₁ は、ＨまたはＣＨ₃ を表し、
Ｒ₂ は、Ｈ、ハロゲン、アルコキシ、または１〜８個の
炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を表
し、Ｒ₃ は、Ｈ、Ｃｌ、アルコキシ、または１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｘは、ＣＯＯ、Ｃ
ＯＮＨ、またはアリールを表し、そしてＹは、２〜10個
の炭素原子を有するアルキレン基または（ＣＨ₂ ）_n Ｏ
を表し、ここで、ｎは１〜４である、［１］に記載の要
素。 【００８４】［３］ Ｒ₁ がＣＨ₃ を表し、Ｒ₂ がＨを
表し、Ｒ₃ がＨを表し、ＸがＣＯＯを表し、そしてＹが
ＣＨ₂ ＣＨ₂ を表す、［２］に記載の要素。 【００８５】［４］ Ｒ₁ がＨを表し、Ｒ₂ がＨを表
し、Ｒ₃ がＣｌを表し、ＸがＣＯＯを表し、そしてＹが
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ を表す、［２］に記載の要素。 【００８６】［５］ 前記高分子バインダーが親水性で
ある、［１］に記載の要素。 【００８７】［６］ 前記親水性ポリマーが、ポリビニ
ルアルコールまたはゼラチンである、［５］に記載の要
素。 【００８８】［７］ 前記高分子紫外線吸収材料が、0.
05〜 4.0g/m²の量で存在する、［１］に記載の要素。 【００８９】［８］ 前記高分子紫外線吸収材料が、
0.2〜 1.5g/m²の量で存在する、［７］に記載の要素。 【００９０】［９］ 前記高分子媒染剤が、カチオン性
であって、 0.2〜16g/m²の量で存在する、［１］に記載
の要素。 【００９１】［１０］ Ａ）ディジタルデータ信号に応
答するインクジェットプリンターを用意する工程、 Ｂ）前記プリンターに、［１］に記載のインクジェット
記録要素を装填する工程、 Ｃ）前記プリンターに、水、湿潤剤、および水溶性染料
を含んでなるインクジェットインク組成物を装填する工
程、並びに Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
ェットインクを使用して前記オーバーコート層上に印刷
する工程、を含むインクジェット印刷方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フェイ−リン ヤウ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ウエストフィールド コモ ンズ 45 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC06 2H086 BA13 BA15 BA21 BA37 BA38

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ａ）高分子バインダーおよび高分子媒染
   剤を含んでなるベース層、並びに ｂ）高分子紫外線吸収材料を含んでなるオーバーコート
   層、を記載されている順序で担持している支持体を含ん
   でなるインクジェット記録要素。