CN1277369A - 用于相纸的抗静电片基 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在保持高质和粘接性的印迹(Print)和折标(backmark)的含成像材料纸载体特别是相纸上的抗静电涂背层,以及涉及适用于其制备的涂料组合物。具体地说,本发明涉及聚烯烃涂布的相纸载体,它具有一成像层和能(i)提供抗静电性能,(ii)接受和保持各种类型的记号,包括印墨等,和(iii)通过在常规的照相加工设备中热粘接的一层。
Description
本发明涉及在保持高质和粘接性的印迹(print)和折标(backmark)的含成像材料纸载体特别是相纸上的抗静电涂背层,以及涉及适用于其制备的涂料组合物。具体地说,本发明涉及聚烯烃涂布的相纸载体,它具有一成像层和能(i)提供抗静电性能,(ii)接受和保持各种类型的记号,包括印墨等,和(iii)通过在常规的照相加工设备中热粘接的一层。
控制静电荷的问题为照相领域人们所熟悉。在胶片或纸表面电荷的积聚会导致吸附灰尘而产生物理缺陷。在感光乳剂层的施用中或施用后积聚电荷的放电可能在乳剂中产生不规则模糊图象或“静电斑痕”。静电问题由于新乳剂敏感度的增加、涂布机速度的增加和涂布后干燥效率的增加而日显严重。在涂布过程中产生的电荷会在卷曲和退卷操作中、在送过涂布机的过程中和在最终工序诸如切割和卷片的操作中积聚。
一般人们知道静电荷可通过将一层或多层导电的抗静电层掺入到胶片结构中来有效地消除。抗静电层可作为在感光卤化银乳剂层下面或反面的底层加到片基的一面或两面。或者抗静电层可作为乳剂层的外涂层或作为乳剂层反面片基面的涂层或两者施用。对于某些应用来说,可将抗静电剂掺入到乳剂层中。或者,可将抗静电剂直接掺入到片基中。
宽范围的导电物质可掺入到抗静电层中而产生宽范围的电导率。所述导电物质可分成两个大类:(i)离子导电体和(ii)电子导电体。在离子导电体中电荷通过带电物质的大量扩散通过电解液来转移。抗静电层的电阻率取决于温度和湿度。以前在专利文献中所述的包含简单的无机盐、表面活性剂的碱金属盐、离子导电聚合物、含碱金属盐的聚合电解质以及胶体金属氧化物溶胶(由金属盐稳定)的抗静电层均属于这类范畴。但是,许多所用的无机盐、聚合物电解质和低分子量表面活性剂是水溶性的并且在加工中从抗静电层泄漏出来,导致抗静电功能的丧失。使用电子导体的抗静电层的导电性取决于电子迁移率而不是取决于离子迁移率,并且与湿度无关。先前已经有人描述了包含共轭聚合物、半导体金属卤化物盐、半导体金属氧化物颗粒等的抗静电层。但是,这些抗静电层一般包含高体积百分比的导电材料,而这些导电材料通常价格昂贵并给抗静电层带来不适合的物理性质诸如颜色、增加的脆性和差的粘合性。
除了抗静电性外,在照相材料也需要辅助层来根据应用情况满足其它要求。例如对于树脂涂层的相纸来说,以外涂背层形式存在的抗静电层应该能接收一般由点阵印刷机给出的印迹(例如含有用资料的条形码或其它记号)以及能在相纸处理后保持这些印迹或记号。大多数没有聚合物粘合剂的胶体二氧化硅基抗静电片基提供了相纸差的处理后折标保持特性。
对相纸来说另一项重要指标是其粘接性。相纸卷的热粘接通常在印片操作中进行并且期待具有足够的机械强度而在卷材按包括许多绕传送辊和导辊(它们对纸产生很大的应力)转弯(turns)的复杂的路径以高速通过自动照相冲洗加工机时能抗剥离。热粘接一般在相纸的卤化银面和相纸的抗静电背面之间进行。差的粘接强度可导致许多问题,包括导致机器停机的自动处理设备的阻塞。具与所述纸基差的粘着和/或差的粘合强度的抗静电片基可能会有不足够的粘接强度。
一般来说,抗静电涂层在树脂涂布的纸基上差的粘接可能是导致生产、感光和照相终加工中众多问题的原因。抗静电片基差的粘着或粘合可能导致不可接受的敷粉和错位(track-off)。源于粉敷、剥落或其它原因的间断的抗静电层可能展现出差的侧向导电性,并可能不能提供所需的静电防护。也可能使硬脂酸钙从纸载体漏到处理槽中引起硬脂酸淤渣的积聚。在处理溶液中抗静电片基的剥落可能形成软焦油样物质,即使在极少量的情况下它也可能在干燥辊上作为污斑再沉积,最终转移到相纸的成相区从而产生不可接受的疵点。
尽管目前现有技术已公开了各种用于相纸的抗静电片基专利(参见例如美国专利3671248;4547445;5045394;5156707;5221555;5232824;5244728;5318886;5360707;5405907和5466536),但是这些专利没能完全解决前述的所有问题。而且,一些现有技术的发明可能减轻一种或多种问题,但可能加重了另一些问题。例如,美国专利3525621说明了抗静电性质可实际通过二氧化硅溶胶提供给含水涂料组合物中,但优选通过200-235m2/g数量级的大表面积二氧化硅连同一种烷芳基聚醚磺酸盐来提供。然而烷基芳基聚醚磺酸盐在含水介质中的高溶解度在加工期间导致渗出,从而使这种抗静电层的后标记保留性能变差。类似地,美国专利5244728公开了一种包括甲基丙烯酸烷基酯、碱金属盐和乙烯基苯的加成物,其掺入到相纸的抗静电层中时显著改善了折标保持特性但如在美国专利5683862中所证明的那样付出了粘接性和错位特性的代价。美国专利5466536公开了具特定丙烯酸含量的聚合物和共聚物的混合物的使用以获得良好的适印性。但是,这些聚合物的高酸值使得抗静电层(或其碎片)易于在高pH显影液中软化,并且可能引起上面讨论的软焦油样物质的形成。
此外,对一种类型的聚烯烃涂布的纸显影的片基可能在不同类型的聚烯烃涂布的纸上不能显影。因此,尽管本领域的大量专利一般均对聚乙烯和聚丙烯涂布的相纸提出权利要求,但是其一般只能提供涉及聚乙烯涂布的相纸的实施例,并且这些技术通常、甚至是一般均不能应用于聚丙烯涂布的相纸上。一般来说,在聚丙烯表面上抗静电层的良好粘合比在聚乙烯表面上更难以获得。例如,在美国专利4547445中,对一种含明胶和无机颜料的层进行了权利要求,其具有良好粘合于聚乙烯涂布的相纸上的油墨保持特性。但是,正如在美国专利5853965中所讨论的那样,这种含明胶层被认为不能在双轴取向的聚丙烯涂布的相纸上粘合。然而,对聚丙烯表面具有良好粘合性的抗静电层被认为对包括聚乙烯的聚烯烃表面具有良好粘合性(将在以下的工作实施例中得到证实)。含苯乙烯-马来酸酐共聚物、胶体二氧化硅和含亚乙基亚氨基和/或环氧环的交联化合物的抗静电层公开于美国专利4266016,据称具有良好的抗静电特性并且能粘合到聚乙烯和聚丙烯表面上。但是,下面的对比例证实,这种抗静电层既没有提供折标保持特性也没有提供相纸普遍需要的粘接性。此外,由于这种制品使用了含亚乙基亚氨基基团的交联化合物而带来健康和安全问题。
因此,显然现有技术不能完全满足所述工业的高度需求和不同需要,并且现有技术需要进一步革新。本发明的目标是提供用于照相材料、特别是聚烯烃涂层的相纸(包括聚乙烯涂层的相纸和聚丙烯涂层的相纸)的抗静电片基,其通过改善对相纸的粘合赋予折标保持特性和粘接性从而满足工业的迫切需要。
本发明是一种包括具有聚烯烃树脂层的载体(优选在载体的每一个表面上涂布聚丙烯)的照相材料。该照相材料包括在聚烯烃层的一个空白表面具有10-10000mg/m2的干燥覆盖度的印迹或折标保持和可粘接抗静电层。成相层可叠加在聚烯烃层的另一空白表面上。所述抗静电层包括(i)导电剂,优选为碱金属盐和聚合烯化氧的混合物,(ii)胶体二氧化硅,优选为铝改性的胶体二氧化硅,和(iii)在聚丙烯表面上具有不低于200克的剥离强度的聚合成膜粘合剂。这种抗静电层预计可提供低于12logΩ/□、优选不大于11 logΩ/□的表面电阻率,以及对于商品照相加工设备诸如Gretag CLAS 35印刷机来说具有优良的折标保持特性可粘接性。
虽然本发明具有在照片加工业中通过使用例如点阵印刷机将条形码或其它标记打印在纸印像的背面的具体用途,但是将印迹或墨迹施加到原来并不拥有所需特性的表面也是有用和适合的。就照相加工来说所述应用具有特别迫切的需要,因为涂背层必须能经受通过具有最苛刻条件的自动处理装置的照相处理才可用。
在照相加工应用中,所述涂层组合物必须满足下列要求:
1.各成分必须可配伍。当抗静电剂在涂层组合物中使用时这是一项特别需要严格遵守的要求,结果可使印像保持层也拥有抗静电性质。在涂层组合物中的胶粘剂聚合物是乳胶形式并且可被容易地去稳定而导致胶乳颗粒积聚的发生。
2.所述涂层必须能够耐碱性,能耐受照相冲洗加工溶液上至10的pH。
3.所述涂层必须能耐受冲洗加工溶液和/或老化造成的脱色。
4.所述涂层必须能在照相冲洗加工中接受和保持油墨或其它标记物质。
5.所述涂层必须没有光活性且不干扰相纸的光敏部分。
6.所述在50%的RH下涂料的电阻率必须低于12logΩ/□、优选不大于11logΩ/□。
7.背面涂层必须能在商品粘接装置中与正面粘接并维持足够的剥离强度。
8.所述涂层必须在相纸生产中通过各种辊/压料传送机的传送以及在显影仪中不出现错位。
9.所述涂层必须在卷筒形式中具有抗粘着性。就是说,在用于照相用途的印像纸的制备中,所处理的纸卷成轴。有必要写入记号保留层并不与纸底基的反面粘着在一起。
10.所述涂层必须具有至少6到12个月的稳定性以便为市场所接受。
通过使用(i)导电剂,优选为碱金属盐与聚合烯化氧的混合物,(ii)胶体二氧化硅,优选为铝改性的胶体二氧化硅,和(iii)在聚丙烯表面上(在其上优选形成本发明的抗静电层)具有不低于200克的剥离强度的聚合成膜粘合剂使根据本发明的涂料及涂料组合物能满足这些要求。
按照本发明的导电剂可包括本领域人员熟悉的任何抗静电剂,包括但不限于上文提及的物质。离子导电体通常比电子导电体更划算。在离子导电体中,多元酸的碱金属盐诸如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、多元磺酸的锂盐、钠盐或钾盐或这些化合物的混合物聚合物以及纤维素衍生物是有效的导电剂。优选聚苯乙烯磺酸和萘磺酸碱金属盐或碱性纤维素硫酸盐。描述于美国专利4542095和5683862的聚合烯化氧和碱金属盐的混合物也是一个优选的选择。在后一组中,聚乙烯基醚二醇和硝酸锂的混合物对于抗静电剂来说是最优选的选择。在干燥的抗静电层中烯化氧与碱金属盐的重量比率可为5∶95到95∶5之间、但优选在20∶80到80∶20之间,更优选在40∶60到60∶40之间。作为导电剂的烯化氧和碱金属盐的总重量可为干燥抗静电层的1-50%(重量)、优选为2-20%(重量)、更优选为5-15%(重量)。作为导电剂的多元酸的碱金属盐可为干抗静电层的1-50%(重量)、但优选为2-30%。
用于本发明的胶体二氧化硅优选为含水介质中二氧化硅的表面羟基化的铝改性的胶体分散体(铝部分取代硅),平均颗粒大小优选低于50纳米、更优选为5-25纳米。各种市售分散体如由Du Pont提供的Ludox AM可用作本发明的二氧化硅源。
用于抗静电层的粘合剂可以是任何成膜聚合物,条件是其在聚丙烯表面上(优选抗静电层形成于其上)的剥离强度不低于200克。然而,按照本发明这种聚合粘合剂适用于抗静电层(形成于任何聚烯烃、包括聚乙烯的表面上)。按照以下所述的操作方法测量剥离强度。粘合剂聚合物可以是水溶性聚合物、亲水性胶体或水不溶的聚合物、胶乳或分散体的一种或一种以上。聚合物具体优选实例选自从烯键式不饱和单体如苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸及其衍生物、烯烃、(甲基)丙烯腈、衣康酸及其衍生物、马来酸及其衍生物、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物和其他中制备的聚合物和共聚体。同时还包括各种缩聚物如聚氨基甲酸乙酯和聚酯的含水分散体。
剥离强度测量
通过以下操作方法确定粘合剂聚合物的剥离强度。将粘合剂聚合物以1.0克/平方米的干覆盖率涂布于聚丙烯涂布相纸的聚丙烯表面上。在涂布粘合剂聚合物之前应对聚丙烯的表面按与本发明实践用于改善抗静电层粘合到相纸上的相同方法进行处理。这些方法可包括本领域中已知的任何方法,如对聚烯烃表面进行酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理等和/或采用合适的底漆层进行涂布。如果想将其他成分如交联剂、表面活性剂、消泡剂、增塑剂等结合到抗静电层中,则这些其他的成分也应包括在粘合剂聚合物涂料中。进行适当的干燥后,将粘合剂聚合物层与常规相纸进行胶接,采用类似于传统相片冲洗设备如Gretag CLAS 35打印机所用的胶接元件使粘合剂聚合物层的表面与纸上的相片乳化液的表面进行接触。在0.276MPa(或40psi)的压力下,加热4秒、冷却4秒,重复商业中所用的各种条件进行胶接。采用13毫米宽、10厘米计量样品长度的多个样品,力是使两条带剥离分开所需的力(用克表示),采用50毫米/分的横梁速度,在Instron机中测量所得胶接件的剥离强度。我们发现,按本发明,在聚丙烯表面上剥离强度不低于200克的聚合物可作为采用任何聚烯烃如聚丙烯、聚乙烯及其混合物涂布的相纸抗静电层的粘合剂聚合物。
抗静电层中的二氧化硅∶粘合剂聚合物的干重比可为0∶100-95∶5、但优选为10∶90-90∶10。组合的二氧化硅与粘合剂的总干重应为抗静电层的99%-5%、但优选为98%-50%。
本发明抗静电层的干覆盖率可为10-10,000毫克/平方米、但优选为100-1000毫克/平方米。
除了(i)导电剂,优选为碱金属盐与聚合烯化氧的混合物,(ii)胶体二氧化硅,优选为铝改性的胶体二氧化硅,和(iii)在聚丙烯表面上(在其上优选形成本发明的抗静电层)具有不低于200克剥离强度的聚合成膜粘合剂之外,本发明的涂料组合物还可包括tooth-providing成分(参见例如美国专利5405907)、着色剂、交联剂、表面活性剂和涂布助剂、消泡剂、稠化剂、聚结添加剂、无光珠粒(matte beads)、润滑剂、pH调节剂和本领域人员已知的其它成分。
在树脂涂布的相纸上形成本发明的抗静电层的涂料溶液可以是水溶液或非水溶液;但是,出于环境方面的原因,优选水溶液。可用为本领域人员熟悉的方法诸如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理等可对涂料溶液沉积于其上形成抗静电层的表面进行处理以改善粘合,或者可用适当的涂底层涂布。但是,电晕放电处理是促进粘合的优选方法。
本发明的抗静电层可在任何疏水载体上形成,例如合成纸诸如聚丙烯和聚苯乙烯,膜诸如醋酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯和聚碳酸酯,树脂涂层的纸包括作为在两面均用成膜树脂诸如聚烯烃和聚氯乙烯等涂布的底基的纸。本发明最适合于最常用于照相业的聚烯烃涂布的纸、最具体地说是聚丙烯涂布的纸。
前述树脂层可优选以适当的结合方式包含各种添加剂,例如白色颜料诸如氧化钛、氧化锌、滑石粉、碳酸钙等;分散剂如脂肪酰胺诸如硬脂酰胺等;脂肪酸的金属盐诸如硬脂酸锌、硬脂酸镁等;颜料和染料诸如群青蓝、钴紫等;抗氧化剂;荧光增白剂;紫外线吸收剂。
按照本发明的聚烯烃树脂涂布的纸可通过在基材纸上挤压贴胶或层压一层或多层聚烯烃树脂来制备。可在树脂涂布前通过本领域已知的方法例如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理等处理基材纸的表面来改善粘合。配有照相乳剂层的聚烯烃树脂涂布的纸的那一面可具有光滑表面、粗糙表面、丝状表面等,其背面通常具有(但不限于)暗淡表面。
适合的本发明的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和其混合物。包括丙烯和乙烯的共聚体诸如己烯、丁烯和辛烯也是适用的。本发明特别适用于诸如公开于美国专利5853965、5866282和5874205中的包括双轴定向的微孔聚丙烯层的相纸。
所述基材纸可包括常规的天然纸浆纸和/或合成纸,所述合成纸是由合成树脂膜制备的仿造纸。但是,优选主要由木浆诸如软木浆、硬木浆以及软木浆和硬木浆的混合浆制成的天然纸浆纸。所述天然纸浆可以任选的结合方式包含各种高分子化合物和添加剂诸如干燥强度增强剂、胶粘剂、湿强度增强剂、稳定剂、颜料、染料、荧光增白剂、胶乳、无机电解质、pH调节剂等。
本发明的涂料组合物可通过人们熟悉的涂布方法诸如气刀涂布、凹版涂布、进料斗(hopper)涂布、辊涂、喷涂等施加。
虽然不同的照相材料可能需要不同的覆盖度,但是本发明可根据具体应用调节覆盖度值而应用到彩色和黑白相纸上。
实验方法
对于电阻率试验来说,试验前将样品在50%RH 72°F预处理至少24小时。表面电阻率(SER)通过类似于美国专利2801191中所述的方法使用两点直流探头的Keithly Model 616数字静电计测量。对于相纸而言,在50%RH下SER值不大于11 logΩ/□被认为是具有良好的抗静电特性。
对于在相纸上的折标保持试验来说,使用点阵印刷机将印迹图象加到涂层的纸上。将所述纸在常规的显影剂中浸泡30秒钟、用热水洗涤5秒钟并擦除来进行印迹保持评价。按下面所述进行分级,数目1-3表明可接受的良好性能。
1=杰出,处理后与未处理的外观之间差别极小
2=优良,外观上稍微有点老化(degradation)
3=可接受,外观中等老化
4=不可接受,外观严重老化
5=不可接受,完全老化
对于可胶接性能而言,采用与上述相同的方法及装置测量抗静电层的剥离强度。胶接基本上在两条相纸之间进行,一条相纸上的本发明抗静电层与另一条的照相乳剂相接触。采用用于商业相片冲洗设备中的胶接元件如Gretag CLAS 35打印机进行胶接。如前所述在Instron机中测量所得胶接件的剥离强度。如果抗静电层能提供至少75-100克的剥离强度,则可认为该层具有足够的胶接性,并且可预期在典型的相片冲洗设备中具有良好的性能。
粘合剂聚合物的剥离强度
下表提供了经过电晕放电处理进行改性后,各种聚合粘合剂及其在聚丙烯表面上的剥离强度的详尽数据。
各种聚合物在电晕放电处理后聚丙烯上的剥离强度聚合物粘合剂类型 商业名称(卖主) 聚合物在聚丙
烯上的剥离强
度(gms)聚合物A 丙烯酸苯乙烯酯 Neocryl 793
A5045(Zeneca)聚合物B 聚氨基甲酸乙酯 Neorez 1040
R9621(Zeneca)聚合物C 聚氨基甲酸乙酯 Neorez 1067
R9617(Zeneca)聚合物D 聚氨基甲酸乙酯 Neorez 727
R600(Zeneca)聚合物E 聚氨基甲酸乙酯 Witcobond 110
232(Witco)聚合物F 聚氨基甲酸乙酯 Bayhydrol 169
PR240(Bayer)聚合物G 丙烯酸苯乙烯酯 GA 40
1339(BFGoodrich)聚合物H 丙烯酸苯乙烯酯 按US5,244,728实 51
施例1的表I
基于此前关于本发明抗静电层聚合粘合剂剥离强度的讨论的技术规范,很清楚这种可施用于采用聚烯烃(可包括聚丙烯、聚乙烯及其混合物)涂布的相纸上的此类聚合粘合剂可包括聚合物A、B、C和D但不包括聚合物E、F、G和H。样品制备
通过各种适宜的涂布技术,如进料斗涂敷凹版涂布以及线材涂布技术将各种组合物的水溶液层涂布到电晕放电处理后聚烯烃涂布的相纸上。聚烯烃涂布的相纸包括高密度聚乙烯涂布的以及聚丙烯涂布的相纸两种。以下工作实施例及比较实施例的所有抗静电层包括(i)干重比为40∶60的由Union Carbide提供的聚乙烯醚乙二醇Carbowax 3350与硝酸锂的组合物作为导电剂,(ii)由Du Pont提供的胶体二氧化硅Ludox AM,和(iii)选自聚合物A-H的成膜聚合粘合剂。含水涂料溶液在低于180°F的温度下进行干燥。
本发明通过以下其各种实践实施例进行进一步的说明。工作实施例/比较实施例
在以下各工作实施例中,将包括聚合物A作为聚合粘合剂的样品1a-3a成型于聚丙烯涂布的相纸上,而将包括聚合物A作为聚合粘合剂的样品1b-3b成型于按照本发明的高密度聚乙烯涂布的相纸上。关于这些样品的组成及相应的实验数据详见表1。很清楚,这些按本发明制备的样品可提供良好的SER值、后标记保留特性以及作为抗静电层有效地胶接于聚丙烯涂布的相纸和聚乙烯涂布的相纸上的性能。
在以下各工作实施例中,将包括聚合物B作为聚合粘合剂的样品4a和5a成型于聚丙烯涂布的相纸上,而将包括聚合物B作为聚合粘合剂的样品4b和5b成型于按照本发明的高密度聚乙烯涂布的相纸上。关于这些样品的组成及相应的实验数据详见表2。很明显,这些按本发明制备的样品可提供良好的SER值、后标记保留特性以及作为抗静电层有效地胶接于聚丙烯涂布的相纸和聚乙烯涂布的相纸上的性能。
在以下各工作实施例中,将包括聚合物C作为聚合粘合剂的样品6a-8a成型于聚丙烯涂布的相纸上,而将包括聚合物C作为聚合粘合剂的样品6b-8b成型于按照本发明的高密度聚乙烯涂布的相纸上。关于这些样品的组成及相应的实验数据详见表3。很明显,这些按本发明制备的样品可提供良好的SER值、后标记保留特性以及作为抗静电层有效地胶接于聚丙烯涂布的相纸和聚乙烯涂布的相纸上的性能。
将包括聚合物F作为聚合粘合剂的以下比较实施例9a(comp)和10a(comp)成型于聚丙烯涂布的相纸上,而将包括聚合物F作为聚合粘合剂的比较实施例9b(comp)-12b(comp)成型于高密度聚乙烯涂布的相纸上,注意到聚合物F在聚丙烯表面上提供低于200克的剥离强度,因此不适用于按照本发明的抗静电层中。关于这些样品的组成及相应的实验数据详见表4。很明显,虽然成型于聚乙烯涂布相纸上的样品9b(comp)-12b(comp)能提供良好的SER值、后标记保留特性以及胶接性能,但成型于聚丙烯涂布相纸上的组成分别与9b(comp)和10b(comp)相同的样品9a(comp)和10a(comp)提供差得多的各种性能。这即表明,在聚乙烯涂布相纸上表现出足够操作性能的抗静电层在聚丙烯涂布的相纸上不一定也是如此。但按照本发明在聚丙烯表面上剥离强度大于200克的聚合粘合剂将确保抗静电层在聚丙烯涂布相纸和聚乙烯涂布相纸上都具有优异的操作性能。
将包括聚合物G作为聚合粘合剂的以下比较实施例13a(comp)和14a(comp)成型于聚丙烯涂布的相纸上。注意到聚合物G在聚丙烯表面上提供低于200克的剥离强度。因此,包括聚合物G的根据本发明的抗静电层在相纸、特别是在聚丙烯涂布的相纸上预计将提供较差的各种性能,尤其是胶接性能。关于这些样品的组成及相应的实验数据详见表5。很明显,这些不按照本发明制备的样品在SER及胶接性能方面将提供较差的各种性能,并且我们认为不适宜用于相纸、特别是在聚丙烯涂布的相纸上。
将包括聚合物H作为聚合粘合剂的以下比较实施例15a(comp)和16a(comp)成型于聚丙烯涂布的相纸上。注意到聚合物H在聚丙烯表面上提供低于200克的剥离强度。因此,包括聚合物H的根据本发明抗静电层在相纸、特别是在聚丙烯涂布的相纸上预计将提供较差的各种性能,尤其是胶接性能。关于这些样品的组成及相应的实验数据详见表6。很明显,这些不按照本发明制备的样品在胶接性能方面将提供较差的各种性能,并且我们认为不适宜用于相纸、特别是在聚丙烯涂布的相纸上。
为评价美国专利4,266,016的指导,按照美国专利4,266,016从以下含水组合物中将比较实施例17a(comp)-19a(comp)成型于聚丙烯涂布的相纸上。该组合物的pH为8。组分 %(重量)苯乙烯-马来酸酐的5%水溶液 60胶体二氧化硅的20%溶液 10含有亚乙基氨基基团的化合物的5%醇溶液 2阴离子表面活性剂的10%溶液 4水 24
将关于干覆盖率及相应的实验数据的详情示于表7中。很明显,虽然按照美国专利4,266,016制备的各种样品是导电的,但却无法提供足够胶接性能或后标记保留特性。此外,这些样品很容易被擦刮,因而易于积尘,这大概是由于其脆性所致。
表1样品 Carbowax LiNO3 Ludox 聚合物A Ludox∶ 覆盖率 聚烯烃表面 SER 后标记保留 胶接强度
干重% 干重% 干重% 干重% 聚合物A 克/平方米 logΩ/□ 克1a 3.1 4.6 27.7 64.6 30∶70 0.3 聚丙烯 10.1 1-2 2092a 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚丙烯 10.1 1 1383a 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚丙烯 9.8 1-2 811b 3.1 4.6 27.7 64.6 30∶70 0.3 聚乙烯 9.9 12162b 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚乙烯 10.1 1 9943b 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚乙烯 9.6 829
表2样品 Carbowax LiNO3 Ludox 聚合物B Ludox∶ 覆盖率 聚烯烃表面 SER 后标记保留 胶接强度
干重% 干重% 干重% 干重% 聚合物B 克/平方米 logΩ/□ 克4a 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚丙烯 10.2 1 3485a 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚丙烯 9.7 1-2 1124b 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚乙烯 9.9 1 11555b 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚乙烯 9.9
表3样品 Carbowax LiNO3 Ludox 聚合物C Ludox∶ 覆盖率 聚烯烃表面 sER 后标记保留 胶接强度
干重% 干重% 干重% 干重% 聚合物C 克/平方米 logΩ/□ 克6a 3.1 4.6 27.7 64.6 30∶70 0.3 聚丙烯 9.37a 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚丙烯 8.5 1 11758a 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚丙烯 8.96b 3.1 4.6 27.7 64.6 30∶70 0.3 聚乙烯 9.97b 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚乙烯 8.6 1 10918b 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚乙烯 9.4
表4样品 Carbowax LiNO3 Ludox 聚合物F Ludox∶ 覆盖率 聚烯烃表面 SER 后标记保留 胶接强度
干重% 干重% 干重% 干重% 聚合物F 克/平方米 logΩ/□ 克9a(comp) 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚丙烯 10.6 4 4110a(comp) 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚丙烯 9.8 439b(comp) 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚乙烯 11 1 42810b(comp) 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚乙烯 9.711b(comp) 4.0 6.0 72 18 80∶20 0.3 聚乙烯 9.7 2-3 25312b(comp) 4.0 6.0 58.5 31.5 65∶35 0.3 聚乙烯 10.4 2-3 283
表5样品 Carbowax LiNO3 Ludox 聚合物G Ludox∶ 覆盖率 聚烯烃表面 SER 后标记保留 胶接强度
干重% 干重% 干重% 干重% 聚合物G 克/平方米 logΩ/□ 克13a(comp) 3.1 4.6 27.7 64.6 30∶70 0.3 聚丙烯 13.514a(comp) 3.1 4.6 46.15 46.15 50∶50 0.3 聚丙烯 10.1 1 33
表6样品 Carbo LiNO3 Ludox 聚合物H Ludox∶ 覆盖率 聚烯烃表面 SER 后标记保留 胶接强度
wax 干重% 干重% 干重% 聚合物H 克/平方米 logΩ/□ 克
干重%15a(comp) 3.1 4.6 27.7 64.6 30∶70 0.3 聚丙烯 9.4 2616a(comp) 3.1 4.6 64.6 27.7 70∶30 0.3 聚丙烯 9.0 34
表7样品 覆盖率 聚烯烃表面 SER 后标记保留 胶接强度
克/平方米 logΩ/□ 克17a(comp) 0.3 聚丙烯 10.8 5 <2018a(comp) 0.5 聚丙烯 10.6 <2019a(comp) 1.0 聚丙烯 10.8 <20
Claims (10)
1.一种照相材料,它包括:
在第一面和第二面上具有聚丙烯涂层的载体;
至少一层叠加在所述载体的第一面上的卤化银乳剂层;
抗静电层叠加在载体的第二面上,所述抗静电层包括导电剂、胶体二氧化硅和在聚丙烯表面上的剥离强度不小于200克的聚合成膜胶粘剂。
2.权利要求1的照相材料,其中所述导电剂包括多元酸的碱金属盐或纤维素衍生物。
3.权利要求1的照相材料,其中所述导电剂包括聚合的烯化氧和碱金属盐。
4.权利要求1的照相材料,其中所述抗静电层的干覆盖率为10-10,000毫克/平方米。
5.权利要求1的照相材料,其中所述聚合成膜胶粘剂包括水溶性聚合物、亲水性胶体或水不溶的聚合物胶乳或分散体。
6.权利要求1的照相材料,其中所述胶体二氧化硅包括表面羟基化的铝改性的二氧化硅在含水介质中的胶体分散体(部分铝取代硅)。
7.权利要求1的照相材料,其中聚合成膜胶粘剂包括水溶性聚合物、亲水性胶体或水不溶的聚合物。
8.一种照相材料,它包括:
在第一面及第二面上具有聚丙烯涂层的载体;
至少一层叠加在所述载体的第一面上的卤化银乳剂层;
抗静电层叠加在载体的第二面上,所述抗静电层包括包含碱金属盐和聚合烯化氧的导电剂、铝改性的胶体二氧化硅和在聚丙烯表面上的剥离强度不小于200克的聚合成膜胶粘剂。
9.一种相纸,它包括:
在第一面及第二面上具有聚丙烯涂层的纸载体;
至少一层叠加在所述纸载体的第一面上的卤化银乳胶层;
抗静电层叠加在纸载体的第二面上,所述抗静电层包括包含碱金属盐和聚合烯化氧的导电剂、铝改性的胶体二氧化硅和在聚丙烯表面上的剥离强度不小于200克的聚合成膜胶粘剂。
10.一种照相材料,它包括:
纸基;
至少一层叠加于所述纸基的第一面上的感光卤化银层;和
在所述纸基的第一面与所述至少一个卤化银层之间的一层双轴取向的聚烯烃片材层,其中所述双轴取向的聚烯烃片材包括粘合到明胶上的聚乙烯或聚丙烯聚合物的顶层;
抗静电层叠加在纸载体的第二面上,所述抗静电层包括包含碱金属盐和聚合烯化氧的导电剂、铝改性的胶体二氧化硅和剥离强度不小于200克的聚合成膜胶粘剂;和
在纸片材的第二面与抗静电层之间的聚丙烯层。
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