JPH0662779B2 - カチオン性ポリマーの水分散液およびその用途 - Google Patents

カチオン性ポリマーの水分散液およびその用途

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新しいエチレン系共重合体を原料とするカチ
オン性ポリマーの水分散液に関するものである。
本発明によるカチオン性ポリマーの水分散液の第１の工
業的利用は、紙もしくはプラスチックスフィルムなどの
基材に含浸もしくは塗布した後に乾燥して、柔軟かつ耐
水性ある耐電防止性ないしは半導電性の塗膜を形成せし
むることにある。
例えば、静電記録体、すなわち絶縁性基体上に導電層を
もうけ、さらに、その上に記録層をもうけた積層体の表
面に電気信号による潜像パターンを形成せしめ、続いて
帯電した粉状トナーを定着させて顕像化する方式の記録
体への応用等が重要である。
すなわち、本発明によるカチオン性ポリマーの水分散液
を、単独または金属酸化物系半導体と組み合せた形態で
導電層に使用することにより、塗膜物性と記録性の優れ
た静電記録体をつくることができる。
本発明によるカチオン性ポリマーの水分散液の第２の工
業的利用は、製紙用添加剤としての用途にある。すなわ
ち、紙を抄造する工程で本発明によるカチオン性ポリマ
ーの水分散液を添加することにより、強サイズ性と高い
湿潤強度が同時に付与されるので、例えば、紙器や耐水
強化段ボール用の原紙などに好適に利用される。
さらに、表面抵抗値や体積抵抗値の低下効果を活用し
て、防塵紙やＩＣ部品包装紙などの分野、ヒートシール
性を活用してヒートシール紙などの分野、染料や顔料の
固着性を活用して合成化粧板原紙や色紙などの分野への
利用も期待できる。
〔従来の技術〕
本発明によるカチオン性ポリマーの水分散液の第１の利
用分野である導電層形成剤もしくは帯電防止剤について
述べると、従来より紙もしくはプラスチックスフィルム
などの絶縁性基材の含浸もしくは塗布した後、乾燥する
タイプのポリマー水分散液がいくつか提案されている。
なかでも、特公昭 48-7871号公報および特公昭 49-3415
0号公報等に記載されている、ポリスチレンをクロロメ
チル化し、第３級アミンと反応させ４級塩とした、水分
散性のポリスチレン系カチオン性ポリマーが良く知られ
ている。
しかしながら、ポリスチレン系カチオン性ポリマーは、
紙もしくはプラスチックスフィルム上へ塗布乾燥した場
合、塗膜が柔軟性に欠けるため、基材がカールをおこし
たり、保存中に塗膜割れを生じる等、表面の導電性に悪
影響を与える現象が見られる。
また、特開昭 55-9524号公報および特開昭 55-33133 号
公報等に記載の如く、カチオン性ポリマーを静電記録体
の導電層に用いる場合は、一般的に導電性の向上および
表面抵抗値の湿度依存性の減少の目的で金属酸化物半導
体等と混合するが、ポリスチレン系カチオン性ポリマー
単独では無機フィラーの受容性の点で不十分であるとい
う欠点を有する。この金属酸化物半導体の受容性は、特
に低湿度雰囲気下での記録画像の安定性という点で重要
である。
一方、エチレン共重合体を原料とするカチオン性ポリマ
ー水分散液としては、特開昭 47-16542 号公報に示され
るエチレンとアミノアルキルアクリレート系化合物との
共重合体を酸と水中で反応させることにより得られる水
分散液が良く知られている。
この水分散液は、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタンなど
の金属酸化物半導体等の無機フィラーの受容性にすぐ
れ、紙もしくはプラスチックスフィルム等の基材に塗
布、乾燥して得られる塗膜は、半導電性であり、かつ柔
軟性を有し、さらに耐水、耐溶剤性を有するという特長
がある。
しかしながら、エチレンとアミノアルキルアクリレート
系化合物との共重合体を原料とした水分散液は、上記の
如く多くの利点を有するにもかかわらず、紙もしくはプ
ラスチックスフィルム等の基材に塗布、乾燥して得られ
る塗膜の表面抵抗値が、ポリスチレン系カチオン性ポリ
マーに比較して大きいため静電記録体の導電層に使用し
た場合、十分な記録性能を得ることができず、未だ実用
に供するまでには至っていない。
次に、本発明のカチオン性ポリマーの水分散液の第２の
利用分野である製紙用添加剤について述べると、紙を抄
造する工程でパルプの水スラリー中に添加することによ
り、紙にサイズ性と湿潤強度を同時に付与できる点で、
特開昭 58-98304 号公報および特開昭 58-180697号公
報に記載されている方法は注目される。
すなわち、該公報にはエチレンとアミノアルキルアクリ
レート系コモノマーとの共重合体を水中にて各種の有機
酸もしくは無機酸の４級塩となし、ついでエピハロヒド
リンを付加反応させる方法で得られるところの水分散液
の効果が例示されている。
しかしながら、本発明者らが該技術の実用化に向けての
検討を重ねたにもかかわらず、期待するレベルの効果を
実現するに必要な該エチレン−アミノアルキルアクリレ
ート系共重合体を原料とする水分散液の添加量が比較的
に大きく、またその効果も、一般的なサイズ剤と湿潤紙
力向上剤を併用する方法に比べても必らずしも満足でき
るレベルではなく、未だに実用に供するまでに至ってい
ない。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、上述のごときエチレンとアミノアルキ
ルアクリレート系コモノマーとの共重合体を原料とする
水分散液の有する種々の問題点、すなわち、紙もしくは
プラスチックスフィルムなどの基材に含浸もしくは塗布
した後に乾燥して得られる塗膜の導電レベルの不充分な
点、あるいは、紙の抄造工程に添加して得られるサイズ
性と湿潤紙力の同時付与効果の不充分な点を解決して、
例えば、静電記録体の導電層用途や、製紙用添加剤とし
て性能面でも経済性の面でも充分に実用化し得るところ
の新しいエチレン系共重合体を原料とするカチオン性ポ
リマーの水分散液を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上述の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、エチレンとアミノアルキルアクリルアミド系コモ
ノマーとの新規共重合体を原料としたカチオン性ポリマ
ーの水分散液が、例えば、エチレンとアミノアルキルア
クリレート系コモノマーとの共重合体を原料とした従来
技術によるカチオン性ポリマー水分散液に比較して格段
に優れた導電性の塗膜形成能をもち、かつ、製紙用添加
剤としても格段に優れたサイズ性と湿潤紙力の同時付与
効果のあることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、 エチレンを４０〜８０重量％と一般式（Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％とからなり、メ
ルトインデックス（JIS K-6760に準拠）が10〜1,000g／
10分であるエチレン系共重合体を水中で塩酸との４級塩
となし、ついでエピハロヒドリン系化合物を付加反応さ
せて得られることを特徴とするカチオン性ポリマーの水
分散液に関するものである。
さらに、本発明は、これらカチオン性ポリマーの水分散
液を用いた用途の製造方法である、下記（ａ）〜（ｄ）
をも包含するものである。
（ａ）カチオン性ポリマーの水分散液を紙もしくはプラ
スチックスフィルム上に塗布した後、乾燥することを特
徴とする半導電性積層体の製造方法。
（ｂ）カチオン性ポリマーの水分散液を紙もしくはプラ
スチックスフィルム上に塗布した後、乾燥してなる半導
電性積層体上に、さらに、誘電層用の樹脂溶液を塗布し
た後、乾燥することを特徴とする静電記録可能な積層体
の製造方法。
（ｃ）カチオン性ポリマーの水分散液を抄紙工程でパル
プスラリー中に添加することを特徴とする紙の製造方
法。
（ｄ）カチオン性ポリマーの水分散液を含浸加工するこ
とを特徴とする紙の製造方法。
本発明による水分散液の第１の特長は、金属酸化物半導
体などの無機フィラーの受容性に優れるばかりでなく、
紙もしくはプラスチックスフィルムなどの基材に含浸も
しくは塗布した後、乾燥して得られる塗膜が柔軟なの
で、塗膜割れや基材のカールといったトラブルの誘発の
心配がない点、および塗膜の耐水性や耐溶剤性が良い点
で、市販されているポリスチレン系カチオン性ポリマー
水分散液よりも実用上の信頼性が高いことである。ま
た、塗膜の表面抵抗値についても、従来技術であるとこ
ろのエチレンとアミノアルキルアクリレート系コモノマ
ーとの共重合体を原料としたカチオン性ポリマー水分散
液から得られる塗膜に比べ格段に小さく、ポリスチレン
系カチオン性ポリマー水分散液からの塗膜と比較しても
優れている。
本発明による水分散液の第２の特長は、紙の抄造工程で
添加して得られるところのサイズ性と湿潤紙力の同時付
与効果が、従来技術であるエチレンとアミノアルキルア
クリレート系コモノマーとの共重合体を原料としたカチ
オン性ポリマー水分散液を添加する場合に比較して格段
に大きいので、より少ない添加量にても実用上の目標を
達成できる点にある。
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明による水分散液の原料として使用されるエチレン
とアミノアルキルアクリルアミド系コモノマーとからな
るエチレン系共重合体とは、エチレン４０〜８０重量
％、好ましくは５０〜７５重量％と一般式（Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％、好ましくは５
０〜２５重量％を、例えば、高温、高圧下にラジカル重
合させることにより得られる共重合体である。
ここで、アミノアルキルアクリルアミド系コモノマーの
含有量が２０重量％未満、すなわちエチレン含有量が８
０重量％を超える場合には、水中で塩酸４級塩とした
後、エピハロヒドリン系化合物を付加反応させた後も親
水性に乏しく、均一な微粉子よりなる安定な水分散液が
得られない。また、エチレン含有量が４０重量％未満、
すなわちアミノアルキルアクリルアミド系コモノマーの
含有量が６０重量％を超えるエチレン系共重合体を原料
とした場合には、その塩酸４級塩のエピハロヒドリン系
化合物の付加反応による水分散液から得られる塗膜の耐
水性が不足し、また、膜強度が弱すぎるため、例えば、
静電記録体の導電層に用いた場合には、鉛筆やボールペ
ンによる加筆ができなくなり、また、製紙用添加剤とし
てもサイズ性の改良効果が不充分となる。
本発明による水分散液の原料となる上記エチレン系共重
合体のメルトインデックス（JIS K-6760に準拠）は、水
分散液の粘度および該水分散液を乾燥して得られる塗膜
の物性、特に膜強度の点から、10〜1,000g／10分、好ま
しくは30〜500g／10分である。
本発明による水分散液の原料として使用されるエチレン
系共重合体は、例えば、特公昭 42-22523 号公報および
特公昭 53-6194号公報などに記載の高圧ラジカル重合法
により製造することができる。
すなわち、圧力 500〜3,000 kg／cm2、温度 100〜300
℃の条件で、酸素、有機過酸化物、ジアゾ化合物などの
遊離基触媒とともに、エチレンと該アミノアルキルアク
リルアミド系コモノマーを撹拌槽型もしくは管型の反応
器に連続的に供給し、重合される。分子量を調節するた
めにエタン、プロパン、プロピレンなどの各種連鎖移動
剤を使用しても良い。
本発明において使用されるエチレン系共重合体用のアミ
ノアルキルアクリルアミド系コモノマーの好ましい具体
例としては、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノ
ブチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリル
アミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエ
チルアミノブチルアクリルアミド、ジ−ｎ−プロピルア
ミノエチルアクリルアミド、ジ−ｎ−プロピルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドなど、および
これらに対応するメタクリルアミド誘導体などである。
これらは１種または２種以上混合して用いられる。
特に好ましいコモノマーは、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、およびジメ
チルアミノエチルメタクリルアミドである。
本発明において、水分散液から得られる塗膜の柔軟性を
増したり、ヒートシール温度を下げる目的などのため
に、該エチレン系共重合体は、エチレンとアミノアルキ
ルアクリルアミド系コモノマー以外に、共重合可能な少
なくとも１種以上のエチレン性不飽和コモノマー、たと
えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレートなどを２０重量
％以内で共重合させた３元共重合体もしくは多元共重合
体であってもよい。
本発明において４級塩化の反応に用いる塩酸の量は、原
料として使用されるエチレンとアミノアルキルアクリル
アミド系コモノマーとの共重合体中のアミノ基１００モ
ル部に対して５０〜２００モル部、好ましくは８０〜１
５０モル部の範囲である。
塩酸の量が５０モル部未満の場合には親水性に乏しく、
後段でエピハロヒドリン系化合物を付加させても、均一
な微粉子からなる安定な低粘度水分散液は得られ難く、
また、逆に塩酸の量が２００モル部を超える場合には、
水分散液から得られる乾燥塗膜の耐水性が不足し、膜強
度も充分とは言い難い。
上述の塩酸による４級塩化反応は、通常、水１００重量
部に対してペレットあるいは粉体形状などの該エチレン
系共重合体を５〜３５重量部を投入後、常圧で６０〜１
００℃の温度にて、３０〜１２０分撹拌することで充分
達成できる。なお、該４級塩化反応の段階ではエチレン
系共重合体の形状がくずれずに、単に塩酸水溶液を吸収
して膨潤した状態にとどまる場合もあるが、後段で行う
エピハロヒドリン系化合物の付加反応により微細な粒子
の水分散液となるので、問題ではない。
上述の方法で得られたエチレン系共重合体の塩酸４級塩
は、ついでエピハロヒドリン系化合物の付加反応によ
り、均一で安定な水分散液となる。エピハロヒドリン系
化合物としては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒド
リンなどが挙げられるが、特にエピクロルヒドリンが好
適である。
エピハロヒドリン系化合物は、エチレン系共重合体中の
アミノ基１００モル部に対して、５０〜２００モル部、
好ましくは８０〜１５０モル部の範囲で添加される。
添加量がこの範囲よりも少ないと、均一な微粉子からな
る安定な低粘度水分散液は得られ難い。また、逆に添加
量がこの範囲より多い場合には、水分散液から得られる
乾燥塗膜の耐水性が不足し、膜強度も充分とは言い難
く、実用上問題となる場合がある。
エピハロヒドリン系化合物による付加反応は、通常、２
０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃の温度で、３０
〜３００分間、撹拌下に行われる。エピハロヒドリン系
化合物の添加方法には特別の制限はなく、一括法、連続
報、間けつ法などいずれの方法でも良い。
以上述べた方法により、本発明によるカチオン性ポリマ
ーの水分散液を得ることができる。
本発明によるカチオン性ポリマーの水分散液を紙もしく
はプラスチックスフィルムなどの基材に塗布後、例え
ば、約５０〜１５０℃の熱風で水分を乾燥することによ
り半導電性積層体（ａ）を得ることができる。
水分を乾燥した後に残る不揮発分（以下、これを固形分
と呼称する）は、水１００重量部に対し５〜６０重量
部、好ましくは１０〜５０重量部の範囲が適当である。
該固形分が６０重量部を超えると、水分散液の粘度が高
くなり、流動性がなくなるので、紙もしくはプラスチッ
クスフィルムなどへのコーティングなどの作業性が低下
する。また、５重量部未満では、水分散液の生産効率が
悪くなるばかりでなく、流通時の経費ならびにコーティ
ング後の乾燥エネルギーの観点からも得策でない。
該半導電性積層体（ａ）の基材として使用されるプラス
チックスフィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエ
チレン等の未延伸あるいは延伸フィルムが好適である。
またその他のプラスチックスフィルムも用いることがで
きる。
本発明の水分散液を紙もしくはプラスチックスフィルム
基材に塗布乾燥することにより得られる半導電性積層体
（ａ）は、透明性が良好で、柔軟で強じんな塗膜を有
し、薄膜化も可能である。さらに、該半導電性積層体
（ａ）の塗膜は水不溶性となり、湿気あるいは水分に対
し、すぐれた安定性を示す。
また、本発明によるカチオン性ポリマーの水分散液をフ
ィルム以外のプラスチックス成形品に塗布して用いるこ
とも可能である。該成形品としては、射出成形、押出成
形、中空成形、プレス成形等により得られる成形品が挙
げられる。
本発明による該半導電性積層体（ａ）上に、さらに、誘
電層用の樹脂溶液を塗布後、例えば、約５０〜１５０℃
の熱風で乾燥することにより、静電記録可能な積層体
（ｂ）を得ることができる。
該積層体（ｂ）において、本発明による水分散液は導電
層を形成する役割を果たす。
本発明の水分散液を塗布、乾燥した半導電性積層体
（ａ）上に塗布する誘電層用の樹脂溶液としては、アク
リル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ブチラール系樹脂等に
筆記性、捺印性、自然観を付与するために酸化チタン、
炭酸カルシウム、デンプン、クレーなどのフィラーや顔
料を微粒子状に分散させた塗料が一般的に用いられる。
該塗料を乾燥後の膜厚が５〜１０μｍ程度になるように
塗布する。その表面抵抗値は常温常湿下で１０12〜１０
15Ω程度であることが好ましい。
本発明の水分散液を静電記録体の導電層の形成を目的と
して使用する場合に、酸化亜鉛、亜酸化銅、酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化コバルト、酸化ニッ
ケル、五酸化タンタル、五酸化バナジウム、三酸化タン
グステン、三酸化モリブデンまたはこれらの化合物にド
ーパントをドープしたもの等の金属酸化物半導体を添加
することは、形成された導電層の抵抗値を一層小さくす
る効果があるばかりでなく、静電記録を行なう場合の記
録濃度の湿度依存性を小さくするのにも有効である。
本発明による水分散液を用いて静電記録体の導電層を形
成した場合、得られた静電記録体は、記録濃度の湿度依
存性が小さく、さらには記録性の経時変化の少ないもの
が得られる。また、帯電防止剤として用いた場合には、
帯電防止性能の持続性に優れたものが得られる。
また、本発明の水分散液に対し、必要に応じて、染料、
顔料、充填剤、界面活性剤、帯電防止剤、可塑性、滑
剤、分散剤、消泡剤およびポリビニルアルコールなどの
水溶性樹脂などを添加することも可能である。
本発明による水分散液を抄紙工程でパルプスラリー中に
添加して得られる紙（ｃ）および該水分散液を含浸加工
して得られる紙（ｄ）は、該水分散液を使用せずに得ら
れる紙に比べ、格段に強いサイズ性および湿潤紙力を有
する。
抄紙工程において、いわゆる内添法で加工するには、通
常パルプスラリー中に、本発明による水分散液の状態に
あるカチオン性ポリマーを、乾燥パルプ１００重量部に
対して0.1〜５重量部添加して抄紙後、約５０〜１５０
℃で数秒から数分間熱処理して乾燥する。この場合、ワ
ックス類，シリコーン類，フッ素系樹脂類などの撥水剤
を併用することもできる。
〔発明の効果〕
以上述べたごとく、本発明によるエチレンとアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーとの共重合体からなる
水分散液は、紙もしくはプラスチックスフィルムなどの
基材に塗布し乾燥することにより、導電レベルが飛躍的
に向上した塗膜を提供するものであり、例えば静電記録
体の導電層用のポリマーとしても十分に利用できる。
さらには、抄紙工程において、内添加工法もしくは含浸
加工法を適用することにより、紙のサイズ度と湿潤紙力
を同時に向上せしめることが可能である。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらにより何ら限定されるものではない。
実施例１ １０００mlのガラスフラスコに水３６０ｇ、エチレンと
ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの重量比が５
９：４１のペレット状のエチレン系共重合体（メルトイ
ンデックス； 300ｇ／10分，JIS K-6760準拠）１００ｇ
と３６％塩酸２７ｇ（共重合体のアミノ基１００モル部
に対し、塩酸１００モル部に相当する、したがって、対
アミノ基モル比は1.0）を仕込み、常温から１００℃ま
で撹拌下に３０分で昇温後、１００℃にて６０分間還流
下で撹拌を続けた。ペレットがくずれてスラリー状の粘
稠な固液混合物となった。
引続いて、撹拌下８０℃まで冷却したのち、エピクロル
ヒドリン２４ｇ（共重合体のアミノ基１００モル部に対
し、エピクロルヒドリン１００モル部に相当する、した
がって対アミノ基モル比は1.0）を３０分間で滴下し、
さらに２７０分間、８０℃で撹拌し続けることにより、
淡褐色の均一なカチオン性ポリマーの水分散液「Ａ−
Ｉ」を得た。「Ａ−Ｉ」のｐＨ（２５℃）は5.6、粘度
（２５℃）は４９cps 、分散ポリマーの粒子径は0.1ミ
クロン以下であった。なお、「Ａ−Ｉ」を１００℃の熱
風で加熱して水分蒸発後に残った固形分は、２６重量％
であった。
実施例２〜４ アミノアルキルアクリルアミド系コモノマーの組成およ
びメルトインデックスの異なる各種のペレット状エチレ
ン系共重合体を原料として、実施例１に記述したと同様
の方法によって、第１表に示すところの各種の水分散液
「Ｂ−Ｉ」〜「Ｄ−Ｉ」を得た。
いずれも粒子径が１ミクロン以下で低粘度の安定な水分
散液であった。
比較例１ 導電コーティング剤、もしくは製紙用添加剤としての性
能について、エチレンとアミノアルキルアクリルアミド
系コモノマーとの共重合体からなる本発明による水分散
液と比較する目的で、エチレンとアミノアルキルアクリ
レート系コモノマーとの共重合体を原料として、実施例
１と同様の方法により、第１表に示すところの水分散液
「Ｒ−１」を得た。
水分散液の性状の点では、本発明による水分散液と類似
で、粒子径が１ミクロン以下であり、粘度も低かった。
比較例２ 実施例２で用いたと同じ５０重量％のジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミドを含むエチレン系共重合体を原料
として、対アミノ基モル比1.3の量の塩酸により、実施
例１と同様の方法で固形分２４重量％の４級塩として水
分散液を得たが、スラリー状の粘稠な固液混合物であっ
た。すなわち、安定な微粒子からなる水分散液を得るに
はエピハロヒドリン系化合物の追添が必須であること
が、実施例２との対比で明らかである。
比較例３ １５重量％のジメチルアミノプロピルアクリルアミドを
含むメルトインデックスが１００のエチレン系共重合体
を原料として、実施例１と同様の方法で水分散液の作製
を試みたが、原料ペレットの形状がくずれ切れずに均一
な水分散液にはならなかった。
実施例５ 実施例２で得られた水分散液「Ｂ−Ｉ」を、上質紙（坪
量８４ｇ／m2）上に＃１０バーコーターを使用して塗工
し、熱風循環式乾燥器にて１００℃、５分間乾燥を行な
って塗工固形分1.7ｇ／m2の均一な塗工膜を有するカー
ル性の全くない塗工紙（半導電性積層体（ａ）に相当）
を得た。
この塗工紙面の表面電気抵抗値を抵抗計（超絶縁計SM-1
0E型、東亜電波工業社製）で、印加電圧１００Ｖ、湿度
３０，５０，７０％ＲＨ、温度２３℃にて測定したとこ
ろ、第２表に示すごとく、それぞれ８×１０７、７×１
０６および８×１０５Ωであった。なお、塗工前の紙の
表面抵抗値は、湿度５０％ＲＨで４×１０１３Ωであっ
た。
さらに、この半導電性の表面を有する塗工紙に、誘電層
用コーティング剤「Ｃ」（阪田商会社製、酢酸ビニル−
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体系樹脂、メチル
エチルケトン溶液固形分２８重量％）７０重量部に対し
て、炭酸カルシウム微粉末ソフトン １８００（備北粉
化工業社製、平均粒径1.25ミクロン）３０重量部を混合
した分散液を、＃１０バーコーターを使用して塗工し、
ドラフト内で通風乾燥した後、熱風循環式乾燥器にて１
００℃、５分間乾燥を行って、静電記録用の塗工紙（積
層体（ｂ）に相当）を得た。
この静電記録紙を用い、湿度３０％ＲＨにて静電記録試
験機（静電プロッターEP101, AO型；松下電送社製）に
よる静電記録試験を行ったところ、極めて鮮明な記録画
像を得た。
評価結果を第２表に示す。
実施例６ 実施例１で得られた水分散液「Ａ−Ｉ」１００ｇに対し
て、２５ｇの粉末状の導電性酸化亜鉛（本荘ケミカル社
製、平均粒子径1.5ミクロン、日本特許第 1029615号お
よび日本特許第 1029616号に対応する）を加えて、室温
で３０分間攪拌することにより、酸化亜鉛が均一に分散
した灰色の混合液を得た。
該混合液を上質紙（坪量８４ｇ／m2）上に＃１０バーコ
ーターを使用して塗工した後、１１０℃の熱風で３分間
乾燥して塗工固形分7.6ｇ／m2の均一な白色塗膜を有す
る塗工紙（半導電性積層体（ａ）に相当）を得た。実施
例５と同様の方法により、この塗工紙面の表面電気抵抗
値を２３℃で測定したところ、湿度３０、５０および７
０％ＲＨに対して、それぞれ２×１０６、７×１０５お
よび５×１０５Ωなる低い抵抗値で、かつ、湿度依存性
のより小さい結果を得た。
この塗工紙の上に、１００ｇの誘電層用コーティング剤
「５０Ｃ」（ナガセ化成工業社製、アクリレート系樹脂
のトルエン溶液、固形分５０重量％）と実施例５で使用
した炭酸カルシウム５０ｇとトルエン１８０ｇとを混合
攪拌して得られる均一分散液を、＃１０バーコーターを
使用して塗工し、１１０℃の熱風で５分間乾燥をおこな
って、塗工固形分が合計して13.1ｇ／m2である静電記録
用の塗工紙（積層体（ｂ）に相当）を得た。
実施例５と同じ条件で静電記録試験を行ったところ、極
めて鮮明でドット抜けのない印字パターンを得た。
実施例７ 実施例２で得られた水分散液「Ｂ−Ｉ」１００ｇに対し
て、１８ｇのフレーク状の透明導電性マイカ「ＭＥＣ−
５００」（帝国化工社製、平均粒径１０ミクロン、比表
面積１９m2／ｇのマイカの表面に酸化スズと酸化アンチ
モンをコーティングしたもの）を加えて室温で３０分間
攪拌することにより、該マイカが均一に分散した灰色の
混合液を得た。
該混合液を、７５ミクロン厚みのポリエチレンテレフタ
レートフィルムＥ−５１０１（東洋紡績社製）のコロナ
処理された面に＃１０バーコーターを使用して塗布した
後、１２０℃の熱風で２分間乾燥して塗工固形分8.5ｇ
／m2の、光沢があって、透明で接着性の良い塗膜を有す
る積層フィルム（半導電性積層体（ａ）に相当）を得
た。該塗膜の表面電気抵抗値を実施例５と同じ方法で測
定したところ、湿度３０，５０，および７０％ＲＨ対し
て、それぞれ、９×１０５、５×１０５、および３×１
０５Ωなる低い抵抗値で、かつ、湿度依存性の小さい結
果を得た。
この塗工フィルムの上に実施例６と同じ方法で誘電層用
樹脂を塗工、乾燥して、固形分が合計して14.7ｇ／m
2で、ヘイズが７６％の半透明な静電記録用フィルム積
層体（積層体（ｂ）に相当）を得た。
実施例５と同じ条件で、静電記録試験を行ったところ、
極めて鮮明で、ドット抜けのない印字パターンが得られ
た。
実施例８及び９ カナダ標準法で測定した濾水度４１０ccの N-BKP／L-BK
P＝１／１の1.0重量％パルプスラリー中に実施例１及び
２で得た水分散液「Ａ−Ｉ」及び「Ｂ−Ｉ」を、第３表
に示す添加量を加え、２００回転で２分間撹拌した。
次に、TAPPI スタンダードシートマシンを用いて抄紙
し、１１０℃で所定時間乾燥して坪量８０ｇ／m2の手抄
紙（紙（ｃ）に相当）を得た。得られた紙のサイズ度と
湿潤強度を第３表に示した。
比較例４ 比較例１で得られた水分散液「Ｒ−Ｉ」を使って、実施
例８及び９と同じ方法で得られた手抄紙のサイズ度と湿
潤強度を第３表に示した。
実施例８及び９との比較から、エチレンとアミノアルキ
ルアクリルアミド系コモノマーとの共重合体を原料とす
る水分散液を使用した方が、エチレンとアミノアルキル
アクリレート系コモノマーとの共重合体を原料とする水
分散液を使用する場合に比べ、サイズ度および湿潤強度
の両方について添加効果が大きいことが明らかである。
比較例５ ポリアミドエピクロルヒドリン系の湿潤紙力増強剤であ
るスミレーズレジン ＃６７５（住友化学工業社製、２
５重量％水溶液）を使って実施例８及び９と同じ方法に
よる抄紙テストを行った。結果は第３表に示すごとく、
湿潤紙力向上の効果は認められるが、サイズ度について
は全く添加効果が認められなかった。
なお、水分散液無添加の例を対照例として第３表にあわ
せて示す。
実施例１０及び１１ 坪量８０ｇ／m2の手抄の無サイズ紙（１０cm×３０cm
角）を、実施例２および実施例４で得られた水分散液
「Ｂ−Ｉ」および「Ｅ−Ｉ」」の希釈液５００ml中に浸
漬した後、１１０℃の熱風で５分間乾燥して、含浸加工
紙（紙（ｄ）に相当）を得た。
該加工紙のサイズ度および湿潤強度を測定し、第４表に
示すごとき添加効果を認めた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅尾 浩一郎 千葉県市原市姉崎海岸５―１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 近藤 則男 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 桜井 雅 千葉県市原市姉崎海岸５―１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレンを４０〜８０重量％と一般式
    （Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
    水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
    し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
    ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％とからなり、メ
    ルトインデックス（JIS K-6760に準拠）が10〜1,000g／
    10分であるエチレン系共重合体を水中で塩酸との４級塩
    となし、ついでエピハロヒドリン系化合物を付加反応さ
    せて得られることを特徴とするカチオン性ポリマーの水
    分散液。
  2. 【請求項２】エピハロヒドリン系化合物がエピクロルヒ
    ドリンであり、アミノアルキルアクリルアミド系コモノ
    マーが、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメ
    チルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノ
    エチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリ
    ルアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物である特
    許請求の範囲第１項記載のカチオン性ポリマーの水分散
    液。
  3. 【請求項３】エチレンを４０〜８０重量％と一般式
    （Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
    水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
    し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
    ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％とからなり、メ
    ルトインデックス（JIS K-6760に準拠）が10〜1,000g／
    10分であるエチレン系共重合体を水中で塩酸との４級塩
    となし、ついでエピハロヒドリン系化合物を付加反応さ
    せてなるカチオン性ポリマーの水分散液を紙もしくはプ
    ラスチックスフィルム上に塗布した後、乾燥することを
    特徴とする半導電性積層体の製造方法。
  4. 【請求項４】エチレンを４０〜８０重量％と一般式
    （Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
    水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
    し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
    ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％とからなり、メ
    ルトインデックス（JIS K-6760に準拠）が10〜1,000g／
    10分であるエチレン系共重合体を水中で塩酸との４級塩
    となし、ついでエピハロヒドリン系化合物を付加反応さ
    せてなるカチオン性ポリマーの水分散液を紙もしくはプ
    ラスチックスフィルム上に塗布した後、乾燥してなる半
    導電性積層体上に、さらに、誘電層用の樹脂溶液を塗布
    した後、乾燥することを特徴とする静電記録可能な積層
    体の製造方法。
  5. 【請求項５】エチレンを４０〜８０重量％と一般式
    （Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
    水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
    し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
    ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％とからなり、メ
    ルトインデックス（JIS K-6760に準拠）が10〜1,000g／
    10分であるエチレン系共重合体を水中で塩酸との４級塩
    となし、ついでエピハロヒドリン系化合物を付加反応さ
    せてなるカチオン性ポリマーの水分散液を抄紙工程でパ
    ルプスラリー中に添加することを特徴とする紙の製造方
    法。
  6. 【請求項６】エチレンを４０〜８０重量％と一般式
    （Ａ） （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
    水素または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは２ない
    し４の整数を示す） で示される１種または２種以上のアミノアルキルアクリ
    ルアミド系コモノマー６０〜２０重量％とからなり、メ
    ルトインデックス（JIS K-6760に準拠）が10〜1,000g／
    10分であるエチレン系共重合体を水中で塩酸との４級塩
    となし、ついでエピハロヒドリン系化合物を付加反応さ
    せてなるカチオン性ポリマーの水分散液を含浸加工する
    ことを特徴とする紙の製造方法。
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