CN1497340A - 具有聚酯片基的成像元件 - Google Patents

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Abstract

一种成像元件，其包括聚合物软片、与所述聚合物软片接触的底涂层、和与所述底涂层接触的影像接收层；其中所述的底涂层含有：a)聚乙烯亚胺；b)胶乳，其中胶乳的Tg低于25℃；以及c)亲水胶体材料。

Description

具有聚酯片基的成像元件
技术领域
本发明涉及具有聚合物片基、尤其是聚酯片基的成像元件，并涉及底涂层，其改善成像层对聚合物片基的粘合作用。
背景技术
众所周知，聚合物片基应用于成像元件中。一般地，成像元件的片基含有疏水聚合物，影像接收层(也称作成像层)含有亲水胶体，如明胶。
如明胶等的亲水胶体有许多独特的和令人满意的性能，使得它们非常适用于制备照相材料。例如，明胶在含水介质中有高的溶胀性能，这允许在胶片的冲洗过程中化合物快速扩散进出含有明胶的照相层。对感光卤化银颗粒来说，明胶也是一种优异的分散介质，而且明胶的水溶液表现出优良的涂覆性能，当冷却时它迅速凝胶化；所有这些性能对于制造照相软片都是关键的。就喷墨应用来说，含明胶的层的吸水和吸收水性油墨的能力，促使它们应用于喷墨影像接收介质中。另外，交联的明胶层提供非常好的物理性能如耐刮擦、磨损、上光和粘连的性能。
将照相乳剂粘附到取向聚酯支持体如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯上是非常困难的。底涂层必须既对干燥状态下未冲洗的和冲洗过的胶片起作用，也必须在显影过程中胶片是湿的情况下起粘合作用。
几种促使粘合的“底涂”材料，如美国专利3,201,249和3,143,421中分别公开的聚(丙烯酸甲酯-共-1，1二氯乙烯-共-衣康酸)和聚(丙烯腈-共-1，1二氯乙烯-共-丙烯酸)，当取向前涂布它们时，能提供所需要的粘合性能，但当将它们涂布到取向过的聚酯支持体上时，粘合效果就不是那么有效了。通过使用溶胀或化学浸蚀剂如间苯二酚等，可以增强这些粘合剂的有效性。
美国专利4,695,532所公开的另一种方法描述了放电处理过的聚酯胶片支持体，它具有直接涂覆于其上的交联层、该层为含水丙烯酸乙烯基酯共聚物和明胶的混合物。虽然冲洗前这些系统有良好的粘合性，但由于照相显影液的作用，这种粘合性能大大降低了。
美国专利5,298,192公开了含有染料、亲水胶体和胶乳的底涂层，但这种层需要施加到涂覆于支持体之上的已经存在的底涂层上。这样的两步涂覆过程是昂贵的并引入了较多的废物。
美国专利4,695,532和4,689,359描述了放电处理过的聚酯胶片支持体，它具有直接涂覆于其上的底涂层、该层含有明胶和含水丙烯酸乙烯基酯共聚物的混合物，其中明胶与聚合物的比率在5∶95至40∶60之间，干覆盖率为0.11至0.55g/m2之间。虽然在冲洗前该底涂层有良好的粘合性，但发现与照相显影液接触后，其粘合性能大大降低了。
美国专利5,639,589描述了底涂组合物，其含有美国专利4,695,532和4,689,359中所述的明胶和含水丙烯酸乙烯基酯共聚物的混合物，其中明胶与共聚物的比率在55∶45至97∶3之间。当辉光放电处理聚(萘二甲酸乙二醇酯)时，底涂层的性能完好，但当涂布到聚(萘二甲酸乙二醇酯)上、特别是当胶片与湿的冲洗液接触时，其粘合性能不好。
EP 0583787 A2公开了利用辉光放电处理来增强照相元件的粘合性。这种处理涉及到在真空下使用高能等离子体，这需要特殊的设备。
美国专利5,378,592公开了双层底涂层(用于照相材料)的应用，其中第一底涂层是用环氧化合物或二氯-s-三嗪衍生物固化的聚氨酯胶乳层，第二底涂层是含有明胶的亲水胶体层。
美国专利5,532,118描述了使用自交联的聚氨酯层作为聚酯胶片支持体的粘合促进材料。美国专利5,910,401描述了明胶接枝的聚氨酯在促进粘合中的类似应用。
本领域中在聚丙烯基片上使用聚乙烯亚胺类底涂层是已知的。例如美国专利4,663,216披露了据说改善吸墨性能的有聚乙烯亚胺底涂层的合成纸基片。美国专利5,248,364和5,510,180公开了用于包装的多层层压材料，其含有永久地粘附到有聚乙烯亚胺底涂层的基片上的聚丙烯材料层。美国专利5,486,426公开了在可冷密封的聚烯烃基片中聚乙烯亚胺底涂层的应用。美国专利5,776,604公开了可平版印刷的聚丙烯基片，它用聚乙烯亚胺做底涂层。美国专利5,827,615和6,013,353公开了用聚乙烯亚胺做底涂层的、金属化的多层聚丙烯包装膜。美国专利6,232,056公开了有聚乙烯亚胺熔融层的成像元件以增强背面接合性能，特别是在高速照相印刷机如阿克发MSP印刷机中的热接合。美国专利6,514,660描述了使用明胶和聚乙烯亚胺的混合物以形成影像元件的底涂层，该影像元件可包括照相纸或胶片。对于放电处理过的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)胶片，含有聚乙烯亚胺和明胶的底涂层提供了冲洗前的干粘合性和湿粘合性。然而，额外使用了胶乳的本发明，提供了比美国专利6,514,660的发明更好的冲洗后的干粘合性。
因此仍然非常需要开发成像元件，特别是那些具有高度疏水支持体如取向聚酯的成像元件，具有对所述支持体表现出良好的冲洗前和冲洗后的干粘合性以及良好的湿粘合性的影像接收层的成像元件。
发明内容
本发明公开了一种新型的成像元件，其影像接收层和聚合物支持体之间具有优异的粘合性能。
本发明公开了在元件的片基和影像接收层之间使用底涂层。该底涂层容易粘附到疏水聚合物软片上，该聚合物软片组成成像元件的片基。
本发明可以将影像层叠置在底涂层上，而无需对底涂层进行任何进一步的表面处理。
本发明提供一种成像元件，其包括聚合物软片、与所述聚合物软片接触的底涂层、和与所述底涂层接触的影像接收层；其中所述底涂层含有：
a)聚乙烯亚胺；
b)胶乳；其中胶乳的Tg低于25℃，以及
c)亲水的胶体材料。
具体实施方案
本发明有许多优点。本发明公开了一种成像元件，它利用一种新型的底涂层，使得成像层与聚合物成像支持体之间具有优异的粘合性能。支持体可以是具有所需力学性能和物理性能的疏水聚合物软片，但其自身对影像接收层有差的粘附性。所述新型底涂层组合物在干燥状态和湿状态下都能实现其优异粘合性能。
本发明所用的底涂层含有聚乙烯亚胺、胶乳和亲水胶体，它可由水性组合物涂布而成，该水性组合物比溶剂类的涂料组合物更环保。
本发明的其它优点来自于以下事实：底涂层可以非常薄，通常并优选亚微米的厚度，这样在制造支持体的工厂不需要很大的干燥能力。与共挤出的粘合促进层相比，底涂层对成像支持体的总重量和总厚度也有非常小的影响。省去共挤出层也使支持体的制造更为简单。
通过使用本发明的底涂层来增加成像层与聚合物层的粘合，成像层可含有高含量的增塑剂，以改善冲洗效率，而不会使成像层与片基材料不分离。
由下面详细的描述，可以更清楚本发明的这些和其它优点。
适合用于本发明底涂层的聚乙烯亚胺可以是乙烯亚胺的均聚物或共聚物或它们的混合物。聚乙烯基亚胺类也适用于本发明。
虽然化学式-[CH2CH2NH]-所表示的线性聚合物可用作聚乙烯亚胺，但也可以使用具有伯、仲、叔类支链的材料。市售的聚乙烯亚胺可以是有支链的乙烯亚胺聚合物。商业上它们是通过乙烯亚胺的酸催化开环反应制备的，也称作氮丙啶。(后者的乙烯亚胺是通过乙醇胺的硫酸酯化制备的)。
聚乙烯亚胺可以有约100至约5,000,000或更高的平均分子量。任何聚乙烯亚胺都适用于本发明，然而优选的聚乙烯亚胺一般具有高达约3,000,000、优选约200至约2,500,000、更优选约300至约1,000,000的平均分子量。最优选溶于水或分散于水的聚乙烯亚胺。
聚乙烯亚胺可由BASF公司购得，其商标名为Lupasol(也售作Polymin)。可以宽范围的分子量和产品活性制备这些化合物。适用于本发明的、BASF出售的商品聚乙烯亚胺的例子包括，但并不限于，Lupasol FG，Lupasol G-35，Lupasol-P，Lupasol-PS，Lupasol-(Water-Free)等。
也可以由Mica公司购得聚乙烯亚胺作为含水分散体。适用于本发明的一种优选的产品是Mica A-131-X。
用酸可以质子化聚乙烯亚胺以由周围的介质形成聚乙烯亚胺盐，从而根据pH值产生部分或全部离子化的产品。一般来说，可以购得含水的和无水的、质子化或未质子化形式的聚乙烯亚胺。任一形式都可用于本发明中。
应该注意：线性的和带支链的聚乙烯亚胺的混合物与线性聚乙烯亚胺一样，在本发明的组合物中是有用的。在 Advances in Polymer Science，102卷，171-188页，1992(参考文献6-31)中更全面地描述了制备线性聚乙烯亚胺和带支链的聚乙烯亚胺的方法。
用于本发明目的亲水胶体材料可包括任何水溶性的聚合物。特别适合应用于本发明底涂层的亲水胶体材料是明胶。在成像工业、尤其是照相工业中，明胶是众所周知的。本发明可使用用于成像元件的任何已知类型的明胶。这些包括，例如，碱处理明胶(如牛骨或皮明胶)，酸处理明胶(猪皮或骨明胶)，改性明胶如美国专利6,077,655及其中引用文献所公开的，明胶衍生物如部分邻苯二甲酰化明胶、乙酰化明胶等，优选去离子明胶和接枝到乙烯基聚合物上的明胶，如美国专利4,855,219、5,248,558、5,330,885、5,952,164和其中的参考文献所公开的。
可以单独或与明胶组合用于本发明的其它亲水胶体包括：葡聚糖、阿拉伯树胶、玉米蛋白、酪蛋白、胶质、胶原质衍生物、火棉胶、琼脂、木薯、清蛋白等。其它有用的亲水胶体还有水溶性聚乙烯化合物如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙酸乙烯酯)等。其它适用于本发明的水溶性聚合物可包括聚烯化氧如聚环氧乙烷、聚6，(2-乙基噁唑啉)、聚苯乙烯磺酸盐、多糖、或纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等。
用于本发明底涂层的、最优选的亲水胶体包括明胶和聚乙烯醇。
可通过乳液聚合、或溶液聚合，然后向含有表面活性剂的水中加入有机溶液以在水中分散聚合物来制备本发明的胶乳聚合物。正如本领域技术人员熟知的标准教科书中所述的，通过任一方法制得的聚合物都可用于本发明的底涂层中。
胶乳聚合中，在含水介质中胶态乳化所选的单体，该含水介质通常含有阳离子、非离子或两性离子表面活性剂和聚合催化剂如2，2’-偶氮双(2-脒丙烷)盐酸化物。将所得的胶体乳剂置于引起单体成分聚合的条件下从而制备一般称作胶乳的含水胶态分散体。
溶液聚合一般涉及到将所选择的单体溶于有机溶剂中，该溶剂含有聚合引发剂如4，4’-偶氮双(4-氰戊酸)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)和2，2’-偶氮双(2-脒丙烷)盐酸化物。将溶液保存于氮气气氛中，并加热到约60℃。然后将得到的聚合物以约1-5固体％量分散于水中。然后通过双重过滤(Diafiltration)纯化聚合物。
具有伯胺加成盐成分的、有用的起始单体包括2-氨乙基甲基丙烯酸酸化物、N-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸化物和对氨基苯乙烯盐酸化物。也可以使用其它酸的加成盐，如氢溴酸、磷酸、硫酸和安息香酸。
有用的亲水非离子乙烯基单体包括1-乙烯基咪唑、2-甲基1-乙烯基咪唑、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酸2-乙酰氧基乙酯。
有用的疏水单体包括1，1-二氯乙烯共聚物，水溶性聚酯和聚丙烯酸酯如丁二烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯等。本发明底涂层中聚乙烯亚胺、胶乳和亲水胶体的重量比可以根据需要改变。基于底涂层的干重，底涂层组合物中的聚乙烯亚胺可以是0.1％至98％；底涂层组合物中的胶乳可以是0.1％至98％；基于底涂层的干重，底涂层组合物中亲水胶体可以是0.1％至98％。基于底涂层的干重，优选聚乙烯亚胺为1％至90％，更优选1％至25％。基于底涂层的干重，优选胶乳为1％至90％，更优选1％至25％。基于底涂层的干重，优选亲水胶体为1％至98％，更优选50％至98％。底涂层的干覆盖率可根据需要在0.1mg/m2至50g/m2的范围内改变。然而，优选在1mg/m2和10g/m2之间，更优选在1mg/m2和5g/m2之间。
可用本领域已知的任何方法形成本发明的底涂层。特别优选的方法包括用任何已熟知的涂布方法涂布适当的涂料组合物，这些涂布方法如气刀涂布、凹版辊涂布、料斗(Hopper)涂布、辊涂、喷涂等。涂料组合物可以是基于水或有机溶剂或者水与有机溶剂的混合物的。或者，可通过热加工来形成底涂层，该热加工包括如有和没有拉伸的挤出和共挤出、吹塑、注模、层压等。
可以通过本领域已知的任何处理方式对其上形成有底涂层的表面进行活化以改善粘合性，例如酸刻蚀、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理、紫外辐射处理、臭氧处理、电子束处理等，或者对所述表面涂布任何其它适合的底涂层。然而，优选的表面活化的方式是电晕放电处理和火焰处理。
除了聚乙烯亚胺、胶乳和亲水胶体之外，本发明的底涂层还可以含有本领域已知的任何其它材料。这些材料包括表面活性剂、消泡剂或涂料助剂、电荷控制剂、增稠剂或粘度调节剂、聚结助剂、交联剂或硬化剂、可溶的和/或固体颗粒染料、防灰雾剂、填料、消光珠、无机或聚合物颗粒、抗静电剂或导电剂、其它的粘合剂促进剂、侵蚀性溶剂或化学蚀刻剂、滑润剂、增塑剂、抗氧剂、成孔剂、着色剂或染色剂、粗糙剂和本领域所熟知的其它添加剂。
在优选的实施方案中，底涂层可含有导电剂作为抗静电剂，在制造、修饰和最终使用成像元件的过程中控制充静电。这样，在该实施方案中，本发明的该层能完成促进粘合和控制静电的双重目的。在该实施方案中，本领域已知的、防静电应用的任何导电剂都可有效地混入本发明的底涂层中。这些导电剂可含有离子导体或电子导体或两者都含有。
离子导体中，带电物种通过电解质进行体积扩散从而转移电荷。这里抗静电层的电阻率依赖于温度和湿度。如专利文献先前所述的，含有简单的无机盐、表面活性剂的碱金属盐、离子导电聚合物的抗静电材料，含有碱金属盐和胶体金属氧化物溶胶(由金属盐稳定的)、天然的或合成的粘土和其它硅质材料的聚合物电解质，都属于这一类，且都可引入本发明中。本发明申请中特别优选应用的是那些离子导体，美国专利6,077,656、6,120,979及其参考文献中都披露了这些物质。
利用电子导体的抗静电层的导电性，依赖于电子迁移率而不是离子迁移率，并且与湿度无关。因为电子导体的导电性与相对湿度无关，其仅受周围温度的微弱影响，因此与离子导体相比，可以更高效地使用含有电子导体的抗静电层，从而消除静电荷，其中电子导体如共轭导电聚合物、导电碳粒子、结晶半导体颗粒、无定形的半导体性原纤和连续的半导体性的薄膜等。所有前述的电子导体都可用于本发明中。各种类型的电子导体中，对本发明特别有效的是含有电子导电金属的颗粒如半导体性金属氧化物，和导电聚合物如取代或未取代的聚噻吩、取代或未取代的聚吡咯和取代或未取代的聚苯胺。
可用于本发明的电子导电颗粒包括，例如，导电的结晶无机氧化物、导电的金属锑酸盐和导电的无机非氧化物。如美国专利4,394,441、4,416,963、4,571,361、4,999,276和5,122,455中所述，可从下述物质中选择结晶的无机氧化物：氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化铝、氧化铟、二氧化硅、氧化镁、氧化钡、氧化钼、氧化钨、氧化钒或它们的复合氧化物。导电的结晶无机氧化物可含有0.01至30摩尔％范围内的“掺杂剂”，对氧化锌来说优选的掺杂剂是铝或铟；对二氧化钛来说优选的掺杂剂是铌或钽；对氧化锡来说优选的掺杂剂是锑、铌或卤素。或者，利用本领域熟知的方法形成氧缺陷也可增强导电性。如美国专利5,484,694中教导的，使用锑掺杂的氧化锡是特别期望的，这种氧化锡中锑掺杂率是至少8原子％、X-射线微晶尺寸小于100、平均等效球直径小于15nm但不小于X-射线微晶尺寸。可用于导电底涂层的特别有用的电子导电颗粒包括针状掺杂金属氧化物、针状金属氧化物颗粒、含有氧缺陷的针状金属氧化物、针状掺杂的氧化锡颗粒、针状锑掺杂的氧化锡颗粒、针状铌掺杂二氧化钛颗粒、针状金属氮化物、针状金属碳化物、针状金属硅化物、针状金属硼化物、针状锡掺杂的铟倍半氧化物等。
当导电剂含有导电的“无定形”凝胶如由氧化钒带(ribbon)或纤维组成的氧化钒凝胶时，也适用于本发明。可通过任何方法制备这种氧化钒凝胶，这些方法包括但并不特别局限于，美国专利4,203,769中所述的熔融淬火、DE4,125,758中所述的离子交换或WO 93/24584中所要求的氧代醇钒(vanadiumoxoalkoxide)的水解。优选用银掺杂氧化钒凝胶以增强导电性。文献中熟知的、制备氧化钒凝胶的其它方法包括钒或五氧化二钒与过氧化氢的反应，和VO2OAc或氯氧化钒的水解。
适用于本发明的导电金属锑酸盐包括如美国专利5,368,995和5,457,013中所公开的那些。优选的导电金属锑酸盐具有金红石或与金红石相关的结晶结构，可以表示为M+2Sb+5 2O6(其中M+2＝Zn+2，Ni+2，Mg+2，Fe+2，Cu+2，Mn+2，Co+2)或M+3Sb+5O4(其中M+3＝In+3，Al+3，Sc+3，Cr+3，Fe+3)。从Nissan化学公司可以购得含水的或有机分散体形式的几种胶体导电金属锑酸盐分散体。或者，美国专利4,169,104和4,110,247也教导了一种制备M+2Sb+5 2O6的方法，该方法是通过用适当的金属盐(如氯化物、硝酸盐、硫酸盐等)的水溶液处理锑酸钾的水溶液来形成相应不溶性水合物的胶凝状沉淀物，通过适当的处理该胶凝状沉淀物可转变为导电金属锑酸盐。
如1992年2月24日公开的日本Kokai 4/55492所述，适用作本发明导电颗粒的导电无机非氧化物包括：氮化钛、硼化钛、碳化钛、硼化铌、碳化钨、硼化镧、硼化锆、硼化钼等。导电碳颗粒，包括碳黑和碳原纤或有单壁或多壁形态的碳纳米管，也可用于本发明中。美国专利5,576,162及其参考文献中可发现这些合适的导电碳颗粒的实例。
优选混入本发明底涂层的、合适的电子导电聚合物特别是电子导电聚合物，如美国专利6,025,119、6,060,229、6,077,655、6,096,491、6,162,596、6,187,522和6,190,846中所阐述的。这些电子导电聚合物包括取代或未取代的含有苯胺的聚合物(如美国专利5,716,550、5,093,439和4,070,189中所公开的)、取代或未取代的含有噻吩的聚合物(如美国专利5,300,575、5,354,613、5,370,981、5,443,944和4,731,408中所公开的)、取代或未取代的含有吡咯的聚合物(如美国专利5,665,498和5,674,654中所公开的)、和聚(异硫茚)或其衍生物。这些电子导电聚合物可以溶解于或分散于有机溶剂或水或它们的混合物中。本发明优选的电子导电聚合物包括聚吡咯苯乙烯磺酸盐(在美国专利5,674,654中称作聚吡咯/聚(苯乙烯磺酸))；3，4-二烷氧基取代聚吡咯苯乙烯磺酸盐和3，4-二烷氧基取代聚噻吩苯乙烯磺酸盐。最优选的取代的电子导电聚合物包括聚(3，4-亚乙基二氧吡咯苯乙烯磺酸盐)和聚(3，4-亚乙基二氧噻吩苯乙烯磺酸盐)。
可混入底涂层中的导电颗粒对其颗粒大小或形状没有特别的限制。颗粒形状可在大致球形或等轴颗粒至高长径比颗粒的范围内，高长径比的颗粒如纤维、须晶或带等。另外，可将上述导电材料涂覆在多种其它颗粒之上，对形状或组成也没有特别的限制。例如，可将导电无机材料涂覆在不导电的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和云母颗粒、须晶或纤维之上。
在本发明的另一个优选实施方案中，本发明的底涂层含有通常用于成像元件的颜料如着色剂或染色剂。在显示类型的成像元件如照相纸中，涂覆或层压在纸基上的树脂层(主要是为防水)也用作二氧化钛和其它增白材料还有调色材料的载体层。凭经验，表明蓝色有必要作为纸类片基上影像的背景，以得到这些产品用户的赞许的反应。高温挤出是制造熔融挤出树脂层的最常用的途径，如果着色剂材料能够包含于没有经受苛刻的高温挤出的照相材料层中，而不是分散于整个聚乙烯层中，这会是令人满意的。在本发明的该实施方案中，可将调色材料容易地混入本发明底涂层的可涂布的形式中。
用于本发明的颜料或颜料组合物的优选的颜色是蓝色，以使它抵消明胶的天然的黄色，从而使影像层产生中性背景。用于本发明的合适的颜料可以是任何无机或有机的、有色的材料如美国专利6,180,330中所公开的。优选的颜料是有机的，1993年、Wiley出版社的、由W.Herbst和K.Hunger撰写的《IndustrialOrganic Pigments》的Production，Properties，Applications中描述了这些有机颜料。这些有机颜料包括：偶氮颜料如单偶氮黄和橙、双偶氮、萘酚、萘酚红、偶氮色淀、苯并咪唑酮、双偶氮缩合物、金属复合物、异吲哚啉酮和异吲哚啉，多环颜料如酞菁、喹丫啶酮、苝、Perinone、二酮基吡咯并吡咯和硫靛，以及蒽醌颜料如蒽素嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、二噁嗪、三芳基carbodium和喹啉并酞酮。最优选的颜料是蒽醌类如Pigment Blue 60，酞菁类如Pigment Blue 15，15∶1，15∶3，15∶4和15∶6，和喹丫啶酮 如Pigment Red122，如在 NPIRI Raw Materials Data Handbook，Vol.4，Pigments，1983，National Printing Research Institute中所列举的。这些颜料具有足以克服明胶成像层的天然黄色的染料色调，并易于分散于水溶液中。
本发明的底涂层可以按照本领域已知的用于成像元件中的任意量使用任意数量的硬化剂或交联剂。优选的硬化剂包括1，2-双(乙烯基磺酰乙酰氨基)乙烷(BVSAE)、双(乙烯基磺酰)甲烷(BVSM)、双(乙烯基磺酰甲基)醚(BVSME)和双(乙烯基磺酰乙基)醚(BSEE)、1，3-双(乙烯基磺酰基)丙烷(BVSP)、1，3-双(乙烯基磺酰基)-2-羟基丙烷(BVSHP)、1，1，-双(乙烯基磺酰基)乙基苯磺酸钠盐、1，1，1-三(乙烯基磺酰基)乙烷(TVSE)、四(乙烯基磺酰基)甲烷、三(丙烯酰氨基)六氢-s-三嗪、丙烯醛-甲基丙烯酸共聚物、缩水甘油醚，丙烯酰胺、二醛、嵌段二醛、α-二酮、活性酯、磺酸酯、活性卤化物、s-三嗪、二嗪、环氧化物、甲醛、甲醛缩合产物酐、氮丙啶、活性烯烃、嵌段活性烯烃，混合功能的硬化剂如卤取代醛酸、含有其它硬化官能基团的乙烯基砜、2，3-二羟基-1，4-二噁烷(DHD)、钾铬钒，聚合物硬化剂如聚合物醛、聚合的乙烯基砜、聚合的嵌段乙烯基砜和聚合的活性卤化物。为取得好的效果，可以按照提供交联的任何用量，将硬化剂不仅混入本发明的底涂层中，也混入成像元件的任何其它层中，尤其是与底涂层接触的层。例如可将BVSM加入底涂层中以硬化底涂层，也可将BVSM加入彩色负性卤化银乳剂的底层中。
本发明的底涂层可含有许多侵蚀性溶剂。侵蚀性溶剂是通常用于蚀刻或增塑聚合物软片的溶剂，底涂层形成于该聚合物软片上。这些侵蚀性溶剂可包括美国专利5,709,984中公开的任何挥发性的芳族化合物，作为“增加导电性”的芳族化合物，这些化合物含有用至少一个羟基或羟基取代的取代基取代的芳环。这些化合物包括苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯苯酚、2-氰基苯酚、2，6-二氯苯酚、2-乙基苯酚、间苯二酚、苯甲醇、3-苯基-1-丙醇、4-甲氧基苯酚、1，2-儿茶酚、2，4-二羟基甲苯(tohene)、4-氯-2-甲基苯酚、2，4-二硝基酚、4-氯间苯二酚(Chlororesominol)、1-萘酚、1，3-萘二醇等。这些侵蚀性溶剂特别适于本发明的聚酯类聚合物软片。这些物质中，最优选的化合物是间苯二酚和4-氯-3-甲基苯酚。
本发明的底涂层可形成于任何聚合物软片上，特别优选形成于已知用作成像元件中的支持体的上面。聚合物软片可含有均聚物、共聚物和/或它们的混合物。典型的成像支持体包括硝酸纤维素、醋酸纤维素、聚(乙酸乙烯酯)、聚苯乙烯、包括聚烯烃离聚物的聚烯烃类、包括聚酯离聚物的聚酯类、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、玻璃、天然的和合成的纸、涂覆有树脂的或层压的纸、包括聚合泡沫的多孔聚合物、微孔聚合物和多微孔材料、或织物，或者它们任意的组合物。优选的聚合物是聚酯、聚烯烃和聚苯乙烯，主要根据它们的理想物理性能和成本来选择。
合适的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和它们的混合物。聚烯烃共聚物也是有用的，它们包括丙烯和乙烯的共聚物如己烯、丁烯和辛烯和它们的混合物。
合适的聚酯包括由芳族、脂环族和脂肪族的二醇与脂肪族、芳族和脂环族的二羧酸缩合衍生的物质，可以是脂环族、脂肪族或芳族的聚酯。能用于本发明实践中的、有用的脂环族、脂肪族和芳族的聚酯的实例是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸环己烯二亚甲酯)、聚(十二烷酸亚乙酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(2，7-萘二甲酸乙二醇酯)、聚(间苯二甲酸甲基亚苯酯)、聚(乙二醇酸)、聚(琥珀酸亚乙酯)、聚(己二酸亚乙酯)、聚(癸二酸亚乙酯)、聚(壬二酸亚癸酯)、聚(癸二酸亚乙酯)、聚(己二酸亚癸酯)、聚(癸二酸亚癸酯)、聚(二甲基丙内酯)、聚(对羟基苯甲酸酯)、聚(羟苯甲酸亚乙酯)、聚(间苯二甲酸亚乙酯)、聚(对苯二甲酸四亚甲酯)、聚(对苯二甲酸六亚甲酯)、聚(对苯二甲酸亚癸酯)、聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲酯)(反式)、聚(1，5-萘二甲酸乙二醇酯)、聚(2，6-萘二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸1，4-环己烯二亚甲酯)(顺式)、和聚(对苯二甲酸1，4-环己烯二亚甲酯)(反式)以及共聚物和/或它们的混合物。
优选用于本发明的是由二醇和芳族二羧酸的缩合制得的聚酯化合物。这些有用的芳族羧酸的实例是对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸酸、1，3-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯基砜(sulfphone)-二羧酸、1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(对羧基苯基)-idane、二苯基醚4，4’-二羧酸、二-对(羧基-苯基)甲烷等。前述的芳族二羧酸中，优选用于本发明实践中的是苯环类物质(如对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸)。在这些优选的酸前体中，尤其优选的酸前体是对苯二甲酸。
用于本发明实践中的优选的聚酯包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸1，4-环己烯二亚甲酯)、聚(间苯二甲酸亚乙酯)和(聚萘二甲酸乙二醇酯)，以及共聚物和/或它们的混合物。这些聚酯的选择中，最优选的是由少量的其它单体改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。
根据需要聚合物软片可包括单层或多层。多个层可包括许多辅助层如抗静电层、背面标记保持层、粘结层或粘合促进层、耐磨层、卷曲控制层、可缩减(cuttable)的层、输送层、阻挡层、提供接合层、UV吸收层、防光晕层、光效果提供层、防水层、保留香味层、提供芳香层、粘合剂层、成像层等。
可用本领域已知的任何方法形成聚合物软片，如涉及到挤出、共挤出、淬火、取向、热固、层压、涂布和溶剂流延的方法。优选聚合物软片是通过本领域已知的任意合适的方法形成的取向软片，如通过平板法或气泡或中空法。平板法涉及到通过狭缝模(Slit Die)挤出或共挤出软片材料，并在冷流延鼓上快速淬火挤出的或共挤出的卷材，使得软片的聚合物成分在低于它们的固化温度下淬火。然后在高于聚合物玻璃化转变温度的温度下通过在相互垂直的方向上拉伸，使淬火过的软片双轴取向。可以在一个方向拉伸软片，然后在第二个方向拉伸，也可以在两个方向上同时拉伸软片。在任一方向上的优选的拉伸比为至少3∶1。拉伸过软片之后，将软片加热到足以使聚合物结晶的温度使软片热固化，同时在某种程度上限制软片在两个拉伸方向上的收缩。
在挤出、共挤出、取向等之后，或在浇注和全面取向之间，可对聚合物软片进行许多涂覆和处理，以改善软片的性能，如适印性、防护性能、热封性能、接合性能、粘合到其它支持体和/或成像层的性能。这些涂层的实例可以是满足适印性的丙烯酸涂层，满足热封性能的聚偏二卤乙烯等。这些处理的实例可以是火焰、等离子体和电晕放电处理，紫外辐射处理，臭氧处理和电子束处理以改善适印性和粘合性能。处理的进一步的实例可以是砑光、压花、图案化以在卷材表面上取得特殊的效果。通过层压、粘合、冷封或热封、挤出贴胶或任何本领域已知的方法，可将聚合物软片进一步引入任何其它合适的支持体中。
最优选用于本发明的聚合物软片是美国专利4,042,398、4,699,874、5,326,624、5,466,519、5,866,282、5,888,683、6,020,116、6,030,759、6,045,965、6,071,654、6,074,788、6,153,367和6,197,486所公开的聚合物支持体；在主要显示影像的应用中，这些支持体包括天然的或合成的纸，涂覆的或层压的树脂层，带空隙的聚合物，尤其是微孔聚合物，无孔聚合物，织物聚合物纤维，布和它们的各种组合物。在主要捕获影像的应用中，其它最优选的聚合物支持体包括美国专利5,138,024、5,288,601、5,334,494、5,360,708、5,372,925、5,387,501、5,556,739、5,580,709、6,207,361中所公开的那些。
可将本发明底涂层置于成像元件的聚合物软片的任意面上，如在顶面、底面或两面上。然而，优选将其置于聚合物软片的顶面上。前述的顶面指的是影像接收层面而底面指的是聚合物软片的相反的面。
本发明优选的应用是在成像元件中，包括那些利用照相、静电照相、静电成象、光热敏成象、转移、电热敏成象、介电记录、热染料转移、喷墨和其它类型成像的成像元件。本发明的更优选的应用是在照相成像元件中，包括照相纸和胶片。本发明最优选的应用是在照相的捕获影像的产品中。
优选的照相元件是一种利用感光卤化银成像的材料。当进行热染料转移或喷墨时，涂覆于成像元件上的影像层可以是本领域已知的任意材料如明胶、带颜料的胶乳、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚烯化氧、淀粉和甲基丙烯酸酯。照相元件可以是单色元件或多色元件。多色元件含有对光谱的三基色区域中的每个区域都敏感的、形成影像染料的单元。每个单元可含有单一成色剂和乳剂层或多成色剂和乳剂层，各层对给定的光谱区域敏感。元件的层，包括成像单元的层，可按照本领域已知的各种顺序排列。另一种形式中，可将对光谱的三基色区域中的每个区域都敏感的各种乳剂置于单一的分段层(segmented layer)中。
用于本发明的照相乳剂一般是利用本领域常用的方法将卤化银晶体沉积于胶体基质(Matrix)中制备得到的。典型地，胶体是亲水成膜剂如明胶、褐藻酸或它们的衍生物。
洗涤沉积步骤中形成的晶体，然后通过加入光谱增感染料和化学增感剂、提供加热步骤(此过程中，乳剂温度升高，典型地从40℃到70℃，并维持一段时间)来进行化学和光谱增感。制备应用于本发明的乳剂时所用的沉积、光谱增感和化学增感的方法可以是本领域已知的那些方法。
典型地，使用增感剂来进行乳剂的化学增感，增感剂包括如：含硫的化合物，如烯丙基异硫氰酸酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲；还原剂，如聚胺和亚锡盐；贵金属化合物，如金、铂；和聚合物制剂，如聚烯化氧。如所述的，利用热处理来完成化学增感。组合使用染料实现光谱增感，这些染料与可见光区或红外光区内的有益波长范围相适应。热处理之前和之后加入这些染料都是已知的。
光谱增感后，将乳剂涂覆于支持体上。各种涂布工艺包括浸涂、气刀涂布、帘涂和挤出涂布。
本发明所用的卤化银乳剂可以由任何卤化物分布构成。因此，它们可由以下物质组成：氯化银、氯碘化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银和碘氯溴化银乳剂。然而，优选乳剂主要是氯化银乳剂。主要是氯化银，这意味着乳剂颗粒高于约50摩尔％的氯化银。优选地，高于约90摩尔％的氯化银；且任选高于约95摩尔％的氯化银。
卤化银乳剂可含有任何尺寸和形状的颗粒。这样，颗粒可以有以下形状：立方体、八面体、立方-八面体，或立方点阵型氯化银颗粒的任何其它的天然形成的形状。而且，颗粒可以是不规则的，如球形颗粒或片状颗粒。片状或者立方形态的颗粒是优选的。
本发明的照相元件可使用 The Theory of the Photographic Process，(第4版，T.H.James，Macmillan出版公司，Inc.，1977，151-152页)所描述的乳剂。已知还原增感可改善卤化银乳剂的照相感光度。虽然还原增感的卤化银乳剂一般表现出好的感光速度，但他们总受到不需要的灰雾和差的存储稳定性的影响。
通过加入还原增感剂，它是将银离子还原形成金属银原子的化学物质，或者通过提供还原环境如高pH值(过多的氢氧根离子)和/或低pAg值(过多的银离子)，可有意地实现还原增感。在卤化银乳剂的沉积过程中，例如当快速加入硝酸银或碱溶液或者混合不好以形成乳剂颗粒时，会发生无意的还原增感。而且，熟化剂(颗粒生长调节剂)存在的情况下，卤化银乳剂的沉积使得还原增感更容易，其中的熟化剂的例子有硫醚、硒醚、硫脲、氨水。
在沉积或光谱/化学增感过程中可对乳剂进行还原增感的还原增感剂和环境的实例包括抗坏血酸衍生物；锡化合物；聚胺化合物；和如美国专利2,487,850、2,512,925和英国专利789,823中所述的二氧化硫脲类化合物。S.Collier在 Photographic Science and Engineering，(23，113(1979))中讨论了还原增感剂或条件的特殊例子，如二甲基胺硼烷、二氯化锡、肼，高PH值(PH 8-11)和低PAg(pAg 1-7)熟化。EP 0348934 A1(Yamashita)，EP 0369491(Yamashita)，EP0371388(Ohashi)，EP 0396424 A1(Takada)，EP 0404142 A1(Yamada)和EP0435355 A1(Makino)中描述了制备有意还原增感卤化银乳剂的方法的例子。
本发明的照相元件可使用用VIII族金属如铱、铑、锇和铁掺杂的乳剂，如Research Disclose，1996年9月，Item 38957，I部分，(Kenneth Mason出版公司出版，Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，HampshirePO10 7DQ，ENGLAND)中描述了这些乳剂。另外，在Carroll的“Iridium Sensitization：ALiterature Review”，(Photographic Science and Engineering，1980年第24卷第6期)中披露了铱用于卤化银乳剂增感的综述。美国专利4,693,965中描述了在铱盐和照相光谱增感染料存在的情况下通过化学增感乳剂来制造卤化银乳剂的方法。在某些情况下，当乳剂中混入这些掺杂剂时，以彩色反转E-6方法冲洗过的乳剂显示出增加的新灰雾和较低的对比度感光测定曲线， The British Journal of Photography Annual，1982年，201-203页中描述了彩色反转E-6方法。
本发明的典型的多色照相元件包括本发明层压的支持体，该支持体承载有：含有至少一个感红卤化银乳剂层的形成青染料影像的单元，该乳剂层中还有相关的至少一种形成青染料的成色剂；含有至少一个感绿卤化银乳剂层的形成品红染料影像的单元，该乳剂层中还有相关的至少一种形成品红染料的成色剂；含有至少一个感蓝卤化银乳剂层的形成黄染料影像的单元，该乳剂层中还有相关的至少一种形成黄染料的成色剂。该元件可含有额外层，如滤色层、隔层、保护层、底涂层等。本发明的支持体也可用于黑白照相印刷元件。
照相元件也可以含有透明的磁记录层，如在透明支持体下侧面上含有磁颗粒的层，如美国专利4,279,945和4,302,523中的。典型地，该元件会有约5至约30μm的总厚度(不包括支持体)。
随后的表1中，可参考：(1) Research Disclosure，1978年12月，Item17643，(2) Research Disclosure，1989年12月，Item 308119，和(3) Research Disclosure，1996年9月，Item 38957，都出版于Kenneth Mason出版公司，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英国。将表和表中引用的参考文献看作描述了适用于本发明元件的特殊成分。表和表中引用的参考文献也描述了制备、曝光、冲洗和操作元件及其中所含有的影像的合适方法。
表1
参考文献 章节 主题
 123 I，III，II，IX，X，XIXII，XIV， XVI，II，III，IX，A&B 颗粒组合物，形态和制备。乳剂的制备包括硬化剂、涂料助剂、附加剂等
 123 III，IVIII，IVIV，V 化学增感和光谱增感/减感
 123 VVVI UV染料，荧光增白剂，发光染料
 123 VIVIVII 防灰雾剂和稳定剂
 123 VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IXC&D 吸收和散射材料；抗静电层；消光剂
 123 VIIVIIX 影像-成色剂和影像-改性成色剂；染料稳定剂和色调调节剂
 123 XVIIXVIIXV 支持体
 3 XI 特别的层排列
 3 XII，XIII 负性工作乳剂；直接正性乳剂
 23 XVIIIXVI 曝光
  123   XIX，XXXIX，XX，XXIIXVIII， XIX，XX   化学冲洗；显影剂
  3   XIV   扫描和数字处理程序
可用各种能量形式对照相元件曝光，该能量形式包括电磁波谱的紫外光、可见光和红外光区，也包括电子束、β射线、γ射线、x-射线、α-粒子、中子辐射、和其它形式的微粒以及非相干(随机相)形式或者相干(同相)形式的波状辐射能量，如由激光产生的。当想要用x-射线曝光照相元件时，它们可包括常用的放射线照相元件中发现的特征。
优选将照相元件在光化辐射下曝光以形成潜像，该辐射典型地为光谱的可见光区内，然后优选通过不是热处理的冲洗方式形成可见影像。优选以已知的RA-4(Eastman Kodak Company)方法或其它的适于显影高氯乳剂的冲洗系统进行冲洗。
接下来的实施例阐述了本发明的实践。它们并不是穷举本发明的所有可能的变化。除非额外说明，份数和百分比都是基于重量的。
实施例
材料
下面样品中的底涂层所用的聚乙烯亚胺是市售的含水分散体，由Mica公司提供的Mica A-131-X。
下面样品中的底涂层所用的亲水胶体是去离子明胶。
胶乳-1含有75/20/5重量％的聚(丙烯酸乙酯-共-苯乙烯-共-2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵)。该聚合物的Tg是12℃，颗粒大小是0.030微米(30纳米)。
胶乳-2含有50/5/45mol％的聚(丙烯酸正丁酯-共-2-氨乙基甲基丙烯酸酯氢氯化物-共-甲基丙烯酸2-羟甲酯)。该聚合物的Tg是-16℃(单相)，颗粒大小是80纳米。
胶乳-3是DL 239NA，由Dow Chemical(Midland，Michigan)提供的，其含有改性的羧酸化的苯乙烯丁二烯聚合物，Tg是-8℃，颗粒大小是190纳米。
胶乳-4(Po 18016)含有59/25/8/8重量％的聚(丙烯酸丁酯-共-苯乙烯-共-甲基丙烯酰胺-共-2-甲基丙烷磺酸钠盐)。该聚合物的Tg是-2℃(单相)，颗粒大小是80纳米。
通过在4密耳(101.6μm)的双轴取向的、电晕放电处理过的聚酯支持体上按顺序涂覆下面的层，来制备照相元件。
层的排列
层1)底涂层，它是利用涂料料斗(Hopper)，由含有0.1％(占总溶液重量)的Saponin作为表面活性剂的涂料水溶液涂覆而成。与电晕放电处理过的聚酯支持体直接接触来涂覆底涂层。底涂层额外含有2重量％的铬矾作为交联剂。表2中提供了详细的情况。
层2)是类似于美国专利5,639,589的实施例1中“层2”的防光晕层，其是由明胶与银的比率为90.4∶9.6的黑色胶体银溶胶涂布而成，干覆盖率为8g/m2。与先前所述的底涂层(层1)直接接触来涂覆防光晕层。
这样涂覆有层1和层2的样品，在32.2℃、50％RH下保存24小时，随后如这里下面所述的、评估干粘合性和湿粘合性，结果如表2所示。因为是在常规的使用条件下操作照相材料，因此已表明，这些粘合性测试与照相材料的实际性能直接相关。这些测试模拟现实条件下照相材料可能曝光的条件，在这些现实条件下底涂层和相邻的乳剂层之间的粘合会破坏。对冲洗过的样品的干粘合性测试是以可控的形式模拟从冲洗后的胶片条上除去接合带(splicingtape)。接合带常用于将单独的胶片条连接到牵引卡片或者将单独的胶片条相互连接起来，以使得它们连续地传输通过冲洗设备。湿粘合性测试测定的是当胶片条经受均匀的循环载荷时，在显影溶液中除去的乳剂的数量。在该测试中，用金属触针对胶片划线来模拟乳剂上的刮擦，这些划擦可因为在冲洗前的多种原因而导致。施加到表面的载荷模拟Stuck空转辊或除液滚，当胶片移动通过冲洗装置时胶片的乳剂侧与该Stuck空转辊或除液滚接触。
冲洗之前和冲洗之后的干粘合性
在C41冲洗机中冲洗胶片样品之前和之后，通过下面ASTM D3359的Tape测试(平行沟槽粘合性测试)，来评定冲洗之前和冲洗之后的干粘合性。通过用工具在乳剂表面刻痕来制造十字格图案。用一片一英寸宽的Scotch tape3M 610紧压十字格图案，然后迅速剥掉。然后检查乳剂的除去情况并以0至5的等级排列，其中0等于几乎100％的除去，5意味着并没有除去乳剂。实践中，认为4和4以上的等级是优异的。
湿粘合性测试
切割成35mm×5英寸的胶片条，并于37.4℃在显影剂溶液中浸泡3分钟15秒。然后，在样品涂层上划痕以产生裂缝。划过痕后，将样品固定，并用900克重量的橡胶垫以60循环/分钟的速度摩擦涂层100个循环。摩擦后，清洗并干燥胶片。评定由摩擦除去的涂层的面积，将其记录作为除去百分比。
在接下来的实施例1-8和对比例1-6中，将底涂层(层1)涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)上，并随后用防光晕层(层2)涂覆，这与美国专利5,639,589的实施例1中的“层2”相同。表3和表4中分别列举了这些样品和它们的粘合性能的详细情况。
表2
    样品             底涂层组成  干燥底涂层覆盖率   基片聚合物片
  明胶 聚乙烯亚胺    胶乳
  wt.％     wt.％   wt.％     mg/m2
  胶乳-1
  实施例1   90     5     5     107.6     PET
  实施例2   85     5     10     107.6     PET
  实施例3   75     5     20     107.6     PET
  胶乳-2
  实施例4   90     5     5     107.6     PET
  实施例5   85     5     10     107.6     PET
  实施例6   75     5     20     107.6     PET
  胶乳-3
  实施例7   90     5     5     107.6     PET
  胶乳-4
  实施例8   90     5     5     107.6     PET
对比例C-1   100     0     107.6     PET
对比例C-2   90     10     107.6     PET
  胶乳-2     PET
对比例C-3   90     10     107.6     PET
对比例C-4   85     15     107.6     PET
对比例C-5   80     20     107.6     PET
对比例C-6   75     25     107.6     PET
                            表3
    样品     干粘合性     湿粘合性
    冲洗前     冲洗后     ％除去
    实施例1     5     5     0
    实施例2     5     5     0
    实施例3     5     5     0
    实施例4     5     5     0
    实施例5     5     5     0
    实施例6     5     5     0
    实施例7     4     4     0
    实施例8     5     4     0
  对比例C-1     0     0     100
  对比例C-2     5     2     0
  对比例C-3     2     2     100
  对比例C-4     3     1     100
  对比例C-5     4     2     100
  对比例C-6     4     1     100
很清楚，根据本发明制备的、实施例1-8提供了对基片有优异的冲洗前和冲洗后的干粘合性和湿粘合性的乳剂层。同时也很清楚，相对于对比例1-6的对比性的样品，这些实施例1-8提供了更好的粘合效果，其中对比例1-6在其组成中缺少本发明底涂层的至少一个必要的原料(即，聚乙烯亚胺、明胶和胶乳)。正如本发明所发现的，这表明了为获得更好的乳剂粘合性，在底涂层中混入所有这三种原料(聚乙烯亚胺、低Tg的胶乳和明胶)的必要性，
在下面的实施例9-11和对比例7-8的样品中，将底涂层(层1)涂覆在聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)上，并随后用防光晕层(层2)涂覆，这与美国专利5,639,589的实施例1中的“层2”相同。表3和表4中分别列举了这些样品和它们的粘合性能的详细情况。
                                   表4
    样品             底涂层组成  干燥底涂层覆盖率     基片聚合物片
   明胶  聚乙烯亚胺    胶乳
  wt.％     wt.％    wt.％     mg/m2
  胶乳-2
  实施例9     75     5     20     107.6     PEN
  胶乳-3
  实施例10     85     5     10     107.6     PEN
  实施例11     75     5     20     107.6     PEN
  对比例C-7     100     0     107.6     PEN
  胶乳-2
  对比例C-8     90     10     107.6     PEN
                     表5
    样品 干粘合性 湿粘合性
冲洗前 冲洗后 ％除去
  实施例9  4  4  0
  实施例10  4  4  0
  实施例11  4  4  0
  对比例C-7  0  0  100
  对比例C-8  2  2  100
很清楚，根据本发明制备的、实施例9-11提供了对基片有优异的干粘合性和湿粘合性的乳剂层。同时也很清楚，对比例7-8中[其中缺少本发明底涂层的至少一个必要的原料(即，聚乙烯亚胺、明胶和胶乳)]的对比样品产生了不能接受的性能，即在湿粘合性评定过程中，其乳剂层100％除去了。

Claims (10)

1、一种成像元件，其包括聚合物软片、与所述聚合物软片接触的底涂层、和与所述底涂层接触的影像接收层；其中所述的底涂层含有：
a)聚乙烯亚胺；
b)胶乳；其中胶乳的Tg低于25℃，以及
c)亲水胶体材料。
2、如权利要求1的成像元件，其中亲水胶体材料是明胶。
3、如权利要求1的成像元件，其中基于底涂层的干重，聚乙烯亚胺的重量比是0.1％至98％；胶乳的重量比是0.1％至98％；亲水胶体的重量比是0.1％至98％。
4、如权利要求1的成像元件，其中基于底涂层的干重，聚乙烯亚胺和胶乳的组合重量是2％至25％；其余的是亲水胶体材料。
5、如权利要求1的成像元件，其中聚合物软片含有聚酯。
6、如权利要求1的成像元件，其中成像层含有明胶。
7、如权利要求1的成像元件，其中所述的成像层进一步含有感光卤化银。
8、如权利要求1的成像元件，其中成像层含有喷墨墨水接收层。
9、如权利要求1的成像元件，其中所述的成像层含有热染料接收层。
10、聚合物软片和与所述聚合物软片接触的底涂层，其中所述的底涂层含有：
a)聚乙烯亚胺；
b)胶乳；其中胶乳的Tg低于25℃，以及
c)亲水胶体材料。
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