CN1459666A - 具有无定形烃类树脂的成像元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及成像元件,其包括成像层和至少一个增强层,该增强层包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂的共混物。本发明还描述了制造所述成像元件的方法,其包括挤出泡沫聚合物片材,使所述泡沫聚合物片材取向,使包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的增强层与所述取向的泡沫聚合物片材接触,和在所述增强层之上涂覆成像层。形成成像元件的第二种方法包括:挤出泡沫聚合物片材,使至少一个包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的增强层与所述泡沫聚合物片材接触,使所述泡沫聚合物片材和所述增强层取向,和在所述增强层之上涂覆成像层。另一种方法描述了成像元件的成型,其包括制造纤维素片材,使至少一个包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的增强层与所述纤维素片材接触和在所述增强层之上涂覆成像层。

Description

具有无定形烃类树脂的成像元件
技术领域
本发明涉及成像介质。在优选的形式中,其涉及照相、喷墨、热和电子照相的载体。
背景技术
为了使打印成像载体在成像应用中广泛地为消费者接受,其必须满足对优选的基础重量、纸厚度、劲度、平滑度、光泽度、白度和不透明性的要求。性能与成像介质的典型值不同的载体很少得到消费者的认可。
除这些基本的要求外,根据在载体上图像形成的模式,还对成像载体有其他特殊的要求。例如,在照相纸成型中,重要的是照相纸是防液体处理化学品渗透的,否则在相片边缘上将存在污迹,从而严重地影响图像质量。在照相质量喷墨纸的成型中,重要的是该纸容易被油墨润湿并且能够吸收高浓度的油墨并迅速干燥。如果油墨不被迅速地吸收,当层叠到后续的印刷物上时,将粘连或者粘在一起,并且显示出脏污和不均匀的印刷密度。对于热介质,重要的是该载体包含绝缘的层,以便使染料从给体的转移最佳化,从而产生较高的色饱和度。
因此,重要的是成像介质同时满足几种要求。为了同时满足多种要求,本领域通常使用的技术是利用复合结构,其包括许多的层,其中每一层或者单独地或者协同地提供不同的作用。例如,众所周知,普通的照相纸包括纤维素纸基,在其每个侧面上施加有聚烯烃树脂层,该聚烯烃树脂层通常为聚乙烯,用来为相纸提供防水以及提供在其上形成光敏层的光滑表面。在另一种成像材料中,如在美国专利5,866,282中,双轴取向聚烯烃片材被挤出层合到纤维素纸上,以便为卤化银成像层提供载体。其中描述的双轴取向片材具有与共挤出层结合的微孔层,其在所述微孔层的上面和下面包含白色颜料例如TiO2。已经发现,与使用涂覆在纤维素纸上的流延熔体挤出聚乙烯层的现有技术照相纸成像载体相比,所描述的复合材料成像载体结构更耐用、更清晰和更明亮。在美国专利5,851,651中,包含无机颜料和阴离子有机粘结剂的多孔涂料被刮板涂覆到纤维素纸上,产生照相质量的喷墨纸。
在上述所有成像载体中,需要多重操作以制造和组装所有的单层。例如,照相纸通常需要造纸操作,然后需要聚乙烯挤出涂覆操作,或者如公开于美国专利5,866,282中的,在造纸操作后进行层压操作,对此层合材料在另一挤出流延操作中制造。因此,需要成像载体可以在单一在线生产方法中制造,而仍然满足图像基材严格的特性和质量要求。
在本领域中,同样众所周知的是传统的图像基材由原纸基材构成。例如,在目前生产的典型的照相纸中,大约75%的照相纸重量为原纸基材。虽然原纸基材通常是高模量、低成本材料,但是纸制造过程存在严重的环境问题。因此需要对环境更无害的替代原料和生产方法。除了最小化对环境的影响外,重要的是尽可能降低原纸原料含量,而不牺牲顾客需要的成像基材特性,即成像载体的强度、劲度、表面性质。
上述的重要推论是能够重复利用照相纸。目前的照相纸不能重复利用,因为它们是聚乙烯和原纸原料的复合材料,因而不能使用聚合物回收方法或者纸回收方法来重复利用。包含较高含量聚合物的照相纸适合于使用聚合物回收方法来重复利用。
现有的复合材料彩色相纸结构通常在制造、最后加工和处理操作中发生卷曲。该卷曲主要地是由于内部应力造成的,在制造和干燥操作期间以及在存储操作期间(芯层-定形卷曲),内部应力在复合结构的不同层中产生。另外,因为复合结构的不同层显示出对湿度不同的敏感性,因此成像基材的卷曲随当时环境的湿度而变化。因此,需要湿度卷曲敏感性最小化的成像载体,或者理想地不显示出卷曲敏感性。
因此,对成像介质严格和多样的要求,需要材料和加工技术不断更新。一种在本领域中称为聚合物泡沫的技术已经发现在饮食容器、包装、家具、用具应用中具有重要性。聚合物泡沫也被称为多孔聚合物、发泡塑料或者泡沫塑料。聚合物泡沫是多相体系,其包含连续的固态聚合物基质和气相。例如,美国专利4,832,775公开了复合泡沫/薄膜结构,其包含聚苯乙烯泡沫基材、施加于所述聚苯乙烯泡沫基材的至少一个主要表面的取向聚丙烯薄膜和固定所述聚丙烯薄膜到所述聚苯乙烯泡沫基材的主要表面的丙烯酸类粘合剂。上述复合泡沫/薄膜结构可以通过常规方法如热成型进行成型,以提供许多类型的有用的制品,包括杯、碗和板以及纸板箱和容器,其具有极高水平的耐穿刺、耐挠曲开裂、耐油脂和耐磨性、防潮性能和回弹性。
泡沫在成像介质中也得到了有限的应用。例如,JP 2839905B2公开了一种3-层结构,其包括在图像接受侧的发泡聚烯烃层、原纸基材和在背面上的聚乙烯树脂涂层。所述泡沫树脂层通过挤出20重量%二氧化钛在低密度聚乙烯中的母料、78重量%聚丙烯和2重量%的DaiblowPE-M20(AL)NK发泡剂的混合物通过T-模头进行生产。然后将该发泡片材使用热熔胶层压到纸基上。JP 09127648公开了JP 2839905 B2结构的一种变化,其中在所述纸基背面的树脂是发泡的,而图象接受侧树脂层是未发泡的。另一变化是JP 09106038 A公开的4-层结构。其中,图像接收树脂层包括2个层,与乳剂接触的未发泡的树脂层和附着于纸基的发泡树脂层。然而这存在几个问题。在上述专利中描述的结构需要使用10μm到45μm薄的泡沫层,因为发泡树脂层用于替换涂覆到纸基上的现有的树脂涂覆层。为了保持照相纸基材的结构整体性,也需要对厚度进行进一步限制,因为原纸基材提供劲度。本领域技术人员知道,在大幅度降低密度的同时生产薄的均匀泡沫膜是很困难的,特别是以上所述的厚度范围。
成像介质的另一关健特性是弯曲劲度。众所周知,成像元件的劲度是成像元件各个层的模量、各个层的定位(尤其是距离弯曲轴的距离)和整个成像元件厚度的函数。能够提高构成成像元件的各个层的模量,可以提高整个元件的弯曲劲度,进而提高成像载体的价值。
能够提高聚烯烃薄膜的模量的有机添加剂在本领域中是已知的。有机添加剂的组合物,其通常是烃类树脂,应该显示出比聚烯烃、例如聚丙烯更高的玻璃化转变温度(Tg)。其还应该与聚烯烃例如聚丙烯相容。据信,加入有机添加剂能够提高无定形聚烯烃的Tg,导致无定形相随着时间致密化,其导致结晶区之间提高的应力传递(也称为假网络(pseudonetwork)作用),其进而导致提高的劲度。例如,Bossaert等在美国专利号4,921,749中描述了包含基材层的聚烯烃薄膜,该基材层包含70%到97%的聚丙烯和30%到3%的氢化树脂。加入20%氢化树脂使模量提高10-20%。Klosiewicz在美国专利号6,281,290中描述了生产用于聚丙烯制品(薄膜、纤维、片材或者瓶子)的母料的方法,该母料包含聚丙烯、高密度聚乙烯和烃类树脂的混合物,该烃类树脂的环球软化点为至少70摄氏度。据报道,加入低水平的烃类树脂和高密度聚乙烯(HDPE)使挤出流延聚丙烯薄膜的拉伸模量提高15%到70%。C-S Liu在美国专利号4,365,044中公开了可挤出-涂覆的聚丙烯组合物,其包含乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯的氢化共聚物和低密度聚乙烯。声称,具有速度达到900英尺/分(274米/分)的挤出涂布性能和对纤维素基材好的粘合性。
因此,要求复合材料可以以单一在线操作方式制造,并且满足所有成像基材的要求,特别是弯曲劲度的要求。还要求成像基材具有降低的原纸原料用量,并且可以有效地重复利用。还要求成像基材具有抵抗与环境湿度有关的卷曲倾向的性能。
发明内容
本发明的这些及其他目的通过一种成像元件实现,该成像元件包括成像层和至少一个增强层,该增强层包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂的共混物,所述烃类树脂具有高于30摄氏度的软化温度。本发明还描述了制造所述成像元件的方法,其包括挤出泡沫聚合物片材,使所述泡沫聚合物片材取向,使包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的增强层与所述取向的泡沫聚合物片材接触,和在所述增强层之上涂覆成像层。形成成像元件的第二种方法包括:挤出泡沫聚合物片材,使至少一个包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的增强层与所述泡沫聚合物片材接触,使所述泡沫聚合物片材和所述增强层取向,和在所述增强层之上涂覆成像层。另一种方法描述了成像元件的成型,其包括制造纤维素片材,使至少一个包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的增强层与所述纤维素片材接触和在所述增强层之上涂覆成像层。
本发明提供了优越的成像载体。具体地,提供了具有高劲度、优异的平滑度、高不透明性和优异的湿度卷曲耐受性的成像载体。在一个实施方案中,还提供了可以使用单一在线操作制造的成像载体,其可以得到有效地重复利用。
本发明提供几种优点。本发明生产一种元件,其在暴露于极端湿度中时具有非常低的卷曲倾向。在一个实施方案中,能够在单一在线操作中制造元件,这大大降低了元件造价,并且可以消除当前阶段的成像载体制造中的缺点,例如严格的原料水分标准和在树脂覆膜期间减少凹点。在一个实施方案中,所述元件还可以被重复利用,使聚烯烃得到回收和重复使用,避免废弃填埋。
本发明叙述了较高模量的增强凸缘(flange)层的使用,其为成像载体提供了需要的劲度,特别是在一侧或两侧包围芯层时。所述高模量增强凸缘层还可以包含有机劲度提高材料。使用这一方法,可以利用图像基底的许多新的特征和消除制造中的限制。在此,高模量材料或者层被定义为具有高于100,000psi或者689MPa的模量。
现有技术主要地局限于有机增强添加剂在挤出流延薄膜应用中的运用。现有技术没有提到这种增强添加剂在成像元件中的应用。传统成像元件的弯曲劲度主要源于纤维素纸基材,因而不需要使用有机增强添加剂。然而,在发泡芯材成像元件情况下,如果证明这种技术对于聚烯烃泡沫元件和挤出涂覆方法是可行的,那么将可能存在重要的应用。C-S,Liu在美国专利号4,365,044中公开了可挤出-涂覆的聚丙烯组合物,其包含乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯的氢化共聚物和低密度聚乙烯。声称,具有速度达到900英尺/分(274米/分)的挤出涂布性能和对纤维素基材好的粘合性。然而,这种组合物不适用于成像元件。
本发明描述了一种成像元件,其包含成像层和至少一个增强层,该增强层包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂的共混物,优选具有高于30摄氏度的软化温度。在优选的实施方案中,所述增强层被附着于载体形成复合材料,该复合材料包括芯层、至少一个增强凸缘层,在其上涂覆有成像层。本发明进一步描述了生产所述成像元件的方法。还应注意,在一种方法中描述的纤维素片材也可以是无机涂覆的纤维素片材,例如纸或甚至织物。另外,在此描述的该方法和其它方法也可以包含具有8到24个碳主链单元的烃类树脂。该树脂可以是纯单体的烃类树脂、氢化烃类树脂的物理共混物、部分氢化的烃类树脂、完全氢化的烃类树脂或者多萜烯。此外,该方法的增强层也可以包含滑石粉和/或TiO2,以增强总体不透明性。值得注意的是,几乎任何本领域已知的白色颜料均可用于本发明。另外,在通过该方法成型这种成像元件中,在增强层和成像层之间可以存在一个层,例如聚乙烯和/或胶层(subbing layer)。
成像元件的劲度和厚度范围有一定限制。在低于某一最小劲度的劲度情况下,所述元件可能在输送通过洗印照片设备期间在相片堆叠性和相片输送方面有问题,尤其对于高速洗印处理机更是如此。据信,有效输送通过洗印照片设备所需要的最小横向劲度为60mN。在劲度高于某一最大值情况下,元件在输送通过洗印照片设备期间在切割、冲压、切开和截短方面存在问题。据信,有效输送通过洗印照片设备所需要的最大纵向劲度为300mN。由于相同的输送通过洗印照片设备的原因,同样重要的是成像元件的厚度限制在75μm到350μm。
成像元件也受到消费者性能限制,本发明洗印机限制的劲度范围为大约50mN到250mN和厚度范围为大约100μm到400μm。在设计本发明元件中,在成像元件的劲度和厚度和芯层的模量和增强凸缘层的模量之间存在相关性,即对于给定的芯层厚度,元件的劲度可以通过改变增强凸缘元件的厚度和/或改变增强凸缘元件的模量和/或改变芯层的模量来改变。本发明的增强效果可能是提高模量、进而提高劲度的结果。当本发明被用于普通的纸芯层时,可以用较薄的纸芯层来生产与普通的纸载体具有相同劲度的载体或基材。此外,基材或载体层可以由以前不具有作为成像元件芯层所希望的劲度的材料制造。
如果规定了成像元件的目标总体劲度和厚度,那么对于给定的芯层厚度和芯层材料,增强凸缘元件的目标厚度和模量可能实际上已经被限制了。相反地,给定成像元件的目标劲度和厚度后,对于给定的增强凸缘层的厚度和模量,芯层厚度和芯层模量可能已经实际上被限制了。
复合片材的增强凸缘层可以用以下聚合物制造:均聚物例如聚烯烃、聚苯乙烯、聚氯乙烯或其他典型的热塑性聚合物、它们的共聚物或它们的共混物,或者其他的聚合物体系如聚氨酯和聚异氰脲酸酯。所述复合片材可以具有用与芯层基质一样的聚合物材料制成的增强凸缘,或者其可以具有用与芯层基质不一样的聚合物材料制成的增强凸缘。所述复合片材和该复合片材的层可以是非取向的或者取向的。
其他固相也可以以填料的形式存在于所述芯层中,其具有有机(聚合物、纤维)或者无机(玻璃、陶瓷、金属)来源。所述填料可以用于提高所述芯层的物理、光学(亮度、白度和不透明性)、化学或者工艺性能。
在本发明优选的层合实施方案中,使用的增强或者凸缘层包含高模量聚合物,优选具有700MPa到10500MPa的模量,例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯或者聚苯乙烯、它们的共混物或者它们的共聚物,其已经被拉伸和取向。他们可以用适合的填料材料填充,以便提高聚合物的模量和/或提高其他性能例如不透明性和/或平滑度。在本发明优选的挤出涂覆实施方案中,使用的增强凸缘层包含高模量可挤出涂覆的聚合物组合物例如高密度聚乙烯、聚丙烯或者聚苯乙烯、它们的共混物或者它们的共聚物,它们已经用适合的填料材料填充。某些通常使用的无机填料材料可以是滑石粉、粘土、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、云母、氢氧化铝(三水合物)、硅灰石、玻璃纤维和球体、硅石、各种硅酸盐和炭黑。使用的某些有机填料可以是木粉、黄麻纤维、剑麻纤维、聚酯纤维。优选的填料是滑石粉、云母和碳酸钙,因为它们提供优异的模量提高性能。对本发明有用的挤出涂覆厚度可以是10μm到150μm、优选25μm到75μm的厚度。
加入层合聚合物片材/层或者可挤出涂覆的组合物中,用以提高成像元件的物理性能例如模量和劲度的另一种添加剂是低分子量的基本上无定形的树脂或者松香添加剂。所述低分子量树脂或者松香添加剂,优选其为氢化的,具有低于聚烯烃的数均分子量,其中该低分子量树脂或者松香添加剂被加入所述聚烯烃。所述添加剂树脂或者松香可以是天然的或者合成的。适合的树脂的实例可以是无定形石油烃类、煤或者石油衍生物、取代的烃或者烃衍生物例如多萜树脂、松香、松香衍生物和苯乙烯树脂。这些材料可以使用环球软化点试验来表征,并且通常具有30到200摄氏度范围和更通常70到180摄氏度范围的软化温度。所述添加剂树脂应该具有比基质聚合物更高的玻璃化转变温度(Tg),至少在有限的程度上与基质聚合物相容。例如,如果所述基质聚合物是聚丙烯,那么所述添加剂树脂应该具有比聚丙烯更高的玻璃化转变温度。其也应该与聚丙烯相容。与所述基质聚合物的相容性可以通过降低所述树脂添加剂的平均分子量或者将所述树脂添加剂官能化来控制。例如,所述树脂添加剂可以用极性的官能团官能化,以与极性的基质聚合物一起使用。
所述树脂添加剂通常可以2%重量浓度到50%重量浓度加入。优选,其以10%重量浓度到20%重量浓度加入。在小于2%的添加量下,需要的模量的变化过小。添加量高于50%时,加工性能由于差的冷却辊脱离而成问题。树脂添加剂的实例包括,但是不局限于,母料材料,例如环戊二烯衍生物如氢化环戊二烯用聚丙烯如PA-609(Exxon Mobil生产)配混的母料,或者纯的单体烃类树脂用聚烯烃例如PlastolynP2539(Eastman Chemical Co.生产)配混的母料,氢化烃类树脂和聚合物例如ResP2567的物理共混物,部分氢化的脂肪族烃树脂例如ResA2661,或者完全氢化的脂肪族烃树脂例如RegaliteR1125或者RegaliteV3140,或者氢化的纯的芳香族树脂例如Regalrez1139或者多萜烯例如PiccolyteC135。优选的烃类树脂可以包含8到24个碳主链单元。
在最优选的实施方案中,本发明的成像元件包括聚合物发泡芯材,在其上粘合有上凸缘和下凸缘或者增强层。这种芯层的聚合物泡沫是真正的泡沫,而且也被称为多孔聚合物、发泡塑料或者泡沫塑料。聚合物泡沫是多相体系,其包含连续的固态聚合物基质和气相。这些闭孔泡沫与多孔的聚合物或者多孔的聚合物层不是同义的,其通过向聚合物基质中加入不相容的相或者孔隙-引发粒子、然后取向来产生,其中当孔隙-引发粒子周围被拉伸时,在基质聚合物中产生空隙,而孔隙-引发粒子保持在成品片材的空隙中。这些泡沫已经通过利用发泡剂生产。
可用于本发明的聚合物泡沫可以包括均聚物例如聚烯烃、聚苯乙烯、聚氯乙烯或者其他典型的热塑性聚合物;其共聚物或者其共混物;或者其他的聚合物体系如聚氨酯、聚异氰脲酸酯,其已经通过使用发泡剂进行膨胀,以至包括两相,固态聚合物基质和气相。其他固相也可以以填料的形式存在于所述泡沫中,其具有有机(聚合物、纤维)或者无机(玻璃、陶瓷、金属)来源。所述填料可以用于提高所述泡沫的物理、光学(亮度、白度和不透明性)、化学或者工艺性能。
其他固相也可以以填料的形式存在于所述泡沫中,其具有有机(聚合物、纤维)或者无机(玻璃、陶瓷、金属)来源。所述填料可以用于提高所述泡沫的物理、光学(亮度、白度和不透明性)、化学或者工艺性能。
这些聚合物的发泡可以通过几种机械、化学或者物理手段进行。机械法包括搅打气体进入聚合物熔体、溶液或者悬浮液,其然后借助于催化作用或者加热或者两者硬化,因此在基质中截留气泡。化学方法包括这样的技术,如通过使用加热或者通过聚合期间反应放出的热使化学发泡剂热分解产生气体例如氮或者二氧化碳。物理方法包括这样的技术,如在降低系统压力下使溶于聚合物本体的气体膨胀;低沸点液体例如氟碳化合物或者二氯甲烷的挥发,或者在聚合物基质中加入空心微球体。发泡技术的选择可以根据需要的泡沫密度降低、需要的性能和生产方法确定。
在本发明优选的实施方案中,聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、其共混物和其共聚物可以被用作所述基质聚合物,与化学发泡剂如碳酸氢钠和其与柠檬酸的混合物、有机酸盐、偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、重氮氨基苯、4,4’-氧双(苯磺酰肼)(OBSH)、N,N’-二亚硝基五甲基四胺(DNPA)、硼氢化钠及其他本领域众所周知的发泡剂一起用于发泡芯材。聚乙烯和聚丙烯、其共混物和其共聚物是优选的,因为其容易得到、普遍使用、低成本和对本发明的增强凸缘具有优异的粘着性。优选的化学发泡剂是碳酸氢钠/柠檬酸混合物、偶氮二甲酰胺,虽然也可能使用其它化学发泡剂。需要时,这些发泡剂可以与辅助的发泡剂、成核剂和交联剂一起使用。
对于本发明的芯层,可以选择所述增强凸缘层以满足挠曲模量、厚度、表面粗糙度和光学特性如色度学和不透明性的特殊要求。所述增强凸缘元件可以与芯层形成整体,如通过制造带有增强凸缘表层的芯层或者在芯层材料之上挤出涂覆所述增强凸缘或者可以将所述增强凸缘层合在所述芯层材料上。增强凸缘元件与芯层的整体挤塑可以是优选的,因为廉价。该层可以是预制的和彼此粘着的或者是共挤出的。层合技术提供用于表层材料的宽范围的性能和材料。
优选的芯层厚度范围为25μm到350μm。最优选的厚度范围为75μm到350μm。优选的芯层模量为30MPa到10500MPa。优选的凸缘层的厚度范围为5μm到175μm和模量为100MPa到10500MPa。这些范围对于非泡沫如纸基和泡沫基芯层是优选的,因为所述元件的优选的总体厚度范围为100μm到400μm,劲度为50到250mN。
非泡沫基芯层厚度和模量和增强凸缘厚度和模量的优选范围为:本发明使用的芯层的优选厚度范围为25μm到300μm,本发明增强凸缘层的优选厚度范围为5μm到75μm,本发明芯层的优选模量范围为3000MPa到10500MPa和本发明增强凸缘层的优选模量范围为100MPa到3500MPa。在每种情况下,上述范围是优选的是因为:(a)消费者偏好,(b)可制造性,和(c)材料选择。注意到,增强凸缘和芯层材料、模量和厚度的最终选择将是目标总体元件劲度和厚度的主题。
发泡芯材厚度和模量和增强凸缘厚度和模量的优选范围为:本发明发泡芯材的优选厚度范围为200μm到350μm,本发明增强凸缘层的优选厚度范围为10μm到175μm,本发明发泡芯材的优选模量范围为30MPa到1000MPa,和本发明增强凸缘层的优选模量范围为700MPa到10500MPa。发泡芯材的密度降低范围可以是20%到95%。密度降低的优选范围为40%到70%。这是因为,对于很高的密度降低(超过70%)难以制造均匀的泡沫产品。密度降低是固态聚合物和具体泡沫样品之间的百分数差异。制造密度降低小于40%的产品也是不经济的。
芯层材料、密度降低程度(发泡)的选择和利用任何添加剂/处理决定了芯层模量。增强凸缘材料和处理(例如,将无机填料如滑石粉用于聚合物增强凸缘材料)的选择决定了增强凸缘模量。在优选的实施方案中,芯层和成像层的模量将低于增强凸缘层的模量。
例如,在目标劲度(50mN)和厚度(100μm)的低端,给定的典型的非发泡基芯层的厚度为50μm和模量为4826MPa,那么增强凸缘层厚度在所述芯层的每个侧面上可以限制为62.5μm,和增强凸缘模量应该是1700。同样地,例如,在目标劲度(250mN)和厚度(350μm)的高端,给定的典型的非发泡基芯层的厚度为200μm和模量为4136MPa,则增强凸缘层厚度在每个侧面上可以限制为75μm和增强凸缘模量应该是140MPa。
例如,在目标劲度(50mN)和厚度(100μm)的低端,给定的典型的聚烯烃发泡基芯层的厚度为50μm和模量为137.9MPa,那么增强凸缘层厚度在所述芯层的每个侧面上可以限制为25μm,和增强凸缘模量应该是10343MPa。同样地,例如,在目标劲度(250mN)和厚度(400μm)的高端,给定的典型的聚烯烃泡沫的厚度为300μm和模量为137.9MPa,则增强凸缘层厚度在每个侧面上可以限制到50μm和所述增强凸缘模量应该是1034MPa。由上述解释可见,增强凸缘层的模量越高,则获得目标劲度需要的厚度越低。
本发明的元件可以使用几种不同的生产方法生产。在包括取向片材的优选的实施方案中,元件的共挤出、骤冷、取向和热定形可以通过本领域已知用于生产取向片材的任何方法进行,例如通过平片材方法或者膜泡或者管形方法。所述平片材方法包括将共混物挤出通过缝模和在冷流延鼓上快速地骤冷该挤出的纤网,因此元件的芯层组分、特别是泡沫和聚合物整体加强凸缘组分可以在低于其固化温度被骤冷。该增强凸缘组分可以挤出通过多物流模头。在利用发泡芯材的优选的实施方案中,外面增强凸缘成形聚合物物流可以不包含发泡剂,或者可选择地,可以将包含发泡剂的聚合物的表面冷却以防止表面发泡和形成增强凸缘。因此,骤冷的片材可以通过高于玻璃化转变温度和低于基体聚合物的熔化温度、在互相垂直方向拉伸而可以双向拉伸。所述片材可以在一个方向上拉伸,然后在第二个方向上拉伸,或者可以同时在两个方向上拉伸。在片材已经拉伸之后,其通过加热到足以使所述聚合物结晶或者退火的温度而被热定形,同时在某种程度上抑制片材在两个拉伸方向上的回缩。
本发明的元件也可以通过三阶段法制造,其可以(但是不局限于)为单一在线生产方法。在泡沫芯层情况下,该方法的第一阶段包括发泡片材的形成,其中密度降低为1%以30%,或者固体密度%为99%到70%。该工艺的下一个阶段涉及发泡片材的取向和成洞以进一步降低该片材的密度。在第二阶段之后,获得的密度降低可以为30%到70%,或者可选择地固体密度%为初始制剂的70%到30%。该工艺的最后阶段涉及将增强凸缘层加到该密度降低的片材。这可以通过挤出涂覆或者通过挤出层合操作进行。此外,根据需要可以使用为了平滑度设置的表面表层和为了粘合设置的底涂层。
如果形成空隙是该生产方法的一部分,则芯层材料的一种必要组分是不相容的相,其可以是无机(玻璃、陶瓷、矿物、金属盐)或者有机(聚合物、纤维)来源。该组分对于在取向加工期间进一步通过成洞降低密度可以是重要的。其他固相也可以以填料的形式存在于所述芯层中,其具有有机(聚合物、纤维)或者无机(玻璃、陶瓷、金属)来源。该原料是孔隙引发剂。孔隙-引发粒子,其留在成品包装片材心层,直径应该通常为0.1到10μm和优选地为圆形的,以产生需要的形状和尺寸的孔隙。孔隙的尺寸还可能依赖于纵向和横向取向度。理想地,孔隙呈现的形状是两个相反和边缘接触的凹面圆盘围绕的。换句话说,孔隙倾向于具有透镜似的形状或者两面凸的形状。孔隙是取向的,因此两个主要尺寸与片材的纵向和横向一致。Z轴方向尺寸较小和尺寸大致为缺空粒子的交叉直径。孔隙一般地倾向于是闭腔的,因此事实上不存在从多孔心层的一侧到另一侧的、气体或者液体可以穿过的开口通路。对于其中可能需要多孔元件的成像技术,可以将空隙处理成有利的开孔。在取向工艺期间,在任选的发泡过程期间可能已经形成的泡孔可以进一步拉伸,提高密度降低,或者进一步降低固体密度%。
所述孔隙-引发材料可以选自各种材料,并且其存在量基于芯层基质聚合物的重量应该为5-70%重量。优选地,孔隙引发材料包括聚合材料。当使用聚合物材料时,其可以是可以与可以制备心层基体的聚合物熔融混合和能够在悬浮液冷却时形成分散球状颗粒的聚合物。其实例包括分散在聚丙烯中的尼龙、聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯中的聚苯乙烯或者分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。
如果将聚合物预先成形和共混入基体聚合物,重要的特征可能是粒子的尺寸和形状。球体是优选的并且它们可以是空心或者实心的。这些球体可以由交联聚合物制造,其是选自以下的成员:具有通式Ar-C(R)=CH2的烯基芳族化合物,其中Ar表示苯系的芳香族烃基团或者芳香族卤代烃基团和R是氢或者甲基;丙烯酸酯型单体,包括通式CH2=C(R’)-C(O)(OR)的单体,其中R选自氢和含1到12个碳原子的烷基和R’选自氢和甲基;氯乙烯和偏二氯乙烯、丙烯腈和氯乙烯、乙烯基溴、乙烯基酯的共聚物,所述乙烯基酯具有通式CH2=CH(O)COR,其中R是含2到18个碳原子的烷基;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、油酸、乙烯基苯甲酸;合成的聚酯树脂,其通过对苯二甲酸和二烷基对苯二甲酸化合物或者其成酯衍生物与HO(CH2)nOH系列的二醇反应制备,其中n是2-10的整数,并且在聚合物分子内具有反应性的烯键,上述描述的聚酯,其包括在其中共聚合最多20重量百分数的第二酸或者其酯,其具有反应性的烯属不饱和度及其混合物,和交联剂选自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及其混合物。
生产交联聚合物的典型单体的实例包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯化物、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯。优选地,交联聚合物可以是聚苯乙烯或者聚(甲基丙烯酸甲酯)。最优选地,其是聚苯乙烯,和交联剂是二乙烯基苯。
孔隙引发材料可以涂有试剂以促进成洞。适合的试剂或者润滑剂包括胶态氧化硅、胶体氧化铝和金属氧化物例如氧化锡和氧化铝。优选的试剂是胶态氧化硅和氧化铝,最优选硅石。具有试剂涂层的交联聚合物可以通过本领域众所周知的方法制备。例如,在悬浮液中可以加入所述试剂的常规悬浮聚合方法是优选的。胶态氧化硅是优选的试剂。
孔隙-引发粒子还可以是无机球体,包括实心的或者空心玻璃珠、金属或者陶瓷的珠粒或者无机粒子例如粘土、滑石粉、硫酸钡或者碳酸钙。所述粒子材料不应该与芯层基质聚合物发生化学反应,否则引起一种或多种以下问题:(a)基质聚合物的结晶动力学发生变化,使取向困难,(b)破坏芯层基质聚合物,(c)破坏孔隙-引发粒子,(d)孔隙-引发粒子与基质聚合物粘合,或者(e)产生不希望的反应产物,例如有毒或者深色的部分。孔隙-引发材料不应该是照相活性的或者降解照相元件的性能,其中聚烯烃片材可以作为所述取向的片材,优选的复合片材的适合热塑性聚合物包括聚烯烃。适合的聚烯烃聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯、及其混合物。聚烯烃共聚物,包括丙烯和乙烯诸如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。聚丙烯和聚乙烯是优选的,因为他们成本低并且具有希望的强度性能。此外,目前的光敏卤化银涂层已经被优化以附着于聚乙烯。
虽然在一个实施方案中将所述元件描述成具有优选至少三个层:芯层和在其每个侧面上的增强凸缘层,但是其也可以具有附加层,该附加层可以用来改变所述元件的性能。成像元件可以具有表层,其提供改善的粘合或者外观。成像元件可以在增强层和成像层之间具有聚乙烯层,用以粘合明胶基成像层。所述成像元件可以在所述增强层和所述成像层之间具有胶层,以提高对各种聚合物包括明胶的粘合。
这些元件可以在共挤出和/或取向过程之后或者在流延和/或全取向之间用许多涂层涂覆或者处理,其可以用来改进所述片材的性能,包括可印刷性,提供防潮层、使它们可以热封或者改进对载体或者光敏层的粘合。其例子是针对可印刷性的丙烯涂层、针对热封性能的聚偏二氯乙烯涂层。另外的例子包括火焰、等离子体或者电晕放电处理以改进可印刷性或者粘合。
所述元件也可以通过挤出层合工艺生产。挤出层合可以使本发明的聚合物增强凸缘层和芯层利用在它们之间涂覆的粘合剂结合在一起,然后将它们在例如两个滚筒之间压制来进行。所述粘合剂可以在将它们送入钳口之前施加于所述增强凸缘层或者所述芯层。在优选的形式中,所述粘合剂可以与所述凸缘层和所述芯层同时加入钳口。所述粘合剂可以是任何适合的对所述元件无有害影响的材料。优选的材料可以是聚乙烯,其在被置于芯层和增强凸缘层之间的钳口中时熔化。附加物也可以加入所述粘结层。可以使用本领域中用于改进所述体系光学性能的任何已知材料。使用TiO2是优选的。在层压过程期间,还希望控制所述增强凸缘层的张力,以最小化在可能的层压接收载体中的卷曲。
在本发明优选的挤出涂覆实施方案中,增强凸缘元件可以通过挤出涂覆操作与结构化冷却-辊接触或者本领域技术人员已知的类似的技术涂覆到预制的芯层上。优选的材料包括高模量聚合物,可以与其他聚合物共混,例如低密度聚乙烯、支化聚丙烯,其可以改进挤出涂布性能,以及改善涂布性能和特性的任何希望的添加剂,但是应该被共混以保持希望的劲度。可能希望使用各种添加剂例如抗氧剂、滑爽剂或者润滑剂以及光稳定剂。可以加入这些添加剂以改进尤其是填料和/或着色剂的分散性以及加工期间的热和色稳定性和成品的可制造性和寿命。例如,所述涂层可以包含抗氧剂例如4,4’-亚丁基-双(6-叔丁基-间甲酚)、二-月桂基-3,3’-硫代丙酸酯、N-丁基化的-对氨基酚类、2,6-二-叔丁基-对甲酚、2,2-二-叔丁基-4-甲基-酚、N,N-二亚水杨基1,2-二氨基丙烷、四(2,4-叔丁基苯基)-4,4’-二苯基二亚膦酸酯、十八烷基3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟苯基丙酸酯),上述的混合物等等;热稳定剂,例如高级脂肪酸金属盐例如硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、棕榈酸钙、辛酸锆、月桂酸钠和苯甲盐例如苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸镁和苯甲酸锌;光稳定剂例如受阻胺光稳定剂(HALS),其中优选的例子是聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基氨基}-1,3,5-三嗪-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(Chimassorb 944 LD/FL)。
在本发明另一个实施方案中,使用的增强凸缘层包括在芯层一侧的纸和在另一侧的高模量聚合物材料。在另一个实施方案中,可以将整体表层粘合到芯层的一侧,将另一个表层粘合或者层合到芯层的另一侧。在另一个实施方案中,可以将增强凸缘层粘合到织物上。增强凸缘层也可以包括取向层并且被粘合到透光聚合物片材上。优选,透光的片材具有高于20%的透光率。本发明的成像元件也可以是基本上“无纸的”,即纸占成像元件的75重量%以下。
纸和高模量聚合物材料的厚度可以由各自的挠曲模量确定,使得成像元件的总劲度处于优选的范围内,并且使围绕中心轴的弯曲力矩平衡,以防止过度的卷曲。
除劲度和厚度外,成像元件需要满足表面平滑度和光学特性例如不透明性和色度学的要求。表面平滑度特性可以在增强凸缘层的制造过程期间得到满足,例如在造纸期间或者在取向聚合物如取向聚苯乙烯的制造期间得到满足。可选择地,可以将附加的聚合物例如聚乙烯层挤出涂覆到增强凸缘层上,与结构化冷却-辊接触或者本领域技术人员已知的类似技术来实现。光学特性例如不透明性和色度学可以通过适当使用填料材料例如二氧化钛和碳酸钙和着色剂、染料和/或光学增亮剂或者其他本领域技术人员已知的添加剂来达到。所述填料可以在增强凸缘或者外涂层例如聚乙烯中。通常,用于彩色印刷成像材料的基体材料可以是白色的,或者带有蓝色色调,呈现轻微的蓝色可以是优选的,这可以在图像中形成看起来白色的优选白色。可以将任何适合的白色颜料引入聚烯烃层,例如二氧化钛、氧化锌、硫化锌、二氧化锆、铅白、硫酸铅、氯化铅、铝酸铅、邻苯二甲酸铅、三氧化锑、铋白、氧化锡、锰白、钨白和其混合物。所述颜料可以任何能方便地分散在所述增强凸缘或者树脂涂层内的形式使用。优选的颜料是二氧化钛。此外,适合的光学增亮剂可以用于聚烯烃层,包括在ResearchDisclosure,卷号308,12月,1989,出版物308119,段V,998页中描述的那些。
此外,可能希望使用各种添加剂例如抗氧剂、滑爽剂或者润滑剂以及在塑性元件中的光稳定剂以及在纸元件中的抗微生物剂。可以加入这些添加剂以改进尤其是填料和/或着色剂的分散性以及加工期间的热和色稳定性和成品的可制造性和寿命。例如,所述聚烯烃涂层可以包含抗氧剂例如4,4’-亚丁基-双(6-叔丁基-间甲酚)、二-月桂基-3,3’-硫代丙酸酯、N-丁基化的-对氨基酚类、2,6-二-叔丁基-对甲酚、2,2-二-叔丁基-4-甲基-酚、N,N-二亚水杨基-1,2-二氨基丙烷、四(2,4-叔丁基苯基)-4,4’-二苯基二亚膦酸酯、十八烷基3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟苯基丙酸酯),上述的混合物等等;热稳定剂,例如高级脂肪酸金属盐例如硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、棕榈酸钙、辛酸锆、月桂酸钠和苯甲盐例如苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸镁和苯甲酸锌;光稳定剂例如受阻胺光稳定剂(HALS),其中优选的例子是聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基氨基}-1,3,5-三嗪-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(Chimassorb 944 LD/FL)。
典型的成像元件还需要辅助的或者抗静电层,用于在制造、加工或者后处理应用中在高速输送期间散逸电荷。控制静电荷的问题在摄影和成像领域中是众所周知的。在薄膜或者纸表面上的电荷蓄积导致吸引污物,这可能生产物理缺陷。在涂覆光敏照相乳液层期间或者之后的累积电荷放电可能在乳剂中生产不规则的生雾图形或者“静电曝光斑点”。随着新型乳剂敏感度的提高、涂层机速度的提高和后涂层干燥效率的提高,静电问题已经更加严重。在涂覆工艺期间产生的电荷可能在缠绕和展开操作期间、在输送通过涂布机期间和在精整工序例如切割和卷盘期间累积。
通常已知的是,静电电荷可以有效地通过在成像元件中引入一个或多个导电“抗静电”层来散逸。抗静电层可以应用于成像元件的一侧或者两侧,如胶层一样,或者在感光卤化银乳剂层之下或者在与其相反的一侧。抗静电层可以可选择地用作外面涂覆的层,或者在乳剂层上或者在成像元件与光敏乳剂层相反的一侧或者在两者上。对于某些应用,可以将抗静电剂引入乳剂层。可选择地,抗静电剂可以直接引入成像元件基材本身。
可以将各种导电材料引入抗静电层以生产宽范围的电导率。这些可以分成两个宽的类型:(i)离子导电体和(ii)电子导体。在离子导电体中,电荷可以通过带电物质在电解质中的体积扩散进行转移。在此抗静电层的电阻率可能取决于温度和湿度。这一类别的抗静电层包含简单的无机盐、表面活性剂的碱金属盐、离子导电聚合物、包含碱金属盐的聚合物电解质和胶态金属氧化物溶胶(用金属盐稳定),它们被描述于以前的专利文献。然而,许多使用的无机盐、聚合物电解质和低分子量表面活性剂是水溶性的并且在处理期间从抗静电层浸出,导致抗静电作用的损失。使用电子导体的抗静电层的导电率取决于电子迁移率而不是离子迁移率,并且可以与湿度无关。抗静电层其包括共轭聚合物、半导电金属卤化物盐、半导电金属氧化物粒子。然而,这些抗静电层一般地包含高体积百分数的导电材料,其常常是昂贵的并且产生不利的物理性质,例如着色、脆性增加和对抗静电层差的粘合性。
除防静电性能之外,照相元件中的辅助层根据应用可以满足附加的标准。例如,对于树脂涂覆的照相纸,如果抗静电层作为外部垫层,在照相纸进行处理时,将能接收印刷(例如,条形码或者包含有用信息的其他标记),该印刷通常通过点阵打印机施加,并且保持这些印刷或者标记。大多数没有聚合物粘结剂的胶态氧化硅基抗静电背层,为照相纸提供的后处理背标(backmark)保留质量是差的。用于这一应用的典型的抗静电剂包括包含多元酸的碱金属盐或者纤维素衍生物的导电剂。其他导电剂包括聚合的烯化氧和碱金属盐。
例如,美国专利号3,033,679公开了包含苯乙烯和苯乙烯基十一酸共聚物的碱金属盐的抗静电层。美国专利号3,437,484描述了在硬化的聚乙烯醇粘结剂中具有作为导电材料的金属卤化物、例如氯化钠或者氯化钾的照相胶片。在美国专利号3,525,621中,抗静电层可以由胶态氧化硅和有机抗静电剂组成,该有机抗静电剂例如是烷基芳基聚醚磺酸的碱金属盐、芳基磺酸的碱金属盐或者聚合物羧酸的碱金属盐。美国专利号3,630,740公开了由阴离子成膜聚电解质、胶态氧化硅和聚烯化氧组成的抗静电层。在美国专利号3,681,070中描述了抗静电层,其中抗静电剂是苯乙烯和苯乙烯磺酸的共聚物。美国专利号4,542,095描述了包含粘结剂、非离子表面活性聚合物的抗静电组合物,所述聚合物具有聚合的烯化氧单体和碱金属盐。在美国专利号4,916,011中公开了包含苯乙烯磺酸盐-马来酸共聚物、胶乳粘合剂和烷基取代的三官能氮丙啶交联剂的抗静电层。美国专利号4,203,769中描述了包含五氧化二钒胶态凝胶的抗静电层。美国专利号4,237,194、4,308,332和4,526,706描述了包含基于聚苯胺盐的抗静电剂的层。美国专利号4,070,189中描述了交联的乙烯基苄基季铵聚合物抗静电层。
在本发明附加的实施方案中,可以将包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂共混物的层的所述至少一个增强层粘合到纸上,其中所述无定形烃类树脂具有高于30摄氏度的软化温度。高模量纸与至少一个在一侧或者两侧上的具有增强无定形烃的聚烯烃层的结合,提供了十分刚性和易于处理的成像元件。纸和增强提高层的结合使得可以优化单层厚度和调节最终的相片手感。此外,可以优化成像印刷物的总成本。用于这一实施方案的纸可以是任何本领域已知的纸,其能提供需要的成像介质特性。这类特性包括平滑度、总体彩色外观、白度、表面外观。在本发明进一步的实施方案中,可以将至少一个增强层粘合到涂布纸上。涂布纸提供优于纸的优点,其表面通常更平滑,这在提供光滑表面时是希望的,这可以防止减损图像质量的凹点及其他表面缺陷的形成。另外,纸上的涂覆层还可以进一步提高成像元件的总体劲度。当刚性的涂布纸与增强提高的聚烯烃凸缘结合使用时,获得了附加的劲度。在提供需要的手感和相片加工性能中,这是重要的。在这一实施方案中,可以使用任何本领域已知的涂布纸。典型的涂覆层可以包含白色颜料例如CaCO3、滑石粉、BaSO4、TiO2、粘土及其他本领域已知的白色颜料。
在此,短语“成像元件”包括如上所述的成像载体以及图像接收层,其适合于将图像转移到成像元件上的合成技术。这类技术包括使用热敏成像材料的热染料转印、电子照相印刷或者油墨印刷以及用于照相卤化银成像的载体。在此,短语“照相元件”是在成像中使用感光性卤化银的材料。
接收单元的热染料成像-接收层可以包括例如聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈)、聚(己内酯)或者其混合物。染料图像-接收层可以任何对于预定目的有效的量存在。通常,在1到10g/m2的浓度下得到了好的结果。可以在染料-接收层上涂层另外的外涂层,例如在Harrison等的美国专利号4,775,657中描述的。
和染料-接收元件一起使用的染料-给体元件通常包括在其上具有含染料层的载体。任何染料均可用于本发明所用的染料-给体,条件是其在热的作用下可转移到染料-接收层。特别是,使用能升华的染料已经得到了好的结果。可应用到在本发明中的染料给体描述于例如美国专利号4,916,112;4,927,803和5,023,228。如上所述,染料-给体元件可以用来形成染料转印图像。如上所述,这样的处理包括图像方式-加热染料-给体元件和转移染料图像到染料-接收单元,以形成染料转印图像。
在热染料转印印刷方法的优选实施方案中,可以使用染料给体元件,其包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)载体,其涂有顺序重复的青色、洋红和黄色染料区域,并且染料转印步骤对于每种颜色可以顺序地进行以得到三色的染料转印图像。在所述处理仅仅对于单一色彩进行时,可以得到单色染料转印图像。
可以用来将染料从染料-给体元件转移到接收元件的热敏打印头是商业上可得到的。可以使用例如Fujitsu热头(FTP-040 MCS001)、TDK热头F415 HH7-1089或者Rohm热头KE 2008-F3。可选择地,可以使用用于热染料转印的其他已知能源,例如激光,如GB No.2,083,726A所描述的。
热染料转印组合包括如上所述的(a)染料-给体元件,和(b)染料-接收单元,所述染料-接收元件与所述染料-给体元件处于重叠关系,使给体元件的染料层可以与接收元件的染料图像-接收层接触。
在要得到三色图像时,上述组合可以在通过热敏打印头施加热量时在三个时间形成。在第一染料被转移之后,所述元件被剥离开。然后第二染料-给体元件(或者具有不同的染料区域的所述给体元件的另一区域)可以与染料-接收元件对准并进行重复的处理。可以以同样方式得到第三种颜色。
电图像和电子照相术以及它们的单个步骤已经在现有技术中很好地描述。所述方法引入产生静电图像、显影该带有电荷、色料粒子(调色剂)的图像、任选地转移得到的显影图象到次级基材以及定影所述图像到所述基材的基本步骤。在这些方法和基本步骤中存在许多的变化,使用液体调色剂代替墨粉只不过是那些变化的一种。
形成静电图像的第一个基本步骤可以通过各种方法实现。在一种形式中,复印机的电子照相术使用均匀带电的光电导体的成像方式光放电,其通过模拟或者数字曝光进行。该光电导体可以是单用途体系,或者其可以是可再充电的和可再成像的,如基于硒或者有机光感受器的那些。
在可以选择的电传照相成像法中,静电图像可以以离子方式产生。潜影可以在介电的(电荷-保持)介质上产生,该介质可以为纸或者薄膜。电压可以施加到选择的金属针突或者记录尖针上,所述针突在介质的宽度上间隔排列,使选择的针突和介质之间的空气介电击穿。可以生成离子,其在介质上形成潜影。
然而,产生的静电图像可以用相反地带电的调色剂粒子显影。对于用液体调色剂显影,可以将该液体显影剂与静电图像直接接触。通常使用流动的液体以保证足够的调色剂粒子可以用于显影。通过静电图像产生的画面使悬浮在非导电液体中的带电粒子通过电泳运动。潜在的静电图像的电荷可以因此被电荷相反的粒子中和。使用液体调色剂的电泳显影的理论和药剂在许多书和出版物中进行了描述。
如果使用可再成像光感受器或者电图底版,调色图像可以转移到纸(或者其他基材)上。该纸可以带静电,其中选择极性以引起调色剂粒子转移到纸上。最后,可以将调色图像固定到纸上。对于自定影调色剂,残余液体可以通过风干燥法或者加热而从纸上移走。在溶剂蒸发时,这些调色剂形成粘合到纸上的薄膜。对于可热熔的调色剂,可以将热塑性聚合物用作粒子的一部分。加热既除去残余液体,也将调色剂定影到纸上。
在用作喷墨成像介质时,该记录元件或者介质通常包括基材或者载体材料,在其至少一个表面上具有油墨-接收或者图象-形成层。如果需要,为了改进油墨接收层对载体的粘合,载体的表面可以在施加溶剂-吸收层到载体之前进行电晕-放电-处理,或者可选择地,可以将底涂层例如由卤代酚或者部分水解的氯乙烯-醋酸乙烯共聚物形成的层施加到该载体的表面。油墨接收层优选从水或者水-醇溶液被涂覆到载体层上,使干燥厚度范围为3到75微米、优选8到50微米。
任何已知的喷墨接收层可以用于本发明。例如,油墨接收层可以主要地由以下物质组成:无机氧化物颗粒,例如二氧化硅、改性二氧化硅、粘土、氧化铝,可熔的珠粒,例如由热塑性或者热固性聚合物组成的珠粒,不熔的有机珠粒,或者亲水性聚合物例如天然存在的亲水胶体和树胶,例如明胶、白蛋白、瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、脱乙酰壳多糖、淀粉和其衍生物、天然聚合物的衍生物例如官能化的蛋白质、官能化的树胶和淀粉,和纤维素醚及其衍生物,以及合成聚合物例如聚乙烯基噁唑啉、聚乙烯基甲基噁唑啉、聚氧化物、聚醚、聚(乙撑亚胺)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、N-乙烯基酰胺包括聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮,和聚(乙烯醇),其衍生物和共聚物,以及这些材料的混合物。亲水性聚合物、无机氧化物颗粒以及有机珠粒可以存在于基材上的一个或多个层以及各种层中的结合物。
多孔结构可以被引入由亲水性聚合物组成的油墨接收层,其通过加入陶瓷或者硬聚合物粒子、通过在涂覆期间发泡或者吹制或者通过引入非溶剂在层中诱导相分离来形成。通常,优选的是基材层是亲水性的,但不是多孔的。这对于照片质量印刷可能特别是正确的,其中孔隙度可能引起光泽度损失。尤其是,该油墨接收层可以包括任何亲水性聚合物或者聚合物的混合物,可以有或者没有在本领域中众所周知的添加剂。
如果需要,该油墨接收层可以用油墨-可渗透的、抗粘性保护层外涂,例如包含纤维素衍生物或者阳离子-改性纤维素衍生物或者其混合物的层。特别优选的外涂层是聚β-1,4-脱水葡萄糖-g-环氧乙烷-g-(2’-羟丙基)-N,N-二甲基-N-十二烷基铵氯化物。该外涂层可以是无孔隙的,但是油墨可渗透的,并用来改进在该元件上用水基油墨印刷的图像的光密度。该外涂层也可以保护油墨接收层免受磨擦、脏污和水致损害。通常,该外涂层的干燥厚度为0.1到5μm、优选0.25到3μm。
实际上,各种添加剂可以用于油墨接收层和外涂层。这些添加剂包括表面活性剂例如改进涂布性能和调节干法涂布表面张力的表面活性剂、控制pH的酸或者碱、抗静电剂、悬浮剂、抗氧剂、交联该涂层的固化剂、抗氧剂、紫外稳定剂、光稳定剂等等。此外,媒染剂可以少量地(基材层的2%-10%重量)加入以改进耐水性。有用的媒染剂公开于美国专利号5,474,843中。
上述成像层,包括油墨接收层和外涂层,可以通过普通的涂覆方法涂覆到通常用于该技术的透明的或者不透明的载体上。涂覆方法可以包括,但不局限于,刮涂、丝棒(wire rod)涂覆、缝隙涂覆、滑动贮料斗涂覆、凹版印刷、幕涂等等。这些中的某些方法可以同时涂覆两个层,从制造着经济观点讲,这是优选的。
DRL(染料接收层)可以涂覆在连接层(TL)上,厚度范围为0.1-10μm、优选0.5-5μm。有许多已知制剂可用作染料接收层。主要的要求是DRL与将被成像的油墨相容,以便产生希望的色域和密度。当油墨滴通过DRL时,染料可以保持或者媒染在DRL中,而油墨溶剂自由地通过DRL并快速地为TL所吸收。另外,DRL制剂优选从水涂覆,对TL具有足够的粘合,并可以容易地控制表面光泽度。
例如,Misuda等在美国专利4,879,166、5,264,275、5,104,730、4,879,166和日本专利1,095,091、2,276,671、2,276,670、4,267,180、5,024,335和5,016,517中公开了水基DRL制剂,其包含假-bohemite和某些水溶树脂的混合物。Light在美国专利4,903,040、4,930,041、5,08 4,338、5,126,194、5,126,195和5,147,717中公开了水基DRL制剂,其包含乙烯基吡咯烷酮聚合物和某些水分散性和/或水溶性的聚酯以及其他聚合物和附加物的混合物。Butters等在美国专利4,857,386和5,102,717中公开了油墨吸附树脂层,其包含乙烯基吡咯烷酮聚合物和丙烯酸类或者甲基丙烯酸类聚合物的混合物。Sato等在美国专利5,194,317和Higuma等在美国专利5,059,983中公开了水性-可涂覆的DRL制剂,其基于聚(乙烯醇)。Iqbal在美国专利5,208,092中公开了水基DRL制剂,其包含乙烯系共聚物,其可以随后交联。除这些例子外,可以存在其他已知或者考虑的DRL制剂,其符合上述DRL的主要和次要的要求,所有这些均属于本发明的精神和范围。
优选的DRL为0.1-10微米厚,并且可以作为5份铝氧烷和5份聚(乙烯基吡咯烷酮)的含水分散体涂覆。DRL还可以包含各种水平和尺寸的消光剂,以控制光泽度、摩擦和/或指纹耐性,表面活性剂以提高表面均匀性和调节干法涂布的表面张力、媒染剂、抗氧剂、紫外线吸收化合物、光稳定剂等等。
虽然如上所述的油墨接收元件可以被成功地使用,可能希望在DRL上施加外涂层,以便提高成像元件的耐久性。这样的外涂层可以在元件被成像前或后施加于DRL。例如,DRL可以用油墨可透过层涂覆,油墨可以自由地通过该油墨可透过层。这种类型的层在美国专利4,686,118、5,027,131和5,102,717中进行了描述。可选择地,可以在元件被成像之后加上外涂层。任何已知的层压薄膜和设备可以用于该目的。用于上述成像过程的油墨是众所周知的,并且该油墨制剂通常依赖于特定的方法,即连续的、压电的或者热法。因此,根据特定的油墨工艺,油墨可以包含宽范围不同量和组合的溶剂、着色剂、防腐剂、表面活性剂、湿润剂。优选与本发明的图像记录元件结合使用的油墨可以是水基的,例如通常为用于Hewlett-Packard Desk Writer560C打印机出售的那些。然而,可以认为,如上所述的图像记录元件的选择性实施方案,其可针对使用为特定油墨记录工艺提供的油墨或为给定的商品供应商的油墨来配制,均属于本发明范围。
在一个优选的实施方案中,为了生产照相元件,复合材料载体片材可以涂有照相元件。所述照相元件可以是单一颜色元件或者彩色元件。彩色元件包含图像染料-形成单元,其对三个主要频谱区的每一个具有感光性。每个单元可以包括对给定频谱区敏感的单一乳液层或者多个乳液层。该元件的层,包括图象-形成单元层,可以本领域已知的各种次序排列。在选择性的形式中,对三个主要频谱区的每一个敏感的乳剂可以作为单一分部(segmented)层配置。
可用于本发明的照相乳液通常可以通过在胶体基质中通过本领域普通的方法沉淀卤化银来制备。该胶体通常可以是亲水性的成膜剂例如明胶、藻酸或者其衍生物。
可以将在沉淀步骤中形成的晶体进行洗涤,然后通过加入光谱增感染料和化学敏化剂和通过提供加热步骤进行化学和光谱增感,在加热步骤期间乳剂温度可以提高,通常从40℃到70℃并且保持一段时间。用于制备本发明使用的乳剂的沉淀和光谱和化学增感方法可以是本领域已知的那些方法。
乳剂的化学增感通常使用敏化剂例如:含硫化合物,例如异硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲;还原剂例如多胺和亚锡盐;贵金属化合物例如金、铂;和聚合物例如聚烯化氧。如所描述的,可以使用热处理以完成化学增感。光谱增感可以使用染料的混合物进行,其可以设计成用于可见光或者红外光谱中有价值的波长范围。在热处理之前和之后加入这样的染料是已知的。
在光谱增感之后,乳剂可以涂覆在载体上。各种涂布技术包括浸涂、气刀涂布、幕涂和挤出涂覆。
用于本发明的卤化银乳液可以由任何卤化物分布组成。因此,它们可以由以下化合物组成:氯化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银和碘氯溴化银乳剂。然而,优选的是该乳剂主要是氯化银乳剂。主要是氯化银是指乳剂的颗粒是大于50摩尔百分数的氯化银。优选,它们是大于90摩尔百分数的氯化银,和最佳地大于95摩尔百分数氯化银。
该卤化银乳液可以包含任何尺寸和形态的颗粒。因此,该颗粒可以为立方、八面体、立方八面体或者任何其它自然存在形态的立方晶格类型卤化银颗粒的形式。此外,所述粒子可以是不规则的,例如球形粒子或者片状或者芯/壳粒子。具有片状或者立方形态的颗粒是优选的。
本发明的照相元件可以应用在The Theory of the PhotographicProcess,第四版,T.H.James,Macmillan Publishing Company,Inc.,1977,151-152页中描述的乳剂。还原敏化对于改进卤化银乳液的感光度是已知的。虽然还原增感的卤化银乳液通常具有好的照相速度,他们通常具有不希望的生雾和差的储藏稳定性。
还原敏化可以有意地通过加入还原敏化剂来进行,其为将银离子还原为金属银原子的化学品,或者通过提供还原环境例如高pH(过量的氢氧化物离子)和/或低的pAg(过量的银离子)来进行。在卤化银乳液的沉淀期间,在例如快速地加入硝酸银或者碱溶液或者使用不良混合时可以无意地发生还原敏化而形成乳胶颗粒。同样,卤化银乳液在催熟剂(晶粒生长改性剂)例如硫醚、硒醚、硫脲或者氨存在下沉淀倾向于促进还原敏化。
可以在沉淀或者光谱/化学增感期间为了还原增感乳剂使用的还原敏化剂和环境的例子包括美国专利号2,487,850、2,512,925和英国专利789,823中描述的抗坏血酸衍生物、锡化合物、多胺化合物和二氧化硫脲-基化合物。还原敏化剂或者条件的特定的例子,例如二甲基胺硼烷、氯化亚锡、肼、高pH(pH8-11)和低的pAg(pAg1-7)熟化,由S.Collier在Photographic Science and Engineering,23,113(1979)中进行了讨论。制备有意还原增感的卤化银乳液的方法的例子描述于EP 0348934A1(Yamashita)、EP 0369491(Yamashita)、EP 0371388(Ohashi)、EP 0396424A1(Takada)、EP 0404142A1(Yamada)和EP 0435355A1(Makino)。
本发明的照相元件可以使用用族VII金属例如铱、铑、锇和铁掺杂的乳剂,如Reseafch Disclosure,1994年9月,36544项,章节I,Kenneth Mason Publications,Ltd.,Dudley Annex,12a NorthStreet,Emsworth,Hampshire PO 107DQ,英国出版,所描述的。另外,铱在卤化银乳液敏化中的使用的全面综述包含在Carroll,“Iridium Sensitization:A Literature Review”中,PhotographicScience and Engineering,卷24,6号,1980。通过在铱盐和照相光谱增感染料存在下化学增感乳剂制造卤化银乳液的方法描述于美国专利号4,693,965。在某些情况下,在这样的掺杂剂可以被引入时,在彩色反转法E-6方法中处理时,乳剂显示提高的新鲜生雾和较低的对比度感光曲线,如The British Journal of Photography Annual,1982,201-203页所描述的。
本发明典型的彩色照相元件包含本发明层合载体,其载有青色染料图像-形成单元,该单元包含至少一个感红的卤化银乳液层,具有与之关联的至少一种青色染料-形成成色剂,品红图像-形成单元,该单元包含至少一个感绿的卤化银乳液层,具有与之关联的至少一个洋红染料-形成成色剂,和黄色染料图像-形成单元,其包含至少一个感蓝的卤化银乳液层,具有与之关联的黄色染料-形成成色剂。所述元件可以包含附加层,例如过滤层、中间层、外涂层、胶层。以本发明方式使用的载体还可以被用于黑白影印元件。
该照相元件还可以包含透明的磁记录层,例如在透明的载体下侧包含磁粉的层,如美国专利号4,279,945和4,302,523所描述的。通常,该元件总厚度(排除载体)为5到30μm。本发明可以与公开于Research Disclosure,1997年9月,40145项中的材料一起使用。本发明尤其可以适用于与XVI和XVII章的彩色相纸例子的材料一起使用。第II章的成色剂也可以是尤其适合的。第II章的洋红I成色剂、尤其是以下阐明的M-7、M-10、M-18和M-18可能尤其是希望的。在下表中,参考(1)Research Disclosure,1978年12月,17643项,(2)ResearchDisclosure,1989年12月,308119项,和(3)Research Disclosure,1994年9月,36544项,全部由Kenneth Mason Publications,Ltd.出版,Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire PO107DQ,英国。该表和该表中列举的参考被用以描述适用于本发明元件的具体组分。该表和其列举的参考也描述了适合的制备、曝光、处理和操作所述元件以及在其中包含的图像的方式。
参考
章节            主题
1I,II        颗粒组成,
2I,II,IX,X,XI,形态和制备
XII,XIV,XV  乳剂制备包括
I,II,III,IX  硬化剂,涂布助剂,
3A & B  附加物,等等
1III,IV  化学增感和
2III,IV  光谱增感/
3IV,V  减感
1VUV  染料,光学增亮剂,
2V  荧光染料
3VI
1VI  防阴翳剂和稳定剂
2VI
3VII
1VIII  吸收和散射
2VIII,XIII,XVI  材料;抗静电层;
3VIII,IXC & I)  消光剂
1VII  成像-成色剂和成像-
2VII  改性成色剂;染料
3X  稳定剂和色彩改性剂
1XVII  载体
2XVII
3XV
3XI  特定的层排列
3XII,XIII  负功乳剂;
直接正象乳剂
2XVIII  曝光
3XVI
IXIX,XX    化学处理;
2XIX,XX,XXII显影剂
3XVIII,XIX,XX
3XIV扫描和数字处理流程
所述照相元件可以用各种能量形式曝光,包括电磁波谱的紫外线、可见光和红外线区以及电子束和β射线、γ射线、X射线、α粒子、中子辐射及其他微粒子的似波(wave-like)辐射能形式,如由激光器产生的非相干(随机相位)或者相干(同相位)的形式。在所述照相元件预计通过X-射线曝光时,它们可以具有普通的射线照相元件的特性。
所述照相元件可以优选地暴露于于光化辐射,通常在可见光谱区中,以形成潜影,然后处理以形成可见图象,优选通过热处理以外的方法进行处理。处理优选在已知的RA-4.TM.(Eastman Kodak Company)处理机或者其他适合于显影高氯化物乳液的处理系统中进行。本发明也涉及照相记录元件,其包含载体和至少一个光敏卤化银乳液层,其包含如上所述的卤化银颗粒。
具体实施方式
以下实施例用以举例说明本发明的实施。它们并非本发明所有可能变化的完全列举。份和百分数是重量份和重量百分数,除非另有说明。
用于本发明实施例的纸基使用标准长网造纸机和主要为漂白硬木牛皮纸纤维的共混物生产。纤维率主要由漂白杨木(38%)和枫木/山毛榉(37%)与较少量的桦木(18%)和软木(7%)组成。利用高水平的圆锥精制和低水平的圆盘精制,将通过Kajaani FS-200测定的长度加权平均纤维长度从0.73mm降低到0.55mm。来自浆液的纤维长度利用FS-200纤维长度分析仪(Kajaani Automation Inc.)测量。施加于纤维的能量由总比网精制功率(SNRP)表示为127KWhr/公吨。将两台锥形纸浆精制机串联使用,以提供总的锥形纸浆精制机SNRP值。该值通过加合每个锥形纸浆精制机的SNRP得到。类似地,将两台圆盘匀浆机串联使用,以提供总的圆盘SNRP。中性上浆化学品附加物,按干重使用,包括以0.20%加入的烷基烯酮二聚体、阳离子淀粉(1.0%)、聚氨基酰胺环氧氯丙烷(0.50%)、聚丙烯酰胺树脂(0.18%)、二胺基芪光学增亮剂(0.20%)和碳酸氢钠。用羟乙基化的淀粉和氯化钠进行表面上浆,但这对于本发明而言不是关键的。在第3干燥部,使用比例干燥以提供从片材的正面到反面的水分偏差。然后,在砑光前,将片材的正面(乳液面)用调节蒸汽再增湿。仅仅在砑光之前和期间,将片材温度升高到76℃和93℃之间。然后,将纸砑光达到1.17的表观密度。砑光后的水分含量为7.0到9.0%重量。纸基B以178g/mm2的基础重量和0.1524mm的厚度生产。
实施例1:(对照)
通过在标准纤维素照相纸基材的每个侧面涂覆聚丙烯来制备用于该实施例的基材,每个侧面上的覆盖度为36.6g/m2。所述聚丙烯为挤出涂覆级高熔体强度聚丙烯均聚物。该聚丙烯为ProFaxPF611,MFR30g/10min,从Base11获得,其被挤出到纤维素纸基上(样品1A)。挤出涂覆条件列于表1中,对于所有实施例1到7和9到15保持恒定。涂有硅氧烷的隔离片材被插入在纸和挤出物之间以便得到挤出物的薄膜。然后利用快速拉伸试验使用以下描述的程序测量薄膜的杨氏模量。
                                表1:挤出涂覆条件
模头 Egan 32
挤出机尺寸 1.5英寸(0.038m)
挤出机机筒区设定 350,450,475,525,525,525,525
L/D 30∶1
熔体温度 525华氏度(274℃)
线速度 150fpm(46m/min)
空气间隙 5.5英寸(0.14m)
模头间隙 冷固化为0.020英寸(20mil)
快速拉伸程序:拉伸数据显示如下:设备:      Sintech拉伸试验机方法:      快速R/C拉伸初速度:    2.0英寸/分钟(50.8mm/min)(ASTM标准-50%标距,采集模量数据)。
标称标距    4.0英寸(101.6mm)
次级速度    39.4英寸/分钟(100.1cm/min)
样品宽度    15.0mm
实施例2:
该实施例的制备与样品#1相同,除了加入PA609,其为有机劲度提高添加剂。树脂添加剂PA609(来源于环戊二烯在聚丙烯中的母料)从Exxon-Mobil获得,并且与PF611以10∶90重量比干混和。然后,使用表1中规定的挤出涂覆条件以相同的覆盖度将该组合物挤出涂覆到相同的纤维素纸基上(样品1B)。将隔离片材插入在挤出物和纸基之间,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例3:
以与实施例#2相同的方法制备该实施例,除了将树脂添加剂PA609与PF611以20∶80重量比干混和。然后,使用表1中规定的挤出涂覆条件将该组合物涂覆到纤维素纸基上(样品1C)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例4:
以与实施例#1相同的方法制备该实施例,除了加入滑石粉添加剂。在双螺杆混配机中,将滑石粉MistronCB(从Luzenac获得)混入PF611以及作为滑爽剂的1.5%硬脂酸钙,形成40%滑石粉母料。然后,将该浓缩物以50∶50比例与PF611均聚物干燥-共混,并且使用表1中规定的挤出涂覆条件以相同的覆盖度挤出涂覆到纤维素纸基上(样品1D)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例5:
该实施例与实施例4相同,除了提高了滑石粉的量。将该40%滑石粉母料以75∶25比例与PF611均聚物干燥共混,并且使用表1中规定的挤出涂覆条件挤出涂覆到纤维素纸基上(样品1E)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例6:
制备该实施例以评价滑石粉和PA609树脂添加剂的作用。将40%滑石粉母料以50∶20∶30比例与PA609和PF611均聚物干燥共混,并且使用表1中规定的挤出涂覆条件以与前面实施例相同的覆盖度挤出涂覆到相同的纤维素纸基上(样品1F)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。表2列出了每个样品以每种主要组分的重量份表示的组成。
                    表2:
样品 PF611 PA609 滑石粉
Wt.% Wt.% Wt.%
实施例1-1A 100 0 0
实施例2-1B 90 10 0
实施例3-1C 80 20 0
实施例4-1D 80 0 20
实施例5-1E 70 0 30
实施例6-1F 60 20 20
表3列出了对每个样品测量得到的作为时间函数的纵向(MD)杨氏模量。能够看出,不含任何劲度提高试剂的对照样品实施例1,与含有10%重量的PA609的实施例2相比,没有显示出可测量的模量提高(在实验误差范围之内)。实施例3的数据说明,PA609的量存在一个临界值,当超过该值时,对模量提高没有帮助。实施例4和5使用颜料(滑石粉)来提供模量,而不包含PA609。当实施例4和5的数据与实施例1相比时,可以看到,对于20-30重量%的滑石粉,模量有显著的提高。当比较实施例4和实施例6的数据时,可以看到,在树脂中以与滑石粉相同的重量%加入PA609,无论对于1天还是老化样品,模量均有显著的提高。
                           表3
  1天杨氏模量psi/MPa     7天杨氏模量psi/MPa     14天杨氏模量psi/MPa
  MD     MD     MD
实施例1(对照) 84442/582 89036/614 87998/607
实施例2   101742/702     138332/954     119336/823
实施例3   132754/915     110781/764     130063/897
实施例4   100576/693     112667/777     105225/726
实施例5   117136/808     116852/806     160327/1105
实施例6   145219/1001     140154/966     156820/1081
实施例7-8:
实施例7-8样品的制备不使用纤维素纸基,代之以挤出发泡芯材(Now Plastics制造,6密耳)。该发泡芯材主要由聚丙烯生产,虽然它还包含少量(<10%)的聚乙烯。使用的发泡芯材的密度是0.53g/cm3。该发泡芯材购买后直接使用,而不进行更进一步的表面或者材料改性。该发泡芯材的每个侧面用聚烯烃挤出涂覆。表4字母A为实施例7的材料、其组成和覆盖度,表4字母B为实施例8的条件。
在两种情况下,正面表层和正面增强凸缘被共挤出到发泡芯材的正面上。发泡芯材的背面仅仅挤出涂覆有增强凸缘层(没有聚乙烯外表层)。成像元件的劲度作为时间函数进行测量。
                                     表4
字母A 组成 层厚度 重量
正面表层 82%4002P(Eastman Chemical 0917g/cc低密度聚乙烯)与18%锐钛矿AHR TiO2由Tioxide,Inc.制造 0.5密耳 12.2g/m2
正面增强突缘 52%PF611,20%PA609,20%滑石,8%AHRTiO2 1.75密耳 43.0g/m2
泡沫 Now Plastics 6密耳
背面增强突缘 52%PF611,20%PA609,20%滑石,8%AHRTiO2 1.75密耳 43.0g/m2
总体 平均劲度~150mN 10.0密耳
字母B 组成 层厚度 重量
正面表层 82%4002P,18%TiO2锐钛矿AHR 0.5密耳 12.2g/m2
正面增强突缘 62%PF611,10%PA609,20%滑石,8%TiO2 1.75密耳 43.0g/2
泡沫 Now Plastic 6密耳
背面增强突缘 62%PF611,10%PA609,20%滑石,8%TiO2 1.75密耳 43.0g/m2
总体 平均劲度=130mN 10.0密耳
色度学在Hunter Associates Laboratory生产的UltraScan XE色度计上测量,使用D6500光源,没有样品的(UVO)UV光激发。
不透明性按照ASTM方法E308-96测定,包括镜面反射率,并且该试验通过测定一个片材的黑-黑(black by black),然后黑-白(blackby white)(氧化钡)来进行。
劲度利用Lorentzen and Wetter型测试仪按照Tappi方法T556测定。测定了20mm宽的垂直夹钳固定的样品15°挠曲角的抗弯性,以毫牛顿表示。
         表5平均MD和CD劲度(Mn):
  字母A实施例7   字母B实施例8
  1天   82   56
  10天   86   69
  17天   101   75
如表5所示,实施例7(A)和8(B)通过在发泡芯材基材上树脂覆膜增强凸缘层来制备。当无定形烃被用于聚烯烃挤出涂覆层时,两个实施例均显示出显著的劲度随时间的提高。
          表6
    表现
  厚度     密度
样品   (密耳)     (g/cc)
泡沫   6.03     0.532
92A   8.62     0.877
92B   8.29     0.862
对照   8.07     1.100
                         表7
               UVO
样品   L*-   a*-   b*-   不透明度
泡沫-内   87.48   -0.56   -1.20   76.41
92A   93.09   -0.56   -2.14   93.19
92B   92.34   -0.49   -2.09   93.26
对照   93.35   -0.44   -2.93   94.12
实施例9:
树脂添加剂ResP2567从Eastman Chemical Co.获得,并且与PF611以10∶90重量比干混和。然后,使用表2中规定的挤出涂覆条件将该组合物涂覆到纤维素纸基上(样品2B)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例10:
树脂添加剂ResA2661从Eastman Chemical Co.获得,并且与PF611以10∶90重量比干混和。然后,使用表2中规定的挤出涂覆条件将该组合物涂覆到纤维素纸基上(样品2C)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例11:
树脂添加剂RegaliteR1125从Eastman Chemical Co.获得,并且与PF611以10∶90重量比干混和。然后,使用表2中规定的挤出涂覆条件将该组合物涂覆到纤维素纸基上(样品2D)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例12:
树脂添加剂PiccolyteC135从Eastman Chemical Co.获得,并且与PF611以10∶90重量比干混和。然后,使用表2中规定的挤出涂覆条件将该组合物涂覆到纤维素纸基上(样品2D)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
实施例13:
树脂添加剂MBG 273从Eastman Chemical Co.获得,并且与PF611以10∶90重量比干混和。然后,使用表2中规定的挤出涂覆条件将该组合物涂覆到纤维素纸基上(样品2E)。插入隔离片材,以便得到挤出物的薄膜,然后对其测试杨氏模量。
        表8
字母      配方
A         PF611
B         80%PF611+20%PA609
C         L01-080-A(Res P2567)
D         L01-080-B(Res A2661)
E         L01-080-C(RegaliteR1125)
F         L01-080-E(PiecolyteC135)
G         L01-080-F(MBG 273)
                                  表9
    断裂    杨氏   无定形烃
    厚度     伸长    模量
样品名     密耳     %    psi/MPa
D01-097-A   MD     2.09     473.15    79411.0/548     无
D01-097-B   MD     2.04     3.37    119573.0/824     有
D01-097-C   MD     2.02     167.67    92215.3/636     有
D01-097-D   MD     2.36     3.77    114399.7/789     有
D01-097-E   MD     2.43     3.53    113854.7/785     有
D01-097-F   MD     2.71     3.97    114239.0/788     有
D01-097-G   MD     2.24     3.47    115439.7/796     有
D01-097-A   CD     2.06     6.05    73506.0/507     无
D01-097-B   CD     1.98     3.17    119805.3/826     有
D01-097-C   CD     2.07     4.07    107710.3/743     有
D01-097-D   CD     2.30     3.30    123810.3/854     有
D01-097-E   CD     1.96     3.23    124892.7/861     有
D01-097-F   CD     2.27     3.70    115203.0/794     有
D01-097-G   CD     1.79     2.80    111836.3/771     有
表9的数据说明,当将各种无定形烃加入聚烯烃挤出涂覆层时,劲度得到显著地提高。通过比较表9的样品A与B-G可以看到这一点。该效果可以在MD(纵向)和CD(横向)两者中看到。
实施例14:
以下实施例是基于根据弯曲理论的数学劲度模型的结果。对于模量和厚度,使用纸芯层的典型的代表值。还使用凸缘厚度和模量的典型的代表性结果,其中包括没有和有无定形烃硬化剂的情况。在该实施例中,凸缘A是没有任何无定形烃类树脂添加剂的对照物,而凸缘B是本发明元件的实施例并且包含10%重量的典型的无定形烃类树脂,其导致模量提高大约50%。
下表10总结了该结果。如所示,凸缘模量的提高,同时保持任何其他值恒定,导致劲度平均提高14个单位。这可以用来生产具有优越劲度的元件。可选择地,其可用于降低芯层厚度到145微米,而仍然保持平均劲度恒定(146mN)。
    厚度(微米)   模量(MPa)MD    CD 平均  平均劲度mN
芯层     150   6205  4826     5516  -
突缘A     37.5   -     -     551  146
突缘B     37.5   -     -     830  160

Claims (10)

1.一种成像元件,其包括成像层和至少一个增强层,其中所述增强层包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂的共混物。
2.权利要求1的成像元件,其中所述无定形烃类树脂具有高于30摄氏度的软化温度。
3.权利要求1的成像元件,其中所述烃类树脂包括具有8到24个碳主链单元的树脂。
4.权利要求1的成像元件,其中所述无定形烃类树脂的存在量为所述共混物的2到50重量%。
5.权利要求1的成像元件,其中所述无定形烃类树脂是至少一种选自以下的物质:纯单体烃类树脂、氢化烃类树脂的物理共混物、部分氢化的烃类树脂、完全氢化的烃类树脂和多萜烯。
6.权利要求1的成像元件,其中所述增强层还包含颜料。
7.权利要求1的成像元件,其中所述增强层包括取向层。
8.权利要求1的成像元件,其还包括载体。
9.权利要求1的成像元件,其还包括至少一个在所述增强层和所述成像层之间的层。
10.一种成像元件的成型方法,其包括:提供载体片材;使至少一个增强层与所述载体片材接触,其中所述增强层包含聚烯烃聚合物和无定形烃类树脂的共混物;和在所述增强层之上涂覆成像层。
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