CN1183420C - 带空隙缓冲层的照相元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种照相元件，该元件包含至少一含卤化银的成像层和在所述至少一成像层下面的缓冲层，所述缓冲层的压缩百分比在5%和25%之间。

Description

带空隙缓冲层的照相元件
技术领域
本发明涉及照相材料。在优选的方式中，本发明涉及洗印相片用的原材料。
背景技术
在形成彩色照相纸时，已知要将一聚合物层，通常是聚乙烯层涂布至原纸上。该层的作用是：给原纸提供防水，以及给在其上形成的光敏层提供平滑的表面。尽管聚乙烯确实给原纸提供了防水层，但在彩色照相纸中使用的熔融挤出的聚乙烯只有很小的尺寸强度，因此，不能单独作为图像的载体使用。US5,244,861建议，在热染料转印的接收层中使用双轴取向的聚丙烯。在该专利中，将高强度双轴取向的片材层合至带有低密度聚乙烯的纤维素纸上。在所述专利中使用的双轴取向片材是一种用于热染料接收层的有效的热染料转印载体。在所述专利中披露的、用作热染料接收层的材料对于压缩力不敏感。
在现有技术的照相纸中，在图像的曝光和显影之前，必须特别小心地对所述的材料进行加工处理。现有技术的卤化银照相纸对压缩力是敏感的。如果将足够的压缩力施加至光敏层上的话，在卤化银颗粒上可能会产生不可接受的潜像位置。通常在照相纸光敏辊的切割期间和图像的照相处理期间施加压缩力。如果所述情况发生的话，光敏层区域可能会在在通常情况下不会形成密集的区域中真正地形成染料偶联剂的密集。具有一定程度压缩性、因此使压敏照相层得以缓冲的照相原材料是所希望的。这将提供这样一种照相原材料：它具有增加的抗压缩力，所述压缩力是在曝光和显影之前施加至其上的。
因此，需要一种照相原材料，它具有抗压缩负载(compressiveload)的性能，所述负载是在曝光之前施加的，并且在显影之后相片中将产生更少的缺陷。
发明内容
本发明的目的是：提供具有改善抗压缩负载的照相元件。
本发明的另一个目的是：提供具有减少变黄劣化的照相元件，所述变黄是在显影之前由压缩负载所造成的。
本发明的另一个目的是：提供具有改善的抗缺陷性能的照相元件，所述缺陷是由卷取所造成的。本发明的这些目的和其它的目的，通过包含至少一个含卤化银的成像层和缓冲层的照相元件而得以实现；其中所述的缓冲层在所述的至少一成像层之下，压缩百分比在5和25％之间，优选20-25％。
本发明提供了具有改善抗缺陷性能的印洗照片元件，所述缺陷是在其显影之前施加至所述元件上的压缩负载所造成的。
本发明有许多优于现有技术的优点。本发明提供了一种照相元件，所述元件具有更少的黄色边缘缺陷，所述缺陷是在照相纸切割期间由乳液的压缩所造成的。本发明的元件还具有抗卷取期间由压缩作用所造成的缺陷的性能。在卷取期间，照相基底厚度中相当小的缺陷和变更将被放大，并产生皱纹，标记带，和麻点，这将造成对卤化银层的压缩，并且在显影之后造成缺陷。本发明的照相元件在卤化银下面有一缓冲层，因此将不会有所述的这些缺陷，这是因为所述缓冲层在卷取期间将压缩，借此释放卤化银颗粒上的将导致缺陷的应力。此外，本发明的缓冲元件在卷取期间或处理时与压缩力接触期间、在压缩之后将反弹，因此，甚至在卷取或处理时施加压缩力之后，也将得到一平坦表面的照相元件。因此，平坦表面将在产品中提供令人愉快的图像，而不会有不希望的表面条纹或变色，所述缺陷是由于卤化银颗粒的损坏所造成的，这将造成不希望的象差。本发明的照相元件包含反射的彩色印刷材料。
由于卤化银颗粒往往是压敏的，因此，对于颗粒的选择将受在制造和照相处理期间所产生的压缩力限制。通过恰好在压敏乳液下提供压缩层，就印刷速度而言能将压敏银颗粒的设计进行得更好，并且还能采用图像锐度，这是因为载体吸收了压缩力。本发明的这些和其它的优点在阅读了下面的详细说明之后将是显而易见的。
具体实施方式
在本发明中使用的术语“顶”，“上”，“乳液侧”，以及“正面”意指：承载成像层的照相部件的一侧，或面对承载成像层的照相部件的一侧。术语“底”，“下侧”，和“背面”意指：与承载光敏成像层或显影图像的一侧相反的照相部件的一侧，或面对与承载光敏成像层或显影图像的一侧相反的照相部件的一侧。在本发明中使用的术语“粘结层”指的是：这样的材料层，它用来将双轴取向片材粘结至基底上，所述基底如用于各种图像的纸、聚酯、织物、或其它合适的材料。
将本发明中使用的术语“压缩百分比”定义为：参考没有施加负载时在负载下材料变形的百分比。压缩百分比通过用“光学”厚度读数与高压厚度读数比较而测量。通过用切片机对照相元件进行切片，以便暴露垂直于显微镜的厚度尺寸，而得到光学厚度；所述显微镜适于取得未压缩的厚度读数。在此，当利用0.317厘米2的面积和至少70牛顿/厘米2的压力，在两个垫之间进行压缩时，将高压厚度定义为：测量厚度的装置。所述压缩百分比等于：1减去高压厚度对光学厚度的比值。
将本发明中使用的术语“恢复”定义为：在除去压缩负载之后材料的光学厚度。在遭受压缩负载之后材料的恢复涉及：压缩负载的幅度，材料的种类，材料的弹性极限，材料的湿度和温度，以及压缩负载的动态特性。恢复百分比等于：1减除掉压缩负载之后的光学厚度对施加压缩负载之前的光学厚度的比值。用来确定恢复百分比的压缩负载为1.0MPa。
本发明的缓冲层具有调节至提供最佳压缩作用的空隙量。当将足够大的压缩负载施加至未曝光的现有技术照相纸上时，不希望的潜像将形成大大降低市场价值的图像。在卤化银成像领域中熟知的是：银乳液往往是压敏的。通过提供空隙层，施加至本发明材料上的压缩力将通过空隙层而释放，这将减少不希望潜像的形成。业已发现，压缩百分比在5-25％之间的成像层在图像的制造和照相处理期间将避免形成不希望的潜像。压缩百分比低于4％将不会明显地改善卤化银成像层的压敏性。业已发现，大于30％的压缩百分比将导致应力裂缝，在图像中产生不希望的裂缝线。业已发现，在除去压缩负载之后，缓冲层必须部分地恢复，以致使减少图像中不希望的永久性凹陷。合适的恢复百分比在50％和100％之间。恢复百分比低于40％将在图像中形成不希望的永久性凹陷。最优选的恢复百分比大于90％。90％恢复的缓冲层在感觉上对于消费者是不明显的。
除降低卤化银成像层的压敏性以外，空隙层的压缩也将减少对缺乏载体厚度均匀性的影响。缺乏均匀性是由于层压脊，突起，或麻点所造成的。现有技术聚乙烯涂布的照相纸载体没有空隙层；因此，均匀性缺乏将产生制造废料，如均匀性的缺乏所形成的不希望的潜像，并且将在辊中产生不可接受的压迹。通过恰好在乳液之下加载一空隙层，在制造期间所产生的固有的均匀性缺乏将被空隙层调节。
施加至照相纸上压缩负载的例子是：在从感光辊转换至印像处理中使用的更小的辊上时施加的负载。当照相元件遭受压缩力时，如利用倾角小于20度的切刀所产生的压缩力，将产生聚集在乳液层中的压缩剪切力。在该切割边缘处作用的力随后将使卤化银颗粒在颗粒上形成一位置，当进行显影时将留下一不希望的肉眼可见的缺陷。包括在本发明中的缓冲层，使得压缩力施加至更大的足迹上，因此，减少了银颗粒上的压力，并且明显降低了颗粒形成压敏毛病的趋势。重要的是，缓冲层进行弹性变形，并且具有从施加的负载弹回或恢复的足够的弹性。
由于聚烯烃层包含有助于在取向期间形成空隙的颗粒，因此，该层不是实心的，对于能施加的点负载(point load)将有限制，并且仍有弹回。缓冲层是包含空隙的聚合物层，在优选的方法中是通过粘合剂粘结至照相基底上的取向的聚烯烃片材。所述双轴取向空隙聚烯烃片材优选的位置是在照相乳液下面和在照相基底上面。由于当缓冲层置于基底和乳液之间时，空隙取向的片材是最为有效的，因此，该位置是优选的。在这种情况下，施加至乳液上的力能更有效地散失。另外，也能将第二缓冲层加至照相元件的底侧上，或将背侧位置用作唯一的缓冲层。
不管它们是直接挤出涂布还是层压至基底上，在聚烯烃层厚度中的不均匀性都将导致硬脊和硬条纹。由于在这些不均匀层中可能存在上千个搭接，会形成突出点，而且形成局部压力。在某些情况下，会在这些区域中产生压敏的毛病。这些层的缓冲作用将有助于分散由这些情形所产生的力负载。为给压敏性提供希望的增强，需要有至少一个双轴取向的空隙层。利用在基底同一侧上的辅助层或与基底的顶面和底面相结合的辅助层，可以实现进一步的改进。由于使聚合物层产生空隙的作用通常需要将颗粒或不相容聚合物添加至基底聚合物中，然后在至少一个方向上进行取向，因此，需要将皮层添加至空隙聚合物片材的一侧或多侧上。添加皮层将增加空隙片材的强度，从而在所述片材取向过程中改善其加工性能。包含聚乙烯的皮层将另外的功能加至空隙片材结构中。当所述聚乙烯层位于乳液和缓冲层之间时，这将大大地增强照相乳液与双轴取向片材的粘结力。另外，实心皮层还将从缓冲层中的孔对乳液提供支持。
通常，通过层压法将包含双轴取向空隙聚烯烃片材的照相元件粘结至纸基上。本发明优选的实施方案使用可熔融挤出的聚烯烃聚合物，以便将片材粘结至纸基上。由于可熔融挤出的聚烯烃聚合物具有相对低的成本、稳定性、化学惰性、以及易于加工，因此使用可熔融挤出的聚烯烃聚合物。根据照相元件的最终用途，用聚酯基底代替纸张将是所希望的。在这种情况下，由于聚酯基底在厚度方向上几乎没有或没有压缩性，因此层压的缓冲层是至关重要的，而且更加需要有一减力层，以便使压力诱导的毛病最少化。
通过各种参数如银颗粒大小，银颗粒与粘合剂的比率，以及添加化学附加物，可以影响包含卤化银的照相乳液层的灵敏度。在本发明的情况下，卤化银层包含平均颗粒大小大于0.30微米的乳液。通常，颗粒大小越大，乳液的压敏性越不能容忍。由于颗粒从给定的曝光量吸收量子的可能性与颗粒的体积成正比，因此，颗粒大小对于图像质量是重要的。显影图像的粒度也取决于卤化银颗粒的大小。所述的至少一卤化银层还包含平均颗粒大小大于0.60微米的黄色层。
除空隙双轴取向聚合物片材以外，缓冲层还可以通过在基底树脂中引入实心颗粒或不相容聚合物，然后在至少一个方向进行取向而形成。另外，还可以通过化学或物理发泡剂形成缓冲层。常用的材料包含下列的一种或多种材料：偶氮二酰胺，沸石或分子筛，气体如氮气，二氧化碳，或在大气压下变成气体的液体。通过用气体如氮气，二氧化碳，或取得气泡密度在0.05-5十亿/厘米3的其它气体使聚合物饱和，可以产生微孔聚合物。将泡沫密度平衡至固相聚合物的密度是所希望的。过量的气泡密度将改变聚合物片材的机械性能。受影响的性能如：拉伸屈服，模量，压缩性，机械应力开裂，和其它的性能。对片材进行退火将对机械性能提供某些有益的影响。在与其它实心层或填充层共挤出的情况下，微孔发泡片材或层的优点将增加结构的不透明性，锐度，缓冲性，以及总的白度。微孔泡沫层可以与透明的或填充有颜料、着色剂、以及其它光学增亮剂的其它实心层共挤出，从而得到最终的照相性能。优选的实施方案将包含固态聚合物如聚烯烃的上表面。该层另外还包含：着色颜料或染料，以便弥补最终印洗照片品所赋予的任何颜色。紧接在该层之下是另一聚合物层，最为优选的是，该聚合物层为包含白色颜料的聚烯烃或聚酯。合适的白色颜料可以是：TiO2，BaSO4，粘土，ZnS，滑石，以及现有技术中已知的其它颜料。所述颜料的加载量可以在所述层重量的4-60％之间。所述层的厚度也可以改变，以便取得所希望的光学性能。紧接在该层之下是一微孔发泡聚合物层。这样的层可以包含已用气体过饱和的任何合适的聚合物，如聚烯烃及其共聚物，聚酯，聚苯乙烯，等等，因此，当聚合物被加热至最佳温度时，在聚合物层中将产生微孔泡沫。所述结构另外还包含接着载体基材的背侧或侧面上的聚合物实心层。可以将该结构直接共挤出至载体基材上，或者可以成形、取向、以及退火成独立的聚合物片材，然后利用粘合剂层压至载体上。所述结构能产生良好的机械性能，优异的光学性能，以及具有优异的缓冲和压缩性能，以便阻止压敏性问题的出现，如带有照相乳液的黄色边缘。就热染料转印方法而言，所述结构另外还提供产生近乎照相图像质量的优异的缓冲性。微孔层的压缩性使染料给体色带和图像接收层能产生紧密的接触，以及能提供一定程度的热绝缘，以便保证染料完全转印至接收层希望的区域中。所述的可压缩层使得能使用稍粗糙的载体，而对染料转印毫无损失。此外，这将增加染料转印至接收层上的速度。
对于阻止黄色边缘的压敏乳液而言，取得良好缓冲层的另一方法是利用化学发泡剂产生孔。发泡剂是在挤出条件下在聚合物基体中得到不溶性气体的任何材料。优选的两种发泡剂是偶氮二酰胺和碳酸氢钠。偶氮二酰胺放热形成氮气和二氧化碳。通过化学发泡剂的分解，产生了所述的微孔泡沫结构。由于挤出机中的高压，因此，气体将溶于熔融的聚合物中。重要的是，在排出模头时，使泡沫成核作用最佳化。当压力下降时，将使得气体变得过饱和。在聚合物迅速骤冷之后，由于其粘度增加，因此泡沫的气泡将稳定在聚合物中。这种工艺对于挤出机内的加工条件，以及聚合物的流变性是敏感的。最优选的方法是：将化学发泡剂混入聚合物中，并结合其它层的共挤出，从而提供照相层或成像层与顶面聚合物层增强的粘结力。此外，也可以对多层聚合物进行共挤出，所述聚合物包含：颜料、着色剂、或光学增亮剂。为提供具有最佳白度，锐度，以及不透明度的元件，添加这些材料是至关重要的。另外，还需要添加加工助剂，以增强发泡过程，以及在挤出期间其它聚合物层的相容性。所需的材料如：抗氧剂，滑爽剂，填料，紫外屏蔽剂，等等。
任何合适的双轴取向聚烯烃片材均可用于本发明使用的层合基底顶表面上的片材。微空隙的复合双轴取向片材是优选的并可通过芯层和表面层的共挤出，然后进行双轴取向而方便地制备；借此，沿包含在芯层中的空隙起始材料形成了空隙。所述复合片材披露于US4,377,616；4,758,462；和4,632,869中。
优选的复合片材的芯，其厚度为片材总厚度的15-95％，优选为总厚度的30-85％。因此，无空隙的皮层占片材厚度的5-85％，优选占15-70％。
复合片材的密度(比重)以“固体密度的百分比”表示，并且按下式进行计算：
100×复合片材密度/聚合物密度＝％固体密度
百分固体密度应在45％和100％之间，优选在67％和100％之间。当百分固体密度低于67％时，由于拉伸强度下降，因此，复合片材将变得较难制备，并且将变得更易物理损坏。
复合片材的总厚度从12-100微米，优选从20-70微米。当厚度低于20微米时，微空隙的片材的厚度将不足以使载体中固有的非平面性变得最小，并且将变得更难以制备。当厚度大于70微米时，表面平滑性或机械性能只有很少的改进，并且就进一步增加额外材料的成本而言，这将是不合理的。
本发明的双轴取向片材，其水蒸汽渗透性优选低于0.85×10-5克/毫米2/天/大气压。在将乳液涂布至载体上时，当本发明的层合载体大大地减慢水蒸汽透过乳液层的速率时，这将使得乳液能更快的固化。传递速率是由ASTM F1249测量的。
在本发明中使用的“空隙”指的是：没有添加的固体和液体物质，但“空隙”中可能包含气体。留在最终包装片材芯中的空隙起始颗粒，其粒径应从0.1-10微米，优选为圆形，以便产生所希望形状和大小的空隙。另外，空隙的大小还取决于在纵向和横向的取向程度。实际上，空隙可假设为由两个相对的且边缘接触的凹盘限定的形状。换句话说，空隙往往有透镜状或两面凸的形状。使空隙取向，以致使两个主要尺寸与片材的纵向和横向对准。Z轴有很小的尺寸，并且约等于空隙颗粒侧面的直径。空隙通常是闭孔的，因此，实际上没有通过此能输送气体或液体的从空隙芯的一侧通向另一侧的通道。
空隙起始材料可以从许多材料中进行选择，并且以芯基体聚合物重量计，其用量应从约5-50％重量。优选的是，所述空隙起始材料包含聚合材料。当使用聚合材料时，该材料可以是这样的聚合物，它能与制备芯基体的聚合物熔混并且当悬浮液冷却时能形成分散的球形颗粒。所述聚合物的例子包括：分散在聚丙烯中的尼龙，聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁酯，或分散于聚对苯二甲酸乙酯中的聚丙烯。如果使聚合物预成形并混入基体聚合物中，那么，重要的特性是颗粒的大小和形状。球形是优选的，并且它们可以是中空或实心的。这些球可以由交联聚合物制得，所述交联聚合物选自：通式为Ar-C(R)＝CH2的烯基芳香化合物，式中Ar表示芳香烃基团，或苯系的芳香卤代烃基团，R为氢或甲基基团；丙烯酸酯型单体包括：式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的单体，式中R选自：氢和包含约1-12个碳原子的烷基基团，R’选自：氢和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯，丙烯腈和氯乙烯，溴乙烯，具有式CH2＝CH(O)CR的乙烯基酯的共聚物，式中R为包含2-18个碳原子的烷基基团；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸，油酸，乙烯基苯甲酸；通过对苯二甲酸和对苯二甲酸二烷基酯或其成酯衍生物与式HO(CH2)nOH的二元醇的反应而制得的合成聚酯树脂，式中n为2-10的数，并且在聚合物分子内有活性烯键，上述聚酯包括：其中至多20％重量的具有活性烯烃不饱和的仲酸或其酯及其混合物和选自如下的交联剂发生共聚合的物质；所述交联剂选自：二乙烯苯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，及其混合物。
制备交联的空隙起始聚合物的单体的例子包括：苯乙烯，丙烯酸丁酯，丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，乙烯基吡啶，醋酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，氯化乙烯苯，偏二氯乙烯，丙烯酸，二乙烯苯，丙烯酰氨甲基丙磺酸，乙烯基甲苯等。优选的是，交联聚合物为聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸甲酯)。最优选的是，聚苯乙烯并且交联剂为二乙烯基苯。
现有技术中熟知的方法将得到不均匀大小的颗粒，其特征在于宽的粒径分布。通过对复盖原始大小分布范围的小粒进行筛选，而对所得到的小粒进行分类。其它方法，如悬浮聚合，有限聚结将直接得到非常均匀大小的颗粒。
空隙起始材料可以用有利于成空隙的制剂进行涂布。合适的制剂或润滑剂包括：胶体二氧化硅，胶体氧化铝，和金属氧化物如氧化锌和氧化铝。优选的制剂是胶体二氧化硅和氧化铝，最优选的是二氧化硅。带有制剂涂层的交联聚合物可以通过现有技术的方法进行制备。例如，优选的有，其中将制剂添加至悬浮液中的常规的悬浮聚合法。作为制剂，优选的是胶体二氧化硅。
另外，空隙起始颗粒也可以是无机球，包括：实心或空心的玻璃球，金属或陶瓷珠或无机颗粒，如粘土、滑石、硫酸钡和碳酸钙。重要的是，所述材料不与芯基体聚合物发生化学反应，从而产生一个或多个下列的问题：(a)基体聚合物结晶动力学的变更，使之难以取向，(b)芯基体聚合物的破坏，(c)空隙起始颗粒的破坏，(d)空隙起始颗粒粘结至基体聚合物上，或(e)产生不希望的反应产物，如有毒或深色部分。空隙起始材料不应是照相活性或降解的，即其中使用双轴取向聚烯烃片材的照相元件的性能。
对于面对乳液的顶面上的双轴取向片材而言，用于优选复合片材的双轴取向片材和芯基体聚合物的合适的热塑性聚合物包含聚烯烃。
合适的聚烯烃包括：聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，聚苯乙烯，聚丁烯及其混合物。也可以使用聚烯烃的共聚物，它们包括丙烯和乙烯，如己烯，丁烯，以及辛烯的共聚物。由于聚丙烯成本低，且具有希望的强度性能，因此，聚丙烯是优选的。
复合片材无空隙的皮层可以由如上所述芯基体相同的聚合材料制得。复合片材可以用与芯基体相同的聚合材料制得，或者可以用与芯基体具有不同聚合组分的皮层制得。就相容性而言，可以使用辅助层，以便促进皮层与芯层的粘结。
可以将附加物添加至芯基体和/或皮层中，以便改善这些片材的白度。这将包括现有技术中已知的任何方法，包括添加白色颜料，如二氧化钛，硫酸钡，粘土，或碳酸钙。另外，还包括：添加吸收紫外区能量并且在蓝光区大量发光的荧光剂，或能改善片材物理性能或可制造性的其它添加剂。对于照相用途而言，优选带浅蓝色调的白色基底。
可以通过生产取向片材的现有技术中已知的任何方法对这些复合片材进行共挤出，骤冷，取向，和热定型，所述方法如平片法，膜泡法或管膜法。平片法包括：通过缝模头挤出共混物，并且在骤冷鼓上迅速地使挤出的膜骤冷，以致使片材的芯基体聚合物组份和皮层组份被骤冷至其玻璃化转变温度以下。然后，通过在基体聚合物玻璃化转变温度以上，在熔融温度以下，在相互垂直的方向上的拉伸而使骤冷片材双轴取向。可以在一个方向对片材进行拉伸，然后在第二方向进行拉伸，或者可以同时在两个方向上进行拉伸。在片材拉伸之后，通过加热至足以使聚合物结晶或退火的温度，同时一定程度地限制片材在两个拉伸方向上的收缩，而使片材热定型。
优选具有至少三个微空隙芯层和在两侧的皮层的复合片材，另外还可以有起改变双轴取向片材性能的另外的层。通过另外的层可以取得不同的作用。所述的层可以包含调色剂，美学材料，或不同的产生空隙的材料，以便生产出具有独特性能的片材。可以利用能提供改善的粘结力，或照应载体和照相元件的表面来形成双轴取向的片材。如果希望的话，可以利用10层或更多的层来进行双轴取向挤出，从而实现某些特别希望的性能。
在共挤出和取向处理之后，或在铸塑和完全取向之间，可以利用任何数量的涂层对这些复合片材进行涂布或处理，所述涂层可以改善片材的性能包括适印性，提供一蒸汽阻挡层，使片材变得热可密封，或者改善与载体或与光敏层的粘结作用。涂层的例子有：用于改善适印性的丙烯酸涂料，用于改善热密封性的涂布的聚偏二氯乙烯。另外的例子包括：火焰、等离子体或电晕放电处理，以便改善适印性或粘结作用。
在微空隙芯上通过具有至少一个无空隙的皮层，增加了片材的拉伸强度，并且使之更易制造。与利用全部带空隙的层制造片材相比，上述的结构使得片材能以更宽且更高的拉伸比进行制造。对各层的共挤出进一步简化了制造过程。
其中，成像层涂布在聚乙烯皮层上的、本发明优选的双轴取向片材的结构如下：
带蓝色调的聚乙烯曝光表面层
含有24％锐钛矿型二氧化钛和光学增亮剂的聚丙烯层
含有20％压缩百分比的微空隙聚丙烯层
含有18％金红石型二氧化钛的聚丙烯
聚丙烯底层
与乳液层相反的原纸一侧上的片材可以是任何合适的片材。该底层片材可以是微空隙的或非微空隙的。它可以与纸张背材顶面上的片材具有相同的组份。通过对该片材进行共挤出，然后进行双轴取向，可以方便地制得双轴取向聚合物背侧片材；所述片材可以包含若干层。所述的双轴取向片材披露于US4,764,425中，在此将该专利引入作为参考。
优选的双轴取向片材是双轴取向的聚烯烃片材，最优选的是聚乙烯或聚丙烯片材。双轴取向片材的厚度应从10-150微米。当低于15微米时，该片材的厚度将不足以使载体中固有的非平面性变得最小，并且将更难以制造。当厚度大于70微米时，在表面平滑性或机械性能方面几乎没有改进，并且就进一步增加额外材料的成本而言，这将是不合理的。
用于双轴取向片材的合适的热塑性聚合物包括：聚烯烃，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，纤维素酯，聚苯乙烯，聚乙烯基树脂，聚磺酰胺，聚醚，聚酰亚胺，聚偏二氟乙烯，聚氨酯，聚苯硫，聚四氟乙烯，聚缩醛，多磺酸盐，聚酯离聚物，和聚烯烃离聚物。另外，也可以使用这些聚合物的共聚物和/或混合物。
合适的聚烯烃包括：聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，及其混合物。另外，还可以使用聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯如己烯，丁烯和辛烯的共聚物。由于聚丙烯成本低且具有良好的强度和表面性能，因此聚丙烯是优选的。
合适的聚酯包括：由4-20个碳原子的芳族，脂族或环脂族二羧酸和2-24个碳原子的脂族或脂环族二醇生产的那些物质。合适二羧酸的例子包括：对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，萘二甲酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，富马酸，马来酸，1，4-环己烷二甲酸，钠代磺基间苯二甲酸，及其混合物。合适二醇的例子包括：乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，其它的聚乙二醇及其混合物。所述的聚酯是现有技术中熟知的，并且可以通过熟知的技术进行制备，所述技术例如描述于US2,465,319和US2,901,466中。优选的连续的基体聚酯是具有如下重复单元的那些物质：对苯二甲酸或萘二甲醇和至少一种选自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的二醇。尤其优选的是，可以通过少量其它单体进行改性的聚对苯二甲酸乙酯。其它合适的聚酯包括：通过包括适量共酸组份如二苯乙烯二甲酸的液晶共聚多酯。所述液晶共聚多酯的例子披露于US4,420,607,4,459,402和4,468,510中。
有用的聚酰胺包括：尼龙6，尼龙66，及其混合物。另外，聚酰胺的共聚物也是合适的连续相聚合物。有用聚碳酸酯的例子是双酚-A聚碳酸酯。适用作复合片材连续相聚合物的纤维素酯包括：硝酸纤维素，三醋酸纤维素，二醋酸纤维素，醋酸丙酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯基树脂包括：聚氯乙烯，聚(乙烯基缩醛)，及其混合物。另外，也可以使用乙烯基树脂的共聚物。
可利用相同聚合物材料的层制备层压基底背侧上双轴取向片材，或者可利用不同的聚合物成份的层进行制备。就相容性而言，可使用辅助层来促进多层的粘结作用。
可以将附加物添加至双轴取向背侧片材上，以改善这些片材的白度。这将包括现有技术中已知的任何方法，包括添加白色颜料，如二氧化钛，硫酸钡，粘土，或碳酸钙。另外，还包括：添加吸收紫外区能量并且在蓝光区大量发光的荧光剂，或将改善片材物理性能或可制造性的其它添加剂。
可以通过生产取向片材的现有技术中已知的任何方法对这些双轴取向的片材进行共挤出，骤冷，取向，和热定型，所述方法如平片法，膜泡法或管膜法。平片法包括：通过缝模头挤出或共挤出共混物，并且在骤冷鼓上迅速地使挤出或共挤出的膜骤冷，以致使片材的聚合物组份被骤冷至其固化温度以下。然后，通过在聚合物玻璃化转变温度以上的温度，在相互垂直的方向上的拉伸而使骤冷片材双轴取向。可以在一个方向对片材进行拉伸，然后在第二方向进行拉伸，或者可以同时在两个方向上进行拉伸。在片材拉伸之后，通过加热至足以使聚合物结晶的温度，同时一定程度地限制片材在两个拉伸方向上的收缩，而使片材热定型。
在层压基底背侧上的、优选具有至少一层的双轴取向片材另外还可以备有起改变双轴取向片材性能的另外的层。通过另外的层可以取得不同的作用。所述的层可以包含：使片材产生独特性能的着色剂、美学材料，或滑爽剂。可以利用能提供改善的粘结力，或照应载体和照相元件的表面来形成双轴取向的片材。如果希望的话，可以利用10层来进行双轴取向挤出，从而实现某些特别希望的性能。
在共挤出和取向处理之后，或在铸塑和完全取向之间，可以利用任何数量的涂层对这些复合片材进行涂布或处理，所述涂层可以用来改善片材的性能、包括适印性，提供一蒸汽阻挡层，使片材变得热可密封，或者改善与载体或与光敏层的粘结作用。涂层的例子有：用于改善适印性的丙烯酸涂料，用于改善热密封性的涂布的聚偏二氯乙烯。另外的例子包括：火焰、等离子体或电晕放电处理，以便改善适印性或粘结作用。
其中苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯涂布层在照相元件底面上的本发明优选的底面双轴取向片材的结构如下：
               实心聚酯芯
聚乙烯和乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物的共聚物
       苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯涂层
对于光敏卤化银层的层压载体而言，层合微空隙复合片材和双轴取向片材的载体可以是：聚合、合成的纸，布，纺织聚合物纤维，或纤维素纤维纸载体，或其层合物。另外，底基也可以是微空隙的聚对苯二甲酸乙酯，如US4,912,333；4,994,312；以及5,055,371中所披露的。
优选的载体是照相级纤维素纤维纸。当使用纤维素纤维纸载体时，优选的是，利用聚烯烃树脂，将微空隙复合片材挤出复合至原纸上。挤出复合是这样进行的：通过在本发明的双轴取向片材和原纸之间利用熔融挤出粘合剂使它们合在一起，然后在如两辊之间的压区中对它们进行压缩。粘合剂可以在它们被送入压区之前施加至双轴取向片材上或者施加至原纸上。在优选的方式中，与双轴取向片材和原纸同时地将粘合剂加至压区中。粘合剂可以是对照相元件没有有害作用的任何合适的材料。优选的材料是在置于原纸和双轴取向片材间压区中时将熔融的聚乙烯。
在复合过程中，希望能控制双轴取向片材的张力，以便使所得到的层压载体的卷曲变得最少。对于高湿度(大于50％)和低湿度(小于20％)应用，希望在正面和背面进行层合，以便使卷最少化。
另外，可通过将双轴取向片材层压至具有希望粗糙度的纸基上而实现本发明的表面粗糙度。可通过任何现有技术已知的方法实现纸基的粗糙度，所述方法如：结合有辊隙的加热压区或压榨毛毯，其中粗糙表面是压区的一部分。优选的原纸粗糙度从35微米至150微米。由于在熔融挤出层压作用时将损失粗糙度，因此，该优选的粗糙度范围大于成像载体的粗糙度范围。
在一优选的实施方案中，为了生产出具有希望照相外观和手感的照相元件，优选使用相对厚的纸载体(例如至少120毫米厚，优选从120-250毫米)和相对薄的微空隙复合片材(例如小于50毫米，优选从20-50毫米厚，更优选从30-50毫米厚)。
在本发明中使用的术语“照相元件”是：在形成图像时使用光敏卤化银的材料。该照相元件可以是黑白的单色元件或多色元件。多色元件包含对光谱的三原色区的每个色区均敏感的图像染料形成单元。每个单元可包含：对给定的光谱区敏感的单层乳液层或多层乳液层。所述元件的各层可以现有技术已知的各种方式进行排列，所述各层包括图像形成单元的各层。在另一排列方式中，可以将对光谱的三原色区敏感的乳液排列成单一的分段层(segmented layer)。
通常，通过现有技术中常规的方法，借助在胶体基体中使卤化银结晶进行沉淀而制得用于本发明的照相乳液。所述胶体典型地是亲水性薄膜形成剂，如明胶，海藻酸，或其衍生物。
对沉淀步骤中形成的结晶进行洗涤，然后通过添加光敏染料和化学增感剂而进行化学增感和光谱增感，接着，进行加热步骤，在该加热步骤间，乳液的温度通常从40℃升至70℃，并在所述温度下保温一段时间。在制备用于本发明的乳液时所使用的沉淀方法及光谱和化学增感方法可以是现有技术中已知的方法。
乳液的化学增感通常采用增感剂，如：含硫化合物，例如，异硫氰酸烯丙酯，硫代硫酸钠和烯丙基硫脲；还原剂，例如，聚胺和二价锡盐；贵金属化合物，例如，金，铂；以及聚合剂，例如，聚烯化氧。如上所述，采用加热处理来完成化学增感。光谱增感是利用染料混合物进行的，所述染料混合物其波长范围设计在可见光或红外光光谱内。已知的是，可以在加热处理之前和加热之后添加所述的染料。
在光谱增感之后，将乳液涂布至载体上。各种涂布技术包括：浸涂，气刀涂布，幕帘式涂布和挤出涂装。
用于本发明的卤化银乳液可以包含任何的卤化物分布。因此，它们可以包含氯化银，溴化银，溴氯化银，氯溴化银，碘氯化银，碘溴化银，溴碘氯化银，氯碘溴化银，碘溴氯化银，和碘氯溴化银乳液。然而，优选的是，所述乳液主要是氯化银乳液。主要为氯化银意指：乳液颗粒多于约50％摩尔的氯化银。优选的是，氯化银含量大于约90％摩尔；最佳的是大于约95％摩尔的氯化银。
卤化银乳液可包含任何大小和形态的颗粒。因此，所述颗粒可以是立方体，八面体，立方-八面体，或任何其它天然存在的立方晶格型卤化银颗粒的形态。此外，所述颗粒还可以是不规则的，如球形颗粒或管状颗粒。优选具有管形或立方形态的颗粒。
本发明的照相元件可以使用这样的乳液，所述乳液描述于：照相过程的理论，第四版，T.H.James，Macmillan Publishing Company，Inc.，1977，第151-152页中。业已知道，还原增感作用将改善卤化银乳液的照相灵敏度。尽管还原增感的卤化银乳液通常显示出良好的照相速度，但它们常常将遭受不希望的灰雾和差的储存稳定性。
可通过添加还原增感剂，银离子还原成金属银原子的化学剂，或者通过提供还原环境如高pH(过量氢氧化物离子)和/或低pAg(过量银离子)，而有意地进行还原增感作用。在卤化银乳液沉淀期间，当例如硝酸银或碱性溶液迅速添加时或者混合不好而形成乳液颗粒时，将发生无意的还原增感。另外，在熟化剂(颗粒生长改性剂)如硫醚，硒醚，硫脲，或氨存在下，卤化银乳液的沉淀往往会促进还原增感作用。
在沉淀或光谱/化学增感作用以还原增感乳液期间，可以使用的还原增感剂和环境的例子包括：在US2,487,850；2,512,925；和GB789,823中描述的抗坏血酸衍生物；锡化合物；聚胺化合物；和二氧化硫脲基化合物。S.Collier在照相科学工程，23,113(1979)中讨论了还原增感剂或条件的具体例子，如二甲氨基硼烷，二氯化锡，肼，高pH(pH8-11)和低pAg(pAg1-7)熟化。在EP0348 934 A1(Yamashita)，EP0 369 491(Yamashita)，EP0371 388(Ohashi)，EP0396424 A1(Takada)，EP0404 142 A1(Yamada)，和EP 0435 355 A1(Makino)中描述了有意地制备还原增感卤化银乳液方法的例子。
本发明的照相元件可以使用掺有第VIII族金属如铱，铑，锇，和铁的乳液，所述金属描述于Research Disclosure(1994.9，第36544款，第I部分，由Kenneth Mason Publications，Ltd.出版(Dudley，Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0107DQ，ENGLAND))中。另外，铱在卤化银乳液增感作用方面的用途概述于Carroll的“铱增感作用：文献回顾(literature review)”，照相科学工程，第24卷，第6号，1980中。在US4,693,965中描述了在铱盐和照相光谱增感染料存在下，通过使乳液化学增感而制备卤化银乳液的方法。在某些场合，当掺入所述的掺杂剂时，当在用BritishJournal of Photography Annual，1982，第201-203页中所述的彩色反转E-6法(color reversal E-6 process)进行处理时，乳液将显示出增加的新灰雾和降低的对比增感曲线。
本发明典型的多色照相元件包含本发明的层合载体，所述载体含有青色染料成像单元，品红染料成像单元，和黄色染料成像单元；其中所述的青色染料成像单元含有至少一种对红色敏感的卤化银乳液层，该层带有与其缔合的至少一种形成青色染料的偶联剂；其中所述的品红成像单元含有至少一种对绿色敏感的卤化银乳液层，该层带有与其缔合的至少一种形成品红染料的偶联剂；其中所述的黄色染料成像单元含有至少一种对蓝色敏感的卤化银乳液层，该层带有与其缔合的至少一种形成黄色染料的偶联剂。所述元件可以含有另外的层，如过滤层，中间层，复盖层，底层等。另外，本发明的载体可以用作黑白印像元件。
另外，照相元件还可以包含透明的磁性记录层，如在透明载体底层上的包含磁性颗粒的层，如US4,279,945和4,302,523中所述。本发明的元件，其总厚度(除去载体)通常约5-30微米。
本发明可以采用 Research Disclosure(40145，1997.9)中披露的材料。本发明特别适于采用XVI和XVII部分彩色纸例子的材料。第II部分的偶联剂也是特别合适的。第II部分的品红I偶联剂，特别是下列的M-7，M-10，M-11，和M-18是特别希望的。
Figure C9912436100191
为了成功地输送本发明的显示材料，希望减少在纸幅输送通过制备和图像处理时所产生的静电。由于本发明的光敏成像层会通过静电放电所产生的光而出现灰雾，因此，必须减少静电来避免不希望的静电灰雾；其中所述的静电放电是纸幅移动通过输送设备如辊和驱动压区时所积累的。本发明的聚合物材料当在输送期间与接触机器部件接触时，有着明显的积累静电电荷的趋势。因此，在本发明的纸幅材料上使用抗静电材料来减少积累的电荷是所希望的。可以将抗静电材料涂布至本发明的纸幅材料上，并且可以包含：在照相纸输送期间能涂布至照相纸幅材料上以减少静电的现有技术中任何已知的材料。抗静电涂料的例子包括：导电盐和胶体二氧化硅。本发明载体材料希望的抗静电性能也可以通过作为聚合物层整体部分的抗静电添加剂来完成。掺入能迁移至聚合物表面以改善导电性的添加剂包括：脂肪季铵化合物，脂肪胺，和磷酸酯。其它类的抗静电添加剂是：降低纸幅材料摩擦系数的吸湿性化合物，如聚乙二醇和疏水滑爽添加剂。优选的是，将抗静电涂层施加至图像层反面或掺入背侧聚合物层中。加至背侧是优选的，这是因为在制备和光学处理时在输送期间，纸幅的主要接触是在背侧。抗静电涂层优选的表面电阻率在50％RH时小于1013欧姆/平方。业已发现，在50％RH时抗静电涂层小于1013欧姆/平方的表面电阻率将有效地减少在制备时和在图像层光学处理期间的静电灰雾。
在下表中，列出了下列参考文献：(1) Research Disclosure，1978.12，第17643款，(2) Research Disclosure，1989.12，第308119款，(3) Research Disclosure，1996.9，第38957款，所有这些均由Kenneth Mason Publications，Ltd.出版(Dudley，Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND)。须阅读该表及表中引证的参考文献，这是因为它们是特别适用于本发明的组分。该表及其引证的参考文献也描述了对本发明元件合适的制备方法，曝光方法，处理方法以及控制方法，以及包含在其中的图像。
参考文献  部分           内容
1        I，II          颗粒组分2        I，II，IX，X， 形态和制备。XI，XII，      乳液制备XIV，XV        包括硬化剂，涂布I，II，III，IX 助剂，附加物等。3        A&B
1        III，IV        化学增感和2        III，IV        光谱增感/3        IV，V          灵敏度降低
1        V              UV染料，光学增亮剂，2        V              荧光染料3        VI
1        VI2        VI             消雾剂和稳定性3        VII
1        VIII2        VIII，XIII，   吸收和散射材料；XVI            抗静电层；3        VIII，IX       消光剂C&D
1        VII            图像偶联剂和图像2        VII            改善偶联剂；染料3        X              稳定剂和色调改善剂
1        XVII2        XVII           载体3        XV
3        XI             具体层的排列
3        XII，XIII      负性操作乳液；直接正性乳液
2    XVIII       曝光3    XVI
1    XIX，XX2    XIX，XX     化学处理；XXII        显影剂3    XVIII，XIXXX
3    XIV         扫描和数字处理步骤
照相元件能利用各种形式的能量进行曝光，所述能量包括：电磁光谱的紫外光区，可见光区，和红外光区；或者能利用如通过激光产生的电子束，β-照射，γ-照射，X-射线，α-粒子，中子照射，以及呈散粒状(无规相)或呈相干(同相)形式的其它形式的微粒或波状照射能进行曝光。当打算用X-射线对照相元件进行曝光时，这些照相元件可包括在常规射线照相的元件所发现的特征。
优选的是，使照相元件暴露至通过在可见光区内的光化照射中，形成一潜像，然后，进行处理以形成可见图像，所述的处理优选不是热处理。优选的是，利用已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)法或其它适合于高氯化物含量乳液的处理体系进行处理。
下面的实施例将对本发明进行说明。这些实施例并不意味着穷举了本发明所有可能的变更。除非另有说明，份数和百分数均以重量计。
                            实施例
在本实施例中，将双轴取向、微空隙聚烯烃片材层合至照相级纤维素纸基上，并用常用的光敏卤化银乳液(样品2)进行涂布。在本发明中使用的微空隙聚烯烃片材含有压缩百分比为25％的空隙层。将本发明与将聚乙烯涂布纸用作载体的市售卤化银照相纸(实施例1)进行对比。本实施例将表明：与现有技术照相纸相比压缩百分比的明显改善。此外，本实施例还将表明：当将压缩负载施加至未曝光的卤化银影像层上时，不希望潜像的形成将明显减少。最后，由25％的压缩百分比所造成的若干个生产过程中的优点将是显而易见的。
在本发明和对比例中使用的照相纸：
通过双盘磨，然后通过Jordan圆锥精浆机将纸浆配料精制至200cc的加拿大标准游离度而生产照相纸载体；其中所述的纸浆配料由50％漂白阔叶木硫酸盐浆，25％漂白阔叶木亚硫酸盐浆，和25％漂白针叶木亚硫酸盐浆组成。向所得到的纸浆配料中添加：以干重计，0.2％烷基烯酮二聚体，1.0％阳离子玉米淀粉，0.5％聚酰胺-表氯醇，0.26％阴离子聚丙烯酰胺，和5.0％二氧化钛。在长网纸机上制备约46.5磅/1000英尺2(ksf)绝干重量的原纸，湿压至42％的固含量，然后利用蒸汽加热的烘缸干燥至10％的水湿度，其中原纸的Sheffield多孔性为160Sheffield单位，表观密度为0.70克/厘米3。然后，利用含有10％羟乙基化玉米淀粉液的立式施胶压榨，对原纸进行表面施胶，从而取得3.3重量％淀粉的负载量。然后，对表面施胶的载体压光至1.04克/厘米3的表观密度。通过将带有空隙的双轴取向片材层压至照相级纤维素纸基的乳液侧，并将一双轴取向片材层压至照相级纤维素纸基背侧上，而制得下列的层压照相基底。
在试样2中使用的顶面双轴取向、微空隙片材(发明)：
一种由五层构成的复合片材，它们分别是L1，L2，L3，L4，和L5。L1是在光敏卤化银层粘结至其上的双轴取向片材顶上的薄的着色聚乙烯层。L1含有0.12％的颜料蓝60，以弥补涂布配方1的天然黄色。L2包含18％二氧化钛并由聚丙烯组成。L3是压缩百分比为25％的微空隙聚丙烯层。L4和L5为聚丙烯的实心层。L6是用来将顶面和底面双轴取向片材层压至纸基上的挤出涂布的低密度聚乙烯层。顶面片材(L1-L5)是共挤出的且是双轴取向的。
下面是试样2的结构(发明)：
                        涂层配方1
            带有蓝色调的聚乙烯曝光表面层(L1)
           含28％锐钛矿二氧化钛的聚丙烯层(L2)
          压缩百分比为25％的聚丙烯微空隙层(L3)
                      聚丙烯层(L4)
                      聚丙烯层(L5)
              低密度聚乙烯(粘合剂粘结层)
                      纤维素纸基
              低密度聚乙烯(粘合剂粘结层)
                   双轴取向聚烯烃片材
                    苯乙烯磺酸的钠盐
L3层是微空隙的并且还描述于表1中，为了沿通过L3层的单切片进行各种测量，其中示出了折射率和几何厚度；它们并不意味着连续的层；沿另一位置的切片将得到不同的厚度，但厚度几乎相同。折射率为1的区域是填充空气的空隙，剩余的层为聚丙烯。L3空隙聚丙烯具有在厚度方向的负载下进行压缩的能力。压缩量涉及空隙结构中空气的体积。
                            表1
L3的次层          折射率               厚度，微米
1                 1.49                 2.54
2                 1                    1.527
3                 1.49                 2.79
4                 1                    1.016
5                 1.49                 1.778
6                 1                    1.016
7                 1.49                 2.286
8                 1                    1.016
9                 1.49                 2.032
10                1                    0.762
11                1.49                 2.032
12                1                    1.016
13                1.49                 1.778
14                1                    1.016
15                1.49                 2.286
对比载体的说明(试样1)
本次评估所使用的对比试样是：在照相纸基两侧上涂布的标准聚乙烯单层。将包含12％重量锐钛矿二氧化钛、密度0.923、定量为25克/厘米2的聚乙烯熔融挤出至紧接在照相乳液之下的纸基的顶面上。将透明的低密度聚乙烯(25克/厘米2)熔融挤出在底面上，并粘结至照相纸基上。
为测量本发明(试样2)和对比例(试样1)的压缩百分比，测量顶面双轴取向的、微空隙片材和试样1聚乙烯单层(25克/厘米2，密度为0.923的聚乙烯)的压缩百分比。对于本发明和对比例来说，通过将顶面片材隔离，避免了纸基对压缩百分比的影响。对顶面片材和单层进行测量，从而隔离光敏层下的层的作用。将压缩百分比定义为：参考没有施加负载时在负载下材料变形的百分比。压缩百分比通过用“光学”厚度读数与高压厚度读数比较而测量。通过用切片机对照相元件进行切片，以便暴露垂直于显微镜的厚度尺寸，而得到光学厚度；所述显微镜适于取得未压缩的厚度读数。在此，当利用0.317厘米2的面积和至少70牛顿/厘米2的压力，在两个垫之间进行压缩时，将高压厚度定义为：测量厚度的装置。所述压缩百分比等于：1减去高压厚度对光学厚度的比值。压缩百分比结果列于下表2中：
                       表2
试样说明  “光学”厚度   高压厚度     压缩％
试样1(对比例)   26.0微米   25.0微米     4％
试样2(发明)   35.8微米   27微米     25％
表2的结果表明：在70牛顿/厘米2的压缩负载下，顶面双轴取向微空隙片材优异的变形能力。当流延聚乙烯层不合缓冲层时，与本发明相比，对比材料(通常是现有技术的照相纸)具有低的压缩百分比。
为了利用照相载体试样1和试样2制备印像材料，使用涂布配方1。
            涂布配方1          用量mg/m2
层1         蓝色敏感层
            明胶               1300
            蓝色敏感的银       200
            Y-1                440
            ST-1               440
            S-1                190
层2         内层
            明胶               650
            SC-1               55
               S-1              160
层3            绿色敏感层
               明胶             1100
               绿色敏感银       70
               M-1              270
               S-1              75
               S-2              32
               ST-2             20
               ST-3             165
               ST-4             530
层4            UV内层
               明胶             635
               UV-1             30
               UV-2             160
               SC-1             50
               S-3              30
               S-1              30
层5            红色敏感层
               明胶             1200
               红色敏感银       170
               C-1              365
               S-1              360
               UV-2             235
               S-4              30
               SC-1             3
层6            UV罩面层
               明胶             440
               UV-1             20
               UV-2             110
               SC-1             30
               S-3              20
               S-1              20
层7        SOC
           明胶               490
           SC-1               17
           SiO2              200
          表面活性剂          2
Figure C9912436100271
ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50∶50)
S-1＝邻苯二甲酸二丁酯
S-2＝邻苯二甲酸二(十一烷)酯
Figure C9912436100281
S-3＝1，4-环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯)
S-4＝乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯
本发明和对比例的压敏性是如下测定的，通过用0.10厘米2的面积，将206MPa的负载施加至涂布的光敏卤化银乳液上；对黄色层进行曝光和显影，然后利用310型X-Rite照相透射密度计，测量未加载和加载试样之间的密度差。206MPa压缩负载是薄膜切割成布法中常用的压缩负载。在206MPa压缩负载下黄色层密度的优选改变低于0.02。黄色密度0.04的改变在感觉上将是明显的，因此是不希望的。表3中的数据表明了本发明和对比例加载和未加载试样之间的黄色密度差。
                   表3
试样说明           黄色密度改变
试样1(对比例)      0.05
试样2(有空隙的)    0.01
表3数据清楚地表明了与现有技术照相纸正比黄色层压雾明显的减少。当黄色密度改变为0.05时，这将是明显的，对于对比例来说在感觉上将是明显的，并且是不希望的。在该试验中使用的206MPa的负载是：当将感光纸卷切成照相处理使用的更小的卷时，在切割操作期间施加至切割边缘照相纸上常用的压缩负载。沿切割边缘压力敏感性的明显降低将消除对于照相纸常有的黄色边缘，并因此改善了图像的质量。
另外，通过在卤化银成像层下引入空隙压缩层，能使用更为压敏的银颗粒，以便改善常用卤化银乳液的洗印速度，这将具有重大的商业价值。最终，通过在乳液下引入压缩层，将消除由于层压脊所造成的载体厚度的偏差，因此，改善了层压过程的效率。
通过参考某些优选的实施方案，已对本发明进行了详细的描述。但应理解的是，在本发明的精神和范围内，还能进行各种各样的变更和改进。

Claims (15)

1.一种包含反射的彩色印刷材料的照相元件，包含至少一层含有卤化银的成像层和在所述至少一成像层下面的有空隙的缓冲层，所述缓冲层的压缩百分比在5-25％之间，恢复百分比在压缩量的50％和100％之间，所述的照相元件在所述缓冲层下有一基底。
2.权利要求1的照相元件，其中所述的缓冲层元件的压缩百分比在20和25％之间。
3.权利要求1的照相元件，其中所述的缓冲层包含取向的有空隙的聚烯烃片材。
4.权利要求1的照相元件，其中在所述基底下面另外包含双轴取向的聚烯烃片材。
5.权利要求4的照相元件，其中所述的基底包括纸。
6.权利要求3的照相元件，其中将所述包含缓冲层的所述双轴取向聚烯烃片材层压至纸上。
7.权利要求1的照相元件，其中所述的至少一卤化银层包含平均颗粒大小大于0.30微米的乳液。
8.权利要求1的照相元件，其中在挤出期间通过发泡剂使所述的缓冲层形成空隙。
9.权利要求1的照相元件，其中所述的缓冲层包含带有至少一空隙层的双轴取向聚烯烃片材。
10.权利要求6的照相元件，其中在所述至少一含卤化银的照相层和所述缓冲层之间有一无空隙的聚合物层。
11.权利要求10的照相元件，其中所述无空隙聚合物层包含聚乙烯。
12.权利要求1的照相元件，其中将所述缓冲层层压至包含聚酯片材的基底上。
13.权利要求1的照相元件，其中所述的至少一卤化银层包含平均颗粒大小大于0.60微米的黄色层。
14.权利要求6的照相元件，其中所述缓冲层的恢复百分比大于90％。
15.权利要求1的照相元件，其中在挤出期间通过成孔剂使所述的缓冲层形成空隙。
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