CN1254860A - 可剥离、复置的照相材料衬底片 - Google Patents

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Abstract

发明涉及一种含有支持体的成像元件,所述支持体含有粘合于其背面的可剥离聚合物层,当剥离了所述可剥离聚合物层后在其上有一粘合剂层。

Description

可剥离、复置的照相材料衬底片
本发明涉及照相材料。在优选形式它涉及照片的片基材料。
在彩色纸的形成中，已经知道，在基纸上已加上一层聚合物，典型的是聚乙烯。该层用来为基纸提供防水作用，还提供了光滑表面，以便在其上形成光敏层。尽管聚乙烯确实能为纸提供防水性，但在彩色纸背面的熔融挤出聚乙烯层的尺寸强度很低，且不能被除去。该层除了提供胶卷的均衡包装和提供一定程度的防水性外用处很小。在常用的照相产品中，在光敏层上面有一层主要是明胶的保护膜。该保护膜提供了一定的保护作用有助于减少擦伤。它典型地是基于明胶的材料，也可含有其它的合成聚合物，不过要求是可透水的以允许加工化学品进入到光敏层中。由于它可透水，因此对最终的影像对液体的溅污或损伤就只有很小甚至没有保护作用。即使把小水滴溅污在相片表面上也可能毁掉影像和相片的价值。
美国专利US5,244,861已经提出在接受片中使用双轴取向聚丙烯便于热染料的转移。在US5,244,861中，将高强度双轴取向片层压在含有的低密度聚乙烯纤维素纸上。这些层为成像材料提供了功能性，不过它们并不保护顶面片上的影像。
在目前的照相纸中，为延长相片的寿命而贴有背聚合物层。置于纸的每一面上的聚乙烯防止了加工化学品弄湿纸基，纸基弄湿后在光加工中要求长的干燥时间。照相纸一般是给消费者看和处理的，或被展示或存放在相册中的。有时会产生在影像面有指印和擦伤或者甚至在影像表面溅有液体的问题，这就可能使相片不能用或令人不快了。除了对物理损伤的保护外的其它类型保护包括需要对成像染料或颜料屏蔽紫外光，因为长时间暴露于紫外光下将会造成染料褪色或甚至裂解。还有，防护影像不受可毁掉影像的气氛气体，比如氧气、一氧化氮和其它有害气体的侵蚀的方法是有帮助的。
存在着保护成像材料和提供影像以额外的特点的需要。
本发明的一个目的是提供一种克服了目前产品的缺点的成像材料。
另一个目的是在可剥离聚合物层上有粘合剂。
再一个目的是提供一种方法和一种能提供影像保护的成像元件。
本发明的这些目的以及其它目的是由一种成像元件实现的，所述成像元件包含一个在其上有成像层的支持体和在所述支持体背面粘有可剥离聚合物片，当把所述聚合物片除去后在所述支持体背面有一粘合剂层。
本发明提供了在背面具有可剥离聚合物和粘合剂层的印像元件，它的使用使成像元件有了额外的改进。背面的可剥离层可以被除去并可用于前面作为保护层。
本发明具有一系列超过本技术中已有实践的优点。本发明提供了一种成像元件，在所述元件背面有可剥离的聚合物层，把聚合物层除去后，除去的聚合物层上粘有一层粘合剂。一旦背面带有接合的粘合剂的可除去聚合物片被除去，它就被加在影像上面以保护影像和/或增加了成像元件的功能。这样的片将提供对物理损伤，比如擦伤和液体材料的溅污的防护。此外，这样的聚合物片将提供对暴露于可造成影像褪色或有裂纹或使影像下面的聚合物层开裂的紫外光和气氛气体的破坏作用的防护。设计的有精细线或点图案的片将提供影像防被复制的加密保护。这样的元件具有显著的商业价值。进一步说，本发明提供了一种比传统成像元件增加了功能的成像元件。另一个优点是被剥离的层在其上有粘合剂和可被加到成像元件的影像面以提供一保护层而增加影像的寿命和耐久性。当把可剥离聚合物层加到影像上时就提供了一个抗溅污层，没有这样一层，影像可被损坏而失去商业价值和主人的兴趣。进一步的优点是所述带粘合剂的可剥离聚合物在加到影像上后可提供对光特别是紫外光对影像层的有害作用的防护。为了使相片在正常观看中对损伤有足够的防护，希望有一种粘在可剥离聚合物片背面的成像片基材料，而当把聚合物片除去后，此聚合物片上仍有一粘合剂层。本发明的附加优点是当把可剥离层加到影像面上时就可赋于影像一种无光或质感效果，这就增强了它的商业价值和适用性。这些和其它的优点从下面的详细描述中将变得一目了然。
本发明的进一步实施方案是包含了在其上面有影像的支持体和粘合在支持体背面的一可剥离聚合物片，当聚合物片被除去后有一粘合剂层在其上面。在另一实施方案中，当可剥离聚合物片被除去后，粘合剂层保留在成像元件上，以及可剥离聚合物片上。于是，这类元件可被粘合在另一基底上用于显示或其它目的，当把可剥离聚合物片加到影像上时就保护了影像。
这里所用的术语：“顶上”、“上面”、“乳剂侧”和“面”意指带成像层或显影了的影像的成像面一侧或指向此侧。术语“底”、“低侧”和“背”意指带成像层或显影了的影像的成像面的反面一侧或指向此侧。这里所用的术语“粘结层”是指用来把双轴取向片粘合到诸如纸、聚酯、织物或其它合适材料的片基上的材料层。术语“可剥离聚合物”是指最初接合于成像元件背面、可从成像元件上除去的且在已除去的聚合物片上粘有粘合剂的层。
可以用任何适用的聚合物作为可剥离(可撕离)聚合物片。聚烯烃、聚酯、聚酰胺和其它聚合物均可以使用。有用的是不经拉伸的或当加一个力从背面把它除去时仅有少量留下的聚合物层。至少在一个方向取向的聚合物对减少拉伸是最有效的，而且它对于增加成像元件以附加功能而言也有最大的适用性。
实施方案的成像元件包含一个有成像层的支持体，在所述元件的背面粘有可剥离聚合物片，而当此可剥离聚合物片被除去时此聚合物片上粘有粘合剂层。这种结构比传统的成像材料有更大的适用性，它能提供形成受保护的影像的方法。于是，已除去的聚合物片可再被加到影像上，有助于保护影像，避免处理时受损伤、擦伤、溅污、于诸如氧、有害氧化物之类可破坏成像材料的气氛和紫外或其它辐射源中的有害暴露。这些问题可能会使影像没有用或在最好的情况下也会明显减少其价值。在上面所述实施方案中，当把聚合物层从成像元件背面除去时，它还可暴露一个可写的表面，在此表面上可容易地接受用任何已知技术，比如铅笔、圆珠笔、水基笔、毡标识器、或喷墨打印机的油墨写入辨识标记。在本发明的一个优选实施方案中，可剥离聚合物片是透明的。透明或基本透明片的优点在于它可加到影像上面以保护影像而不影响观看。这种应用对相片被充分保护有显著的商业价值，并进一步拓宽了不损伤影像的相片使用的条件范围。在可剥离聚合物片中或其上面也可引入有细条纹或质感的表面。当这样做时，由于最终的用户可选择把影像作成光面或加上有细条纹或质感的片以把影像转换到不光的表面上，因此得到了附加的商业价值。带独特图案，比如宽图案、艺术笔画图案、将使相片防止被用数字扫描仪或光复制系统复制的细线条图案或其它已有技术的图案，的可暴露背聚合物片可得到特殊的视觉效果。在已有技术中有许多其它图案和方法来得到不光的表面。
在成像元件中的优选的可剥离聚合物层之一包含一种含有了双轴取向聚烯烃片粘合于每一面的纸的层压支持体。在另一个实施方案中，可剥离聚合物层包含聚烯烃和/或聚酯。在把聚合物片从背面除去时这些聚合物有极好的抗拉伸性。
好的抗拉伸性是可剥离聚合物片的一个重要特点，它使片不至于被破坏或增大而大于相片元件。在此情况下，可复置片在用到成像面上后它将突出在相片边缘外。这将对消费者产生不愉快的外观。选择合适的聚合物提供了一个成像方法，此方法包括提供一由包括了带影像的支持体和粘合在所述支持体背面的可剥离聚合物片的成像元件，而当聚合物片被除去时它有一个粘合剂层使得所述可剥离聚合物片能被剥离。
本发明提供了双轴取向聚合物多层片，它通过聚合物粘结层的熔融挤压而接合在照相质量纸支持体的顶上和底面。取向聚合物片由于放在负载下时具有高强度和耐屈折性能，所以一般为发明所优选。这些性质对减小最终产品的卷曲是重要的，还提供了一种在从背面除去时不拉伸的可复置片。任何合适的双轴取向聚合物片可用作本发明中所用的层压片基的顶上的片。微孔复合双轴取向片是优选的，且一般是由芯层和表面层的共挤压再经双轴取向制得的，从而在芯层中所含有的引发空隙材料的周围形成了孔。这种复合物片可用美国专利US4,377,616、4,758,462和4,632,869所述方法来形成。
优选复合物片的芯层应为片的总厚度的15至95％，优选为总厚度的30至85％。因此，非孔隙皮层为片的5至85％，优选为厚度的15至70％。
复合物片的密度(比重)是以术语“百分固体密度”来表示的，它按下式计算：
Figure A9912446900081
百分固体密度应在45％至100％之间，优选在67％至100％之间。当百分固体密度低于67％时复合物片因其抗张强度下降而可制造性变差而且变成对物理损伤更敏感。
复合物片的总厚度可为12至100μm范围，以20至70μm为优选。低于20μm，微孔片对减小支持体的任何固有的非平面性来说就不够厚，而且更难制造。厚度高于70μm，看到的表面平滑性或机械性质的改进很少，因此没有理由为额外材料而进一步增加成本。
已用于本发明的双轴取向片可以包含许多层，其中至少一层含有空隙。空隙增加了成像元件的档光性。此空隙层也可与至少含选自由TiO2、CaCO3、粘土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石、高岭土或其它材料所组成的一组颜料中的一种的一层连接使用，这些颜料在所述多于一层的薄膜中提供了高反射白层。颜料层与空隙层的结合使最终成像元件的光学性能有额外的优点。成像元件可以有或是照相卤化银和成色乳剂或是热染料升华或喷墨中典型使用的影像接受层。
这里所用的“空隙”是指缺少所加入的固体和液体物质，虽然它象是含有气体和引发空隙粒子的“空隙”。保留在成品包装片芯中的引发空隙粒子的直径应为0.1至10μm，优选为圆形，以产生所希望形状和尺寸的空隙。空隙的尺寸也取决于机械方向和横向的取向程度。理想的是空隙假定为由两个相反且边缘接触的凹圆盘所定义的形状。换句话说，空隙趋向于有一透镜状或双凹型。空隙是取向的以致于两个长轴方向是沿片的机械方向和横向排列的。Z向轴为短轴且大体为空隙粒子的横径尺寸。一般空隙趋向于闭合洞，因此确实没有让气体或液体可从空隙化芯的一侧穿过至另一侧的通道。
引发空隙材料可选自各种不同材料，其存在的数量应为芯基质聚合物重量的约5至50重量百分数。引发空隙材料优选包含一聚合物材料。当使用聚合物材料时，它可以是一种可与制备芯基质的聚合物熔融混合的聚合物以及能随悬浮体冷却而形成的分散球形粒子。其例子包括分散于聚丙烯中的尼龙、分散于聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯或分散于聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果聚合物是预先成形并共混于基质聚合物中的，其重要特征是粒子的尺寸和形状。球形为优选，且它们可是空心或实心的。这些球可以由交联聚合物制得，所述交联聚合物选自通式为Ar-C(R)＝CH2的链烯基芳族化合物，其中Ar表示芳烃基团或苯系列的卤代芳烃基团，R为氢或甲基；丙烯酸型单体包括通式为CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的单体，其中R选自由氢和含约1至12个碳原子的烷基组成的一组基团，R’为选自由氢和甲基组成的一组基团；氯乙烯和偏氯乙烯、丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、通式为CH2＝CH(O)COR的乙烯酯(R为含2至18个碳原子的烷基)的共聚物；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、油酸、乙烯基苯甲酸；由对苯二甲酸和对苯二甲酸二烷基或其成酯衍生物与HO(CH2)nOH系列的二醇(其中n为2至10范围的整数)的反应制备的合成聚酯树脂，且其聚合物分子中有反应性烯烃链节，上述聚酯包括最多20重量百分数的第二种酸或有反应性不饱和烯烃的酯的共聚物和混合物以及一种选自由二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、富马酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和它们的混合物构成的一组之交联剂。
制备交联聚合物的典型单体的例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯、偏氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。优选的交联聚合物是聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最优选的是交联剂为二乙烯基苯的聚苯乙烯。
已有技术中熟悉的过程产生的是非均匀尺寸粒子，其特征是粒子尺寸分布宽。所形成的珠可由筛选整个原来尺寸分布范围的珠来分粒。其它的比如悬浮聚合和有限凝聚之类过程直接产生了非常均匀尺寸的粒子。
引发空隙材料可以用容易成孔的试剂来涂布。合适的试剂或润滑剂包括胶体二氧化硅、胶体氧化铝和比如氧化锡和氧化铝之类金属氧化物。优选的试剂是胶体二氧化硅和氧化铝，最优选的是二氧化硅。有试剂涂层的交联聚合物可以通过已有技术中熟悉的过程来制备。例如，普通的悬浮聚合过程，其中将试剂加入悬浮液中为优选。作为试剂，以胶体二氧化硅为优选。
引发空隙粒子也可以是无机球，包括实心或空心玻璃球、金属或陶瓷珠或比如粘土、滑石、硫酸钡和碳酸钙之类无机粒子。重要的事情是材料不与芯基质聚合物化学反应而造成下述问题中的一个或多个：(a)改变基质聚合物的结晶动力学以致造成其难于取向，(b)破坏芯基质聚合物，(c)破坏引发空隙粒子，(d)把引发空隙粒子粘合到基质聚合物上，或(e)产生不希望的反应产物，如有毒或高度带色成分。引发空隙材料应不是照相活性的或不会使所用双轴取向聚烯烃片的照相材料性能降解的。
对在顶侧朝向乳剂的双轴取向片来说，合适类型的用作双轴取向片的热塑聚合物和优选复合物片的芯基质聚合物是由聚烯烃组成的。合适的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁二烯及其混合物。聚烯烃共聚物包括丙烯和乙烯的共聚物，比如己烯、丁烯和辛烯也是有用的。优选为聚丙烯，因它成本低而且有所希望的强度性质。也可使用聚酯、聚酰胺和其它聚合物。
复合物片的无孔皮层可以用与上面列出的芯基质同样的聚合物材料来制备。复合物片可以用带与芯基质同样的聚合物材料皮层来制造，或它也可以用带与芯基质聚合物组成不同的皮层来制造。为使可以相匹配，可以用一辅助层以促进皮层与芯的粘合。
可以在芯基质和/或皮层中加入附加物以改进这些片的白度。这将包括任何在已有技术中已知的包括加入比如二氧化钛、硫酸钡、粘土或碳酸钙之类白颜料的过程。这也将包括加入吸收紫外区能量和发射大部分在蓝光区的光的荧光剂或其它将改进片的物理性质或片的制造之添加剂。对于照相使用来说，优选的是微浅蓝色彩的白片基。
这些复合物片材的共挤压、淬火、取向和热定型可用本技术中生产取向片材的任何已知工艺，比如平片工艺或膜泡或管状薄膜工艺来实现。平片工艺包括让共混物通过缝模挤压并迅速用冷浇铸鼓来使挤压的卷材淬火，使片材的芯基质聚合物组分和皮组分在它们的玻璃固化温度下淬火。淬火过的片材然后通过在高于基质聚合物的玻璃化转变温度低于基质聚合物熔融温度的温度下在相互垂直的方向上进行拉伸从而达到双轴取向。片材可以先在一个方向上拉伸，然后再在第二个方向上拉伸，或是在两个方向上同时拉伸。在片材已拉伸后，通过把它加热到足以使聚合物结晶或退火的温度下进行热定型，同时把片材在两个拉伸方向的回缩限制在一定范围内。
如所述的优选的在其每侧至少有三层微孔芯和一皮层的复合物片材也可以有附加层，它们起到改变双轴取向片性能的作用。通过附加层可以达到不同的效果。这样的层可以包含着色剂、抗静电材料或不同成孔材料，以生产有独特性能的片材。双轴取向片可以形成为带表面层的，以改善粘合性，或面向支持体和照相材料来形成。如果希望达到某些特别希望的性能的话，可以进行多达10层或更多层的双轴取向共挤压。
这些复合物片材可以在共挤压或取向工艺之后或在浇铸和完全取向之间用任何数量的涂料涂布或处理，所述涂料可用来改进片材的包括可印制性在内的性能、提供蒸汽阻挡层、使它们可热封或改进与支持体或光敏层的粘合。这些涂料的例子应是用于可印刷性的丙烯酸涂料、用于热封性质的聚偏氯乙烯涂料。进一步的例子包括改进可印刷性或粘合的火焰、等离子或电晕放电处理。
在片材的微孔芯上有至少一层无孔皮就增加了片的抗张强度并使它更容易制造。它可制成比所有层都是有孔的片材有更宽的宽度和更高的拉伸比。各层进行共挤压进一步简化了制造过程。
本发明的典型双轴取向片的结构如下：
实心顶皮层
芯层
实心皮层
在基纸的与乳剂层反向一侧的片可以是任何合适的片。此片可以是微孔的或不是微孔的。它可以与纸背材料的顶侧的片有同样的组成。双轴取向片可方便地通过可含有几层的片的共挤压，然后进行双轴取向来制造的。这样的双轴取向片已在，例如，美国专利US4,764,425中公开了，此公开的内容引为参考文献。
优选的双轴取向片是双轴取向聚烯烃片，最优选的是聚乙烯或聚丙烯片。双轴取向片的厚度应为10至150μm。低于15μm，微孔片对减小支持体的任何固有的非平面性来说就不够厚，而且更难制造。厚度高于70μm，看到的表面平滑性或机械性能的改进很少，因此没有理由因额外材料而进一步增加成本。
本发明优选的双轴取向片材有小于0.85×10-5g/mm2/天的水蒸汽透过率。这使乳剂更快硬化，因为本发明的层压支持体大大减慢了在把乳剂涂布于支持体上的过程中的水蒸汽从乳剂层的透过率。透出速率是按ASTM F1249标准测定的。
双轴取向片的热塑性聚合物的合适类型包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纤维素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基树脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚缩醛、聚磺酸酯、聚酯离聚物和聚烯烃离聚物。可以使用这些聚合物的共聚物和/或混合物。
合适的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯和它们的混合物。聚烯烃共聚物包括丙烯与乙烯的共聚物，比如己烯、丁烯和辛烯也可用。优选的是聚丙烯，因为其成本低且有好的强度和表面性质。
合适的聚酯包括那些由芳族、4至20个碳原子的脂族或环脂族二元羧酸和2至24个碳原子的脂族或环脂族二元醇所生产的。合适的二元羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己烷二羧酸、钠磺基间苯二甲酸和它们的混合物。合适的二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、其它的聚乙二醇和它们的混合物。这样的聚酯是在已有技术中已知的，它们可以用公知的技术，比如那些在美国专利2,465,319和2,901,466中所述技术来生产。优选的连续基质聚酯是那些含有由对苯二甲酸或萘二羧酸和至少一种选自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇中的二元醇形成的重复单元的聚酯。用少量其它单体改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯尤为优选。其它合适的聚酯包括加入了适当数量的共酸组分，比如二苯乙烯二羧酸而形成的液晶共聚聚酯。其例子包括那些在美国专利4,420,607、4,459,402和4,468,510中所公开的液晶共聚酯。
有用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙66及其混合物。聚酰胺的共聚物也是适用的连续相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是双酚-A-聚碳酸酯。适合于作为复合物片材的连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯基树脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇缩乙醛及其混合物。也可使用乙烯基树脂的共聚物。
在层压片基背面的双轴取向片可以由同样的聚合物材料层来制得，或它可以由不同聚合物组成的层来制得。为使匹配，可以用一辅助层以促进多层的粘合。
在双轴取向背侧片中可加入附加物以改进这种片材的白度。这将包括本技术中任何已知的包括加入比如二氧化钛、硫酸钡、粘土或碳酸钙之类白颜料的方法。这也将包括加入吸收紫外区的能量和发射大体在蓝光区的光的荧光剂，或其它能改进片材的物理性能或片材的制造性能的添加剂。
这些双轴取向片材的共挤压、淬火、取向和热定型可用本技术中生产取向片材的任何已知工艺，比如平片工艺或膜泡或管状薄膜工艺来实现。平片工艺包括让共混物通过缝模挤压或共挤压并用冷浇铸鼓使挤压或共挤压的卷材迅速淬火，使片材的聚合物组分是在低于其固化温度下淬火。然后，将淬火过的片材在聚合物的玻璃化转变温度以上，在相互垂直的方向上进行拉伸从而达到双轴取向。片材可以先在一个方向上拉伸，然后再在第二方向上拉伸，或可以在两个方向上同时拉伸。在片材拉伸后，把它加热到足以使聚合物结晶的温度进行热定型，同时把片材在两人拉伸方向的回缩限制在一定范围内。
如上所述的优选至少有一层的在层压片基背面的双轴取向片也可带有附加层，它们起到改变双轴取向片性能的作用。通过附加层可以达到不同的效果。这样的层可以含有着色剂、抗静电材料或滑动剂以生产具有独特性能的片材。双轴取向片可以形成为带表面层的，以改善粘合性，或面向支持体和照相材料来形成。如果希望达到某些特别希望的性能的话，可以进行多达10层的双轴取向挤压。
这些双轴取向片材可以在共挤压或取向工艺之后或在浇铸和完全取向之间用任何数量的涂料涂布或处理，所述涂料可用来改进片材的包括可印刷性在内的性能、提供蒸汽阻挡层、使它们可热封或改进与支持体或光敏层的粘合。这些涂料的例子应是用于可印刷性的丙烯酸涂料、用于热封性质的聚偏氯乙烯涂料。进一步的例子包括改进可印刷性或粘合的火焰、等离子或电晕放电处理。
层压于带芯层的成像元件的底面的朝向顶上的典型的双轴取向片的结构如下；
处理过的皮层
实心芯层
用于光敏卤化银层的层压支持体是已层压了微孔复合物片和双轴取向片的支持体，它可以是聚合物、合成纸、布、聚合物纤维织物或纤维素纤维纸支持体或它们的层压物。片基也可以是比如已在美国专利4,912,333、4,994,312和5,055,371中公开的微孔聚对苯二甲酸乙二醇酯。
优选的支持体是照相级纤维素纤维纸。当用纤维素纤维纸支持体时，优选把微孔复合物片挤压层压于用聚烯烃树脂的基纸上。挤压层压是通过在放在一起的本发明双轴取向片材和基纸之间涂上粘合剂后在一个比如在两个压辊之间的夹子中加压而进行的。粘合剂可以是在把双轴取向片和基纸进入夹子之前涂上。在一优选形式中粘合剂是与双轴取向片和基纸同时涂在夹子上的。粘合剂可以是任何合适的对照相元件没有有害影响的材料。优选的材料是聚乙烯，它在熔融时被置于纸和双轴取向片之间的夹子上。
在层压过程中，为了使所形成的层压支持体的卷曲最小，希望保持对双轴取向片的张力的控制。对对在高湿度(＞50％RH)和低湿度(＜20％RH)条件下的应用，希望在膜的前面和背面都层压以保持最小的卷曲。
本发明的背面粗糙度也可以通过把双轴取向片层压到具有所希望粗糙度的纸基上来实现。纸基的粗糙度可以通过本技术中任何已知的方法，比如热压夹或压毡与辊夹的结合来实现，其中压夹的部分是粗糙表面。优选的基纸粗糙度为35(m至150(m。此优选范围大于影像支持体的粗糙范围，因为在熔融挤压层压中会发生粗糙度的损失。
在一个优选实施方案中，为了生产有所希望的照相观感的照相元件，优选使用较厚的纸支持体(例如，至少120mm厚，优选为120至250mm厚)和较薄的微孔复合物片(例如，厚度小于50mm，优选为20至50mm，更优选为30至50mm)。
本发明中，基底的背面是永久层压有用粘合剂与片基结合在一起的聚合物双轴取向片。在带有可撕离可复置的粘合剂的层压基底上加上第二个透明的可剥离和可复置双轴取向片。用在可剥离片和永久底片之间的粘合剂把可剥离的第二片加压层压于第一底片的底面。当可以使用直接挤压到片基上的可剥离聚合物层时，双轴取向片因其高强度性能和它们的抗尺寸变化能力而优选。重要的是可以均衡整卷的最终影像结构性质。此外，对于此类应用，双轴取向片材是最好的，因为它具有与片基和聚合物片的强度性能一致的能力。
可用任何合适的双轴取向聚合物片材来作为加在层压成像元件背面的透明可撕离或可复置片。通常，双轴取向片材是通过可含有几层的片材的共挤压然后再进行双轴取向来制造的。这样的双轴取向片已在，例如，美国专利4,764,425中公开了。
优选的用于双轴取向可复置片的热塑性聚合物类型包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纤维素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基树脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚缩醛、聚磺酸酯、聚酯离聚物和聚烯烃离聚物。可以使用这些聚合物的共聚物和/或混合物。
优选的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯和它们的混合物。聚烯烃共聚物包括丙烯与乙烯的共聚物，比如己烯、丁烯和辛烯也可用。优选的是聚丙烯，因为其成本低且有好的强度和表面性质。
优选的聚酯包括那些由芳族、4至20个碳原子的脂族或环脂族二元羧酸和2至24个碳原子的脂族或环脂族二元醇所生产的。优选聚酯是因为这些聚合物在从背面除去和加到影像上面时有高模量和抗拉伸。由聚酯制得的聚合物片材在处理中也很耐久，并能使最终产品具有高度的光泽。合适的二元羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己烷二羧酸、钠磺基间苯二甲酸和它们的混合物。合适的二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、其它的聚乙二醇和它们的混合物。这样的聚酯是在已有技术中已知的，它们可以用公知的技术，比如在美国专利2,465,319和2,901,466中所述技术来生产。优选的连续基质聚酯是那些含有由对苯二甲酸或萘二羧酸和至少一种选自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的二元醇形成的重复单元的聚酯。用少量其它单体改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯尤为优选。其它合适的聚酯包括加入了适当数量的共酸组分，比如二苯乙烯二羧酸而形成的液晶共聚聚酯。其例子包括那些在美国专利4,420,607、4,459,402和4,468,510中所公开的液晶共聚酯。
有用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙66及其混合物。聚酰胺的共聚物也是适用的连续相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是双酚-A-聚碳酸酯。适合于作为复合物片的连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯基树脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇缩乙醛及其混合物。也可使用乙烯基树脂的共聚物。
如上所述的优选至少有一层的层压片基背面的可复置双轴取向片也可带有起到改变双轴取向片性能的附加层。通过附加层可以达到不同的效果。这样的层可以含有着色剂、抗静电材料或滑动剂以生产具有独特性能的片材。双轴取向片可以形成为带表面层的，以改善粘合性，或面向支持体和照相材料来形成。如果希望达到某些特别希望的性能的话，可以进行多达10层的双轴取向挤压。
本发明的可复置片的优选厚度为6至100(m之间。低于4(m，卷材在制造中难于传送和通过印相机以及其强度性能足够低而再复置时造成问题。在120(m以上则成本增加而得益甚少。
这些双轴取向片可以在共挤压或取向工艺之后或在浇铸和完全取向之间用任何数量的涂料涂布或处理，所述涂料可用来改进片材的包括可印刷性在内的性能、提供蒸汽阻挡层、使它们可热封或改进与支持体或光敏层的粘合。这些涂料的例子应是用于可印刷性的丙烯酸涂料、用于热封性质的聚偏氯乙烯涂料。进一步的例子包括改进可印刷性或粘合的火焰、等离子或电晕放电处理。
在影像市场中常常希望在最终的相片周围有边框或外框。在进一步的实施方案中，可剥离片包括了有边框设计的基本透明片。这允许最终用户撕去背面的聚合物层并把它覆盖到带边框的影像侧。这为最终用户提供了额外的价值和影像介质的适用性。如果背面聚合物片有低于2cm3/m2/大气压/天的氧气阻挡层，在它从背面除去并复置于影像上时，它就提供了对容易随暴露于氧或其它比如硝酰(nitroxal)之类环境气体的时间而退色或掉色的成像染料的保护，因为成像染料在若存在酚基抗氧剂的话则可造成黄边。在优选的实施方案中成像元件包括了一个有在前面有成像层的支持体和粘合在支持体背面的可剥离聚合物片。可剥离聚合物片包含紫外吸收剂且在除去时片上有粘合剂。当把除下的聚合物片加在顶侧的影像上时，片提供滤光屏而屏蔽掉了有害的紫外光，从而保护了影像，因为所述紫外光可使染料降解而使印像材料比所希望的少，因此也就降低了相片的价值。另一实施方案利用了一个可剥离的聚合物背片，它包括了聚合物片或用于含光学增白剂或着色化合物的片的粘合剂。这将提供一种加在影像上能改进最终影像的光学性能的方法和片。光学增白剂是位于最终相片的上面，它能有效地改进所提供的白片的白度。
优选的带可复置背片的成像元件成像层取向聚合物层永久聚合物层生胶片/片基永久聚合物层取向聚合物层可复置粘合剂层可除去聚合物层
把可复置背片加在影像上之后的成像元件可除去聚合物层可复置粘合剂层成像层取向聚合物层永久聚合物层生胶片/片基永久聚合物层取向聚合物层
层压片基可以包括为复置所优选的所述粘合剂的隔离层。隔离层使粘合剂在粘合剂基底界面均匀分离。可撕离粘合剂的隔离层可通过任何已有的把隔离层加到基底上的技术中的方法来加上去。例如包括硅涂料、四氟乙烯氟碳涂料、氟化乙烯-丙烯涂料和硬脂酸钙。
本发明的合适的可撕离粘合剂必须不与光敏卤化银成像体系发生造成影像质量被破坏的相互作用。进一步说，由于本发明的照相元件必须进行光加工，因此本发明的粘合剂的性能必须不被照相加工用化学品所破坏。合适的粘合剂可以是无机物或有机物，天然的或合成的，它们是可通过表面接合把影像粘合到所希望的表面上。无机粘合剂的例子是可溶性硅酸盐、陶瓷和热固性粉状玻璃。有机粘合剂可以是天然的或合成的。天然有机粘合剂的例子包括骨胶、大豆淀粉纤维素、橡胶胶乳、树胶、萜烯、胶水和烃类树脂。合成有机粘合剂的例子包括弹性体溶剂、多硫化物密封胶、比如异丁烯和聚醋酸乙烯酯类热塑性树脂、比如环氧之类热固性树脂、酚醛、聚乙烯基丁醛和氰基丙烯酸酯和硅氧烷聚合物。
优选的可撕离与可复置粘合剂组合物是选自于由天然橡胶、合成橡胶、丙烯酸类、丙烯酸共聚物、乙烯基聚合物、醋酸乙烯酯、氨基甲酸乙酯、丙烯酸酯型材料、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物混合物、聚偏乙烯、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯丁二烯、羧基化苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚酯和共聚物、纤维素和改性纤维素、淀粉和改性淀粉化合物、环氧化合物、聚异腈酸酯、聚酰亚胺。
水基压敏粘合剂提供了非溶剂排放制造过程的优点。可复置可撕离粘合剂含有任意分布在粘合剂层中的非粘合剂固体粒子以提高粘结能力，并在除去相片之后得到所希望的最终结果。最优选的压敏可撕离粘合剂是一可复置粘合剂层，所述层含约5至20重量百分数的比如丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物之类永久粘合剂和约95至80重量百分数的比如带粘合剂层覆盖的丙烯酸酯微球之类粘弹性材料，粘合剂层的覆盖约5至20g/m2。
优选的可撕离粘合材料可以用已有的生产薄、厚粘合剂涂料技术中的不同方法来加上去。例如包括照相凹版涂布、棒涂、逆辊涂布和进料斗涂布。粘合剂可于层压前涂在本发明的双轴取向片材上或用于把双轴取向片材层压于纸上。
为了提供与有隐匿信息或优惠卷的成像介质有关的宣传或竞争，成像元件的可剥离聚合物背层应基本上是不透明的以隐匿位于聚合物层下面的辨识标记，致使在把它剥离后辨识标记就暴露出来了。辨识标记可以出现于留有影像的支持体上或在剥离的聚合物片上，后者是优选的情况。这将有巨大的商业价值而且为那些喜欢玩奖卷或得到提供减价的优惠卷的人所感兴趣。
本发明的进一步实施方案是形成影像的方法，所述影像包含一个成像元件，而所述成像元件包含一个背面带有粘合剂的可剥离聚合物层的支持体，当除去可剥离聚合物层后，磁性的可读和可记录密码就暴露出来了。此实施方案提供了一种也有能力记录数据甚至声音的成像材料。把它置于在聚合物层下面的成像元件上就为磁性密码提供了防刮伤和摩擦的保护，直至它准备好使用。磁性密码是非常容易被擦伤的，因为典型情况下它是非常软的，除非它有固化的外皮或保护层。
这里所用的术语“成像元件”是指可用于作为把影像用比如喷墨打印或热染料转移技术转移到支持体上的层压支持体以及卤化银影像的支持体之材料。如这里所用，术语“照相元件”是指使用光敏卤化银来形成影像的材料。在热染料转移或喷墨情况下，影像层是涂于成像元件上的，它可以是已有技术中知道的任何材料，比如明胶、颜料化胶乳、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉和甲基丙烯酸酯。照相元件可以是单色元件或多色元件。多色元件含有对光谱三基色的每一色都敏感的影像成色单元。每个单元可包括一对所给定的光谱区敏感的单乳剂层或多乳剂层。包括成像单元层在内的元件的层可以按已有技术中已知的不同次序来安排。在一替代形式中，对光谱三基色的每一色敏感的乳剂可作为单一的片层来配置。
对本发明有用的照相乳剂一般是由已有技术中的普通方法在胶体基质中沉淀卤化银晶体来制备的。典型的胶体是一种亲水膜形成剂，比如明胶、藻酸或它们的衍生物。
将沉淀步骤中形成的晶体进行洗涤，然后加入光谱增感染料和化学增感剂来进行化学和光谱增感，再通过升高乳剂温度，典型为40至70(C，来提供一加热步骤并保持一段时间。可以用那些已有技术中的方法来进行本发明使用的乳剂制备中的沉淀和光谱与化学增感。
乳剂化学增感中典型使用的增感剂为比如：如烯丙基异硫氰酸酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲等含硫化合物；如聚酰胺类和亚锡盐等还原剂；金、铂等贵金属化合物；和聚氧化亚烃等聚合物试剂。如所述，进行热处理以使化学增感完全。光谱增感为所用的染料组合所影响，此组合是为在可见或红外光谱区内感兴趣的波长范围所设计的。这样的染料在热处理之前或之后加入都是已知的。
在光谱增感之后，将乳剂涂布于支持体上。各种涂布技术包括浸涂、气刀涂、帘涂和挤压涂布。
用于本发明的卤化银乳剂可以包括任何卤化物体系。因此，它们可以包括氯化银、氯碘化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银和碘氯溴化银乳剂。不过，优选的乳剂是以氯化银乳剂为主的。所述氯化银为主是指乳剂颗粒为大于50摩尔百分数的氯化银。优选的是大于约90摩尔百分数的氯化银，更优选的是大于约95摩尔百分数的氯化银。
卤化银乳剂可含有任何尺寸和形态的颗粒。因此，颗粒可取立方、八面体、立方八面体形式或任何天然存在的立方晶格型卤化银颗粒。进一步说，颗粒可以是比如球形颗粒或管状颗粒之类不规整的颗粒。有管状或立方形态的颗粒是优选的。
本发明的照相元件可以使用如在T.H.James写的1977年由麦克米伦公司出版的照相加工理论第四版151-152页中所述的乳剂。已知用还原增感来改进卤化银乳剂的照相灵敏度。还原增感卤化银乳剂一般具有好的照相速度，但它们常常造成不希望的雾且储存稳定性差。
还原增感可通过故意加入把银离子还原为金属银原子的还原增感剂化学品或提供比如高pH(过量氢氧离子)和/或低pAg(过量银离子)的还原环境来进行。在卤化银乳剂沉淀过程中，当，例如，硝酸银或碱溶液迅速加入或用差的混合来形成乳剂颗粒时可以存在无意的还原增感。还有，在存在比如硫醚、硒醚、硫脲或氨之类催熟剂(颗粒生长改性剂)时卤化银溶液的沉淀趋向于容易还原增感。
在沉淀或光谱/化学增感的过程中可用的还原增感剂和还原环境以使乳剂还原增感的例子包括维生素C衍生物、锡化合物、多胺化合物和在美国专利2,487,850、2,512,925和英国专利789,823中所述的硫脲二氧化物基化合物。还原增感剂或条件的特殊例子，比如二甲氨基甲硼烷、氯化亚锡、腙、高pH(pH8-11)和低pAg(pAg1-7)催熟已在S.Collier发表在照相科学与工程(Photographic Science and Engineering)23卷113页(1979年)的论文中讨论了。制备故意还原增感卤化银乳剂的过程的例子已在EP 0 348934 A1(Yamashita)、EP 0 369491(Yamashita)、EP 0 371388(Ohashi)、EP 0 396424 A1(Takada)、EP 0 404142 A1(Yamada)和EP0 435355 A1(Makino)中叙述了。
本发明的照相元件可以用掺杂有比如铱、铑、锇和铁等第八族金属的乳剂，就如在Kenneth Mason出版社(Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND)在1996年9月出版的研究公开38957条目的第I节中所述。此外，在发表于照相科学与工程1980年24卷第6期上的由Carroll写的“铱增感：文献综述”一文中已给出了卤化银乳剂增感中使用铱的一般总结。在存在铱盐和照相光谱增感染料下由乳剂化学增感来制备卤化银乳剂的方法已在美国专利4,693,965中叙述。在某些情况下，当按大不列颠照相年鉴杂志(The BritishJournal of Photography Annual)1982年201-203页所述的彩色反转E-6过程加工中加入这样的掺杂剂时，乳剂显示出新鲜灰雾的增加和反差感光测定曲线的降低。
本发明的典型多色照相元件包括发明的带氰染料成像单元、品红成像单元和黄染料成像单元的层压支持体，所述带氰染料成像单元包括至少一个红敏感卤化银乳剂层，且此层缔合有至少一种氰染料成色剂，所述品红成像单元包括至少一个绿敏感卤化银乳剂层，且此层缔合有至少一种品红染料成色剂，所述黄染料成像单元包括至少一个蓝敏感卤化银乳剂层，且此层缔合有至少一种黄染料成色剂。元件可含有额外的层，比如滤光层、中间层、保护层、底层和其它。本发明的支持体也可以在黑白照相印相元件中使用。
照相元件也可含有透明磁记录层，比如在透明支持体的下面有含磁粒子的层，就如美国专利4,279,945和4,302,523中所述。典型的是元件(除去支持体)的总厚度为约5至约30(m。
在下表中，将参考(1)1978年12月的研究公开17643条目、(2)1989年12月的研究公开308119条目和(3)1996年9月的研究公开38957条目，所有这些都是由Kenneth Mason出版社(Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND)出版的。表和表中所引用的参考文献是被认为适合于本发明的元件的实际组分的叙述。表和表中所引用的参考文献也叙述了合适的元件以及所包含的影像的制备、曝光、加工和操作方法。
 参考文献               节            主题
    123     I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XVI，II，III，IXA和B 颗粒组合物，形态和制备。包括硬化、涂布助剂、附加物等的乳剂制备
    123     III，IVIII，IVIV，V 化学增感和光谱增感/减感
    l23     VVVI 紫外染料，光学增白剂，发光染料
    123     VIVIVII 抗雾剂和稳定剂
    123     VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IXC和D 吸收和散射材料；抗静电层；遮光剂
    123     VIIVIIX 影像偶合剂和影像改性偶合剂；染料稳定剂和色调改进剂
    123     XVIIXVIIXV 支持体
    3     XI 特殊层安排
    3     XII，XIII 负工作乳剂；直接正乳剂
    23     XVIIIXVI 曝光
    123     XIX，XXXIX，XX，XXIIXVIII，XIXXX   化学加工；显影剂；
    3     XIV   扫描和数字加工过程
照相元件可以用不同形式的覆盖了电磁谱的紫外、可见和红外区能量的以及电子束、(辐射、(辐射、X射线、(粒子、中子辐射和其它形式的比如由激光产生的不相干(混乱相)和相干(相内)的颗粒状和波形辐射能来曝光。当试图用X射线来使照相元件曝光时，它们可包括在普通的射线摄影元件中所发现的特点。
照相元件优选用典型地在光谱的可见区的光化辐射来曝光，以形成潜像，然后加工形成可见影像，优选不用热处理。优选的加工是按伊斯曼柯达公司的RA-4TM工艺或其它适合于高氯乳剂显影的加工体系来进行。
本发明的层压基底可以有引进限制复制的特点，就如1996年2月8日提交的美国申请系列号08/598,785和美国专利5,752,152中所公开的那样。这些申请公开通过在文件中嵌入不可见的微点图案而限制了文件的被复制。无论如何，这些微点可为数字文件复印机的电光扫描器件所探测。微点图案可以被引入到整个文件中。这样的文件也可有彩色边缘或在背面有不可见微点以使用户或机器能读和鉴别介质。介质可取片的形式以可带影像。典型的这种材料是照相纸和包括涂布了聚乙烯树脂的纸、聚酯、(聚)萘酸亚乙基酯和三醋酸纤维素为基的材料。
微点可取任何规整或不规整的形状，其尺寸要比单独微点就足以减少影像用途的最大尺寸来得小，且其最小量为扫描器件的探测水平所定义。微点可以以控制了中心到中心空间的规整或不规整的阵列来分布，以避免增加文件密度。微点可以是任何色调、亮度和饱和度的，只要不导致偶然观察就足以探测出来就行，不过优选的色调至少要不为人眼所分辨，而且还应适合于符合用于光学探测的文件扫描器件的灵敏度。
在一个实施方案中，带有信息的文件是包括一支持体、涂布在支持体上的成像层和位于支持体于成像层之间的微点图案以提供限制复制介质。可以通过不同的印刷技术在原文件产生之前或之后把微点图案引入到文件介质中去。微点可以由有任何颜色物质所组成，尽管取决于文件的性质，色料可以是半透明、透明或不透明的。优选是在加保护层之前把微点图案放在支持体层上，除非保护层含有光散射颜料。于是，微点应置于这样的层之上并优选涂上保护层。微点可以是由选自现有照相技术中已知的成像染料和滤光染料之色料所构成并分散于印刷油墨或光敏介质用的粘合剂或载体中。
在一优选实施方案中，通过适当的时间、空间和把光敏材料于电磁辐射的可见或不可见区光谱曝光来产生作为潜像的微点图案是可能的。潜像微点图案可以用标准照相化学加工使其可被探测。对彩色和黑白成像照相介质，微点都是特别有用的。这样的照相介质将含有至少一层卤化银辐射敏感层，虽然典型的这种照相介质含有至少三层卤化银辐射敏感层。这样的含有多于一层对同样辐射区敏感的层的介质也是可能的。各层的排列可取自现有技术中任何形式，就如1995年2月的研究公开37038条目中所讨论那样。
下述实施例说明了本发明的实施。它们并不试图包括本发明的所有可能变化。份数与百分数是指重量而言，除非另行指出。
照相纸支持体是用双盘匀浆机把50％的漂白硬木牛皮纸、25％漂白硬木亚硫酸酯和25％漂白软木硫酸酯的纸浆配料匀浆，然后用Jordan锥形匀浆机匀成加拿大标准打浆度200cm3而生产的。向所得纸浆配料中加入以干重量计为0.2％的烷基烯酮二聚体、1.0％阳离子玉米淀粉、0.5％聚酰胺-环氧氯丙烷、0.26％阴离子聚丙烯酰胺和5.0％TiO2。在四驱动器造纸机中制得约227g/m2的完全干重量的基纸，湿压至42％的固体，用达到160 Sheffield单位的Sheffield孔隙度的蒸汽加热干燥机干燥至10％的湿度，其表观密度为0.70g/cm3。然后纸基用立式上浆压机以10％羟乙基化玉米淀粉溶液进行表面上浆，以达到3.3重量百分数淀粉的上浆基。把表面上浆了的支持体压延为表观密度1.4gm/cm3。
实施例1
下述层压照相片基是由把下述片材挤压层压于照相级纤维素纸支持体的顶面和底面而制得的：
取向聚合物层：L2，L3，L4和5(正好在乳剂下面)
密度为0.75g/cm3的复合片材(38μm厚)由有微孔的双轴取向聚丙烯芯层(约为片材总厚度的70％)(L4)，和乳剂侧上加有TiO2颜料的无孔层(L3)以及非乳剂侧的实心无颜料的聚丙烯层(L5)所组成，其中的所述有微孔和双轴取向聚丙烯芯中之微孔引发材料是聚对苯二甲酸丁二醇酯。此外，在TiO2层(L3)的顶上有一薄聚乙烯皮层(L2)以改进照相乳剂与支持体的粘合。此层是直接与卤化银乳剂接触的。然后将该复合物片材与9.8g/m2的低密度聚乙烯和茂金属催化的聚乙烯塑性体的共混物层(永久聚合物层L6)一起挤出层压于照相纸基上。
                 结构图1
       L1：光增感层(涂料配方#1)
       L2：聚乙烯薄皮
       L3：聚丙烯中的TiO2
       L4：聚丙烯微孔芯
       L5：聚丙烯实心层
       L6：永久聚合物层(LDPE)
       L7：照相纸生胶片
       L8：永久聚合物层(LDPE)
       L9：取向聚合物层(聚丙烯)
       L10：可复置粘合剂
       L11：可除去聚合物层
底面(乳剂的反侧)
把一层从伊斯曼公司卖来的低密度(0.923g/cm3)聚乙烯层(L8)以10g/m2的量挤压涂布于照相纸基(L7)的背面。同时把一约15μm厚的透明双轴取向聚丙烯膜(L9)层压于L8层上。在取向前往L9中加入小量润滑剂(3000ppm氟聚合物)以利于与可复置粘合剂的隔离。
在一个约0.7密耳厚的双轴取向聚丙烯透明片(L11)的一面涂布上压敏胶(L10)，然后用热辊层压夹加到L9上。水基压敏粘合剂给制备过程带来某些优点，比如无溶剂排放。含有非粘合固体粒子的可复置压敏粘合剂随机分布在粘合剂层中以提高粘合能力，然后除去相片得到所希望的最终结果。把含有约12重量百分数永久粘合剂(丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物)和约88重量百分数的粘弹体材料(丙烯酸酯微球)的压敏可复置粘合剂层加到粘合剂层上，其覆盖量为14g/m2。
然后，该复合物片材用如涂料配方1(L1)所述的用卤化银照相乳剂进行乳剂涂布。用标准照相方法的加工过程把上述照相元件曝光和影像显影。把可除去聚合物背层和可复置粘合剂从背面除去并加到影像上面，这时用的方法要使透明的粘合剂与影像接触而聚合物片是在所完成的结构的最上面。见下面的组装结构。
                        结构图2
     在影像上加上可复置聚合物和粘合剂后的结构
       L11：可除去聚合物层
       L10：可复置粘合剂层
       L1：光敏层(加工/显影了的影像)
       L2：聚乙烯薄皮
       L3：聚丙烯中的TiO2
       L4：聚丙烯微孔芯
       L5：实心聚丙烯层
       L6：永久聚合物层(LDPE)
       L7：照相生胶片
       L8：永久聚合物层(LDPE)
       L9：取向聚合物层(聚丙烯)一旦将取下来的带可复置粘合剂的聚合物层加到影像上面，后就在相片上加液体。把几滴从水龙头放出的水、咖啡甚至碳酸化可乐加到保护聚合物层上面。液体留在那几个小时并不损坏影像。进一步的试验是把图2结构的相片用指印大量随意处理，然后用餐巾纸擦去表面指印油，不损伤影像。
       涂料配方1              沉积量mg/m2层1        感蓝层
       明胶                   1300
       感蓝银                 200
       Y-1                    440
       ST-1                   440
       S-1                    190层2        中间层
       明胶                   650
       SC-1                   55
       S-1                    160层3        感绿层
       明胶                   1100
       感绿银                 70
       M-1                    270
       S-1                    75
       S-2                    32
       ST-2                   20
       ST-3                   165
       ST-4                   530层4        紫外中间层
       明胶                   635
       UV-1                   30
       UV-2                   160
  SC-1                           50
  S-3                            30
  S-1                            30层5  感红层
 明胶                            1200
 感红银                          170
 C-1                             365
 S-1                             360
 UV-2                            235
 S-4                             30
 SC-1                            3层6  紫外保护层
 明胶                            440
 UV-1                            20
 UV-2                            110
 SC-1                            30
 S-3                             20
 S-1                             20层7  表面保护层
 明胶                            490
 SC-1                            17
 SiO2                            200
 表面活性剂                      2
                     附录
Figure A9912446900291
 ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50；50)S-1＝邻苯二甲酸二丁酯
Figure A9912446900301
S-2＝邻苯二甲酸二(十一烷基)酯S-3＝1，4-环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯)
Figure A9912446900311
S-4＝乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯
上面已经具体参考某些优选实施方案详细描述了本发明，不过应当理解的是，在本发明精神和范围内可以作出各种变化与修改。

Claims (25)

1.一种成像元件，该元件包含具有成像层的支持体和粘合于所述支持体背面的可剥离聚合物片，当所述可剥离聚合物片被除去时其上有一粘合剂层。
2.权利要求1的成像元件，其中所述支持体在除去所述可剥离聚合物片后有一暴露的可写入的表面。
3.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片是透明的。
4.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片在所述粘合剂相反一侧有一无光泽表面。
5.权利要求1的成像元件，其中所述支持体包含一层压的支持体，所述层压支持体包含纸，在纸的每一面层压了双轴取向聚烯烃。
6.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片包含聚烯烃或聚酯薄片。
7.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片包含一层设计有边框的基本上透明的薄片。
8.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片包含一层隔氧性小于2cm3/m2/大气压/天的基本上透明的薄片。
9.权利要求1的成像元件，其中所述支持体在被剥后暴露出辨识标记。
10.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片包含紫外光吸收剂。
11.权利要求1的成像元件，其中所述可剥离片包含光学增白剂。
12.一种形成有保护的影像的方法，所述方法包括提供一成像元件，所述成像元件包含一个其上有影像的支持体和粘合在所述支持体背面的可剥离聚合物片，当除去所述可剥离聚合物片后此聚合物片上有一粘合剂层，把所述可剥离聚合物片剥离，以及把剥下来的片粘合于所述影像的顶上。
13.形成有保护的影像的方法，包括提供一个设计有边框的可剥离聚合物片。
14.权利要求12的方法，其中在剥离掉所述可剥离片后暴露出来的是可写入的所述支持体表面
15.权利要求12的方法，其中所述可剥离片有小于1cm3/m2/大气压/天的氧渗透性。
16.权利要求12的方法，其中所述可剥离片包含紫外光吸收剂。
17.权利要求12的方法，其中所述可剥离片包含光学增白剂。
18.一种形成影像的方法，所述方法包括提供一成像元件，所述成像元件包含一个其上有影像的支持体和粘合于所述支持体背面的可剥离聚合物片，当除去所述可剥离聚合物片后此聚合物片上有一粘合剂层，以及将所述可剥离聚合物剥离。
19.权利要求18的方法，其中所述支持体的背面带有辨识标记，当所述可剥离聚合物片从所述支持体剥离下来时，所述辨识标记就暴露出来。
20.权利要求19的方法，其中所述可剥离聚合物片是基本上不透明的。
21.权利要求19的方法，其中所述可剥离聚合物片的顶面有辨识标记。
22.权利要求21的方法，其中当所述可剥离聚合物片被除去时有一磁性可读的辨识标记暴露出来。
23.权利要求19的方法，其中所述影像包含由成色剂形成的染料。
24.权利要求19的方法，其中所述影像包含从喷墨、热染料转移或静电复制所形成的染料。
25.权利要求1的成像元件，其中当所述可剥离聚合物片被除去时在剥下的聚合物片上有一粘合剂层，且在所述成像元件上也有一粘合剂层。
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