CN1261169A - 具有金属箔层的反射型摄影材料 - Google Patents

具有金属箔层的反射型摄影材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1261169A
CN1261169A CN99126917.9A CN99126917A CN1261169A CN 1261169 A CN1261169 A CN 1261169A CN 99126917 A CN99126917 A CN 99126917A CN 1261169 A CN1261169 A CN 1261169A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
metal level
photographic element
carrier
element according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99126917.9A
Other languages
English (en)
Inventor
A·D·坎普
R·P·布尔德莱斯
P·T·艾尔瓦德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of CN1261169A publication Critical patent/CN1261169A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/77—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of metal
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种摄影元件,该摄影元件包括含有至少一个卤化银的成象层和位于所述至少一个成象层之下的、具有高光谱反射率的金属层。

Description

具有金属箔层的反射型摄影材料
本发明涉及用做摄影材料的含有金属反射层的叠层基底的形成。具体涉及改进了的摄影成象基底。
在形成彩色相纸时，已知纸基上加有一层聚合物，一般是聚乙烯。这层聚合物的作用是为相纸提供防水作用，并且提供一个在其上形成感光层的平整的表面。摄影印相纸传统上需要例如附着在纤维素纸载体上的、着白颜色的聚合物层。这些材料提供了呈现出白色的表面和看起来令人愉快的光谱漫射层。位于感光层下面的聚合物层还含有TiO2以便增强清晰度、不透明度和白度。在图像用做广告陈列或其他商业目的时，非常重要的是具有非常独特的、醒目的照片展示。
尽管在涂树脂相纸上形成的常规摄影图像从某些性能上讲是高质量的，但是它们看起来非常呆板，缺乏图像深度。使图像中的物体看起来有图像深度是最为理想的。也就是说，它们看起来好象比背景更突出。这种外部形态赋予图像一种令人愉快的外观和明显的商业价值。对于涂常规树脂的相纸，用户或洗印商常常将信息书写或记录在相片的背面。目前所用相纸的不透明度，在观看照片时只能提供有限程度防止光线透过遮蔽作用。通常，为防止透过照片看到照片背面的任何图像，该背面上的颜色密度必须非常浅。
目前需要提供一种在图像之下具有观看图像时产生更大图像深度的高反射性表面的成象载体。
本发明的一个任务是提供加以改善的成象材料。
本发明的另一个任务是提供不透明的成象载体。
本发明的再一个任务是提供增加了图像深度的成象载体。
本发明的再一个任务是提供具有独特外观的成象载体。
本发明的这些和其他一些任务通常是由包括至少一个金属层的摄影元件完成的。
本发明为感光层和其他图像接收层提供一种经过改进的片基。具体讲，本发明为需要高观察图像深度的彩色照相材料提供一种经过改进的片基。本发明的优点在于通过提供位于图像之下的强反射层和在图像和强反射面之间的不受阻碍的空间或间隔形成很大的图像深度。所形成的图像提供了近乎三维的效果和非常醒目的感染力。在各种展示应用和广告中，这种类型的图像吸引了大量的注意力，这对于销售广告产品是必不可少的。这种效应提供了一种非常独特的图像元件，这种元件可用于体育宣传卡、明信片、反射型或镜型不粘胶照片、大型广告显示以及用户照片。此外，所获得的较大的不透明度允许背面以大得多的密度书写印制信息而不会透过影响图象观看。
本发明有很多优于本技术领域实践现有技术的优点。性能的增强及商业价值是通过在成象层下面提供具有强反射表面的摄影载体而实现的。通过将一个强反射金属层放置在成象层的下面并且用一个透明的聚合物层将它分隔开，使图像增加了深度。在某些情况下，这产生了近乎三维的效果。这种类型的图像具有明显的商业价值。甚至，成象元件中强反射层的独特性能为这种照片材料提供了经济价值。在一幅图像形成于或被置于一个基本上透明的基底上，尔后被置于强反射表面(例如强光泽金属层)不远处，则产生第二图像。在观察者从某一角度观看这样一幅图像时，就产生图像深度感觉。同常规的两维图像相比较，这样的图像非常醒目，具有明显的商业价值。本发明包括双轴取向聚合物的多层膜，具体讲就是聚烯烃。其他的聚合物，例如带有强反射金属层的聚酯、聚酰胺也可以使用。本发明中，摄影元件包括至少一个金属层，还包括一个载体基底。因为本发明插入了强反射镜状表面，所以重要的是在反射层下有一个非常平整的基底。为了获得所要求的外观，理想的是包括聚合物片的基底。被平挤在一个平滑表面上，然后取向的聚合物片通常提供更为平滑得多的表面，并且在观察时赋予照片以独特的外观。在造纸机上制造的常规纤维素纸基底往往带有与它形成时相关的各种不同的粗糙图案。这些不均匀性在与强反射材料结合时会产生漫射光。这就使图像产生不希望有的外观。在本领域中已知经过涂布处理的相纸可以提供有助于减小相纸不均匀性的平滑外观。这些涂布材料通常是同黏合剂混合然后涂布到纸基底材料上的颜料。这些和其他材料的涂布可以使用基底涂布技术领域中的任何已知技术。这些技术包括刮涂法、棒涂法、辊涂法、浇涂法、气刀刮涂法、喷涂法、真空或等离子沉积法、纸上叠层法、或者这些技术与其他技术组合。这样的纸制备技术能消除许多不能允许的不均匀性。甚至以足够涂布量的熔融挤压层涂布到纸上也可以用于改善相纸的不均匀性。在要求强反射图像具有与其相关的某种深度时，要将反射金属层设置在载体和成象层之间。将一个透明的聚合物层放入图像和反射层之间，甚至可以获得更大的反射深度。在需要改进成象基底的不透明性的情况下，金属层可以有较低光泽度，并可将白色不透明的材料置于金属层和图像之间。若这种技术会降低照片的金属外观，将不透明层置于片基底面可能更理想。这种方法吸取了增加原材料不透明性的优点，以便将与许多金属层有关的暗色降低至最低限度。在金属箔和金属层技术中已知白色的金属箔或外涂白颜料涂料或油墨，可以进一步降低透过金属层显示的灰色。用于本发明的双轴取向薄膜包含若干层，其中至少有一层含有足够密的空隙，可以最大限度地降低金属层所造成的暗色外观。通过加入不透明的颜料、色调剂或荧光增白剂到该空隙层中或多层结构的各层中，可以进一步增强空隙层。金属层可以真空沉积到聚合物片上，或者由金属箔构成。这些材料可以进一步包括纤维素纸。这种纸赋予该结构强度、刚性和其他若干所需性能。
在本发明的一个优选的实施方案中，金属层被设置在感光卤化银乳剂和载体之间。在乳剂和载体之间设置金属层的目的在于赋予某些应用领域倍受欢迎的成品照片非常独特的光学特性。反射性质提供了一种在某些工艺美术应用场合倍受欢迎的显得柔和朦胧的图像。此外，附加的金属层还提供了防止气体和其他的物质从载体和敏感成象层之间移动的手段。这些化学物质的交换和运动可能对图像有不利的影响，导致商业价值和对用户的吸引力的明显损失。
此外，如果一个透明层或基本上透明的层被设置在强反射金属层和至少一个感光层、或者说卤化银层之间，就出现了具有很深的图像深度的独特图像结构。由这种结构提供的图像深度比看起来非常平板的常规有光泽的照片提高好几个数量级。这种元件具有很大商业价值。在基本透明层的厚度增加时，图像的相对深度也提高了，这就提供了一种在照相领域非常独特的深度很高、表现力丰富的照片。在一个优选的实施方案中，所述的透明层的厚度在10-250μm，当然更大的厚度也是可以的，并且它们也能提供更大的图像深度，或接近三维的外观，但是，整个摄影元件的厚度也开始引起照片洗印和处理方面的考虑。金属层对于可见光谱光的反射率大于85％。此外，它应当有与漫射相反的光谱。金属表面应该很平，没有糙痕，尤其是以随机图形反射光的高频微观特性，由于光滑平面极为理想的镜面外观而使所述随机图形反射得以降低。在包括强反射金属表面的摄影元件中，应具有足够的光滑度、使得光被光谱反射。光谱光反射使得反射光线是平行的，或者光线的排列比之粗糙表面光线的随机漫射反射更为有序。
还存在一种需求，就是包括金属层的摄影元件，其中，卤化银乳剂和金属层之间有漫射层。该漫射层可以是分散在聚合物中的颜料层、包括空隙或颜料和空隙组合的聚合物层。该层还可以调色，以便于抵消或者遮盖金属层的暗外观。在这种情况下，这些层通常用于提供具有更传统的白色背景外观的摄影元件。该金属层上还可以涂白色油墨或其他涂料，以便于进一步将暗淡金属外观降低至最低限度。金属层将大量不透明成分加到摄影元件中，这使得可以使用外观轮廓更清楚的背面印字或电感，磁性层等。白色漫射层对于最大限度地降低二次曝光是很有用的。它们还提供了制造过程中未曾预料到的优点。在涂布卤化银乳剂时，它们含有大量的需要干燥或蒸发的水。金属层提供了有助于干燥和使明胶黏合剂中坚膜剂交联的辐射热反射器。这在制造成本上有明显的优点。此外，金属层还可以提供一种防止气体，例如水蒸气透过的阻挡层。
本发明的另一个实施方案包括载体部分的背面上有第二金属层的摄影元件。第二金属层加入附加不透明性以确保完全阻止光的透射。这进一步有助于使背面非常强的鲜明标记在观看图像时不会透过。该优选实施方案是包括载体部分和处于其底面的金属层的摄影元件。也就是说该金属层是处在卤化银乳剂层载体的相反一面。金属层的该位置有助于将漫射反射或对于卤化银乳剂的二次曝光减小到最低限度。进一步讲，该载体有助于减少观看图像时金属层的暗淡轮廓。金属层可以是能真空沉积或形成薄连续片的金属。
形成多层感光元件的附加手段是在双轴取向聚合物片上真空沉积一薄层金属。这样的片可以包括白色外观双轴取向聚合物片，该聚合物片进一步包括空隙和颜料。该双轴取向聚合物片可以是任意适合的聚合物，例如聚烯烃、聚酯聚酰胺。这些聚合物可以混合并匹配在多层结构中提供附加的功能。具体讲，包括空隙的金属聚酯片和聚丙烯片可以进一步包括聚丙烯上的、能增强摄影乳剂粘合的一层。
金属层对纸或聚合物的粘合是困难的，因此，选择粘合材料是重要的，以保证最后的摄影元件的适当功能。金属层可以是用化学方法涂底层以增进粘合，或者可以涂布热敏或压敏黏合剂。这些材料可以利用基于水或溶剂的涂布器涂布，或者可以使用可挤压聚合物。聚烯烃和聚酯的共聚物可提供良好的粘合效果。这样的聚合物还可以包括乙烯基以提供进一步的改进作用。在将金属层与聚丙烯双轴取向片结合的情况下，金属层是真空沉积到双轴取向片上的。熔融聚合物连接层或所涂黏合剂是用于将所述聚合物片与纸片基连接。金属的或金属化的层可以包括至少一种选自以下所列的材料：铝、镍、钢、金、锌、铜、钛、金属合金以及无机化合物(例如二氧化硅、氮化硅、氧化铝或氧化钛)。优选材料包括真空沉积铝层和一层或多层业已与纸片基粘合的聚烯烃。铝之所以可取是因为反射量高、容易获得以及成本低。此外，铝目前用于许多商业场合并且这种材料的真空涂布在本技术领域中是众所周知的。将金属层与聚丙烯薄膜一起使用，以及涂布其他材料以控制水蒸气透过的已有技术的记载见美国专利US5192620。所说明的用途是用于包装。
本发明包括利用聚合物连接层的熔融挤压法粘合到摄影级纸载体顶面和底面上的多层双轴取向聚烯烃片。这里所使用的术语“顶部”、“上部”、“乳剂面”和“表面”指的是承载成象基元的成象层面或朝向该面的表面。术语“底部”、“下面”或“背面”指的是与载象层或显影图象相反的一面或朝向该面。这里所使用的“连接层”指的是用于将双轴取向片粘到片基，例如纸、聚酯、织物或其他适合用做观察图像的材料。
任何适合的双轴取向聚烯烃片都可以用于本发明的叠层片的顶面上。微空隙复合双轴取向片较为可取，通过核心层和表面层的共挤压，然后双轴取向制造，从而在核心层中包含的空隙引发材料周围形成空隙。这样的组合片可以按照美国专利US4377616、4758462和4632869中所述形成。
优选复合片的核心层其厚度应为片的总厚度的95％，优选为总厚度的30％至85％。而无空隙表层的厚度应为片厚度的5％至85％，优选应为总厚度的15％至70％。
组合片的密度(比重)以“实材密度百分比”表示，按下式计算：
Figure A9912691700081
百分实材密度应该在45％和100％之间，优选67％至100％。百分实材密度小于67％时，组合片由于抗拉强度下降几乎不能制造且易于发生机械性损坏。
组合片的总厚度可以在12μm至100μm范围内，最好在20μm至70μm范围内。总厚度在20μm以下，微空隙片的厚度不足以将载体固有的非平面性降低到最低限度，并更难以制造。厚度大于70μm时，则看不出表面平滑性或机械性能有任何改善，结果使得附加材料成本的上升显得并不值得。
业已用于本发明的双轴取向片可以包括多层，其中至少有一层含有空隙。空隙增加成象材料的不透明性。空隙层可以与选自以下的至少一种颜料层结合，颜料包括TiO2、CaCO3、黏土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石、高岭土或其他可以在所述一层以上膜中提供强反射的白色层。加颜料层和孔隙层相结合给最终成象元件的光学性能提供附加优点。该成象元件可以具有摄影卤化银和成色剂乳剂，或者一般用于热染料升华或油墨喷射的图像接受层。
在这里所使用的“空隙”一词指的是缺少加入的固体和液体，尽管“空隙”中同样含有气体。保持在成品封装片核心中的引发空隙的颗粒的直径应在0.1至10μm，最好是圆形的，以便产生所要求的形状和尺寸的空隙。空隙的尺寸还取决于沿机械加工方向和横向的取向程度。理想情况是，空隙假定为凹形盘的相对两边缘接触限定的形状。换句话讲，空隙往往具有透镜状或两面凸的形状。空隙的取向使得这两个主要的尺寸与聚合物片的机械加工方向和横向一致。Z-轴方向是次要的尺寸，大致是形成空隙的颗粒的横切直径。空隙往往是封闭的小室，实际上并没有气体或液体可从空隙的核心一侧到另一侧贯通的通道。
引发空隙的材料可以选自各种材料，其含量按核心基质聚合物的重量计大约为5至50％。引发空隙的材料最好为聚合材料。在使用聚合材料时，它可以是一种可以同用于制备核心基质熔混的，并且当悬浮液冷却时可以形成分散球形颗粒的聚合物。这种聚合物的例子包括分散在聚丙烯中的尼龙、分散在聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯，或分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果聚合物被预成型并被混入基质聚合物中时，重要的特性是颗粒的尺寸和形状。球形颗粒较为可取，它们可以是空心的或实心的。这些小球体可以由选自以下一组化合物的交联聚合物制成，这组化合物具有通式
                    Ar-C(R)＝CH2的链烯基芳香化合物，其中，Ar表示芳香烃基，或苯系列的芳香卤代烃基，R是氢或甲基；丙烯酸型单体包括由通式
             CH2＝C(R’)-C(O)(OR)表示的单体，其中，R选自氢和含有1至12个碳原子的烷基，R’选自氢和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物，丙烯腈和氯乙烯的共聚物，溴乙烯；具有通式
                   CH2＝CH(O)COR的乙烯基酯，其中，R是含有2至18个碳原子的烷基；丙烯酸，异丁烯酸，衣糠酸，柠糠酸，马来酸，富马酸，油酸，乙烯基苯甲酸；通过使对苯二甲酸和二烷基对苯二甲酸系列或它们的成酯衍生物同通式
                    HO(CH2)nOH表示的二醇系列反应制备的合成聚酯树脂，其中，n是2-10的整数，在聚合物分子中具有活性双键，上述聚酯包括共聚在其中的高达百分之二十(按重量计)的第二酸，或其具有活性双键的酯及其混合物，和选自二乙烯基苯、二异丁烯酸二乙二醇酯，富马酸二烯丙基酯，邻苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物的交联剂。
用于制备交联聚合物的单体典型例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、异丁烯酸甲酯、二异丁烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯基酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。优选交联聚合物是聚苯乙烯或聚异丁烯酸甲酯。最优选的交联聚合物是聚苯乙烯，交联剂是二乙烯基苯。
本技术领域中公知的一些工艺生产出尺寸不均匀的颗粒，其特征在于尺寸分布范围宽。通过将分布在原分布范围中的珠粒筛分可以将所得到的珠粒分级。其他一些工艺，例如悬浮聚合、有限聚结法，可以直接生产出尺寸均匀的颗粒。
引发空隙的材料可以涂以有利于产生空隙的试剂。适合的试剂或润滑剂包括胶态硅石、胶态氧化铝和金属氧化物，例如氧化锡和氧化铝。优选是胶态硅石和胶态氧化铝，最优选的是胶态硅石。具有该试剂涂层的交联聚合物可以用本领域中公知的方法制备。例如，优选是常规的悬浮聚合法将涂布试剂加入悬浮液中。所述试剂优选胶态硅石。
引发空隙的颗粒可以是无机小球，包括实心的或空心的玻璃小球，金属或陶瓷珠粒或无机颗粒，例如，黏土、滑石、硫酸钡或碳酸钙。重要的是该材料不与核心基质聚合物发生化学反应，引起以下的一个或多个问题：(a)基质聚合物结晶动力学的改变，使得聚合物取向困难；(b)核心基质聚合物分解；(c)引发空隙的颗粒破坏；(d)引发空隙的颗粒对基质聚合物的附着；或(e)不希望出现的反应产物，例如有毒物质或深色组分的产生。引发空隙的材料应该没有感光性能，或者不会降低采用双轴取向聚烯烃片的摄影元件的性能。
对于朝向乳剂的顶面双轴取向片，该双轴取向片的适合种类的热塑性聚合物，和优选组合片的核心基质聚合物包括聚烯烃。
适合的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯以及它们的混合物。包括丙烯和乙烯共聚物的聚烯烃共聚物也很有用，例如与己烯、丁烯和辛烯的共聚物。优选聚丙烯，因为它成本低并且具有合乎要求的强度性能。
组合片的无空隙表层可以用与以上核心基质所列出的相同的聚合物材料来制作。可以使组合片带有与核心基质相同材料的表层，或者带有与核心基质不同的聚合物材料的表面层。关于相容性，可以使用辅助层，以便于增强表层与核心层附着力。
可以将搀杂物加入核心基质和/或表层，以改善这些片的白度。这包括本领域已知的任何方法，包括加入白色颜料，例如二氧化钛、硫酸钡、白黏土或碳酸钙。还包括加入吸收紫外区能量的和发射大多在蓝区的光的荧光剂，或其他能够改善片材物理性能和制造性能的添加剂。对于摄影透射显示用途，带有浅蓝色调的白色漫射片基较为可取。
双轴取向聚烯烃片在所述片的至少一层中含有大约0.01至5％(按重量计)的稳定量受阻胺。尽管这些含量水平为双轴取向片提供了改进的性能，但是大约0.1至3％的添加量对于改进明暗稳定性和使结构成本效益之间达到平衡较相宜。
位阻胺稳定剂可以选自常见的一组起源于2，2，6，6-四甲基哌啶的位阻胺光稳定剂，若将位阻胺光稳定剂称为位阻哌啶类似物也可以。
这些组合片的共挤压、骤冷、取向和热定型可以采用已有技术中的任意一种生产取向片的工艺，例如平板工艺或起泡工艺或筒形工艺，来完成。平板工艺包括通过缝模挤压混合物，并且在冷铸鼓上将被挤压过的薄板迅速地骤冷，结果使得组合片的核心基质聚合物成分和它的表层成分在低于其玻璃固化温度下骤冷。然后，在高于玻璃转化温度和低于基质聚合物的熔融温度的温度下以相互垂直的方向拉伸，而将经过骤冷的片双轴取向。该聚合物片可以先沿一个方向上拉伸，然后沿另一个方向上拉伸，或者可以同时沿两个方向上拉伸。聚合物片被拉伸后，通过将它加热到一个足以使聚合物结晶或退火的温度对它热定型，同时将聚合物片沿两个拉伸方向上的收缩限制在某种程度。
如果组合片最好具有三层核心层和每一面有一个表层，则还可以带有用于改变双轴取向片性能的多个附加层，通过附加层来达到不同的效果，这些附加层可以包括色调材料，抗静电材料或不同的产生空隙的材料，以制成具有独特性能的聚合物片。双轴取向片可以制作成具有提供对于载体或摄影元件粘和力改进的表面层。如果要求获得某种特殊要求的性能，双轴取向挤压可以以多达10层材料进行。
这些组合片在共挤压和取向工艺后，或者在平挤和完全取向过程之间，可用改善聚合物片性能(包括可印相性能)、提供防潮层、使它们可热封、或改善对于载体或感光层粘合力的涂料以任意涂布量进行涂布和处理。具体的例子是：对于可印相性能用的是丙烯酸涂料，对于热密封性能来说用的是聚偏二氯乙烯。进一步的例子包括用于改善可印相性能和粘合力的火焰、等离子或电晕放电处理。
通过使微空隙核心层具有至少一个无空隙表层，而使聚合物片的抗拉强度增加并使得它更具可制造性。这与聚合物片全部制成有空隙层相比，片材可制作得更宽，拉伸比更大。对这些层进行共挤压加工进一步简化了生产工艺。
涂布成象层的聚乙烯层其优选聚烯烃双轴取向片的结构如下：具有蓝色调的聚乙烯具有荧光增白剂和24％锐钛矿TiO2的聚丙烯多空隙聚丙烯具有6％金红石TiO2的聚丙烯
在与乳剂层相对的纸片基一面上的片材可以是任何适宜的片材。该片可以是微空隙的，也可以不是微空隙的。可以具有与纸背层材料顶面相同的组成。双轴取向片可以首先对该片进行共挤压，该片可能含有若干层，接下去进行双轴取向，很方便地制造出来。例如，在美国专利US4764625中公开了这样的双轴取向片。这篇专利的公开内容在这里加以引用供参考。
优选双轴取向片是双轴取向聚烯烃片，更为优选的是聚乙烯片或聚丙烯片，双轴取向片的厚度应该是10至150μm。厚度在15μm以下，片的厚度不足以将载体固有的非平面性降低到最低限度，将使得它难以制造。厚度大于70μm时，则看不出表面平滑性或机械性能有多少改善，结果使得附加材料成本的上升显得不值得。
适合用做双轴取向片的热塑性聚合物类包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纤维素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基树脂、聚氨磺酰、聚醚、聚酰亚胺、聚偏二氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚缩醛、聚磺酸盐、聚酯离子交联聚合物和聚烯烃离子交联聚合物。也可以使用这些聚合物的共聚物或混合物。
适合的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯及其混合物。包括丙烯和乙烯的共聚物在内的，聚烯烃共聚物，例如与己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。优选是聚丙烯，因为它们成本低并且具有良好的强度和表面性能。
适合的聚酯包括由4-20个碳原子的芳族、脂族或脂环族二羧酸和2-24个碳原子的脂族或脂环族二醇制造出的那些化合物。适合的二羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸(富马酸)、顺丁烯二酸(马来酸)、甲叉丁二酸(衣康酸)、1，4-环己烷二羧酸、钠代磺基间苯二甲酸、以及它们的混合物。适合的二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、其他的多聚乙二醇及其混合物。这样的一些聚酯在本领域中是众所周知的，可以用一些公知的技术，例如在美国专利US2465319和US2901466中所描述的那些技术来生产。优选连续的基质聚合物是那些具有由对苯二甲酸、萘二甲酸和至少一种选自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的二醇形成的重复单元的聚合物。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以利用少量的其他单体改性，这种聚酯特别可取。其他适合的聚酯包括通过搀杂适量的共酸成分，例如1，2-苯二乙烯二甲酸(茋二甲酸)，形成的液晶共聚聚酯。这样的液晶共聚聚酯的例子如美国专利US4420607、US4459402和US4468510中所描述的那些化合物。
有用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙66以及它们的混合物。聚酰胺的共聚物也是适合的连续相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是双酚-A聚碳酸酯。适合用做组合片的连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素、纤维素三醋酸酯、纤维素二醋酸酯、纤维素醋酸丙酸酯、纤维素醋酸丁酸酯以及它们的混合物和共聚物。有用的聚乙烯基树脂包括聚氯乙烯、聚乙烯缩乙醛以及它们的混合物。乙烯基树脂的共聚物也可以使用。
叠层片基背面的双轴取向片可以制作成由相同的聚合物材料构成的多个层，或者可以制作成由不相同的聚合物材料构成的多个层。为相容起见，可以使用辅助层增强各层间的粘合。
可以将搀杂物加入双轴取向片，以改善这些片的白度。这包括本领域已知的任何方法，包括加入白色颜料，例如二氧化钛、硫酸钡、白黏土或碳酸钙。还包括加入吸收紫外区能量的和发射大多为蓝光的荧光剂，或其他能够改善片材物理性能和制造性能的添加剂。
这些双轴取向片的共挤压、骤冷、取向和热定型可以采用已有技术中的任意一种生产取向片的工艺，例如平板工艺或起泡工艺或筒形工艺，来完成。平板工艺包括使混合物通过缝模挤压或共挤压并且在冷铸鼓上将被挤压过的薄板迅速地骤冷，结果使得组合片的聚合物成分和它的表层成分在低于它们的固化温度下骤冷。然后，在高于聚合物的玻璃转化温度下沿相互垂直的方向拉伸而将经过骤冷的片双轴取向。该聚合物片可以先在一个方向上拉伸，然后在另一个方向上拉伸，或者可以同时在两个方向上拉伸。在聚合物片被拉伸后，通过将它加热到一个足以使聚合物结晶或退火的温度对它热定型，同时将聚合物片沿两个拉伸方向上的收缩限制在某种程度。
在叠层片基背面的双轴取向片，若最好至少一层，则还可以带有用于改变双轴取向片性能的多个附加层。不同的效果可以利用附加层完成。这些附加层可能含有色调材料，抗静电材料或滑动剂，以制成具有独特性能的聚合物片。双轴取向片可以制作成对于载体或摄影元件粘和力有改进的表面层。如果要求获得某种特殊要求的性能，双轴取向挤压可以以多达10层材料进行。
这些双轴取向片在共挤压和取向工艺后，或者在平挤和完全取向过程之间，可用改善聚合物片的性能(包括可印相性能)、提供防潮层、使它们可热封或改善对于载体或感光层粘合力的涂料以任意涂布量进行涂布和处理。具体的例子是：对于可印相性能用丙烯酸涂料，对于热密封性能来说用聚偏二氯乙烯。进一步的例子包括用于改善可印相性能和粘合力的火焰、等离子或电晕放电处理。
优选可以叠加到其核心层朝向顶面的片基底面的双轴取向聚烯烃片的结构如下：聚乙烯聚酯核心层
其上叠置有微空隙组合片和双轴取向片的感光卤化银的叠层载体的支撑体可以是聚合物、合成纸、布料、无纺聚合物纤维或纤维素纤维纸载体，或者它们的叠层物。片基也可以是微空隙聚对苯二甲酸乙二醇酯，例如在美国专利US 4912333、4994312HE 5055371中所公开的那样。
优选载体是摄影级纤维素纤维纸。在使用纤维素纤维纸载体时，最好使用聚烯烃树脂将微空隙组合片挤压叠合到纸基上。挤压叠合是通过将本发明的双轴取向片与纸基放到一起，在它们之间涂黏合剂，而后将它们在一个缝隙中，例如在两轧辊之间加压完成的。黏合剂可以在将它们放入缝隙之前涂在双轴取向片上，或者涂在片纸基上。按照一种优选的方式，黏合剂是涂于双轴取向片和纸基同时存在的压区。黏合剂可以是对摄影元件无有害作用的任意合适的材料。优选材料是在将它放入纸和双轴取向片之间压区时是熔融的聚乙烯。
在叠加过程中，理想的是保持对双轴取向片的张力的控制，以便使所形成的叠层载体卷曲现象降低到最低限度。为了高湿度(＞50％)应用场合和低湿度(＜20％)应用场合，需在前面和后面都叠加薄膜以使卷曲保持最小。
这里所使用的短语“成象元件”指的利用诸如喷墨打印或热染料转移等方法将图像转移到载体上，所用的叠层载体和卤化银图像载体的一种材料，这里所使用的短语“摄影元件”指的是利用感光卤化银形成图像的材料。在热染料转移或喷墨的情况下，涂在成象元件上的图像层可以是本领域中已知的任何材料，例如明胶、加色素的乳胶、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉和异丁烯酸酯。摄影元件可以是单色元件，也可以是多色元件。多色元件含有对光谱的三原色区中的每一个区都敏感的图像染料形成单元。每一个单元可以包括对光谱的给定区域敏感的单乳剂层和多乳剂层。该元件的这些层，包括图像形成单元的那些层，可以按照本领域中的各种不同的次序排列。按照另一种格式，对光谱的三原色区的每一个都敏感的那些乳剂层可以设置为一个单独的分离层。
对本发明有用的照相乳剂一般是在一种胶态的基质中利用本领域中常规的方法沉淀卤化银晶体。所述的胶体一般是形成亲水膜的试剂，例如明胶、藻酸或它们的衍生物。
洗涤沉淀步骤所形成的晶体，并通过加入光谱增感染料和化学增感剂对该晶体进行光谱增感和化学增感，并设置一个加热步骤，这个步骤中提高乳剂温度，通常是从40℃提高到70℃，并保持一段时间。在制备用于本发明乳剂时所使用的沉淀法、光谱增感和化学增感法是本领域中已知的方法。
乳剂的化学增感通常使用增感剂如含硫化合物(例如异硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫脲)；还原剂，如多胺和锡盐；贵金属化合物，如金、铂；以及聚合物试剂，如聚环氧烷。如所描述的那样，热处理被用于完成化学增感。光谱增感是利用染料组合物完成的，这些染料被指定用于可见或红外光谱范围内。已知加入这些染料是在加热处理之前或之后。
在光谱增感后，将乳剂涂布在载体上。可以使用各种涂布技术，例如浸渍涂布、气刀刮涂、帘式淋涂和挤压涂布。
本发明所使用的卤化银乳剂可以包括任意的卤化物类型。因此，它们可以包括氯化银、氯碘化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银、和碘氯溴化银等乳剂。然而，优选主流是氯化银的乳剂。氯化银占主流意味着这种乳剂的晶粒含有大约50mol％以上的氯化银晶粒。优选这种乳剂中氯化银晶粒所占比例大于大约90mol％，最佳是大于大约95mol％。
卤化银乳剂可以含有任何尺寸和形态的晶粒。因此，晶粒可以取立方体、八面体、立方八面体形态以及任意其他天然形态的立方晶格型卤化银晶粒。此外，晶粒可以是不规则形态的晶粒，例如球形晶粒或片状晶粒。优选具有片状或立方体形态的晶粒。
本发明的摄影元件可以使用以下文献所描述的乳剂，如“照像工艺理论，第四版”(The Theory of the Photographic Process，FourthEdition，T.H.  James，Macmillan Publishing Company，Inc.，1977，pages151-152)。已知还原增感可以改善卤化银乳剂的摄影感光度。尽管经过还原增感的卤化银乳剂通常显示出良好的摄影速度，但是它们往往受到不希望有的灰雾和不良贮存稳定性的损害。
还原增感可以通过有意加入增感剂，即可以将银离子还原成为金属银原子的化学物质，或者提供一种还原环境，例如高pH值(过量的氢氧根离子)和/或低pAg值(过量的银离子)。在卤化银乳剂沉淀过程中，例如使之迅速地加入硝酸银或碱溶液，或使之不良混合形成乳剂晶粒时，可能出现并非有意的还原增感。此外，当存在催熟剂(晶粒生长促进剂)，例如硫醚、硒基醚、硫脲或氨的情况下沉淀卤化银，会有助还原增感。
在光谱/化学增感的过程中，可以用于使乳剂还原增感的还原增感剂和环境的例子包括在美国专利US2487850、US2512925以及英国专利789823中所描述过的抗坏血酸衍生物、锡化合物、多胺化合物以及基于二氧化硫脲的化合物。S.Collier在“照像科学和工程”(PhotogaphicScience and Engineering，23，113(1979))中讨论过还原增感剂或条件的具体的例子，例如二甲基胺硼烷、氯化亚锡、肼、高pH值(PH8-11)，以及低pAg值(pAg1-7)催熟。在欧洲专利申请EP0348934A1(Yamashita)、EP0369491(Yamashita)、EP0371388(Ohashi)、EP0396424A1(Takada)、EP0404142A1(Yamada)和EP0435355(Makino)中描述过用于制备有意还原增感卤化银乳剂的工艺的例子。
如在“研究发现”(“Research Disclosure，September 1994，Item36544，Section I，published by Kenneth Mason Publications，Ltd.，Duldey Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND”)中所描述过的那样，本发明的摄影元件可以使用搀杂了第VIII族金属，例如铱、铑、锇和铁的乳剂。以下文献中有在卤化银乳剂增感中使用铱的概述：Carroll，“铱增感：文献综述”(“IridiumSensitization：A Literature Review，”Photographic Science andEngineering，Vol.24，No.5，1980)。在美国专利US 4693965中描述了一种在铱盐和摄影光谱增感染料存在的条件下对乳剂化学增感来制造卤化银乳剂的方法。在掺入这样一些掺杂剂的一些情况下，按照文献“不列颠照像年鉴”(“The British Journal of Photographic Annual，1982，pages 201-203”)中所描述的彩色反转E-6工艺进行处理时乳剂呈现出新鲜灰雾增高和较低的反差感光度测定曲线。
本发明的典型多色摄影元件包括本发明叠压载体其上载有含至少与一种形成青染料的成色剂结合的至少一个感红卤化银乳剂层的形成青染料图象的单元、含有至少与一种形成品红染料的成色剂结合的至少一个感绿卤化银乳剂层的形成品红染料图象的单元，以及含有至少与一种形成黄染料的成色剂结合的至少一个感蓝卤化银乳剂层的形成黄染料图象的单元。该元件还可以含有另外一些层，例如滤光层、中间层、外涂层、底层等等。本发明的载体还可以用于黑白印相材料。
如在美国专利US 4279945和US 4302523中所描述的那样，摄影元件还可以带有透明磁性记录层，例如在透明载体的下面有含有磁性颗粒的一层。通常，这种元件的总厚度(不包括载体)为大约5至大约30μm。
在以下的表中，参考以下文献：(1)“研究发现”1978年12月，第17643条；(2)“研究发现”1989年12月，第308119条；和(3)“研究发现”1996年9月，第38957条；所有文献均由Kenneth MasonPublications，Ltd.，Duldey Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND出版。该表以及表中所引用的参考文献都被视为对于适用于本发明的元件的具体成分的说明。该表和它所引用的文献还说明了这些元件及其所含有的图象的制备、曝光、处理和使用的适合的方法。
参考文献号     章节     主    题
    123  I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XVI，II，III，IXA & B 晶粒组成、形态和制备。包括坚膜剂、涂层助剂、搀杂物等的乳剂制备
    123  III，IVIII，IVIV，V 化学增感和光谱增感/减感
    123  VVVI 紫外染料、荧光增白剂、发光染料
    123  VIVIVII 防灰雾剂和稳定剂
    123  VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IX，C & D 吸收和散射材料；抗静电层；消光剂
    123  VIIVIIX 影象成色剂和影象改良成色剂；染料稳定剂和色调调节剂
    123  XVIIXVIIXV 载体
    3  XI 具体的层排列
    3  XII.XIII 负片工作乳剂；直接正片乳剂
    23  XVIIIXVI 曝光
    123  XIX，XXXIX，XX，XXIIXVIII，XIX，XX 化学处理；显影剂
    3  XIV 扫描和数字处理程序
可以采用各种形式的能，包括紫外区、可见区和红外区的电磁波，以及电子束、β射线、γ射线、X射线、α粒子、中子射线以及由激光器产生的其他形式的非相干(随机相位)形式或相干形式(同相位)微粒子和波形辐射能量，将摄影元件曝光。在想要使摄影元件用X射线曝光时，这些元件可能包括有常规X摄影元件中所出现的特性。
摄影元件最好是对光化辐射，一般是在光谱的可见区曝光形成潜象，而后加以冲洗形成可见图像，最好不用热处理法。处理最好是在已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)冲洗机或其他的适合于使高氯化物乳剂显影的处理系统进行。
本发明的叠层基底加入了限制复制的特性，例如1996年2月8日递交的美国专利申请08/598785和同时提交的美国专利申请08/598778中所公开的那样。这些申请公开了在文献中嵌入肉眼看不见的微点图案来限制文献复制的技术方案。但是这些微点图案可以用数字文献复印机的电子光学扫描装置检测出来。微点图案可以在文献各处嵌入。这样的文献还可以具有有色边缘或在其背面有不可见微点图案，使使用者或机器可以阅读并识别这些介质。这些介质可以取能承载图像的片状形式。这样的材料的典型是相纸和包括涂有聚乙烯树脂的纸、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和基于三乙酸纤维素的薄膜材料。
微点可以取任意规则的或不规则的形状，尺寸应小于单个微点会被觉察而足以使图像的实用性降低的最大尺寸，最小含量由扫描装置的检测水平确定。微点分布以中心到中心间隔加以控制的规则的或不规则的矩阵中，以避免文献密度的增加。微点可以取不足以导致被随机检测到的任意的色调、亮度和饱和度，但色调最好由人眼很难分辨、但适应文献扫描装置优化检测的灵敏度。
在一个实施例中，载有信息的文献包括载体、被涂在载体上的图像形成层和位于载体和图像形成层之间的微点图形以提供复制限制介质。微点图形插入文献介质可在原始文献产生之前或之后采用任何印刷技术完成。微点可以包括任意有色基底，虽然要取决于文献本身的性质，但着色剂可以是半透明的、透明的或不透明的。最好是在涂保护层之前将微点图形设置在载体层上，除非保护层含有浅色散射颜料。而后，将微点置于这些层之上，并最好涂上保护层。微点可以包括选自照像领域中已知的图像染料和滤光染料并被分散到打印油墨或光敏介质所用的粘结剂或载体中。
在一个优选的实施方案中，经过使感光材料对电磁波辐射的可见的或不可见的波长进行适当的瞬时曝光、间隔曝光和光谱曝光，可以产生作为潜象的微点图形。通过应用标准的照相化学处理可以使潜象微点图形成为可检测的。对于彩色的和黑白成象照相介质，微点特别有用。这样的照相介质含有至少一种卤化银辐射敏感层，而一般这样的介质含有三个卤化银辐射敏感层。这样的介质还可以含有一个以上对相同的辐射区敏感的层。这些层的排列可以取本领域普通技术人员已知的任何形式，如在“研究发现”(Research Disclosure 37038 of February 1995)中所讨论的那样。
以下例子说明本发明的实施情况。这些例子并不准备展现本发明所有可能的变化种类。除非另有说明，其中的份数和百分比均以重量计。
                       实施例
以下的涂层格式1用做实施例中的摄影成象层：
             涂层格式1           涂布量mg/m2
第一层       感蓝层
             明胶                1300
             感蓝银              200
             Y-1                 440
             ST-1                440
             S-1                 190
第二层       中间层
             明胶                650
             SC-1                 55
             S-1                 160
第三层      感绿层
            明胶                1100
            感绿银                70
            M-1                  270
            S-1                   75
            S-2                   32
            ST-2                  20
            ST-3                 165
            ST-4                 530
第四层      UV中间层
            明胶               635
            UV-1                30
            UV-2               160
            SC-1                50
            S-3                 30
            S-1                 30第五层          感红层
            明胶              1200
            感红银             170
            C-1                365
            S-1                360
            UV-2               235
            S-4                 30
            SC-1                 3第六层          UV外涂层
            明胶               440
            UV-1                20
            UV-2               110
            SC-1                30
            S-3                 20
            S-1                 20第七层          SOC
            明胶               490
            SC-1                17
            SiO2              200
            表面活性剂           2
                      附
Figure A9912691700221
ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50∶50)S-1＝邻苯二甲酸二丁酯
Figure A9912691700231
S-2＝邻苯二甲酸二(十一烷基)酯
Figure A9912691700241
S-3＝二(2-乙基己酸)1，4-环己基二亚甲基酯
Figure A9912691700242
S-4＝乙酸2-(2-丁氧乙氧基)乙基酯
实施例的商品级相纸
通过双盘精练机，而后通过一台Jordan锥形精练机，对由50％漂白硬木牛皮纸浆、25％漂白硬木亚硫酸盐浆、和25％漂白软木亚硫酸盐纸浆构成的配料精练制备相纸载体使其加拿大标准排水度达200cc。向所得到的纸浆配料中加入0.2％的烷基烯酮二聚物、1.0％阳离子玉米淀粉、0.5％聚酰胺表氯醇、0.26％阴离子聚丙烯酰胺和5.0％(以干重计)TiO2。在Fourdrinier造纸机上制造227g/m2全干定量纸，湿压至固体42％，使用蒸汽干燥机干燥至10％的水分，达到160 Sheffield单位的Sheffield空隙度，和0.70g/cc的表观密度。然后，使用垂直上浆压力机，用10％的羟乙基化玉米淀粉溶液上浆，达到3.3wt％淀粉的填充量。表面上浆的载体用砑光机砑光至表观密度1.04g/cc。
实施例1
底片：(背面)
BICOR 70 MLT(Mobil Chemical Co.)，一种一面无光处理，一面双轴取向处理聚丙烯片(厚度18μm，密度0.9g/cc)包括实心取向聚丙烯核心层和聚丙烯和乙烯、丙烯和丁烯的三聚物的混合物表层，取向比例5∶8。将聚丙烯核心层的一面叠加到露出嵌段聚合物表层的纤维素纸上。背层片使用1924P低密度聚乙烯(Eastman Chemical Co.)(密度0.923g/cc，熔融指数4.2的挤压级)作为黏合剂，利用熔融挤压叠加工艺制备。
而后，将以下一些片材叠加到照相级纤维素纸片基的表面(图像面)上，制成白色成像片基。
顶面(成象面)
厚度1.5mil的双轴取向聚丙烯膜包括用于改善薄膜片与乳剂粘合性的聚乙烯表面薄层、含有18％TiO2聚丙烯层(L2)、多空隙的聚丙烯核心层(L3)和聚丙烯均聚物实心层。该片底面，真空沉积铝层。铝层具有足够的厚度，提供强反射表面。所述的金属化片利用50％的EstmanChemical 4002P和50％的由Dupont制造的Bynel乙烯共聚物的连接层粘贴到纸片基上。该混合物按照12％的涂布量涂布。
实施例2和3
将一层铝沉积到厚3.8mil和7mil的聚酯片上制备其他一些试样。铝层厚度足以提供很强的光泽。在与金属层相反的另一面，聚酯片涂上由明胶构成的胶层。将以上的片基挤压叠加到第二聚酯片基上以增加整个材料的刚性，以及为金属层提供某种程度的保护。将标准卤化银照相乳剂涂布到以下图中所示的透明聚酯片基上制备成象元件。将所述的成象元件曝光、冲洗和干燥。然后，利用热压辊叠合机将两个分开的元件融合在一起。
例2(3.8mil透明层)和例3(7mil透明层)的结构如下：
图像
凝胶层
透明聚酯(3.8和7mil)
真空铝
Bynel粘接层
聚酯片基
对照
对照样品是标准摄影照片包括带有25.5g/m2直接在图像层下的有色聚乙烯和25g/m2的背层透明聚乙烯的商业级相纸。
结果
就图像的相对深度评价以上各样品。按照1-10个等级评价视觉感染力。1是标准照片，10是镜子。
                    表1
样品         说明                深度评价
1            整体用纸            2-3
2            3.8mil透明隔离层    6
3            7mil透明隔离层      8
4            标准对照物          1
深度评价是图像质量与镜面相比的主观等级。由于所有的样品都好于对照物，所以对照样品被指定值为1。10被认为是高度抛光玻璃镜。相关的等级被评定给其他样品。
在另一项评价中，将具有金属层的样品的不透明性与标准摄影像片比较进行评价。所有样品涂以涂布格式1所表示的感光卤化银乳剂。样品按最低密度冲洗。
样品A：标准摄影像片用元件。
对照样品是标准摄影照片包括带有25.5g/m2直接在图像层下的有色聚乙烯和25.5g/m2的背层透明聚乙烯的商业级相纸。
样品B、C和D：
样品利用商业等级的相纸，该商业等级的相纸一面是通过铝真空沉积被金属化的双轴取向聚丙烯片而另一面是空隙聚丙烯的空隙核心层和聚丙烯透明表层。这是一种在市场上可买到的由Mobil Chemical提供的薄膜，该膜的型号为278MET-TWSB，它使用按12g/m2涂布的DupontBynel粘合到纸基上，金属层毗邻纸基。70MLT背面膜是由MobilChemical制造的无光膜，它用60/40低密度聚乙烯(Eastman Chemical4002P)和Exxon SLP 9088熔融挤压连接层与背面相连。所述的连接层按12g/m2涂布。该结构的顶面，加颜料的聚乙烯的系列复盖面是通过熔融挤压低密度加颜料的聚乙烯进行的，所述的加颜料的聚乙烯按该层的重量计含有12.5％的TiO2。以下复盖物涂在位于空隙核心层顶面的透明聚丙烯面。
样品B：12g/m2
样品C：25g/m2
样品D：50g/m2
样品E：
这个样品是通过使用按12g/m2涂布的Dupont Bynel层将278MET-TWSB片叠加到市售照像基材背面制备的，金属化层毗邻相纸设置。在纸基的相反一面，用按12g/m2涂布的加颜料的低密度的聚乙烯的挤压涂布连接层叠加双轴取向聚合物片。双轴取向片厚度为35.5μm，包括1μm厚含有兰色调的透明聚乙烯顶表层，含重量24％的DupontTiO2，7μm厚聚丙烯加颜料层、20.2μm厚的聚丙烯空隙层和7.3μm厚的透明聚丙烯层。
               表2
          不透明度和L*评价
样品         不透明度      L*
A(对照)       92.3         92.1
B             98.3         87.4
C             99           89.6
D             99.2         91.8
E             100          95.5
如从表2中可看到的那样，在成象结构中使用金属化层对试样的透明度有很大的影响，因此如果金属化层被设置在原料层以下，所增加的效果是使结构完全不透明。还应该注意到试样的亮度由于金属箔层而降低，使它呈现暗外观。由于添加TiO2或其他的白色颜料，亮度得以改善，TiO2的总量提高。在金属化层位于背面、多空隙并加颜料的双轴取向聚丙烯片被设置在相反的一面，结果，样品的亮度大大地改善。
本专利发明业已参考若干优选的实施方案加以说明，但是显然在本发明的构思和范围之内还可以作各种变化和改进。

Claims (19)

1.一种摄影元件，该摄影元件包括至少一个金属层。
2.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述的元件还包括载体，所述的金属层被设置在所述载体和至少一个成象层之间。
3.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述的载体包括聚合物片。
4.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述金属层包括金属箔。
5.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述金属层包括真空沉积到聚合物载体片上的金属。
6.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述载体包括纤维素纸。
7.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述的元件包括至少一个感光卤化银乳剂层，并且所述金属层是在所述至少一个感光卤化银乳剂层和载体之间。
8.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述元件包括至少一个感光卤化银乳剂层并且所述金属层是在所述至少一个感光卤化银乳剂层和载体之间，并且在所述金属层和所述载体之间有透明聚合物层。
9.根据权利要求8所述的摄影元件，其中所述透明聚合物层的厚度在10至250μm之间。
10.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述金属层是反射性的。
11.根据权利要求10所述的摄影元件，其中所述金属层具有大于85％的可见光谱反射率。
12.根据权利要求11所述的摄影元件，其中所述反射是镜面样的。
13.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述元件包括至少一个感光卤化银乳剂层并且所述的金属层是在所述至少一个感光卤化银乳剂层和载体之间，并且所述金属层和所述载体之间有加颜料的聚合物层。
14.根据权利要求2所述的摄影元件，其中所述元件还包括位于所述载体背面的第二金属层。
15.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述元件还包括载体并且所述金属层处在所述载体的背面。
16.根据权利要求1所述的摄影元件，其中所述金属层包括至少一种选自以下一组的材料：铝、镍、金、银、钢、锌、铜、钛、氧化铁、金属合金以及无机化合物，例如二氧化硅、氮化硅、氧化铝或氧化钛。
17.根据权利要求5所述的摄影元件，其中所述聚合物载体片包括双轴取向聚合物片。
18.根据权利要求17所述的摄影元件，其中所述聚合物载体片包括空隙。
19.一种形成成象元件的方法，所述的成象元件包括至少两个元件，其中，一个元件包括位于透明聚合物片上的图像，而第二个元件包括带有热敏黏合剂层的金属层和透明聚合物层。
CN99126917.9A 1998-12-21 1999-12-21 具有金属箔层的反射型摄影材料 Pending CN1261169A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/217,052 1998-12-21
US09/217,052 US6291150B1 (en) 1998-12-21 1998-12-21 Reflective photographic material with foil layer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1261169A true CN1261169A (zh) 2000-07-26

Family

ID=22809495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99126917.9A Pending CN1261169A (zh) 1998-12-21 1999-12-21 具有金属箔层的反射型摄影材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6291150B1 (zh)
JP (1) JP2000187306A (zh)
CN (1) CN1261169A (zh)
FR (1) FR2787594A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6689517B1 (en) 2002-08-20 2004-02-10 Eastman Kodak Company Fabric imaging element
US7063924B2 (en) * 2002-12-20 2006-06-20 Eastman Kodak Company Security device with patterned metallic reflection
US6794099B1 (en) * 2003-04-08 2004-09-21 Eastman Kodak Company High contrast indicator element
US7090913B2 (en) * 2003-05-16 2006-08-15 Eastman Kodak Company Security device with specular reflective layer
CN1829944A (zh) * 2003-05-27 2006-09-06 富士胶片公司 含有干涉颜料的成像载体
US8969244B2 (en) 2012-09-13 2015-03-03 Kodak Alaris Inc. Metallized thermal dye image receiver elements and imaging

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB901163A (en) 1958-08-09 1962-07-18 Agfa Ag A photographic film pack for accurately measuring the quantity or dosage of energy rich radiation
DE2502878A1 (de) 1975-01-24 1976-07-29 Schoeller Felix Jun Fa Lichtundurchlaessiger fotografischer traeger fuer sofortbildkameras
JPS5557495A (en) * 1978-10-25 1980-04-28 Fuji Photo Film Co Ltd Thermal recording medium
US4317122A (en) * 1980-08-18 1982-02-23 Rca Corporation Duopyramid circularly polarized broadcast antenna
JPH07117703B2 (ja) 1985-03-15 1995-12-18 富士写真フイルム株式会社 写真印画紙
US4701369A (en) 1986-04-23 1987-10-20 Mobil Oil Corporation Opaque polymer film laminate having an absorbent surface
US4701370A (en) 1986-08-11 1987-10-20 Mobil Oil Corporation Foamed, opaque, oriented polymeric film structure and process for its manufacture
DE3811686A1 (de) * 1987-04-09 1988-10-27 Fuji Photo Film Co Ltd Photographischer traeger
JPH0820701B2 (ja) 1987-11-18 1996-03-04 富士写真フイルム株式会社 写真用支持体
GB2215268B (en) 1988-03-01 1991-11-13 Mobil Plastics Europ Inc Improved opaque film compositions
JP2618709B2 (ja) 1989-06-07 1997-06-11 富士写真フイルム株式会社 写真用支持体
US5223383A (en) 1989-12-27 1993-06-29 Eastman Kodak Company Photographic elements containing reflective or diffusely transmissive supports
US5143765A (en) 1989-12-27 1992-09-01 Eastman Kodak Company Shaped articles from orientable polymers and polymer microbeads
US5141685A (en) 1989-12-27 1992-08-25 Eastman Kodak Company Forming shaped articles from orientable polymers and polymer microbeads
KR960004143B1 (ko) 1990-04-10 1996-03-27 도오요오 보오세끼 가부시끼가이샤 공동 함유 폴리에스테르계 필름 및 적층체
EP0470760B1 (en) 1990-08-09 1997-05-14 BXL Plastics Limited Composite plastics film or sheet
US5422175A (en) 1992-06-01 1995-06-06 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Void-containing composite film of polyester type
US5866252A (en) * 1994-06-16 1999-02-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Super conducting metal-ceramic composite
US5902720A (en) 1997-05-23 1999-05-11 Eastman Kodak Company Photographic element that resists curl using oriented sheets
US5888681A (en) 1997-05-23 1999-03-30 Eastman Kodak Company Photographic element with microvoided sheet of opalescent appearance
US5874205A (en) 1997-05-23 1999-02-23 Eastman Kodak Company Photographic element with indicia on oriented polymer back sheet
US5935690A (en) 1997-05-23 1999-08-10 Eastman Kodak Company Sheets having a microvoided layer of strength sufficient to prevent bend cracking in an imaging member
US5853965A (en) 1997-05-23 1998-12-29 Eastman Kodak Company Photographic element with bonding layer on oriented sheet
US5866282A (en) * 1997-05-23 1999-02-02 Eastman Kodak Company Composite photographic material with laminated biaxially oriented polyolefin sheets
US5888683A (en) 1997-05-23 1999-03-30 Eastman Kodak Company Roughness elimination by control of strength of polymer sheet in relation to base paper
US5888643A (en) 1997-05-23 1999-03-30 Eastman Kodak Company Controlling bending stiffness in photographic paper
US5994045A (en) 1997-12-24 1999-11-30 Eastman Kodak Company Composite photographic material with laminated biaxially oriented polyolefin sheets with controlled water vapor transmission rate
US5945266A (en) * 1998-07-17 1999-08-31 Eastman Kodak Company Dye image forming photographic element and processing to produce a viewable image

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000187306A (ja) 2000-07-04
FR2787594A1 (fr) 2000-06-23
US6291150B1 (en) 2001-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1200494A (zh) 在定向的聚合物背面具有标记的照相材料
CN1200495A (zh) 具有层合双轴定向聚烯烃片层的复合照相材料
US5888681A (en) Photographic element with microvoided sheet of opalescent appearance
CN1254859A (zh) 带有可剥离和复位粘合剂层的照相元件
US5888714A (en) Adhesives such as metallocene catalyzed ethylene plastomers for bonding biaxially oriented polyolefin sheets to paper
CN1248726A (zh) 含有双轴取向聚烯烃薄片的日/夜照相显示材料
CN1201163A (zh) 利用定向片层而抗卷曲的照相材料
CN1254861A (zh) 具有控制卷曲的层压方法
JP2000187304A (ja) 写真画像形成部材
CN1254860A (zh) 可剥离、复置的照相材料衬底片
CN1183420C (zh) 带空隙缓冲层的照相元件
CN1238473A (zh) 相纸的原材料
CN1248724A (zh) 维持色调角的非透明的透射显示材料
CN1221127A (zh) 具有改良光学特性和层状双轴取向聚烯烃片材的复合照相材料
CN1250887A (zh) 使用双轴取向聚烯烃片基的透射双面涂布的展示材料
CN1246651A (zh) 具有含低分子量受阻胺稳定剂基质的成像元件
CN1203369C (zh) 含有双轴取向聚烯烃薄片的反射显示材料
CN1221125A (zh) 具有表面改进了的双轴取向背面的成象元件
CN1173226C (zh) 背面具有两种频率不平滑度的成像基材
CN1459666A (zh) 具有无定形烃类树脂的成像元件
CN1261168A (zh) 包含有孔的聚酯层的反射照片显示材料
CN1261169A (zh) 具有金属箔层的反射型摄影材料
CN1258022A (zh) 双轴取向聚烯烃无纸成象材料
CN1248005A (zh) 具有双轴定向的聚烯烃片的半透明显示纸
CN1261167A (zh) 具有无光泽表面的摄影显示材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication