CN1250887A - 使用双轴取向聚烯烃片基的透射双面涂布的展示材料 - Google Patents

使用双轴取向聚烯烃片基的透射双面涂布的展示材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种照相元件,包括一种透明聚合物片基,一种层合在该透明聚合物片基之上的双轴取向聚烯烃片基,一层涂在该双轴取向聚烯烃片基上面的影象层和一层涂在该透明聚合物片基底面的影象层,其中该聚合物片基具有20—100毫牛顿的劲度,双轴取向聚烯烃片基具有至少40%的光谱透过率和小于60%的反射密度。

Description

使用双轴取向聚烯烃片基的 透射双面涂布的展示材料
本发明涉及照相材料。在优选的形式中其涉及用于照相透射展示的基体材料。
在本领域中众所周知，照相展示材料用于广告，以及照相影象的装璜展示。由于这些材料用于广告。展示材料的影象质量在表现被广告的产品或设施的质量信息时是关键性的。而且，照相展示影象需要有很好的效果，因为它试图吸引消费者对展示材料和想要传达的信息的注意力。展示材料的典型应用包括产品和设施广告，通常用于公共场所如机场，汽车站和体育场，电影海报，和精制艺术照。理想的质量品质，高冲击力的照相展示材料带点浅蓝色最小密度，耐用，清晰，平整。成本也很重要，因为展示材料与其它展示材料技术，主要是纸上的平版印刷图象相比一般较贵。对展示材料来说，传统的彩色相纸是不适用的，因为它不耐处理，照相冲洗加工，以及不能用于大型图象展示。
众所周知在彩色相纸的制作过程中，纸基上被涂上了一层聚合物，通常是聚乙烯。该层用于使相纸不透水，以及形成一层光敏层能涂于其上的光滑表面。形成合适的光滑表面是困难的，需要极其小心和极大的花费以保证聚乙烯层的适当沉积和冷却。形成合适的光滑表面也将改进影象质量，因为改进的基体具有比现有材料更象镜面一样的反射性能，展示材料将有更明显的黑色。由于白的更白黑的更黑，在其中间有更宽的范围，因此也提高了反差。如果能在更少的花费下形成更可靠和改进的表面将是非常理想的。
现有技术的照相反射相纸包括熔融挤出的聚乙烯层，其也可作为光学增白剂和其它增白剂材料以及浅色材料的隔层。如果光学增白剂，增白剂材料，和浅色材料能被集中在离使之光学上更有效的表面更近的地方，而不是被分散成单一的聚乙烯熔融挤压层，那将是理想的。
现有技术中掺有漫射体的照相透射展示材料含有光敏卤化银乳剂，其直接涂在涂有明胶的透明聚酯片基上。掺入的漫射体对于漫射用于背面照亮透射展示材料的光源是必需的。没有漫射体，光源将降低影象的质量。一般情况下，白色颜料被涂布在成象层的最底层。由于照相乳剂使用了明胶作为胶粘剂，光敏卤化银乳剂倾向于为黄色，所以已显影的影象的最小密度区域将倾向于表现为黄色。黄白色降低了透射展示材料的商业价值，因为影象观众将影象质量和白色的白联系起来。如果掺有漫射体的透射展示材料能有更蓝的白将是理想的，因为这被公众看作是最白的白色。
现有技术透射展示材料与照相反射复制材料相比使用了大涂布量的光敏分化银乳剂以增加影象的密度。虽然增大涂布量确实增加了透射空间的影象密度，但影象的显影时间也随涂布量的增加而增加。一般地，高密度透射展示材料显影时间为110秒。相比之下照相复制材料显影时间为45秒或更少。现有技术高密度透射展示材料当冲洗加工时会降低显影实验室的生产率，而且，涂布大量的乳剂要求在制造时增加乳剂干燥时间，这降低了乳剂涂布机的生产率。如果透射展示材料有高密度而显影时间又小于50秒，那样是理想的。
现有技术中掺有漫射体的照相透射展示材料含有光敏卤化银乳剂，其直接涂布在带有明胶底层的透明聚酯片基上。TiO2加入到成象层的最底层能很好地漫射光线以致于使用的照明灯泡的个体元件不会被展示影象的观看者看到。然而，在成象层涂布TiO2引起了制造上的难题，例如增加了涂布量，它要求更多次的涂布机干燥，以及降低了涂布机的生产率，因为TiO2要求另外清洁涂布机。而且由于要用更大量的TiO2来漫射高强度的背面照明体系，在成象层的最底层涂布的TiO2引起了难以接受的光散射，降低了透射影象的质量。当要提供必需的透射性能和影象质量性能时，从影象层除去TiO2将是理想的。
现有技术的照相展示材料使用聚酯作为支持基体。一般情况下聚酯支持体为150-250μm厚，可以提供要求的劲度。更薄的基体材料成本将会更低并会使卷轴加工更有效率，因为卷轴将会更轻而直径会更小。使用具有需要的劲度而又更薄的基体材料以降低成本和提高卷轴加工效率将是我们所期望的。
共挤出的薄层技术改进和局限的实例说明于U.S.5,476,708，其中提出照相体系中清晰度的改进可用在光敏乳剂下面使用无色的，无颜料的熔融挤出薄外壳层实现。如果乳剂下面的薄外层能够既是双轴取向的以提供劲度，又是浅蓝色以提供必需的色彩校正，校正光敏卤化银成象层的黄色，那将是理想的。
需要透射展示材料能够提高对光的透射，但同时在光线中更有效地漫射以便光源的元件对观众来说不明显。
本发明的目的是提供经过改进的透射展示材料。
本发明的另一个目的是提供造价更低的展示材料，以及提供清晰持久的影象。
本发明进一步的目的是更有效地利用照亮透射展示材料的光。
本发明的又一个目的是提供卤化银影象涂在每一面上但仍保持单步曝光步骤和短时加工的产品。
本发明的这些和其它目的用一种照相元件达到，该元件包括一种透明聚合物片基，层合在该透明聚合物片基上的双轴取向聚烯烃片基，涂在该双轴取向聚烯烃片基顶面的一层影象层和涂在该透明聚合物片基底面上的一层影象层，其中该聚合物片基具有20-100毫牛顿的劲度，而该双轴取向的聚烯烃片基具有至少40％的光谱透过率和小于60％的反射密度。
本发明通过使照射在展示材料上的光更有效地漫射而提供了更明亮的影象。
本发明与现有透射展示材料和透射展示材料的成象方法相比具有许多优点。本发明的展示材料能在使光线高比率透射的同时非常有效地漫射光线。该材料，由于在其优选形式中在聚合物片基的两面均含有卤化银成象层，可通过平行光束曝光装置经单次曝光成象。由于有两层相对较薄的卤化银成象材料层，本发明成分可被快速显影，因为显影液能快速渗透成象材料的薄层。由于透明聚合物材料片基比现有产品薄，材料成本很低。因为双轴取向片基增加了照相元件的强度和劲度，产品可以更薄。它们的成本也更低因为不需要防光晕层而使用了更少的明胶。透射展示材料的形成要求展示材料将光线漫射到使展示的影象的观看者看不到使用的发光灯泡的个体元件。另一方面，也有必要使光线有效地透过以照亮展示材料。本发明使大量的照明光被实际上利用为展示发光，而在同时又非常有效地使光源漫射到使观众看不到。本发明的展示材料对观看者来说会显得比现有技术材料更白，而现有技术材料显得有一些发黄的倾向，因为它们需要用大量的光散射颜料以防止人们看到单个的光源。这些高含量的颜料对观看者来说显得发黄并导致影象比希望的暗。这些和其它优点将在下面的详述中展现出来。
在此使用的术语“顶面”，“上面”，“乳剂面”，和“表面”意思是带有双轴取向片基的成分一侧或沿着该侧方向。术语“底面”，“下面”，和“背面”意思是与带有双轴取向片基的成分一侧相反的一侧。在此使用的术语“透明的”意思是光线能够穿过而没有显著的偏差或吸收。对本发明来说，“透明”材料定义为光谱透过率大于90％的材料。对照相元件来说，光谱透过率是透射功率与入射功率的比率并以百分数表示如下：TRGB＝10-D*100，其中D是X-Rite型310(或可比的)照相透射密度仪测量的状态A红，绿，和蓝透射密度响应的平均值。在此所用的术语“双面涂布的(duplitized)”成分意思是光敏卤化银涂在成象支持体的顶面和底面上的成分。
本发明的双轴取向聚烯烃片基层经过了发泡(levels of voiding)，调整TiO2和染料含量以提供最佳的透射性能。双轴取向的聚烯烃片基被层合在透明聚合物基体上以增加劲度以便有效地加工影象，以及处理和展示产品。本发明的一个重要方面是在成象支持体的上面和底面均涂布了光敏卤化银乳剂，这种双面涂布的卤化银涂层与只贴在上面的双轴取向片基的光学性能结合，提供了改进的能用于透射的照相展示材料。本发明的双面涂布的展示材料具有重大的商业价值，因为现有技术照相展示材料需要110秒的显影时间，相比之下，本发明需要45秒的显影时间。已经发现双面涂布的乳剂上面与底面涂布量比值应为1∶0.6-1∶1.25。双面涂布的乳剂上面与底面涂布量之比为1∶1.25，已经显示会导致成象光显著和有害的衰减，其导致底面的乳剂层曝光不足。相反地，双面涂布的乳剂上面与底面涂布量之比小于1∶0.6导致成象光显著和有害的衰减，其导致上面乳剂曝光过度。优选的双面涂布乳剂上面与底面涂布量之比为1∶1。1.1的比值能够有效曝光并达到优质影象所需要的染料密度。
任何合适的双轴取向聚烯烃片基均可用作层合形成本发明的基体的片基。含有微泡的复合双轴取向片基被优选，因为泡在不用TiO2时也提供了不透明性。含微泡的复合取向片基可方便地按下法制造：将芯和表面层共挤出，接着被双轴取向，由此泡在包含在芯层中的发泡材料周围形成。这些复合片基公开于，例如，U.S.专利号4,377,616；4,758,462；和4,632,869中。
优选的复合片基的芯应为片基总厚度的15-95％，优选地为总厚度的30-85％。这样不含泡的外壳层应为片基的5-85％，优选地为厚度的15-70％。
复合片基的密度(比重)，以术语“固体密度的百分比”表示，按下式计算：其应在45-100％，优选地在67-100％。当固体密度的百分数小于67％时，复合片基由于抗张强度下降而变得不太容易制造而且变得更易受物理损伤。
复合片基的总厚度在12-100μm，优选地为20-70μm。低于20μm，含有微泡的片基的厚度可能不足以将支持体中的任何固有的非平面性减至最小，而且将更难制造。高于70μm的厚度，无论在表面平滑度还是机械性能方面均已看不到改善，而且因此使特优材料的造价进一步无意义地增加。
“泡”在此用于表示没有加入固体和液体物质，尽管“泡”可能含有空气。留在成品片基芯中的发泡颗粒，直径应在0.1-10μm，优选地为圆形，以产生希望的形状和尺寸的泡。泡的尺寸也取决于机器方向和横向的取向度。理想情况下，泡应假设是两个相对的而且边缘相接的凹盘的形状。换句话说，泡倾向于象透镜或双面凸的形状。泡被取向成其两维主轴与片基的机器方向和横向平行。Z轴是次轴，大约是发泡颗粒的横切直径大小。泡通常倾向于是闭合的小室，因此，从含泡芯的一边到另一边实际上没有气体或液体能够穿过的开口。
发泡材料可选自各种材料，其用量应为芯基体聚合物重量的5-50％重量比。优选地，发泡材料包括聚合材料。当使用聚合材料时，其可以是能与该聚合物熔融混合而制成芯基体，并能在悬浮液冷却时形成分散的球形颗粒的聚合物。其例包括尼龙分散于聚丙烯中，聚对苯二甲酸丁二醇酯分散于聚丙烯中，或聚丙烯分散于聚对苯二甲酸乙二醇酯中。如果聚合物被预成形并混进基体聚合物中，重要的特性在于颗粒的大小和形状。球形是优选的并且它们可以是空心或实心的。这些球体可由交联聚合物制成，该聚合物选自通式为Ar-C(R)＝CH2的链烯基芳香族化合物，其中Ar代表芳香烃基，或苯系列的芳香卤代烃基，而R是氢或甲基；丙烯酸酯-类单体包括式CH2＝C(R′)-C(O)(OR)的单体，其中R选自氢和含有约1-12个碳原子的烷基而R′选自氢和甲基；氯乙烯和1，1-二氯乙烯的共聚物，丙烯腈和氯乙烯，溴乙烯，具有式CH2＝CH(O)COR的乙烯基酯的共聚物，其中R是含有2-189碳原子的烷基；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸，油酸，乙烯基苯甲酸；由对苯二酸和二烷基对苯二酸或其成酯衍生物，与HO(CH2)nOH系列二醇反应制备的合成聚酯树脂，其中n是2-10内的整数，而在聚合物分子内含有可反应的烯键，上述聚酯包括共聚合的，其中高达20重量％的第二种酸或其酯含有可反应的烯不饱和键，和其混合物，以及交联剂，交联剂选自二乙烯基苯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯和其混合物。
制备交联聚合物的典型单体的例子包括苯乙烯，丙烯酸丁酯，丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，乙烯基吡啶，乙酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，乙烯基苄基氯，1，1-二氯乙烯，丙烯酸，二乙烯基苯，丙烯酰氨基甲基丙磺酸，乙烯基甲苯等。优选地，交联聚合物是聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸甲酯)。最优选地，是聚苯乙烯并且交联剂是二乙烯基苯。
本领域中熟知的方法产生不均匀尺寸的颗粒，其特征在于，具有很宽的颗粒尺寸分布特性。所得到的珠粒可通过估测原始尺寸分布的范围筛选粒子进行分级。其它方法例如悬浮聚合，有限聚结，直接产生尺寸非常均匀的颗粒。
发泡材料可与发泡促进剂一起涂布。合适的促进剂或润滑剂包括胶态二氧化硅，胶态氧化铝，和金属氧化物如氧化锡和氧化铝。优选的促进剂是胶态二氧化硅和氧化铝，最优选地是二氧化硅。含有涂布助剂的交联聚合物可用本领域熟知的方法制备。例如，常用的悬浮聚合法中优选的是助剂被加入悬浮液中。助剂优选的是胶态二氧化硅。
发泡颗粒也可以是无机小球，包括固体的或空心的玻璃球，金属或陶瓷粒或无机粒子如粘土，滑石，硫酸钡，和碳酸钙。重要的是该材料不会和芯基体聚合物发生化学反应引起下列一个或多个问题：(a)改变基体聚合物的结晶动力学，使之无法取向，(b)破坏芯基体聚合物；(c)破坏发泡颗粒，(d)将发泡颗粒与基体聚合物粘在一起，或(e)产生不想要的反应产物，如有毒的或深色部分。发泡材料不应当是感光活性的或降低双轴取向聚烯烃膜中使用的照相元件的性能。
对处于乳剂侧上层的双轴取向片基来说，适合双轴取向片基的热塑性聚合物类以及优选的复合片基的芯基体-聚合物包括聚烯烃。合适的聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，聚苯乙烯、聚丁烯和其混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯的共聚物，如已烯，丁烯，和辛烯也有用。聚丙烯被优选，因为它成本低且有所希望的强度性能。
复合片基的无泡外层可由上面所列的用于芯基体的同一聚合材料制成。复合片基可由与芯基体相同的聚合材料的外层制成，或由与芯基体不同的聚合组合物的外层制成。为了相容，可用一层辅助层促进外层与芯的粘合。
最上端的外层或暴露的表层的总厚度应为0.20-1.5μm，优选地在0.5-1.0μm。低于0.5μm任何共挤出的外层中的固有非平面性会导致无法接受的颜色改变。外层厚度大于1.0μm时，会破坏照相光学性能如影象分辨率。在厚度大于1.0μm时，也要有更大用量的材料以过滤掉污染物如团块，分散不好的有色颜料，或沾染物。密度在0.88-0.94g/cc的低密度聚乙烯是用于上层外层的优选材料，因为与其它材料如聚丙烯和高密度聚乙烯相比，目前的乳剂制剂与低密度聚乙烯胶着很好。
添加剂可被加入到最上层的外层中以改变成象成分的颜色。为用于照相，带有淡蓝色调的白色片基被优选。淡蓝色调的加入可用任何本领域已知的方法完成，包括在挤出前用机器混合有色浓缩物并将已按需要的混合比例预混合的蓝色颜料熔融挤出。能够抵抗大于320℃的挤出温度的有色颜料被优选。因为大于320℃的温度对外层的共挤出是必要的。本发明使用的蓝色染料可以是任何不会对成象成分产生有害影响的染料。优选的蓝色染料包括酞菁蓝染料，Cromophtal蓝染料，Irgazin蓝染料，Irgalite有机蓝染料和染料蓝60。
现在发现，一种紧接在乳剂层下的非常薄的涂层(0.2-1.5μm)可通过共挤出并接着进行横向和纵向拉伸制成。已经发现该层从本质上说厚度极其精确，并可用于进行所有的色彩校正，这种色彩校正常常分布于乳剂和透明聚合物片基之间的整个片基厚度中。该最上层非常有效以致于进行校正所需的染料总量小于将染料分散于整个厚度中所需量的一半。染料由于结块和分散不好，常常会引起色斑缺陷。色斑缺陷降低了影象的商业价值，可用本发明加以改进，因为使用了更少的染料，而且在有色层涂布之前清洁熔融聚合物的高质量过滤更易进行，因为聚合物和染料的总量通常只是透明聚合物片基和光敏层之间的聚合物总量的2-10％。
在本发明的薄的外层中加入TiO2并不能显著地改善片基的光学性能，但它却能产生很多制造难题，如挤出死线和色斑。基本不含TiO2的外层被优选。加入层中0.2-1.5μm厚的TiO2基本上不改善支持体的光学性能，但将增加设计成本，并将在挤出过程中产生令人讨厌的染料线。
添加剂可被加入到本发明的双轴取向片基中以便当双轴取向片基被有意的观众观看时，成象成分在紫外光曝光时发出可见光。在可见光区发光使支持体在紫外能量存在下具有理想的背景彩色。这在影象被用含有紫外能量的光源从背面照射时尤其有用，并可被用于优化透射展示应用的影象质量。
本领域已知的能在蓝光区发出可见光的添加剂被优选。消费者通常喜欢的，被看作是最白的，白中带点淡蓝色调被定义为负b*、而相比之下白色的白被定义为b*，一个b*单元之内为零。b*是CIE空间的黄/蓝量度。正b*表示黄，负b*表示蓝。加入发出蓝光的添加剂可使支持体带色而不用加入会降低影象白度的染料。优选的发光在1-5Δb*单位。Δb定义为一个样品被紫外光源照射和被不带任何显著紫外能量的光源照射时测量的b*差值。Δb*是优选的量度，其可决定加入到本发明的上层双轴取向片基中的光学增白剂的净效果。小于1b*单位的发光不可能被绝大多数顾客注意到；因此，在双轴取向片基中加入光学增白剂是无效花费。大于5b*单位的发光会干扰图片的色彩平衡，使绝大多数顾客觉得白色显得太蓝。
本发明的优选添加剂是光学增白剂。光学增白剂基本上是吸收紫外光并发出可见蓝光的无色、有荧光的有机化合物。例子包括但不限于，4，4-二氨基1，2-二苯乙烯-2，2′-二磺酸的衍生物，香豆素衍生物如4-甲基-7-二乙氨基香豆素，1，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯，和2-氨基-4-甲基苯酚。本发明的一个意外有用的特征是有效利用了光学增白剂。因为用于透射展示材料的紫外光源是在影象的背面，紫外光强度不会被成象层共有的紫外过滤层降低。结果是达到需要的背景色彩所需的光学增白剂更少。
光学增白剂可被加入到多层共挤双轴取向聚烯烃片基的任一层中。优选的位置是在该片基的相邻层或上表层。这使光学增白剂能有效地集中，结果与通常的照相支持体相比可使用更少的光学增白剂。当光学增白剂加入的重量％开始接近某一浓度，在该浓度下光学增白剂向支持体的表面移动并在成象层结晶时，在外层的相邻层中加入光学增白剂被优选。当光学增白剂的移动与光敏卤化银成象体系有关时，优选的外层包括聚乙烯。在这种情况下，从与外层相邻的层的迁移被显著减少。可以使用更高含量的光学增白剂以优化影象质量。在与外层相邻的层中固定光学增白剂将能够使用更便宜的光学增白剂，因为基本不含光学增白剂的外层阻止了光学增白剂从相邻层通过上层进入成象层的显著迁移。另一个降低光学增白剂有害移动的优选方法是在外层的相邻层中使用聚丙烯。由于光学增白剂在聚丙烯中比聚乙烯中更易溶解，光学增白剂较少可能从聚丙烯中迁移进聚乙烯层。
本发明的带有微泡芯的双轴取向片基被优选。微泡芯增加了成象支持体的不透明性和白度，进一步提高了成象质量。而且，为泡的芯是光线的良好漫射体并且基本上比白色颜料如TiO2更少光扩散。更少的光散射提高了透射影象的质量。将微泡芯的影象质量优点与吸收紫外能量并发出可见光的材料结合，能够使影象质量达到独一无二的最优化，因为影象支持体当暴露于紫外能量前时可带有浅色，而当用不含大量紫外能量的灯光如室内灯光观看时仍然保持极好的白色。在垂直方向上基本上每一点的优选泡数目均大于6。在垂直方向上的泡数目是存在于含泡层的聚合物/气体界面的数目。含泡层由于聚合物/气体界面间的折射率改变而作为不透明层。大于6个泡被优选因为4个或更少的泡膜的不透明性几乎看不到改善，这样，为使本发明的双轴取向片基发泡而增加的花费将是无意义的。在垂直方向上6-30个泡是最优选的，因为在35个或更多的泡下，含泡的芯能被很容易地压破而在影象区产生不合要求的断裂线，它降低了透射展示材料的商业价值。
双轴取向片基也可以含有已知能提高照相响应如白度或清晰度的颜料。二氧化钛在本发明中用于提高影象清晰度。使用的TiO2可以是锐钛矿或是金红石类。就光学性能来说，金红石由于独特的颗粒尺寸和几何形状而被优选。此外，锐钛矿和金红石TiO2均可被混合以提高白度和清晰度。适合照相体系的TiO2例子是DuPont化学公司R101金红石TiO2和DuPont化学公司R104金红石TiO2。其它提高照相响应的颜料也可用于本发明如二氧化钛，硫酸钡，粘土，或碳酸钙。
加入到本发明的双轴取向片基中的TiO2的优选用量在4-18重量％。低于3％的TiO2，需要的光透过率仅靠微泡并不容易达到。将大于4％的TiO2和泡结合提供了双轴取向的，含有微泡，造价低的片基。14％以上的TiO2，需要添加染料密度补偿透过率的损失。
本发明的双轴取向聚烯烃片基的优选光谱透过率至少为40％。光谱透过率是透过材料的光能量大小，对照相元件来说，光谱透过率是透射功率与入射功率的比率并以百分数表示如下：TRGB＝10-D*100其中D是由X-Rite型310(或可比的)照相透射密度仪测量的状态A红，绿，蓝透射密度响应的平均值。透过率越高，材料越透明。对掺入了漫射体的透射展示材料来说，影象质量与从影象反射到观察者眼中的光量有关。有较低量光谱透过率的透射展示影象不能充分地照亮影象，引起影象质量的视觉损失。小于35％光谱透过率的透射影象对透射展示材料来说是不能接受的，因为影象质量比不上现有技术的透射展示材料。而且，光谱透过率小于35％将需要添加染料密度，其增加了透射展示材料的成本。任何大于40％的光谱透过率可提供合适的影象质量。然而，当光谱透过率接近75％时，已经发现材料不能充分地漫射背面照明光。
对本发明的双轴取向片基来说最优选的光谱透射密度在46-54％。这个范围可使透射和反射性能最优化以生产使背面光源漫射和使影象层染料密度最小化的展示材料。
对本发明的双轴取向片基来说，小于60％的反射密度被优选。反射密度是从影象反射到观众眼中的光能量大小。反射密度用X-Rite型310(或可比的)照相透射密度仪测量0°/45°几何角度下状态A红/绿/蓝响应而得。充足的反射光量需要用来使背面光源漫射。大于65％的反射密度对透明展示材料是不合适的并且比不上现有技术的透射展示材料的质量。大于25％的反射密度不能使照明光源充分地透射。
这些复合片基的共挤出，冷却，取向，和热固化可受到任何本领域已知的生产取向片基方法的影响，如被平板方法或泡或管式法影响。平板法包括将掺合物通过狭缝型口挤出并在冷铸转筒上快速冷却挤出的卷材以便片基的芯基体聚合物组分和外层组分被冷却到其玻璃固化温度之下。冷却的片基接着在玻璃化转变温度之上基体聚合物的熔融温度之下，在互相垂直的方向上被双轴拉伸取向。片基可在一个方向上拉伸接着在另一个方向上拉伸或同时在两个方向上拉伸。拉伸比，定义为机器方向和横向的最后长度除以其原始长度，至少为10-1被优选。片基经拉伸之后，其通过加热至聚合物足以结晶或退火的温度被热固化，当抑制到一定程度时片基在两个拉伸方向上均不再缩回。
复合片基，当其被指定为每面优选地有至少三层核和一层外层时，也可以被加上其它层用于改变双轴取向片基的性能。双轴取向片基可与表面层结合，表面层将改善对支持体和照相元件的粘合性。其它层也能改变成分的外观。如果想要达到某些特别想要的性能，双轴取向挤出可制造出10层之多。
在共挤出和取向过程之后或在铸造和充分取向之间，这些复合片基可被用任何数目的涂层涂布或处理，这些涂层可用于改善片基的性能，包括可印性，提供水汽隔层，使之绝热，或改善对支体或光敏层的粘合性。该层的例子是用于可印性的丙烯酸涂层和用于绝热性能的聚1，1-二氯乙烯涂层。进一步的例子包括火焰，等离子体，或电晕放电处理以提高可印性或粘合性。
通过使微泡芯上带有至少一层无泡外壳层，片基的抗张强度得到提高并使之更易制造。它使片基能在比所有层均有泡的片基更宽的宽度和更高的拉伸比下制造。将多层共挤成型进一步简化了制造过程。
暴露的表面层与成象层相邻的优选双轴取向片基的结构如下：
含有蓝色染料的聚乙烯外壳层
含有8％ TiO2和光学增白剂的聚丙烯
聚丙烯微泡层
聚丙烯底面外壳层
为制成光敏卤化银层的层合支持体，含微泡的复合片基和双轴取向片基被层合在支持体上，该支持体可以是任何具有合适的透射和劲度性能的材料。本发明的照相元件可被制做在任何合适的透明照相品质的支持体上，包括各种类型的材料的片基如聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯，聚苯乙烯，聚酰胺如尼龙，半合成高分子量材料片基如硝酸纤维素，乙酸丁酸纤维素等，氯乙烯均聚物和共聚物，聚乙烯基乙缩醛，聚碳酸酯，烯烃的均聚和共聚物如聚乙烯和聚丙烯等。
聚酯片基由于其提供了极好的强度和二维稳定性而有特别的优势。这些聚酯片基是已知的，被广泛使用的并且通常由高分子量的聚酯制成，这种聚酯由二元醇和二元饱和脂肪酸或其衍生物缩合制备。
用于制备这些聚酯的合适的二醇是本领域众所周知的并包括任何羟基在末端碳原子上并含有2-12个碳原子的二醇。如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二双醇，1，4-环己烷二甲醇等。
用于制备聚酯的合适二元酸包括含有2-16个碳原子的二酸如己二酸，癸二酸，间苯二酸，对苯二酸等。酸的烷基酯如列于上面的酸的酯也能使用。其它醇和酸，以及由其制备的酯和聚酯的制法，说明于U.S.专利号2,720,503和2,901,466中，在此引入作为参考。聚对苯二甲酸乙二醇酯被优选。
层合支持体的聚酯片基的劲度可在约15-100毫牛顿变化。优选的劲度在20-100毫牛顿。小于15毫牛顿的聚酯劲度不能为展示材料提供需要的劲度，那样它们将难以处理并不能放置平整而达不到最佳观看效果。大于100毫牛顿的聚酯劲度超过了加工设备的劲度极限并且没有给展示材料带来性能上的好处。
通常情况下聚酯片基的制法包括：聚酯通过狭缝挤出模熔融挤出，冷却至无定形状态，径向和横向拉伸取向并在固定尺寸下热固化。聚酯膜也可以进行热松驰处理以改善尺寸稳定性和表面光滑度。
聚酯片基在其两面通常都应用了衬底或底层。底层用于提高涂布组合物对支持体的粘合性，其在本领域中是人所共知的，任何这样的材料均可使用。一些用于此目的的组合物包括1，5二氯乙烯的共聚体如1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元共聚物或1，1-二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元共聚物等。这些和其它合适的组合物说明于，例如，U.S专利号2,627,088；2,698,240；2,943,937；3,143,421；3,201,249；3,271,178；3,443,950；和3,501,301。聚合物底层通常被涂覆上第二层包括明胶的底层，通常称为胶底层。
不含TiO2的透明聚合物基体是被优选的，因为透明聚合物中的TiO2给予了反射展示材料不适宜的乳白色外观。含有TiO2颜料的现有技术透明聚合物也很贵，因为TiO2必须分散在整个厚度中，通常为100-180μm。TiO2也给透明聚合物支持体带上了一点浅黄色，这对照相展示材料来说是不适宜的。作为照相反射展示材料使用时，含TiO2的透明聚合物支持体必须带点浅蓝色以补偿聚酯的浅黄色，这导致了理想白度的损失并增加了展示材料的成本。聚烯烃层中的白色颜料浓度使白色颜料能有效地用于改善影象质量和降低成象支持体的成本。
当在层压基体中使用聚酯片基时，更可取的是将含微泡的复合片基挤出层合压在使用聚烯烃树脂的聚酯片基上，挤出层合通过下述方法完成：将本发明的双轴取向片基和聚酯片基层合在一起，在聚酯片基和双轴取向的聚烯烃片基之间使用熔融挤出的粘合剂，随后它们在诸如双辊的夹辊中受压。熔融挤出的粘合剂在片基被带入夹辊之前既可涂于双轴取向片基也可用于聚酯片基上，在优选的形式中粘合剂可和双轴取向片基与聚酯片基同时进入夹辊，用于将双轴取向的聚烯烃片基粘合在聚酯基体上的粘合剂可以是任何不对照相元件产生有害影响的合适材料。优选的材料是茂金属催化的乙烯塑料，其在聚酯片基和双轴取向片基之间被熔融挤进夹辊中。茂金属催化的乙烯塑料被优选，因为它们容易被熔融挤出，与本发明的双轴取向聚烯烃片基粘合良好，与本发明的涂有明胶层的聚酯支持体也粘合良好。
成象层涂在双轴取向聚烯烃片基上的优选展示支持体的结构如下：
双轴取向的聚烯烃片基
茂金属催化的乙烯塑料(粘合层)
聚酯基体
在此所用的短语“照相元件”是在成象时使用了光敏卤化银的材料。照相元件可以是黑白的，单色成分，或彩色成分。彩色成分含有对每一个光谱三原色区域敏感的景象成色单元。每一单元可包括对给定的光谱区域敏感的单层或多层乳剂层。成分的各层，包括成象单元层，可以本领域已知的各种顺序排列。在另一种形式中，对每一个光谱三原色区敏感的乳剂可被处理成单独分开的层。
对本发明的展示材料来说，至少一个影象层包含置于该成象成分上面或底面的卤化银和成色剂是合适的。将成象层涂在上面或底面对照相展示材料来说都是合适的，但它不足以形成具有最佳透射展示的照相展示材料。对本发明的展示材料来说，至少一个影象层包括至少一个置于本发明的成象支持体上面和底面的成色剂被优选。将成象层涂在支持体的上面和底面两面上在使显影时间小于50秒的同时使影象密度最优化。
本发明的展示材料其中在与双轴取向聚烯烃片基相反一面的透明聚合物片基上的至少一个成色层含有比与双轴取向聚烯烃片基同一面的成象层少的成色剂是合适的。已经发现双面涂布的乳剂上面与底面涂布量之比应在1∶0.6-1∶1.25。双面涂布乳剂上面与底面涂布量之比为1∶1.25已经表明会导致成象光的显著和有害的衰减，其导致底面乳剂涂层曝光不足。相反地，双面涂布的乳剂上面与底面涂布量之比小于1∶0.6，导致的成象光显著和有害的衰减会导致上面乳剂涂层曝光过度。优选的双面涂布乳剂上面与底面涂布量之比为1∶1。1∶1的比值能够有效曝光并得到优质影象所必须的染料密度。本发明的展示材料其中在反面的至少一个成色层包含与在双轴取向聚烯烃片基同一面的成象层大约相同量的成色剂是最优选的。在两面都涂布基本相同量的光敏卤化银乳剂具有额外的好处，即平衡通常存在于照相乳剂中的吸湿明胶的收缩和膨胀所引起的成象成分的影象卷曲。
对本发明有用的照相乳剂通常用本领域的惯用方法在胶态基质中沉淀卤化银晶体制备。胶体典型是亲水的成膜剂如明胶，藻酸，或其衍生物。
在沉淀步骤中生成的晶体被水洗、接着加X光谱增感染料和化学增感剂，加热使乳剂温度上升，一般在40-70℃，并维持一段时间进行化学和光谱增感。在制备用于本发明的乳剂时使用的沉淀以及光谱和化学增感方法可以是那些本领域中已知的方法。
乳剂的化学增感一般使用增感剂如：含硫化合物，例如异硫氰酸丙酯，硫代硫酸钠和烯丙基硫脲；还原剂，例如，多胺和亚锡盐；贵金属化合物，例如，金，铂；和聚合剂，例如，聚氧化亚烷基。如上所述，加热处理用于完成化学增感。光谱增感用组合染料来达到目的，这些染料为可见或红外光谱区内感兴趣的波长范围而设计。可知的是在加热前和加热后均可加入这些染料。
光谱增感之后，乳剂涂布在支持体上。可用各种各样的涂布技术包括浸涂，空气刮涂，幕涂，和挤压涂布。
本发明中使用的卤化银乳剂可包括任何卤素分布。这样，它们可包括氯化银，溴化银，溴氯化银，氯溴化银，碘氯化银，碘溴化银，溴碘氯化银，氯碘溴化银，碘溴氯化银，和碘氯溴化银乳剂。然而，主要成分是氯化银乳剂的乳剂被优选。关于主要是氯化银，意思是乳剂颗粒约50mole％以上是氯化银，优选地约90mole％以上是氯化银，最好的是约95mole％以上是氯化银。
卤化银乳剂可含有任何尺寸和形态的颗粒。这样，颗粒可采取立方体形，八面体形，立方八面体形，或其它任何自然出现的立方晶格型卤化银颗粒形态。而且，颗粒可以是不规则的如球形颗粒或片状颗粒。具有片状或立方形态的颗粒被优选。
本发明的照相元件可以使用的乳剂说明于The Theory of thePhotographic Process，Fourth Edition，T.H.James，Macmillan PublishingCompany，Inc.，1977，pages 151-152。还原增感已知可以提高卤化银乳剂的感光度。虽然还原增感的卤化银乳剂通常表现出很好的感光速度，但它们通常具有不希望产生的灰雾和较差的保存稳定性。
还原增感可通过有意地加入还原增感剂，能将银离子还原成金属银原子的化合物进行，或通过提供还原环境进行如高pH值(过量的氢氧根离子)和/或低pAg值(过量的Ag+)。在卤化银乳剂的沉淀过程中，无意的还原增感可发生在，例如，硝酸银或强碱溶液被快速加入时或生成乳剂颗粒的混合不良时。卤化银乳剂在成熟剂(颗粒生长调节剂)如硫醚，硒醚，硫脲，或氨存在下沉淀也倾向于促进还原增感。
可在沉淀过程或光谱/化学增感中用于还原增感乳剂的还原增感剂和环境的例子包括抗坏血酸衍生物；锡化合物；多胺化合物，和二氧化硫脲-基的化合物，其说明于U.S.专利2,487,850；2,512,925；和英国专利789,823中。还原增感剂或条件的具体例子如二甲胺甲硼烷，氯化亚锡，肼，高pH值(pH8-11)和低pAg值(pAg1-7)成熟，由S.Collier讨论于Photographic Science and Engineering，23，113(1979)。旨在进行还原增感的卤化银乳剂的制备过程的例子说明于EP 0 348 934A1(Yamashita)，EP 0 369 491(Yamashita)，EP 0 371 388(Ohashi)，EP 0396 424 A1(Takada)，EP 0 404 142 A1(Yamada)，and EP 0 435 355 A1(Makino)。
本发明的照相元件也使用掺杂了第VIII族金属的乳剂，如铱，铑，锇和铁，其说明于Research Disclosure，September 1994，Item 36544，Section I，Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire PO 10 7DQ，ENGLAND，出版。此外，关于在卤化银乳剂的增感中使用铱的综述收录于“Iridium Sensitization；ALiterature Review，”Photographic Science and Engineering，Vol.24，No.6，1980。通过在铱盐和照相光谱增感染料存在下化学增感乳剂制备卤化银乳剂的方法说明于U.S.专利4,693,965。在某种情况下，当这些掺杂剂被加入时，乳剂用“The British Journal of Photography Annual”，1982，P201-203中所述的彩色反转E-6加工工艺冲洗加工时表现出额外增加的灰雾和更低反差的感光曲线。
本发明的成分也可以包含防光晕层。相当大的光量可被乳剂漫射透过并到达支持体的背面。该光部分或全部地被反射回乳剂并在距原入射点相当远的距离处使之再次曝光。这种效果被称为光晕，因为它在明亮物体的影象周围产生了光晕外观。而且，透明的支持体也透光。光晕能通过吸收透过乳剂或支持体的光而被大大降低或消除。提供光晕防护的方法有三种(1)在乳剂和支持体之间涂布防光晕底层，其可以是加染料的明胶也可以是含有灰色银的明胶，(2)在支持体上涂布含有染料或颜料的乳剂，(3)将乳剂涂布在透明支持体上，在支持体背面涂布加入染料的有色层。防光晕底层或防光晕背衬中所含的吸收材料在照相元件冲洗加工时被冲洗加工化合物除去。支持体中的染料或颜料是持久的，一般不被本发明优选。在本发明中优选的是灰色银组成的防光晕层。其被涂布在最底层并在冲洗加工过程中除去。防光晕层涂在背面的最底层容易被除去，并使双面涂布的材料只能从一面曝光。如果材料不是双面涂布的，灰色银可被涂在支持体和上层乳剂层之间，在此位置它将是最有效的。光晕问题可通过相干的平行光束曝光减至最小，即使用了平行光束曝光，也要使用防光晕层才能获得改进。
为良好地传送本发明的展示材料，减少制造和影象冲洗加工过程中卷筒传送所引起的静电是必要的。因为本发明的光敏成象层可被静电放电发光的光灰化，这种放电是卷材在通过传送设备如辊子和驱动夹辊时积累的，减少静电对避免不希望出现的静电灰雾是必要的。本发明的聚合物材料在传送过程中与机器部件接触时有显著的积累静电荷倾向。使用防静电材料减少本发明的卷材上的积累电荷量是必需的。防静电材料可涂布在本发明的卷材上并可含有任何本领域已知的材料，该材料可被涂在照相卷材上以减少相纸在传送过程中的静电。防静电涂层的例子包括导电盐和胶态二氧化硅。本发明支持体材料的合适的防静电性能也可通过防静电添加剂达到，其为聚合物的组成部分。加入的添加剂能移至聚合物的表面增加导电性，其包括脂肪族季铵化合物，脂肪族胺，和磷酸酯。其它类型的防静电剂是吸湿化合物如聚乙二醇和疏水滑移添加剂，它们能降低卷材的摩擦系数。防静电层涂在影象层的反面或掺入背面的聚合物层是被优选的，涂在背面被优选因为在制造和照相加工时的传送过程中大多数卷材在背面相接触。在50％相对湿度下优选的防静电层的表面电阻小于1013欧姆/米2。在50％ RH下防静电层的表面电阻小于1013欧姆/米2显示能充分地降低制造过程和影象层照相加工过程中的静电灰雾。
本发明的一种典型的彩色照相元件包括本发明的层合支持体，其上带有青染料成象单元，该单元包括至少一层含有与其有关的至少一个青成色剂的感红卤化银乳剂层；品红成象单元，包括至少一层含有与之有关的至少一个品红成色剂的感绿卤化银乳剂层；以及黄染料成象单元，包括至少一层含有与之有关的至少一个黄成色剂的感蓝卤化银乳剂层。该成分还可以包含其它层，如滤光层，隔层，护膜层，底层等。本发明的支持体也可用于黑白照相图片成分。
本发明可与公开的材料一起使用，其见Research Disclosure，1997，9，40145条。本发明尤其适合与XVI和XVII节的彩色相纸实例材料一起使用。II节的成色剂也特别适合。II节中的品红I成色剂，尤其是列于下面的M-7，M-10，M-11，和M-18尤其合适。
在下列表中，参考文献收录于(1)Research Disclosure，December1987，Item 17643，(2)Research Disclosure，December 1989，Item308119，and(3)Research Disclosure，September 1994，Item 36544，所有的均由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND出版。表和表中所引用的参考文献说明了适合用于本发明成分的特别组合物。表和其引用的参考文献也说明了制备，曝光，冲洗加工和处理成分以及其所含影象的合适方法。
参考文献     节     主要内容
    123   I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XV，I，II，III，IXA & B   颗粒组成，形态和制备。乳剂制备包括坚膜剂，涂布助剂，添加剂等。
    123   III，IVIII，IVIV，V   化学增感和光谱增感/减感
    123   VVVI   UV染料，光学增白剂，发光染料
    123   VIVIVII   防灰雾剂和稳定剂
    123   VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IX C & D   吸收和散射材料；防静电层；毛面剂
    123   VIIVIIX   成色剂和影象调节成色剂；染料稳定剂和影调调节剂
    123   XVIIXVIIXV   支持体
    3   XI   具体的层排列
    3   XII，XIII   负性乳剂；直接正性乳剂
    23   XVIIIXVI   曝光
    123   XIX，XXXIX，XX，XXIIXVIII，XIX，XX   化学冲洗加工；显影剂
    3   XIV   扫描和数字加工方法
照相元件可用各种形式的能量曝光，包括电磁光谱的紫外，可见，和红外区域，以及电子束，β射线，γ射线，X射线，α粒子，中子射线和其它形式的粒子和波动型的辐射能量，其可以是非相干(任意相位)形式或相干(同相位)形式如激光所产生的波。当照相元件想要被X射线曝光时，它们可包括通常的射线照相元件中所发现的特征。
本发明的双面涂布的透射展示材料，其中该成象成分包括至少一层成色层，其包括卤化银和成色剂，它们位于与双轴取向片基相反一面的透明聚合物片基上，并且均含有成色剂的两层从含有双轴取向聚烯烃片基的该成象成分的上面曝光被优选。这使传统的影象冲洗设备能够使用。本发明的成象成分优选地用平行光束曝光，以形成潜影，接着被冲洗加工形成可见影象，优选地不用加热处理。平行光束被优选，因为它使上面和底面的成象层能够进行数字复制和同时曝光而没有显著的内在光散射。优选的平行光束的例子是激光，也称为光受激辐射放大。激光被优选因为该技术广泛用于大量的数字复制设备类型。而且，激光提供了充足的能量使涂布在本发明的展示材料上面和底面的光敏卤化银能同时曝光而没有不想要的光散射。下一步将潜影变成可见影象的冲洗加工优选地用已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)工艺或其它适合显影高氯乳剂的冲洗加工体系进行。
下列例子说明了本发明的实际应用。本发明并不想要穷举所有可能的变化。除非特别指出，份数和百分数均为重量比。
                          实例例1
在本例中本发明与典型的现有技术透射展示材料相比。本发明是双面涂布的支持体，其含有层合在透明聚酯基体上的双轴取向微泡片基。现有技术材料和本发明被测量了透过率％，光亮，颜色，透过发光和劲度。本例将显示将双轴取向片基层合在聚酯上的劲度优势，最小密度区域黄色的减少和与现有技术材料相比显影时间的降低。
下列现有技术透射展示材料用作本发明的对比：
Kodak Duratrans(Eastman Kodak Co.)是单面涂有彩色卤化银的聚酯支持体，厚度为180μm。支持体是有透明胶底层的聚酯。卤化银乳剂在最底层含有200mg/ft2的金红石TiO2。
下列本发明的层合照相透射展示材料，通过将下列片基挤出层合在照相级聚酯基体的上面而制成：上层片基(乳剂侧)：
由5层组成的复合片基，定义为L1，L2，L3，L4，L5。L1是双轴取向聚烯烃片基上面的薄有色层，其上涂光敏卤化银层。L2是加入了光学增白剂和TiO2的层。使用的光学增白剂是Ciba-Geigy制造的HostaluxKS。金红石TiO2以基体聚合物的4重量％加入L2层中。TiO2类型是CuPont R104(0.22μm颗粒大小的TiO2)。下列表1列出了本例中使用的上层双轴取向片基的各层特性。
                   表1
  层     材料 厚度，μm
    L1 低密度聚乙烯+彩色浓缩物     0.75
    L2 聚丙烯+TiO2+光学增白剂     4.32
    L3 含泡的聚丙烯     24.9
    L4 聚丙烯     4.32
    L5 聚丙烯     0.762
    L6 低密度聚乙烯     11.4
照相级聚酯基体：
110μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯基体，其为透明的并且明胶层涂在基体的两面以提高乳剂粘合性。聚对苯二甲酸乙二醇酯基体在机器方向具有30毫牛顿的劲度，在横向有40毫牛顿的劲度。
本例中使用的上层片基是共挤出并经双轴取向的。上层片基被熔融挤出层合在聚酯基体上，该聚酯基体用Exxon Chemical Corp.制造的茂金属催化乙烯塑料(SLP 9088)。茂金属催化的乙烯塑料具有0.900g/cc的密度和14.0的熔体指数。
双轴取向片基的L3层是微泡层并进一步说明于表2中，其中显示了在整个L3层厚度方向上测得的切割一次的折射率和几何厚度；它们不表示连续的层，测量在其它位置的切口将会得到有差别但大致相同的厚度。折射率为1.0的区域是充满了空气的泡而其余的层是聚丙烯。
                   表2
      L3亚层       折射率            厚度，μm
        1           1.49             2.54
        2           1                1.527
        3           1.49             2.79
        4           1                1.016
        5           1.49             1.778
        6           1                1.016
        7           1.49             2.286
        8           1                1.016
        9           1.49             2.032
        10          1                0.762
        11          1.49             2.032
        12          1                1.016
        13          1.49             1.778
        14          1                1.016
        15          1.49             2.286
涂布形式1用于制备照相透射展示材料并被涂在双轴取向片基上面的L1聚乙烯层上。涂在双轴取向片基上的L1聚乙烯层上和底面胶底层上的涂布量相同。
            涂布形式1    涂布量mg/m2
1层          感蓝层
             明胶            1300
             感蓝银          200
             Y-1             440
             ST-1            440
             S-1             190
2层          隔层
             明胶            650
             SC-1            55
             S-1             160
3层          感绿层
             明胶            1100
             感绿银          70
             M-1             270
             S-1             75
             S-2             32
             ST-2            20
             ST-3            165
             ST-4            530
4层          UV隔层
             明胶            635
             UV-1            30
             UV-2            160
             SC-1            50
             S-3             30
             S-1             30
5层         感红层
            明胶             1200
            感红银           170
            C-1              365
            S-1              360
            UV-2             235
            S-4              30
            SC-1             3
6层          护膜
             明胶               440
             UV-1               20
             UV-2               110
             SC-1               30
             S-3                20
             S-1                20
7层          SOC
             明胶               490
             SC-1               17
             SiO2              200
             表面活性剂         2
                 附录
Figure A9911889900271
ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50∶50)
            S-1＝邻苯二甲酸二丁酯
            S-2＝邻苯二甲酸双十一酯S-3＝双(2-乙基己酸)1，4-环己基二亚甲基酯S-4＝乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯
Figure A9911889900283
在本例中本发明照相成象成分的结构如下：
     涂布形式1
     双轴取向的，含微泡的聚烯烃片基
     茂金属乙烯塑料
     明胶底层
     透明聚酯基体
     明胶底层
     涂布形式1
未增感的聚酯基体和层合展示材料支持体的弯曲劲度用Lorentzen和Wettre 16D型劲度试验仪测量。从该仪器中输出的是以毫牛顿为单位的力，要求能从卸料位置15°的角度下弯曲20mm长和38.1mm宽的样品的悬臂式松开端。在该试验中聚酯基体的机器方向和横向的劲度均与层合了本例中双轴取向片基的基体的劲度对比，结果列于表3。
                 表3
  机器方向劲度(毫牛顿)   横向劲度(毫牛顿)
层合之前     33     23
层合之后     87     80
上面表3中的数据显示聚酯基体的劲度在层合了双轴取向聚合物片基之后有很大增长。这个结果对现有技术材料非常有意义，为了提供必要的劲度，其使用了与本例中使用的110μm聚酯基体相比厚得多(150-256μm)的聚酯基体。在相等劲度下，层合之后劲度的显著增长将可能使用比现有技术材料更薄的聚酯基体，这样就降低了透射展示支持体的成本。而且，透射展示材料厚度的降低也降低了材料加工费用，因为更薄的材料其卷轴更轻而卷轴直径更小。
展示材料被加工成最小密度。展示支持体被用X-Rite型310照相密度仪测量状态A密度。光谱透过率从状态A密度读数计算，是透射功率与入射功率的比值，表示为百分数如下：TRGB＝10-D*100其中D是红，绿，和蓝状态A透射密度响应的平均值。展示材料也被用Spectrogard分光光度计，CIE体系，D6500光测量了L*，a*和b*。在透射模式下，可以大概估计从背面照相透过来的光量。大量的透过光将被认为是不可取的，因为非荧光光源将影响影象质量。本发明和对照的对比数据列于下面表4中。
                     表4
  测量     本发明     对照
  透过率％     53％     49％
  CIE D6500 L*     59.32     70.02
  CIE D6500 a*     -0.99     -0.62
  CIE D6500 b*     3.59     11.14
  背光透过发光     无     少量
以本例的光敏卤化银涂布形式涂于其上面和底面的透射展示支持体显示了照相透射展示材料所需的所有性能。而且本例的照相透射展示材料有许多超过现有技术照相展示材料的优点。无泡层经过了TiO2和染料含量的调整提供了比现有技术透射展示材料更好的最小密度品级，因为本发明能够克服已冲洗乳剂层的固有黄色(本发明的b*是3.59，有别于现有技术透射材料的b*11.14)。在透射模式下，照明的背光不会透过本发明显示出来，表明本发明是比现有技术更优越的透射产品。
本发明的透过率％(53％)由于使更多的光量从照明光源透过而提供了优越的透射影象。而且，双轴取向片基中的浅色材料和白色颜料的浓度使生产效率得到提高，材料的用量得到降低，从而导致展示材料的成本比现有技术更低。本发明的a*和L*始终与高质量的透射展示材料相一致。最终本发明的成本将会比现有技术材料更低，因为4.0mil的聚酯基体被用于本发明中，而相比之下现有技术照相展示材料使用8.7mil的聚酯。
令人惊奇的是，当影象通过只使顶面曝光的方法用激光晒印在本发明材料上时，从背面没有看到影象变形。这使上面和底面成象层可以同时复制而影象没有任何记录失真。增加起泡层可达到需要的不透明度以阻止灯丝显现出来，也可使上面和底面的成象同时进行以消除任何底面影象变形。最终，本发明具有45秒的显影时间，而相比之下现有技术透射展示材料的显影时间为110秒。45秒的显影时间在本发明的展示材料能显著地增加冲洗设备的生产效率方面具有重大商业价值。
本发明尤其是其优选实施方案已经过详细说明，但应当明白在本发明的精神和范围内可以进行变动和改进。

Claims (17)

1.一种照相元件，其包括一种透明聚合物片基，一种层合在所述透明聚合物片基上的双轴取向聚烯烃片基，一层涂在所述双轴取向聚烯烃片基上面的影象层和一层涂在该透明聚合物片基底面的影象层，其中所述聚合物片基具有20-100毫牛顿的劲度，而所述双轴取向聚烯烃片基具有至少40％的光谱透过率和小于60％的反射密度。
2.权利要求1的照相元件，其中所述双轴取向聚烯烃片基的所述反射密度为46％-约54％。
3.权利要求1的照相元件，其中所述双轴取向聚烯烃片基进一步包括微泡。
4.权利要求3的照相元件，其中所述微泡包括至少一层所述双轴取向聚烯烃片基，并且双轴取向聚烯烃片基的基本上每一点处在垂直方向上均有至少6个泡。
5.权利要求1的照相元件，其中所述双轴取向聚烯烃片基的上面有一层完整的聚乙烯层。
6.权利要求1的照相元件，其中所述光谱透过率为40-60％。
7.权利要求6的照相元件其中所述光谱透过率为46-54％。
8.权利要求4的照相元件，其中所述双轴取向聚烯烃片基在垂直方向包括6-30个泡。
9.权利要求1的照相元件，其中所述透明聚合物片基基本上不含颜料。
10.权利要求1的照相元件，其中所述影象层包括至少一层成象层，其含有置于该成象成分上面和底面的卤化银和成色剂。
11.权利要求1的照相元件，其中所述双轴取向聚烯烃片基包括4-12重量％的TiO2。
12.权利要求10的照相元件，其中在与双轴取向聚烯烃片基相反一面的透明聚合物片基上的所述至少一层成色层含有基本上比与双轴取向聚烯烃片基同一面上的成象层少的成色剂。
13.权利要求10的照相元件，其中在反面的至少一层成色层包含与双轴取向聚烯烃片基同一面的成象层相同量的成色剂。
14.一种成象方法，包括提供一种照相元件，其包括一种透明聚合物片基，一种层合在该透明聚合物片基上的双轴取向聚烯烃片基、和至少一层成象层，其包括涂在所述双轴取向聚烯烃片基上面的卤化银和成色剂，和至少一层包括涂布在透明聚合物片基底面上的卤化银和成色剂的成象层，其中聚合物片基具有20-100毫牛顿的劲度，而双轴取向聚烯烃片基具有至少40％的光谱透过率和小于60％的反射密度，曝光该成象层，以及显影影象。
15.权利要求14的方法，其中所述曝光使用可见的平行光束能量。
16.权利要求14的方法，其平行光束包括激光束。
17.权利要求14的方法，其显影在小于50秒的时间内完成。
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