CN1173226C - 背面具有两种频率不平滑度的成像基材 - Google Patents

背面具有两种频率不平滑度的成像基材 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种成像元件，当以500周/mm低通截止滤波器测量时，该元件的背层表面具有0.30-2.00μm平均不平滑度的低频不平滑成分，且当以500周/mm高通截止滤波器测量时，所述表面还具有0.001-0.05μm平均不平滑度的高频成分。

Description

背面具有两种频率不平滑度的成像基材
技术领域
本发明涉及成像材料，其优选形式为像纸的基体材料。
背景技术
美国专利5,244,861曾提出使用双轴取向聚丙烯层压于照像级纤维纸上，用作热染料转移成像法的反射接受体。该发明中将低密度聚乙烯熔融挤出涂布于反射接受体的背面，由此对反射接受体的卷曲现象加以平衡使该纸具防水性，且使其具有供打印机传送所需的适当背面粗糙度。
像纸形成过程中，含凝胶的乳剂层涂布于已挤压涂布有低密度聚乙烯的纸基上，这就是说需要提供一种就抗卷曲性加以改善的纸基。当相对湿度大于50％或小于20％时(即一般照片所处的贮存条件下)，照像纸卷曲会影响图像的观察。有关解决像片卷曲的问题在美国专利申请系列号08/864228(1997年5月23日递交)中提到过。该发明中，一个解决办法是将双轴取向聚烯烃片敷于纸基背面，来抵销相对湿度大于50％或低于20％环境下，由于乳剂层的膨胀和收缩引起的作用力，由此使该湿度环境下卷曲现象减小。
虽然上述美国申请确实改善了照像纸的湿度卷曲问题，但该发明中可以敷于像纸背面的双轴取向片材是平滑的，其一般背面不平滑度平均值(或Ra)小于0.23μm。当照像图像在照像加工装置(印像机、洗像机、及修版机)中加工时，照像纸必需通过许多不同类型的装置来传送。彩色像纸制造中，已知要通过对着冷却粗糙滚筒平挤聚乙烯，来使该彩色像纸的背面变得足够粗糙。制造出的带有所需背面粗糙度的照像纸能很顺利地通过照像加工设备传送。背面不平滑度小于0.30μm的像纸不可能有效地在照像加工设备中传送，会引起许多输送问题。背面不平滑度小于0.30μm，则刮伤、卡机、像片难于叠放之类的传送问题将开始出现。如果能够形成对卷曲有很强控制能力，而表面不平滑度又能达0.30μm以上，从而使之能有效传送的背层表面，那将是人们所希望的。
背面平滑的像纸在该像片背面与平滑的影像层接触时，会粘在一起，正如为有效存放，将像片以成品影像版本叠放所出现的情况。这就有一种对像片贮存时不会冻结或粘结在一起的像纸的需求。
对于成品像片来说，消费者一般都要用钢笔、铅笔和其它书写工具，在像片的背面写些个人资料。像片背面接受后来书写处理的能力称之为“可书写性”。像片的可书写性是消费者所需的性质。背面光滑的像纸比背面粗糙的像纸更难于书写。并且，照像洗印加工期间，一般将重要信息，例如加工参数、时间等印在像纸背面。照像洗印处理期间印制的信息称之为“背面标记”。像片背面标记不良会使关键信息失去。在美国申请系列号08/998 357(1997年12月24日递交)中、介绍双轴取向聚合物片的背面粗糙度是通过修整机有效传送所必备的。虽然该发明确实提供了制造和冲洗加工有效传送所需的背面粗糙度，但该发明未对现有技术材料有关洗印加工背面标记，和消费者书写方面提供明显改进。因此仍保留对通过照像洗印机能有效传送，能有效洗印背面标记和便于消费者书写的像纸的需求。
在像纸制造期间，需要涂布卤化银乳剂的像纸以卷筒形式操作和传送。卷成筒状时，像纸的背面与卤化银成像层相接触。如果像纸背面不平滑度超过2.54μm，卷成筒状时，成像层就会出现有粗糙表面花纹的压纹。任何顾客可以看出的成像层压纹，会明显降低该成像层的商业价值。而且卤化银乳剂对压力很敏感，由于来自粗糙背面的压力能使卤化银乳剂显影，这样在卷成筒状时，足够的粗糙度也会损害成像层的商用价值。因此仍保留这样一种需求，即一种背面有适合卷绕的粗糙度，而以筒状贮存时又不至于受到损害，并且也有可书写性以及在照像冲洗加工期间还便于传送的像纸。
需要对背面性能继续加以改进，未生产改善加工机器中传送、以及改善可书写性和照像洗印背面标记的成像元件。所述成像元件还要求卷绕时不致于损伤成像层。
发明内容
本发明的目的是克服现有成像元件的缺点。
本发明的另一目的是提供其背面显示良好书写性，且能通过加工机器顺利传送的成像元件。
本发明的再一个目的是提供可在冲洗加工前进行标记而冲洗后仍保留该标记的成像元件。
以上所述本发明目的及其它目的，可通过其背面加有低频不平滑度成分和高频成分的成像元件来达到。所述低频不平滑度成分，当以500周/mm低通截止滤波器测定时，其平均不平滑度为0.30-2.00μm，而所述高频成分，当以500周/mm高通截止滤波器测定时，其平均不平滑度为0.001-0.05μm。
本发明提供涂布感光层所用的加以改进的基材。更具体说来是提供彩色照像材料所用的加以改善的基材，该基材具通过照像加工机器有效传送、照像洗印时进行背面标记、以及供消费者书写所需背面粗糙度。
总结起来，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种成像元件，当以500周/mm低通截止滤波器测量时，该元件的背层表面具有0.30-2.00μm平均不平滑度的低频不平滑成分，且当以500周/mm高通截止滤波器测量时，所述表面还具有0.001-0.05μm平均不平滑度的高频成分。
本发明的一个实施方案是其中所述元件的背层表面断面峰谷之间的最大偏差为5-10μm。
本发明的一个实施方案是其中所述元件每cm有峰400-600个，其隔断超过0.10μm。
本发明的一个实施方案是其中所述高频成分由涂料聚结所形成的结节组成，其中一个实施方案是所述聚结材料含有胶乳。
本发明的一个实施方案是其中所述低频成分由聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物混合物的双轴取向材料形成的鼓突组成。
本发明的一个实施方案是所述元件包括叠压基底材料，所述材料包括粘合于纸基上面的上层双轴取向聚烯烃片材，和粘附于纸基下面的下层双轴取向聚合物，其中所述下面的双轴取向聚合物下表面具有当以500周/mm低通截止滤波器测量时，0.30-2.00μm平均不平滑度的低频不平滑成分，且当以500周/mm高通截止滤波器测量时，则具有0.001-0.05μm平均不平滑度的高频成分。其中一个实施方案是所述元件有一上层，该上层含有一用于喷墨打印的涂布的影像层。
本发明的一个实施方案是其中所述背面还含有电导率为每9.3平方米(100平方英尺)1013欧姆以下的防静电材料。
本发明还提供了一种照像元件，该元件包括至少一层含感光卤化银和成色剂的涂层及一种复合照像支撑体，所述支撑体包括其上下表面粘结双轴取向聚烯烃片的纸基，其中粘结于纸下表面的双轴取向片包括带有低频和高频不平滑成分的背面，当以500周/mm低通截止滤波器测量时，所述低频成分其平均不平滑度为0.30-2.00μm，而当以500周/mm高通截止滤波器测量时，所述高频成分其平均不平滑度为0.001-0.05μm。
此发明的一个实施方案是其中所述元件背面表面断面的峰谷之间断面最大偏差为5-10μm。
此发明的一个实施方案是其中所述元件每cm有峰400-600个，其隔断超过0.10μm。
此发明的一个实施方案是其中所述高频成分由涂料聚结形成的结节组成。其中一个实施方案是所述聚结材料包括胶乳。
此发明的一个实施方案是其中所述低频成分由聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物混合物的双轴取向材料形成的鼓突组成。
此发明的一个实施方案是其中所述背面还含有电导率为每9.3平方米(100平方英尺)1013欧姆以下的防静电材料。
此发明的一个实施方案是其中所述至少一层含卤化银的涂层，包括含感红卤化银和青染料成色剂的涂层、含感蓝卤化银和黄染料成色剂的涂层，以及含感绿卤化银和品红染料成色剂的涂层。
附图说明
图1是显示两种不平滑频度的本发明元件。
本发明提供超过现有技术成像材料的许多优点。本发明所提供的表面，显示其既能通过铅笔和钢笔等书写工具来进行标记，又能通过化学冲洗显影该照像元件之前粘住或卡住放于其表面上的印制品来进行标记。本发明成像元件的背面，其不平滑频度能满足精确可靠地于加工机器中传送之需要。而且，为形成高频不平滑性的优选材料成本低、可靠性好、与照像元件相容性好，且该元件被切开或劈开时产生灰尘较少。现意想不到地发现，为使成像元件的印像性能和传送性能均达最佳状态，需要背面不平滑性分别有不同频度。从下面的介绍可明显看出上述优点以及其它优点。
具体实施方案
本文中所谓“顶面”、“上面”、“乳剂面”和“表面”意指照像元件或成像元件承载成像层的一面，或朝向该面的面。所谓“底面”、“下面”、和“背面”意指与照像元件或成像元件承载感光成像层、承载显影图像或涂布图像的一面相反的面，或朝向该面的面。
为了提供有足够粗糙度以保证照像加工设备中的有效传送，且能冲洗加工有背面标记及消费者书写性能的照像元件，出人意料地发现必需有处于两种不同频度的背面不平滑性。发现为有效地在成像设备中传送的优选频度是低频不平滑度。低频不平滑度决定冲洗加工期间照像卷材与许多不同类型材料的接触面。低频不平滑性缺乏会增加接触面，使照像卷材与机器元件之间的摩擦系数超过许多型号照像冲洗机的设计规格。发现供消费者书写和冲洗加工背面标记的优选频度是高频不平滑度。高频不平滑度可供消费者以钢笔和铅笔书写，但不明显影响卷材在冲洗设备中的传送。
因为高频不平滑性的各峰之间距离与低频不平滑成分相比要小得多，发现必需有两种不同方法来达到所述不平滑度。为使本发明双轴取向片材有低频不平滑度的背面，最优选的方法是使用取向处理期间不与之叠化的不相容嵌段共聚物，而为加入高频不平滑度于该背面，则通过胶乳聚结形成突出部分来实现。
通过使高频不平滑度与低频不平滑度相结合，与现有技术成像材料相比，本发明成像元件既可有效传送，又能给消费者提供书写性能和冲洗加工背面标记性能。出人意料地是，发现只给成像元件提供高频不平滑度，则不能得到适宜的书写性能和背面标记性能。为使高频不平滑成分有适当功能，需以低频不平滑成分来保护高频成分避免摩擦，所述摩擦是像纸或数字成像纸在制造和冲洗加工中常会遇到的。低频不平滑度创立与设备接触的高点，这样低频的谷底区域不被摩擦掉。
粗糙背层片与双轴取向顶层片一起叠压到适宜的照像基材上，形成成像元件基材。任何适宜的双轴取向聚烯烃片材，均可用于本发明层压基材的顶层上。优选微孔复合双轴取向片材，可由核心层和表面层共挤出，随后通过双轴取向而很容易地制造出，而微孔则在含于核心层中的孔隙引发材料周围形成。此类复合片材公开在US 4,377,616、4,758,462、和4,632,869中。
优选复合片材的核心层应占该片材总厚度的15-95％、优选30-85％，因而非孔隙的皮层厚则占5-85％，优选15-70％。
该复合片材的密度(比重)，以“实心密度百分数”表示，由下式计算：
所述实心密度百分数应在45％-100％之间，优选67％-100％。该百分实心密度小于67％时，该复合材料不易加工，因其拉伸强度降低而更易物理损坏。
该复合片材的总厚度为12-100μm，优选20-70μm。如果低于20μm，则该微孔片材不足以将支撑体上固有的非平面性减至最小，且较难于制造。如果厚度超过70μm，则看不到表面平滑度或机械性能有多少改善，这样为此付出的额外材料成本就得不偿失。
本发明的双轴取向片材优选其水蒸气渗透性小于0.85×10-5g/mm2/天/大气压。这能使乳剂较快硬化，因该叠压支撑体大大降低了乳剂在该支撑体上涂布期间水蒸气从乳剂层透过的速度。所述透过速度由ASTMF1249测定。
本文所谓“孔隙”虽然多指含气体的孔隙，但总的意味着未填入固体或液体物质之义。存留在成品片材核心层的引起孔隙的颗粒其直径应为0.1-10μm，优选圆形，使之产生所希望之形状和大小的孔隙。孔隙的大小也取决于其纵向和横向取向的程度。理想的情况是，所述孔隙的形状应是由两个相对且边缘相接触的凹形碟所限定的形状，换言之，所述孔隙似透镜状或双凸形状。该孔隙被取向，以使两个主要方向与该片材的纵向和横向对准。Z-方向轴是次要方向，大致是孔隙颗粒的横截直径尺寸。所述孔隙一般趋于封闭成小室，因此，孔隙核心的一侧到另一侧实际上没有敞开通道使气体或液体流通。
引起孔隙的材料可从各种不同材料中挑选，其量应占核心基质聚合物总重的5-50％。优选引起空隙的材料包括聚合物质。若使用聚合物质，则可以是能与形成核心层基质的聚合物熔融混合的聚合物，并且当悬浮液冷下来时，能形成分散球形颗粒。这些例子应包括分散于聚丙烯中的尼龙、分散于聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯、或聚丙烯分散于聚对苯二甲酸乙二醇酯中。如果该聚合物预成型并掺合于基质聚合物中，重要特征是颗粒的尺寸和形状。优选球形，中空的或实心的。所述球形可以由选自下述化合物的交联聚合物制成，即选自烯基芳族化合物、通式为Ar-C(R)＝CH2，其中Ar代表芳烃基，或苯系芳族卤代烃基，而R是氢或甲基；选自丙烯酸型单体，即包括式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的单体，其中R选自氢和含约1-12个碳原子的烷基，而R’选自氢和甲基；氯乙烯和二氯乙烯共聚物丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯的共聚物、式CH2＝CH(O)(OR)的乙烯酯、其中R是含2-18个碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、油酸、乙烯基苯甲酸；由对苯二甲酸和二烷基对苯二甲酸或其成酯衍生物与HO(CH2)12OH系列二醇(其中n是2-10的整数)反应制备的合成聚酯树脂，以及聚合物分子中有活性烯键的聚酯，上述聚酯包括与多达20％有活性烯键的不饱和第二种酸或其酯及其混合物共聚的聚酯，而交联剂选自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、富马酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、以及其混合物。
制备交联聚合物的单体典型例包括苯乙烯丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯、二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基丙磺酸、乙烯基甲苯等。优选交联聚合物是聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最优选聚苯乙烯，而交联剂是二乙烯基苯。
本领域已知方法会产生不均匀粒度的颗粒，以粒度分布很宽为特征，可将整个原始粒度分布范围内的珠粒过筛，而使所得珠粒分级。其它方法，例如悬浮聚合、限制性聚结、能直接产生很均匀粒度的颗粒。
引起孔隙的材料可以用促使空隙产生的试剂涂复。适宜的试剂或润滑剂包括胶体二氧化硅、胶体氧化铝、以及氧化锡和氧化铝之类的金属氧化物。优选试剂是胶体二氧化硅和氧化铝，最优选二氧化硅。有试剂涂层的交联聚合物可由本领域已知技术制备。例如常规悬浮聚合法，优选将涂复试剂加入悬浮液中。优选试剂为胶体二氧化硅。
引起空隙的颗粒也可以是无机球形粒，包括实心或空心玻璃球、金属或陶瓷球、或者粘土、滑石、硫酸钡或碳酸钙之类的无机颗粒。重要条件是该材料不能与核心基质聚合物发生化学反应而引起下述一种或多种问题：(a)改变基质聚合物的结晶动力学，使之难于取向，(b)破坏核心基质聚合物，(c)使引起孔隙的颗粒本身破裂，(d)使引起孔隙的颗粒与基质聚合物粘合，(e)产生不需要的反应产物，例如毒物或深色物质。引起孔隙的物质不应是有照像活性的，或不应损害使用该双轴取向聚烯烃片材的照像元件之性能。
对于朝向乳剂层的顶层上的双轴取向片材来说，双轴取向片材的热塑性聚合物适宜类型，和优选的复合片材核心基质聚合物均含有聚烯烃。
适宜的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯、及其混合物。也可用聚烯烃共聚物，包括丙烯和己烯、丁烯和辛烯之类的烯类的共聚物。优选聚丙烯，因其成本低，并具所需强度特性。
该复合片材的无孔皮层可由上述核心基质相同聚合物质制成。该复合片材可以制成与核心基质相同之聚合物的皮层(一层或多层)，也可制成与该核心基质有不同聚合组合物的皮层(一层或多层)。从相容性考虑，可加辅助层来促进皮层与核心层的粘合。
可加入附加物到核心基质和/或皮层中，提高该片材的白度。这包括本领域所有已知方法，包括加入白色颜料、例如二氧化钛、硫酸钡、粘土、或碳酸钙。还包括加入其吸收能量在UV区，而发射光主要在蓝色区的荧光物质，或加入其它能改善该片材物理性能或加工性能的其它添加剂。对于照像应用来说，稍带蓝色调的白色基材是优选的。
该复合片材的共挤出、骤冷、取向及热定形，可用本领域生产取向片材的任何已知方法来进行，例如平片加工、吹塑膜泡、或管形加工法。平片加工法包括将混合料从缝模挤出，并将该挤出片材在冷却的铸鼓上骤冷下来，使其核心基质聚合物成分与皮层成分骤冷至它们的玻璃化固化温度以下。然后将该骤冷片材通过在基质聚合物的玻璃化转变温度以上、熔融温度以下，沿两个正交方向共同拉伸而使之双轴取向。可将该片材沿一个方向拉伸，然后沿第二个方向拉伸，或者可以同时沿两方向拉伸。该片材拉伸之后，将其加热至足以结晶的温度使之热定形，或将聚合物退火，同时在一定程度上限制片材沿两个拉伸方向回缩。
该复合片材虽然如上所述其每个面上优选有至少三层微孔核心层及皮层，但还可以加上其它能改变该双轴取向片材性能的附加层。通过附加层可以达到不同效果。所述附加层可包括调色物、抗静电材料、或不同造孔材料、来生产有独特性能的片材。该双轴取向片材可制成带有改善粘合性的表面层，或所述改善粘合性层朝向支撑体和照相元件。如果希望达到某些特定所需性能，双轴取向挤出可以以多达10层的方式进行。
共挤出和取向加工之后，或铸塑和全取向之间，可以用任何量的涂料来涂布，或处理该复合片材，所述涂料可用以改善该片材的性能，包括可印刷性，提供蒸气阻隔性能、使之可热密封，或改善与支撑体或感光层的粘合性，例如，以丙烯酸涂料提供可印刷性，以聚氯乙烯涂料提供热密封性。其它例子是可用火焰、等离子体、电晕放电等处理来改善可印刷性或粘合性。
因为微孔核心层上有至少一层无孔皮层，因而该片材以抗拉强度得到提高，使之更易制造。该片材与所有各层均有孔隙的片材相比，可以更宽的宽度和更高拉伸比制造之。共挤出各层还简化了制造过程。
本发明优选的顶层双轴取向片材的结构(其中曝露在外面的表面层与成像层相邻)如下：
曝露在外的聚乙烯表面层
含TiO2的聚丙烯层
聚丙烯微孔层
聚丙烯底层
与乳剂层相对的纸基一面上的片材，或者说背面片材，可以是有本发明所用表面粗糙度的任何适宜片材。该片材可以有乳隙，亦可无孔隙。双轴取向片材宜用片材共挤出法生产，其中可以包括好几层，接着进行双轴取向。此类双轴取向片材公开在US 4,764,425等专利中。
优选的背面双轴取向片材是双轴取向聚烯烃片材，最优选聚乙烯或聚丙烯片材。该双轴取向片材的厚度应为10-150μm。若15μm以下，则该片材没有足够的厚度来将支撑体上固有不平坦处减至最小，且更难于制造。厚度超过70μm，未见对表面平滑度或机械性能有多少改善，而就额外的材料成本消耗来说是不合算的。
对于背面双轴取向片材核心层及皮层来说，适宜的热塑性聚合物的类型包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纤维素酯、聚苯乙烯、聚乙烯树脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亚胺、聚氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚缩醛、聚磺酸盐、聚酯离聚物、和聚烯烃离聚物。也可以使用这些聚合物的共聚物和/或混合物。
背面片材的核心层及皮层所用适宜聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、和其混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯与己烯、丁烯、和辛烯之类的烯烃的共聚物也能使用。由于其成本低、并有良好强度及表面性能，因而优选聚丙烯。
适宜的聚酯包括从4-20个碳原子的芳香族、脂肪族或脂环族二羧酸，与有2-24个碳原子的脂肪族或脂环族二醇产生的聚酯。适宜的二羧酸的例子包括对苯二酸、间苯二酸、邻苯二酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己二酸、钠代磺基间苯二酸，以及它们的混合物。适宜的二醇例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-环己二甲醇、二甘醇、其它聚乙二醇，以及它们的混合物。这些聚酯是本领域已知的，且可采用已知方法生产，例如美国专利2,465,319和2,901,466等皆有介绍。优选的连续基质聚酯，是有对苯二酸或萘二甲酸，和选自乙二醇、1，4-丁二醇及1，4-环己二甲醇中的至少一种二醇重复单元的聚酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯(它可以由少量其它单体加以改性)是特别优选的聚酯。其它适宜的聚酯包括由适宜量的共聚酸成分(例如茋二酸)形成的液晶共聚酯。此类液晶共聚酯之实例可参见美国专利4,420,607、4,459,402和4,468,510。
可用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙66、及其混合物。聚酰胺共聚物也是适宜的连续相聚合物。适用的聚碳酸酯是双酚A聚碳酸酯。适宜作为该复合片材连续相聚合物使用的纤维素酯包括硝酸纤维素、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素，及它们的混合物和共聚物。适用的聚乙烯基树脂包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、及其混合物。乙烯基树脂的共聚物也能使用。
叠压于基材背面的双轴取向片材，可以用相同聚合材料制成带一层或多层的片材、或可制成以不同聚合组合物形成的各层。为相容性考虑，可用辅助层来促进多层间的粘合性。
双轴取向片材的共挤出、骤冷、取向、及热定形等均可用本领域生产取向片材的已知方法进行，例如采用平片法、或吹塑膜泡、或管形加工法。平片加工法包括将混合料从缝模挤出，并将该挤出片材在冷却的铸鼓上骤冷下来，使片材的聚合物成分骤冷至它们的玻璃化固化温度以下。然后将该骤冷片材通过在基质聚合物的玻璃化转变温度以上，沿两个正交方向共同拉伸而使之双轴取向。可将该片材沿一个方向拉伸，然后沿第二个方向拉伸，或者可以同时沿两方向拉伸。该片材拉伸之后，将其加热至足以结晶的温度使之热定形，同时在一定程度上加以限制而避免片材沿两个拉伸方向回缩。
本发明背面用片材的表面不平滑度必需具有两种不平滑度成分，使之既能提供冲洗加工设备中的有效传送、又能提供书写性能及冲洗加工背面标记。优选提供有效传送的低频不平滑度和提供表面印刷和书写性能的高频不平滑度二者相结合。高频表面不平滑度定义为间隔频率大于500周/mm，同时平均峰尖至谷底高度小于1μm。高频不平滑度是照像洗印加上背面标记和消费者书写的决定因素，其中有价值的信息印于像片的背面，而消费者以各种书写用具、例如钢笔和铅笔在像片背面作记号。高频不平滑度采用Parpe Scientific M-5 Atomic Force多模式扫描探测显微镜来测定。采用调频间歇接触扫描显微镜、以地貌学模式来收集数据。尖凸的高度与直径之比最大值为4∶1，其半径约100。
背面双轴取向膜的低频表面不平滑度，或Ra是相对精密地间隔开的表面不平滑情况的度量，所述表面不平滑情况如现有技术中通过聚乙烯对着粗糙冷却辊平挤产生的照像材料其背面不平滑状态一样。低频表面不平滑度测定值，是以微米单位表示的可允许的最大凸起物高度值，或以符号Ra表示。就本发明照像材料背面的不规则形貌来说，使用其平均峰尖至谷底的高度来表示，即峰最高处的高度与谷最低处的高度之间的垂直距离之平均值。低频表面不平滑度，即间隔频率在200-500周/mm之间，其平均峰尖至谷底的高度大于1μm。低频不平滑度是成像元件如何有效通过照像洗印设备、数字打印机传送，及制造过程中传送的决定性因素。低频不平滑度一般通过表面测量装置，如Perthometer来测定。
通常在包装工业中使用的双轴取向聚烯烃片材一般由熔融挤出，然后沿两个方向(纵向和横向)取向，得到有所需机械强度性能的片材。双轴取向法一般产生0.23μm以下的低频表面不平滑度。虽然平滑表面在包装工业中有价值，但用作像纸背面层却很有限。本发明所用的双轴取向片材的优选低频不平滑度是在0.30-2.00μm之间。要叠压到纸基背面，该双轴取向片材必需有0.30μm以上的低频表面不平滑度，才能保证通过世界范围内销售和安装的各种类型照相洗印设备有效传送。0.30μm以下的低频表面不平滑度，通过照像洗印设备传送使效率降低。而大于2.54μm的低频表面不平滑度，则因表面太粗糙而引起照像洗印设备中的传送问题，且粗糙的背面在该材料卷成卷时会在卤化银乳剂中产生压纹。
本发明优选背面双轴取向片材的结构(其中皮层在照像元件的底部)如下：
固体聚丙烯核心层
聚乙烯共聚物和乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物(皮层)
苯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸酯涂层
皮层的低频表面不平滑度可以通过引入添加物进皮层最底部而形成。添加物在有粗糙皮层的片材挤出之前引入。添加物的颗粒度优选0.20μm和10μm。粒度小于0.20μm，则不能获得所需低频表面不平滑度。粒度大于10μm，则双轴取向过程中，该添加物会引起不利的表面孔隙、这在照像纸应用中是不允许的，并且在卷成卷时会使卤化银乳剂产生压纹。加入到最底下皮层中、产生所需背面不平滑度的优选添加物、包括选自下述无机颗粒物的材料，二氧化钛、二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、高岭土以及它们的混合物。优选的添加物也可以是下述单体形成的交联聚合物珠粒：苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯苄基氯、二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基-丙烷磺酸、乙烯基甲苯、聚苯乙烯、或聚(甲基丙烯酸甲酯)。
该双轴取向背面片材中可加入附加物来改善这些片材的白度。这包括已知加入白色颜料(例如二氧化钛、硫酸钡、粘土、碳酸钙)等任何方法。这也包括加入在UV区吸收能量，而在蓝色区大量发射光的荧光剂，或改善片材物理性能或加工性能的其它添加剂。
在双轴取向片材最下面皮层上创立所需低频不平滑度的最优选方法，是使用不相容性嵌段共聚物与聚丙烯之类的基质聚合物混合。本发明的嵌段共聚物，是一个单链中含由化学价键连接在一起的长伸展的两种或多种单体单元的聚合物。在该片材双轴取向期间，不相容性嵌段共聚物不相互叠化或不与基质聚合物叠化，这样，便产生不平滑的粗糙表面。本发明双轴取向片材取向期间，如果皮层在基质聚合物的玻璃化温度以上取向，则不相容性嵌段共聚物以不同速度流动，而产生所需的低频表面不平滑度，并且与皮层中含均聚物(它以相同速度流动，因此产生均匀平滑表面)的典型双轴取向片相比表面光泽差。本发明的优选嵌段共聚物是聚乙烯和聚丙烯的混合物。提供本发明低频表面不平滑度的聚合物配方的实例是聚乙烯共聚物、和含乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物。
为使光滑双轴取向片材增加低频表面不平滑度的最后优选方法，是使用市售压花设备在片材上压粗糙花纹。平滑薄膜通过轧辊和压花辊辊隙之间。压花辊施以压力，将辊上的花纹热压到双轴取向的平滑薄片上。压纹期间所获得的表面不平滑度和花纹是压花辊上表面不平滑性和花纹所造成的。
双轴取向片材最底层上优选无规低频不平滑度花纹。优选无规花纹，或没有特定花纹的情况而不是有序花纹，是因为无规花纹最好地模拟纤维素纸的表观和结构，可赋予照相影像商业价值。与有序花纹相比，最底皮层上的无规花纹可降低低频表面不平滑度转移到影像面的冲击力。比起有序花纹，无序的低频表面不平滑度花纹转移更难于检测出。
当以500周/mm高通截止滤波器测量时，本发明双轴取向片的优选高频不平滑度在0.001-0.05μm之间。若高频不平滑度小于0.0009μm，则通过湿化学加工影像时，不能提供保留洗印加工背面标记所需的粗糙度。高频不平滑度提供非均匀表面，由此来自背面标记的墨水(通常由接触打印机或喷墨打印机涂上的)可以粘附上，并防止洗印加工时摩擦掉。若高频不平滑度大于0.060μm，则不能提供消费者以钢笔和铅笔书写所需的适当粗糙度。钢笔，更像洗印加工背面标记，需要钢笔墨水集中和干燥的位点。铅笔需要粗糙度来从铅笔上磨下碳黑。
本发明背面片材的高频表面不平滑度可通过在皮层上涂以独立层来达到，所述涂层含能产生所需表面不平滑度频率的材料，或者通过两种方法相结合来达到。提供所需高频不平滑度的材料包括二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、云母、高岭土、矾土、硫酸钡、二氧化钛、及其混合物。此外，使用苯乙烯、丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯、二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基丙烷、和聚硅氧烷树脂的交联聚合物珠也可用来形成本发明的高频表面不平滑度。所有这些材料可用于皮层中或作为涂层、或二者相结合。
可以达到所需高频不平滑度的优选方法是涂布涂层粘结剂。可采用本技术领域各种已知方法来涂布涂层粘结剂，以产生薄而均匀涂层。可采用的涂布方法实例包括照相凹版涂布、空气刮刀涂布、涂布辊涂布、或帘涂法涂布。可以用含有或不含有由苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸酯、或羟乙基纤维素、或其某些混合物组成的交联剂的涂料来涂布涂层粘结剂。可单独靠这些粘结剂来达到所需高频不平滑度，或与上述任何颗粒相结合来达到所述不平滑度。优选的粘合剂材料由约30-78摩尔％甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基有3-8个碳原子)，约2-约10摩尔％烯类不饱和磺酸的碱金属盐，和20-65摩尔％乙烯基苯的加成产物组成，该聚合物的玻璃化转变点为30-65℃。如果适当的配制、涂布和干燥，与胶状二氧化硅结合(或不与之结合)，胶乳聚结可产生高频不平滑度，对于背面标记和洗印背面印刷标记的保留特别有用。
本发明提供高频不平滑度的优选材料的例子是在双轴取向皮层上涂布苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯，所述皮层由聚乙烯共聚物和含乙烯、丙烯、和丁烯的三元共聚物组成。采用照相凹版/背涂辊体系，以25克/m2量涂布苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯，于表面温度55℃使该涂层干燥。该例双轴取向片材包括来自双轴共聚物配方的低频成分，和来自苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯的高频成分。
图1是本发明优选双轴取向背面片10的横截面图。低频和高频不平滑度成分载于双轴取向层12上，该12与共挤出并取向的层13相结合。低频峰18，22和24表示与第2层为一整体，可以由不相容性嵌段共聚物技术或上面所述压纹技术形成。高频层32作为复盖层涂布。包括峰18，22和24的低频成分其波长如26、峰高如28所示，高频成分32波长如34、峰高如36所示。低频成分26要比高频成分34大得多。高频成分32表示其从峰18、22、和24上消失，因其在处理期间将峰磨去了。
为了顺利地输送其影像层背面含带有所需表面不平滑度的叠压双轴取向片的照像纸，优选在其最底层涂布防静电层。所述防静电涂层可含本领域用于涂布照像卷材的任何已知材料，使其在输送时减少静电。优选该防静电层表面电阻率于50％RH时为1013欧姆/Square[每9.3平方米(100平方英尺)1013欧姆]以下。
共挤出和取向过程之后，或平挤和全取向之间，用任何量的涂料涂布或处理这些双轴取向片材，所述涂料可用于改善片材的性能，包括可印刷性、提供蒸汽隔绝、使其可热封、或改善与支撑体或感光层的粘附性。举例来说，如以丙烯酸涂层改善可印刷性，以聚二氯乙烯涂层改善热密封性。进一步的例子包括火焰处理、等离子体处理，电晕放电处理等改善印刷性或粘附性。
微孔复合片材和双轴取向片材被叠压于支撑体上，感光卤化银层的叠压支撑体可以是聚合物、合成纸、布、纺织聚合物纤维、或纤维素纤维纸支撑体或其叠合物。该基体也可以是微孔聚对苯二甲酸乙二醇酯，如美国专利4,912,333、4,994,312和5,055,371所公开的。
优选的支撑体是照像级纤维素纤维纸。当使用此种支撑体时，优选使用聚烯烃树脂挤出叠压该微孔复合片材到纸基上。通过将双轴取向片和纸基之间涂以粘合剂而使之结合在一起来进行挤出叠压，接着在两辊之间等夹缝中压过。在进入夹缝之前将粘合剂涂于双轴取向片上或纸基上，优选形式是将粘合剂同时涂于双轴取向片和纸基。所述粘合剂是不会损害照像元件效果的任何合适材料，优选材料是放入纸基和双轴取向片之间进入夹缝时会熔化的聚乙烯。
为使所得叠压支撑体卷曲度最小，在叠压期间，应对该双轴取向片的张力加以控制。对于高湿度应用(＞50％RH)和低湿度应用(＜20％RH)来说，应使前面和背面膜叠压均保持卷曲度到最小值。
在一个优选实施方案中，为了生产有理想照像影像外观和感觉的照像元件，优选采用相对厚的纸支撑体(例如至少120μm厚，优选120-250μm厚)和相对薄的微孔复合片(例如50μm以下厚，优选20-50μm厚，更优选30-50μm)。
如本文所述，所谓“成像元件”，指可作为叠合支撑体使用，用于由喷墨打印或热染料转印之类的技术而将影像转移至该支撑体上的材料，以及用作卤化银影像的支撑体。所谓“照像元件”是指采用感光卤化银形成影像的材料。就热染料转印或喷墨而言，涂布在成像元件上的影像层，可以是本领域任何已知材料，例如明胶、颜料化胶乳、聚乙烯醇、聚碳酯、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、和甲基丙烯酸酯。照像元件可以是单色元件或多色元件。多色元件包括对光谱中三原色的每一种敏感的形成染料影像的单元。各个单元可以含有对光谱中给定区域敏感的单乳剂层或多乳剂层。该元件的各层，包括形成影像的层，可按本领域已知任何顺序排列。另一种形式是，对光谱中三原色区的每一种敏感的各乳剂，可作为分隔开的单一层沉积片基上。
本发明所用的照像乳剂，一般以本领域常规方法，在胶态基质中沉淀卤化银晶体而制备。所述胶体一般是形成亲水膜的试剂，例如明胶、藻酸或其衍生物。
将沉淀步骤中形成的晶体洗涤，并加入光谱增感染料和化学增感剂而进行光谱增感及化学增感，该步骤要加热，一般将乳剂温度升至40℃-70℃并维持一段时间。本发明所采用的制备乳剂的沉淀和光谱及化学增感法可以是本领域已知方法。
乳剂的化学增感，一般采用含硫化合物之类的增感剂，例如异硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸钠、烯丙基硫脲；采用还原剂，例如多胺和亚锡盐；采用贵金属化合物，例如金、铂等；采用聚合物试剂，例如聚氧化烯。如上所述，要采用热处理来完成化学增感。以组合染料来进行光谱增感，此种组合针对可见光谱或红外光谱中所研究的波长范围而设计。可在加热处理前或之后加入所述染料。
光谱增感之后，将乳剂涂布于支撑体上。所用涂布技术可包括浸涂、空气刮刀涂布、帘涂、以及挤压涂布。
本发明所用卤化银乳剂可以由任何卤化物分布情况组成。因此，它们可以由氯化银、氯碘化银、溴化银、溴氯化银、氯溴化银、碘氯化银、碘溴化银、溴碘氯化银、氯碘溴化银、碘溴氯化银，和碘氯溴化银乳剂组成。如果说以氯化银为主，则意味着乳剂颗粒有约50％摩尔以上是氯化银、优选90％摩尔以上，最好95％摩尔以上是氯化银。
卤化银乳剂可以含有任何粒度和形态的颗粒。因此所述颗粒可以采用立方型、八面体、立方八面体，或立方晶格型卤化银颗粒的任何其它天然出现的形态。而且所述颗粒可以是不规则的，例如球形颗粒或片状颗粒。优选颗粒为片状或立方形态。
本发明照像元件可采用“照像法理论”第四版(T.H.James，Macmillan出版公司，1977年，第151-152页)所述乳剂。还原增感已知可改善卤化银乳剂的照像感光度。但虽然还原增感卤化银乳剂一般表现出良好照像速度，但它们通常有不希望的灰雾和不良贮存稳定性等弊病。
加入还原增感剂(即将银离子还原形成金属银原子的化学试剂)，或提供还原环境，例如高pH值(氢氧根离子过剩)和/或低pAg(过剩银离子)，可有意地进行还原增感作用。在沉淀卤化银期间，可出现无意的还原增感作用，例如，当硝酸银或碱溶液被快速加入，或不良搅拌形成乳剂颗粒时。并且在有催熟剂(即颗粒生长调节剂)，例如硫醚、硒醚、硫脲，或氨等存在下，也能促使还原增感。
用于沉淀过程或光谱增感/化学增感期间来还原增感乳剂的还原增感剂和环境的例子，包括抗坏血酸衍生物、锡化合物、多胺化合物和硫脲二氧化物为基础的化合物，如美国专利2,487,850、2,512,925和英国专利789,823所述。还原增感剂或还原增感条件的具体例子，例如二甲基胺甲硼烷、氯化亚锡、肼、高pH值(pH8-11)和低pAg(pAg1-7)成熟，由S.Collier在“照像科学和工程”23，113(1979)中介绍过。制备有意还原增感卤化银乳剂之方法的例子，如EP 0 348 934 A1(Yamashita)，EP 0 369 491(Yamashita)，EP 0 371 388(Ohashi)，EP0 396 424 A1(Takada)，EP 0 404 142 A1(Yamada)，和EP 0 435 355A1(Makino)所述。
本发明照像元件可以使用以第VIII族金属，例如铱、铑、锇和铁掺杂的乳剂，如“研究发现”，1996年9月，第I节，第38957条所述(该书由Kenneth Mason出版公司出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英格兰)。此外，有关卤化银乳剂增感中铱的应用综述包括在Carroll“照像科学与工程”第24卷，第6期(1980)“铱增感作用：文献综述”一文中。在铱盐和照像光谱增感染料存在下，以化学增感乳剂制备卤化银乳剂的方法，在美国专利4,693,965中有所介绍。在某些情况下，当以彩色反转E-6法加工时，若加入上述掺杂物，乳剂会显示新鲜灰雾上升，而感光曲线有较低反差，如“不列颠照像年鉴”，1982，201-203页所述。
本发明典型多色照像元件包括本发明叠合支撑体，载有形成青染料影像的单元，该单元含有至少一层感红卤化银乳剂层，与至少一种青成色剂相结合；载有形成品红影像的单元，该单元含至少一层感绿卤化银乳剂层，与至少一种品红成色剂相结合；以及载有形成黄染料影像的单元，该单元包含至少一层感蓝卤化银乳剂层，与至少一种黄成色剂相结合。该元件可含有其它层，例如滤光层、中间层、表层、底层等。本发明的支撑体也可用于黑白印像材料。
该照像元件也可以含透明磁记录层，例如透明支撑体下面含磁性颗粒的层，如美国专利4,279,945和4,302,523所述。一般来说，该元件总厚度(不包括支撑体)为约5-约30μm。
本发明可以采用公开在“研究发现”40145，(1997年9月)中的材料。本发明特别适宜使用第XVI和XVII节中例举的彩色纸材料。第II节中的成色剂也很适合。第II节中的品红I成色剂尤其是下述M-7、M-10、M-11、和M-18是特别理想的。
下表中，参考：(1)“研究发现”，1978年12月第17643条，(2)“研究发现”，1989年12月，第308119条，和(3)“研究发现”，1996年9月，第38957条，均由Kenneth Mason出版公司出版，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英格兰。该表和所摘录的参考文献看作是适宜本发明元件使用的特定成分描述。该表和摘引的参考文献也介绍了制备、曝光、冲洗和处理该元件的适宜方法，以及介绍了包括在该材料上的影像。
参考文献号                章节            主要内容
    123 I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XVI，II，III，IXA&B 颗粒组合物，形态和制备。乳剂制备，包括坚膜剂、涂布助剂、添加剂等
    123 III，IVIII，IVIV，V 化学增感和光谱增感/减感
    123 VVVI UV染料、荧光增白剂、发光染料
    123 VIVIVII 防灰雾剂和稳定剂
    123 VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IX C&D 吸收和散射材料，防静电层、无光泽剂
    123 VIIVIIX 影像成色剂和影像修正成色剂、染料稳定剂和色彩调节剂
    123 XVIIXVIIXV 支撑体
    3 XI 各层的具体排列
    3 XII，XIII 负性工作乳剂，直接正性乳剂
    23 XVIIIXVI 曝光
    123 XIX，XXXIX，XX，XXIIXVIII，XIX，XX 化学冲洗加工，显影剂
    3 XIV 扫描和数字加工法
该照像元件可以各种形式的能量曝光，包括电磁光谱的紫外线、可见光和红外区，以及电子束、β-射线、γ-射线、x-射线、α粒子、中子射线，以及其它形式的微粒或类波射线能，这些射线处于非相干(无规相)形式，或处于相干(同相)形式，如激光器所产生的。若该照像元件准备以X-射线曝光，则该元件可包括常规X射线照像元件所具有的特点。
该照像元件优选对光化射线曝光(一般在光谱可见光区)形成潜像，然后冲洗加工形成可见影像，优选通过热处理之外的方法进行。冲洗加工优选在已知RA-4TM(伊斯曼-柯达公司)冲洗机或其它适宜于显影高氯化银乳剂的加工体系中进行。
本发明叠压基质可以加入限制拷贝特性，例如美国专利申请系列号08/598,785(1996年2月8日递交)和08/598,778(同一日递交的)所述。这些申请公开了通过嵌入文件中一种不可见微点图形，而使该文件赋予拷贝限制性。但这些微点可由数字文件复印机的光电扫描装置检测出。所述微点图形可以加入整个文件。此种文件背面也可以有着色边缘或不可见微点图形，能使使用者或机器读出并识别该介质。所述介质可以采取能承载影像的片材形式。此种材料一般是由涂聚乙烯树脂的纸、聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、和三醋酸纤维素基体材料组成。
所述微点可以是任何规则或不规则形状，其尺寸要小于单个微点被看出的最大尺寸，足以降低该影像的可利用性，而最低含量则由扫描装置的检测水平来决定。所述微点可按有规则排列或无规则排列分布，其中心对中心间隔加以控制，避免增加文件密度。该微点可以是不足以由偶然观察检出的任何色调、亮度、和饱和度，但优选其色调至少能由人眼分辨，而又为能最佳检测与文件扫描装置的灵敏度相一致。
一个实施方案中，载有信息的文件由支撑体、涂布于支撑体上的成像层、和位于二者之间的微点图形组成，以提供拷贝限制性介质。可在原始文件产生之前或之后，通过各种印刷技术，而将微点图形加入文件介质中。微点可以由任何着色基质组成，但根据文件的性质，着色剂可以是半透明的、透明的、或不透明的。优选涂布保护层之前，将微点图形引入支撑层上，除非保护层含光散射颜料。微点应当位于这些层之上并用保护层涂布。微点可以由选自照像领域的已知影像染料和滤光染料的着色剂组成，并分散于印刷油墨或感光介质所用的粘合剂或载体中。
优选实施方案中，微点图形作为潜像的形成，可以通过感光材料对电磁射线的可见光波长或不可见光波长适当短暂的、空间的和光谱曝光实现。潜像微点图形通过采用标准照像化学加工法成为可检测图形。该微点对于彩色和黑白成像介质均特别适用。此种照像介质包括至少一层卤化银感射线层，但一般至少包括三层卤化银感射线层。此种介质也能含有一层以上对射线相同区域敏感的感光层。各层排列可按本领域技术人员已知的任何形式排列，如“研究发现”1995年2月第37038条所述。
商售级纸实例
由50％漂白硬木硫酸盐纸浆、25％漂白硬木亚硫酸盐纸浆及25％漂白软水亚硫酸盐纸浆的匀浆配料，通过双盘精炼机生产照像纸支撑体，然后用Jordan锥式精炼机加工至其加拿大标准游离度为200cc。该所得纸浆配料中加入0.2％烷基乙烯酮二聚物、1.0％阳离子玉米淀粉、0.5％聚酰胺-表氯酚、0.26阴离子聚丙烯酰胺、和5.0％TiO2(干重)。在改良式长网造纸机上制出绝干定量为每93平方米(1000平方英尺)(ksf)约46.5磅的纸、湿压至42％固体，使用蒸汽加热干燥机干燥至湿度为10％，其Sheffield孔度为160 Sheffield单位，表观密度0.70g/cc。采用垂直上浆压力机，以10％羟乙基化玉米淀粉溶液给该纸基上浆，使其载负3.3％重量的淀粉。将该表面上浆的支撑体砑光，使其表观密度达1.04gm/cc。
下面的实施例描述本发明实践，但它们并不能代表本发明的所有可能变化。除非另有说明，份数和百分数均指重量而言。
                       实施例
实施例1
通过挤出叠压顶层双轴取向微孔聚丙烯片到照像级纤维素纸基的乳剂面，并叠压各种双轴取向片到该纸基的背面，制备下述叠合照像基材A-D。采用1924P低密度聚乙烯(伊斯曼化学公司)(一种密度0.923g/cm3和熔融指数4.2的挤压级低密度聚乙烯)作为粘合层、通过熔融挤出叠合法来制备照像基材A-D。
对于照像基材A-D，以下述顶层片叠合到照像级纤维素纸基的表面上：
顶层片：(乳剂面)
OPPalyte 350 ASW(Mobil化学公司)，一种以微孔和取向聚丙烯为核心(约60％总片材厚)，而两面带均聚非微孔取向聚丙烯层的复合片材(31μm厚，d＝0.68g/cc)，用于产生孔隙的材料是聚对苯二甲酸丁二醇酯。
下述底层用双轴取向片然后叠压于照像级纤维素纸基的背面，制成照像基材A-D。
照像基材A：
BICOR 70 MLT(Mobil化学公司)，一种一面无光泽装饰片，即一面经处理过的双轴取向聚丙烯片材(18μm厚)(d＝0.90g/cc)，该片材由固体取向聚丙烯层和聚乙烯嵌段共聚物及乙烯、丙烯和丁烯三元共聚物皮层组成。皮层位于底部，而该聚丙烯层叠合于纸基上。
照像基材B：
BICOR 70 MLT(Mobil化学公司)，一种一面无光泽装饰片，即一面经处理过的双轴取向聚丙烯片材(18μm厚)(d＝0.90g/cc)，该片材由固体取向聚丙烯层和聚乙烯嵌段共聚物及乙烯、丙烯和丁烯三元共聚物皮层组成。皮层位于底部，而该聚丙烯层叠合于纸基上。
照像基材C：
BICOR LBW(Mobil化学公司)，由单一固体聚丙烯层组成的双轴取向两面电晕放电处理过的聚丙烯片材(18μm厚d＝0.9g/cc)。
照像基材D：
BICOR LBW(Mobil化学公司)，由单一固体聚丙烯层组成的双轴取向两面电晕放电处理过的聚丙烯片材(18μm厚d＝0.9g/cc)。
使用照像凹版涂布器在基材B和D上涂布，在低频不平滑度表面上创立所希望的高频不平滑度。涂料由含苯乙烯磺酸钠盐的水溶液组成。平均用量为25mg/m2，然后使之干燥，最终卷材温度达55℃，所得的聚结胶乳材料产生所需的高频不平滑度花纹。除了苯乙烯磺酸钠盐而外，将铝改性的胶态二氧化硅颗粒以50mg/m2之浓度加入到该水胶乳材料中，进一步提高高频不平滑度。
使用详述于下面的涂布I型方式将照像基材A-D进行感光卤化银涂布：
              涂布1型        涂布量mg/m2
第一层        感蓝层
              明胶           1300
              感蓝银         200
              Y-1            440
              ST-1           440
              S-1            190
第二层        中间层
              明胶           650
              SC-1           55
              S-1            160
第三层        感绿层
              明胶           1100
              感绿银         70
              M-1            270
              S-1            75
              S-2            32
              ST-2           20
              ST-3           165
              ST-4           530
第四层        中间层
              明胶           635
              UV-1           30
              UV-2           160
              SC-1           50
              S-3            30
              S-1            30
第五层        感红层
              明胶           1200
              感红银         170
              C-1            365
              S-1            360
              UV-2           235
              S-4            30
              SC-1           3
第六层        UV表层
              明胶           440
              UV-1           20
              UV-2           110
              SC-1           30
              S-3            20
              S-1            20
第七层        SOC
              明胶           490
              SC-1           17
              SiO2          200
              表面活性剂     2
                      附录
Figure C9912362900281
ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50∶50)
S-1＝邻苯二甲酸二丁酯
S-2＝邻苯二甲酸二(十一碳)酯
Figure C9912362900291
S-3＝1，4-环己基二亚甲基二(2-乙基己酸)酯
S-4＝2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯
用带有2μm直径球触点的TAYLOR-HOBSON Surtronic 3来测定各不同支撑体背后的低频不平滑度。来自TAYLOR-HOBSON的输出Ra或平均不平滑度以微米为单位，装于内部的截止滤光器排出0.25μm以上的尺寸。每种基材10个数据点的平均不平滑度列于表1中。使用Park Scientific M-5 Atomic Force多模式扫描探针显微镜测量高频不平滑度。采用调频间歇接触扫描显微镜，以地貌学模式收集数据。触点的长度直径之比超级水平为4∶1，同时半径近似100。超水平探测器由Park Scientific公司提供。
                  表1
基材 高频不平滑度(μm) 低频不平滑度(μm)
A     0.002     0.51
B(发明)     0.010     0.51
C     0.002     0.15
D     0.010     0.15
表1的数据表示，与一般双轴取向聚烯烃片(基材C和D)相比，基材A和B的背面低频不平滑度明显得到改善。因为与C和D相比，A和B被改性，提供了足够的低频背面不平滑度，使之在常用的印制、显影和洗印照像影像的许多类型洗印装置中能有效传送。通过使用不相容性嵌段共聚物，在背层片进行取向的过程中，便产生了低频不平滑度。与基材C和D相比，基材A和B中低频不平滑度的改善，也使之能通过喷墨打印或热染料转移印刷之类的数字印刷硬件而有效传递。对于基材C和D来说，其低频不平滑度引起背面和传送辊之间摩擦系数不希望的提高，在常用喷墨和热染料转移印刷进料装置中，引起纸通道卡住及片中纸粘连。
当以该四个基材品种进行书写实验时，书写工具包括No.2铅笔、圆珠笔、水基墨水钢笔、及溶剂基墨水钢笔。由普通使用者评价发现B的性能总的最好。C和D不能用铅笔写，A用铅笔只能勉强写出。
使用点式基质打印机进行洗印加工背面标记试验，所述打印机是常用于照像加工行业中的，带有含转印墨水材料的打印带。对C进行试验时，所得标记很浅，轻轻摩擦表面即除去。A能形成耐轻度摩擦的标记，但在通过常用彩色像纸冲洗加工机时便被除去。B能产生耐物理摩擦的清楚背面标记，在经过彩色像纸冲洗加工化学处理后其清晰度减小最少。
通过聚结胶乳形成的高频不平滑度和双轴取向聚乙烯嵌段共聚物和乙烯、丙烯及丁烯三元共聚物形成的低频不平滑度相结合，与现有技术成像支撑体相比，可达到极好效果。与现有技术成像支撑体相比，本发明成像支撑体要求低频不平滑度，使其能通过洗印加工装置有效传送，保留重要洗印加工背面标记资料、改善消费者书写性。进一步，本发明背层片通过低频不平滑度成分和高频不平滑度成分相结合，高频不平滑度成分能在洗印加工操作时避免摩擦，并保持所希望的书写特性，提高影像的商业价值。
上面具体参考一些优选实施方案，本发明已作了详细描述，但应明确，本发明精神和范围之内，可进行各种变化和修改。

Claims (17)

1.一种成像元件，当以500周/mm低通截止滤波器测量时，该元件的背层表面具有0.30-2.00μm平均不平滑度的低频不平滑成分，且当以500周/mm高通截止滤波器测量时，所述表面还具有0.001-0.05μm平均不平滑度的高频成分。
2.权利要求1的元件，其中所述元件的背层表面断面峰谷之间的最大偏差为5-10μm。
3.权利要求1的元件，其中所述元件每cm有峰400-600个，其隔断超过0.10μm。
4.权利要求1的元件，其中所述高频成分由涂料聚结所形成的结节组成。
5.权利要求1的元件，其中所述低频成分由聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物混合物的双轴取向材料形成的鼓突组成。
6.权利要求1的元件，所述元件包括叠压基底材料，所述材料包括粘合于纸基上面的上层双轴取向聚烯烃片材，和粘附于纸基下面的下层双轴取向聚合物。
7.权利要求6的元件，其中所述元件有一上层，该上层含有一用于喷墨打印的涂布的影像层。
8.权利要求4的元件，其中所述聚结材料含有胶乳。
9.权利要求1的元件，其中所述背面还含有电导率为每9.3平方米1013欧姆以下的防静电材料。
10.一种照像元件，该元件包括至少一层含感光卤化银和成色剂的涂层及一种复合照像支撑体，所述支撑体包括其上下表面粘结双轴取向聚烯烃片的纸基，其中粘结于纸下表面的双轴取向片包括带有低频和高频不平滑成分的背面，当以500周/mm低通截止滤波器测量时，所述低频成分其平均不平滑度为0.30-2.00μm，而当以500周/mm高通截止滤波器测量时，所述高频成分其平均不平滑度为0.001-0.05μm。
11.权利要求10的元件，其中所述元件背面表面断面的峰谷之间断面最大偏差为5-10μm。
12.权利要求10的元件，其中所述元件每cm有峰400-600个，其隔断超过0.10μm。
13.权利要求10的元件，其中所述高频成分由涂料聚结形成的结节组成。
14.权利要求10的元件，其中所述低频成分由聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物混合物的双轴取向材料形成的鼓突组成。
15.权利要求13的元件，其中所述聚结材料包括胶乳。
16.权利要求10的元件，其中所述背面还含有电导率为每9.3平方米1013欧姆以下的防静电材料。
17.权利要求10的元件，其中所述至少一层含卤化银的涂层，包括含感红卤化银和青染料成色剂的涂层、含感蓝卤化银和黄染料成色剂的涂层，以及含感绿卤化银和品红染料成色剂的涂层。
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