CN1427303A - 卤化银媒体的色域扩展 - Google Patents

卤化银媒体的色域扩展 Download PDF

Info

Publication number
CN1427303A
CN1427303A CN02157077A CN02157077A CN1427303A CN 1427303 A CN1427303 A CN 1427303A CN 02157077 A CN02157077 A CN 02157077A CN 02157077 A CN02157077 A CN 02157077A CN 1427303 A CN1427303 A CN 1427303A
Authority
CN
China
Prior art keywords
image
silver halide
printing
layer
photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN02157077A
Other languages
English (en)
Inventor
W·T·罗克福特
R·P·布尔德莱斯
M·奈尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of CN1427303A publication Critical patent/CN1427303A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C11/00—Auxiliary processes in photography
    • G03C11/02—Marking or applying text
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C11/00—Auxiliary processes in photography
    • G03C11/18—Colouring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种照相制品，其包括带有至少一个包含照相图像的层的基底材料，所述照相图像由形成自成色剂的染料的结合形成，其中所述照相图像的区域不用由成色剂形成的染料着色。

Description

卤化银媒体的色域扩展
                    技术领域
本发明涉及包装材料。在优选的形式中，其涉及卤化银和油墨印刷两者用于印刷包装材料的文本、图形和图像的用途。
                    背景技术
为了获得品牌知名度，压敏标签被用于包装，其展示包装的内容物，表达有关包装内容物的质量信息和为消费者提供诸如产品用途说明的信息，或者列出内容物的成分。在压敏标签上印刷通常直接应用于包装或者印刷媒体，通常使用凹板印刷或者胶版印刷应用于包装。用于压敏标签的三种信息类型是文本、图形和图像。某些包装只需要一种类型的信息，而其它包装需要多于一种类型的信息。
应用于包装的现有技术标签由基底材料、压敏粘合剂和衬层组成。由基底材料、压敏粘合剂和衬层组成的标签基材通常是层压的，并且用各种非照相印刷方法进行印刷。在印刷之后，一般地借助于表层层压材料或者防护涂层对标签进行保护。由保护层、印刷信息、基底材料、压敏粘合剂和衬层材料组成的完整的标签，利用高速贴标签设备贴到包装上。
胶版印刷是凸版胶印技术，其中印刷版由橡胶或者光聚合物制成。借助于油墨从印刷版起拱的表面转移到被印刷材料表面，来完成在压敏标签上的印刷。轮转凹版印刷术使用具有数以千计的在印刷筒表面下的微槽的印刷筒。当印刷筒在压印辊处接触到压敏标签时，油墨从所述槽转移。用于胶版印刷或者轮转凹版印刷的印刷油墨包括溶剂基油墨、水基油墨和辐射固化油墨。虽然轮转凹版印刷和胶版印刷能够提供可接受的图像质量，但是这两种印刷方法需要昂贵和费时地制备印刷筒或者印刷版，这使得低于100,000单位的印刷工作因为准备成本而费用较大，并且印刷筒或者印刷版的成本通常对于印刷工作规模是不利的。
最近，数字印刷用于在包装上印刷信息已经成为可行的方法。术语数字印刷指可以借助于能够翻译数字信息的电子输出设备印刷的电子数字符号或者电子数字图像。两种主要的数字印刷技术是喷墨和电子照相。
在八十年代初期压力脉冲drop-on-demand(DOD)和热DOD墨喷印刷机的引入提供了墨喷印刷系统。这些早期印刷机是非常慢的，并且油墨喷嘴常常阻塞。在九十年代，Hewlett Packard引入第一台单色墨喷印刷机，其后不久彩色、宽版墨喷印刷机的引入使得其能够进入制版印刷市场。当今，大量不同的喷墨技术正在用于包装、桌上型电脑、工业、商业、照相和纺织品应用。
在压力技术中，压电晶体用电激发产生压力波，其从油墨槽喷射油墨。油墨可以是带电的并且在势场中转向，产生不同的特性。更新的发展已经引入了DOD多重射流，其利用导电压电陶瓷材料，当其带电荷时增高通道中的压力并迫使油墨从喷头末端喷落。这使得可以形式微细的油墨液滴并且以高速度、以甚高分辩率、大约1,000dpi印刷输送。
直到最近，彩色颜料在喷射油墨中的使用才变得普遍。然而，这些正在快速地改变。在日本开发了用于喷墨应用的亚微米颜料。颜料的应用获得了热墨喷印刷机和层压需要的更加热稳定的油墨。着色的水基喷射油墨是市售可得的，并且UV-可固化喷射油墨正在发展。着色油墨具有更强的耐光性和耐水性。
由于使短期彩色印刷工作变得更经济，数字墨喷印刷具有使印刷工业发生巨大变革的潜能。然而，下一个商业化应用阶段将需要喷墨技术的重要改进；主要的任务是提高印刷速度。该问题的一部分是印刷机快速处理数据量的限制。设计愈复杂，印刷过程愈慢。现在它们比可比的数字静电印刷机慢10倍。
电子照相术由Chester Carlson于三十年代发明。到七十年代早期，许多公司都在开发电子照相彩色复印机。用于生产彩色复印机的技术已经具备，但是市场尚未建立。顾客需要彩色复印机要经过很多年，那时将产生发展适合的静电彩色复印机的必要动机。到七十年代末期，一些公司使用传真机，其可以扫描文件，将图像还原成电子信号，将电子信号通过电话线发送，和使用另一台传真机恢复电子信号和使用热敏纸打印原像，以产生打印副本。
在1993年，Indigo和Xeikon引入目的在于短期市场的商业数字印刷机，该市场由片材-进料平版印刷机占据。消除与负片有关的中间级和用于胶印的板材提供了更快的转变和较好的客户服务。这些数字印刷具有传统静电印刷术的某些特征，但是使用非常特殊的油墨。不同于用于常规影印机的油墨，这些油墨是用1μm左右的微细粒度组分制成的。用于静电印刷术的墨粉尺寸通常是8-10μm。
在1995年，Indigo引入了Ominus印刷机，其为印刷软包装产品而设计。Ominus使用数字错位彩色印刷，称为One Shot Color，其具有六种彩色。关健的改进是使用特别的用于透明基材的白色Electro油墨。Ominus卷筒式给纸数字印刷系统可以印刷各种基材，其中使用错位机筒将彩色图像转移到基材。一般地，这可以得到与被印刷基材无关的正确印刷，纸、薄膜和金属可以通过该过程印刷。该数字印刷系统基于电子照相制版术，其中首先借助于电荷电晕使光电导体带电荷和将光电导的表面曝光至图像方式的光源而在光电导体的表面上产生静电图像。
然后使用带有与图像上的电荷相反的电荷的油墨显影带电荷的静电潜像。所述方法的这一部分类似于与光复印机有关的静电调色剂。在光电导体表面上潜隐的带电荷静电图像借助于液体调色剂的电泳转移而被显影。然后该静电调色剂图像被转入热覆盖，其结合调色剂和使其保持在胶粘状态直到转入基材，其冷却油墨和产生不剥落的印迹。
Electro油墨通常包含矿物油和挥发性有机物，其低于常规的胶印油墨。它们被设计成可以使热塑性树脂在高温熔融。在实际的印刷方法中，树脂被结合，油墨被转入基材，这样不必加热油墨以使其干燥。油墨在基材上沉积，其本质上是干燥的，当其冷却和达到室温时不是粘性的。
几十年来，称为“磁照相术”的磁性数字技术一直在发展。该方法包括在磁性滚筒上产生电像和使用磁性调色剂作为油墨以产生图像。该技术的潜在优点在于其高的印刷速度。测试显示的速度为200米/分钟。尽管这些磁性数字印刷机被限制在黑白复印领域，彩色磁性油墨的开发将使这种高速数字技术在经济上可行。其增长的关键是VHSM(超高速磁性)鼓和彩色磁性油墨的开发。
在磁性数字领域中，称为磁平版印刷术的混合系统已经被建立，并且已经由法国Belfort的Nipson Printing Systems在窄网和短期应用中进行了试验。该技术看来似乎可以提供高分辨率，并且试验使用了硅基高密度磁印刷头。为了使该系统相对于喷墨或者电子照相术具有竞争力，在油墨开发中必需作大量工作。然而，其具有高速印刷潜力的事实使其成为包装应用中有吸引力的选择方案，这方面目前的喷墨和电子照相术技术是滞后的。
照相材料作为相片用于保存特别事件诸如生日和休假纪念已经为人所知。它们还被用于广告中使用的大的显示材料。这些材料被称为高级产品，即是昂贵的和比较精致的，因为它们容易因为磨损、水或者弯曲而损坏。照片传统上被放入画框、相簿中，并且放在保护性材料后面，因为它们是脆性的和本质上是精致的，以及价格昂贵。它们被认为是奢侈品，用于消费者保存他们生命中的重要事件的记录。它们还被认为是昂贵的广告显示材料。由于它们昂贵状况，它们在贸易的其他领域没有被使用。
一般地，压敏标签用印刷油墨印刷。印刷油墨虽然提供好的文本和图形质量，但无法与卤化银图像的质量匹配。相反地，卤化银虽然提供优异的图像质量，但只能产生60％的Pantone色空间，因此是有局限性的。Bourdelais等在美国专利5,866,282中论述了用于照相输出的应用于反射性聚合物基材的包含卤化银和染料形成成色剂的成像层。虽然U.S.6,030,756中的输出材料提供优异的可以观察图像，但该图像只能够复制60％的Pantone色空间。
McInerney等在U.S.专利5,679,139；5,679,140；5,679,141和5,679,142中讲授了用于四色，C、M、Y、K基墨喷印刷的优选的减去染料吸收形式。
McInerney等在EP 0 825 488中讲授了用于卤化银基彩色印刷的优选减去青色染料吸收形式。
Kitchin等在U.S.专利4,705,745中讲授了用于制备半色调彩色证据的照相元件的制备，其中包括四个分色图象层，能够产生青色、洋红、黄色和黑色图像。
Powers等在U.S.专利4,816,378中讲授了用于制备彩色半色调图像的成像过程，其中包含青色、洋红、黄色和黑色图像。黑色染料的使用对提高彩色复制色域作用很小。
Haraga等在EP 0 915 374 A1中讲授了通过利用彩色印刷在原始景象中混合‘不可见’信息提高图像清晰度的方法，并将其复制成红外染料、洋红染料或者青色洋红和黄色染料的混合物，以获得改善的色调和真实性。得到的红外、洋红或者黑色染料的添加对于提高色域作用很小。
尽管上文的描述涉及色域，但是用于卤化银彩色图像的成色剂组没有提供调制数字图像希望的色域范围；特别是对于用于包装方面的所谓‘现场颜色’或者‘HiFi颜色’。
对高质量的用于包装和同时对于小批量具有经济性的压敏标签存在需求。另外需要从数字信息文件印刷标签，其具有卤化银的图像质量以及印刷油墨的Pantone色空间。
                    发明内容
本发明的目的是为包装材料提供更高质量的图像。
另一目的是提供卤化银成像系统标签，其具有明亮和清晰的图象。
另一目的是提供印刷标签，其具有印刷油墨的Pantone色空间。
本发明的这些及其他目的借助于一种照相产品完成，其包括带有至少一个包含照相图像的层的基底材料，所述照相图像由从成色剂形成的染料结合形成，其中所述照相图像的区域不用由成色剂形成的染料着色。
                   本发明的有利效果
本发明提供用于包装材料的改善的图像质量。本发明包括印刷方法，其可以印刷文本、图形和图像，其中使用负片工作光学系统或者光学数字印刷系统，结合了印刷油墨的Pantone色空间，用于形成用于包装的卤化银压敏标签。
                          发明详述
本发明与本领域现有技术相比具有很多优点。最近市场上存在这样一种趋势，大宗消费品试图在市场上本地化，以分别接近较小的集团。这些集团可以按区域、种族、性别、年龄或者特殊利益区分。为了满足不同的集团，需要提供特别涉及这些集团的包装。正如以上的讨论，传统的包装材料一般适合于材料的长期使用，同时在包装中形成短期或者急剧的变化是不可能的或者是非常昂贵的。我们发现了适用于包装使用的卤化银基照相材料。此外，最近适用于小批量材料的快速照相处理设备已经成为可能。而且能够高速长期连续运行的银盐复制法设备也是可用的。适合于低成本包装的照相材料与可以用于快速小批量和大批量材料处理设备的结合，为卤化银材料用于包装材料提供了机会。具有诸如适应性、低成本和能够折曲和弯曲等性能的卤化银材料导致了满意的和适合于包装的材料。
借助于结合卤化银印刷的优点，主要是优异的图像质量，小批量的经济性和具有从数字文件印刷的能力，具有印刷油墨的Pantone色域，本发明的标签克服了卤化银印刷的色空间缺陷。此外，借助于在卤化银图像上印刷油墨，在医药包装中常常遇到的小文本长度，在文本的卤化银印刷上得到改进，这在目前似乎局限于四点文本(fourpoint text)。
使用薄的、柔性的和韧性的卤化银材料导致包装材料具有许多优良的性能。这些材料能够比目前用于包装的任何制品具有更明亮、清晰和高级的彩色图像。本发明的包装材料具有超过已有包装材料的图像卤化银深度。本发明的包装材料还可以提供各种包装材料，它们是适合的包装压敏标签，例如用于洗发剂瓶子、香水瓶和胶卷盒。本发明的包装材料在具有图像优良优点的同时，可用于薄的基体材料，其是低成本的，同时提供优良的不透明性和强度。本发明的包装材料，因为可以借助于闪光光学曝光进行成像或者数字印刷，能够用于小批量并且能够快速地从一种图像立即转换到另一种图像。
本发明的卤化银标签材料使包装可以被快速设计和出售。例如，体育或者娱乐中的重要事件可以实际上立即用于市场，因为数字图像可以立即闪光曝光在卤化银压敏标签上和迅速地使用。这与典型的照相制版法或者苯胺印刷图像相反，其中压敏标签的前置时间一般为几个星期。此外，卤化银形成的图像质量有助于形成可收集的作为包装一部分的图像，其比上述图像好得多，那些图像具有较低的质量，因而较少被希望收集。最后，图像的区域定制可以快速地实现。
能够快速地变化包装还将用于提供区域的标签，其在不同国家中有不同的语言和市场题材。此外，不同国家具有不同的法定标签内容要求。例如，酒精饮料诸如果酒和啤酒在不同地区和国家具有不同的标签要求。法国制造的葡萄酒运出法国由于等待其它国家的国家标签而拖延。照相图像还尤其适合用于高级产品，诸如精制酒、香水和巧克力，因为它们具有高质量并反映包装中产品的高质量。
本发明提供印刷方法，当印刷小批量时其是经济可行的，因为印刷版或者印刷筒的成本得到降低，因为提供优异图像质量的印刷筒数目得到减少。该卤化银成像层提供优良图像，特别是肤色；而且印刷的油墨可以提供现场色彩、条形码或者文本。油墨的印刷可以借助于胶版印刷、喷墨或者激光调色剂完成。
卤化银图像技术可以在压敏标签上同时印刷文本、图形和照片质量图像。因为本发明的卤化银成像层是光学和数字兼容的，可以使用已知的数字印刷设备诸如激光和CRT印刷机印刷文本、图形和图像。因为该卤化银系统是数字兼容的，每个包装可以包含不同的数据，能够定制单独的包装，而不必额外开支印刷版或者印刷筒的费用。此外，印刷数字文件可以使文件利用电子数据转移技术诸如互联网传送，因此减少印刷到包装的周期。卤化银成像层可以利用激光或者CRT以大于75米/分钟的速度数字地曝光，获得可与流行的喷墨或者电子照相印刷机器相比的印片速度。通过以下详细说明，可以清楚认识这些及其他优点。
如此处所用的，术语“上部”、“上面的”、“乳液侧”和“面层”指带有成像层的照相包装标签的侧面或者朝着该侧面。术语环境保护层指施加于后处理的成像层的层。术语“面层原料”和“基底材料”指卤化银层施加于其上的材料。术语“底部”、“下面”、“衬层侧”和“背面”指照相标签或者照相包装材料中与带有感光性成像层或者显影图象的一侧相反的侧面或者朝着该侧面。
在产品标签和广告领域，印刷技术重现所有Pantone色空间色彩的能力是重要的。例子是共同的色彩的再现，诸如蜜饯苹果红或者柠檬黄，其对于产品是特有的。现有技术用于标签的印墨系统使用了红色、绿色和蓝色油墨以外的现场色彩以获得需要的色彩。卤化银印刷系统是Pantone色空间限制的，因为卤化银使用黄色、洋红和青色染料的结合来形成色彩。目前，大约70％的Patone色空间可以用黄色、洋红和青色染料基系统复制。本发明材料借助于优选地施加其他的色彩至印刷的显影卤化银形成的图像而解决了这一问题。优选的照相产品包括带有至少一个包含照相图像的层的基底材料，所述照相图像由从成色剂形成的染料结合形成，其中所述照相图像的区域不用由成色剂形成的染料着色，因此卤化银的色域可以被扩展。
提供扩展的卤化银染料色域的一种优选方法是提供非中和色至基底材料。借助于提供非中性的、或者着色背景至基底材料，可以使用单一彩色背景形成本发明的卤化银图像。此外，因为在卤化银成像印刷系统中使用的染料是半透明的，背景颜色可以有效地同由卤化银染料形成的颜色混合。彩色背景的一个例子是添加蜜饯苹果红色调至基底材料。借助于在该蜜饯苹果红色基础上形成卤化银图像，卤化银系统的染料色域被扩大而包括蜜饯苹果红色。借助于在预定区域中不曝光卤化银颗粒而使背景颜色成为图像的一部分，并且该背景颜色可以借助于曝光卤化银成像系统以形成黑色来消除。
用于扩展卤化银色空间的另一优选的方法是借助于印刷和显影卤化银图像，随后在卤化银形成的图像之上印刷颜色。该方法是优选的，因为可以使用对印刷工业而言通用的印刷油墨来扩展卤化银形成的图像色域。用染料基油墨套印可以用卤化银形成的染料形成颜色，因此扩展卤化银染料的色空间。用着色的油墨套印，产生扩展的颜色，而不使用在颜料印刷油墨下面的卤化银形成的图像的天然颜色。
在另一实施方案中，基底材料优选地印刷有标记。通过用标记印刷基底材料，卤化银的文本长度限制得到克服，因为印刷文本易于是2点的。此外，通过在基底材料上印刷黑字，用于印刷的卤化银成像系统可以是低反差的，其显著地改进肤色。改进的肤色，特别是在广告标签上，具有重要的商业价值，因为包含肤色的印刷油墨质量不足。
在本发明另一个实施方案中，在基底材料上的标记优选地形成图像。在基底材料上的印刷图象与卤化银相比提供扩展的色空间。此外，通过在基底材料上印刷黑色，卤化银形成的图像的最大密度可以大大地改进。另外，通过在基底材料上印刷图像，卤化银形成的图像在具有卤化银图像的定位中形成，获得了改进卤化银图像的第四处理颜色，由此大大地扩展了卤化银形成的图像的色空间。
在本发明另一个实施方案中，位于基底材料上的标记形成图案。标记形成的图案是优选的，因为该图案可以包含卤化银形成的图像以外的颜色。此外，使用例如着色的印刷油墨的标记形成的图案，可以形成与卤化银形成的图像的干涉图像，以为标签和广告产生独特的外观。该图案优选地是机器可读的。机器可读的图案可以形成安全标签，其可以被扫描以通过形成条形码阻止商店行窃并可以用于库存控制。
通过在卤化银形成图像的低密度区域套印，套印油墨可以优选地印刷在卤化银形成图像的低密度区域。在卤化银形成的图像的低密度区域上印刷，得到印刷油墨和卤化银形成的图像的低密度区域之间的最大对比度。通过改进套印油墨的对比度，图像质量得到改进，文本质量得到改进，并且与在卤化银形成的图像的高密度区域上印刷相比可以使用较少的油墨。
对于在卤化银形成的图像之上印刷，点增益(dot gain)低于20％是优选的。高于25％的点增益导致低质量图像，其是不清晰的并且不与底下的高质量卤化银形成的图像一致。此外，印刷油墨点增益高于25％显示降低条形码的机器可读性，该条形码印刷在卤化银形成的图像之上。低于10％的印刷点增益是优选的，因为点增益低于10％形成高质量的图像，其与印刷油墨下面的卤化银图像一致。印刷油墨化学和卤化银形成图像的保护性表涂层化学的结合，优选地使印刷媒染进入卤化银形成图像的表涂层。通过使印刷油墨媒染到最上面的卤化银形成图像层，印刷油墨不会迁移进入卤化银形成的图像，而不利地与卤化银形成的染料反应，其可能导致图像质量的明显损失。
添加基准标记到卤化银形成的图像是优选的，因为基准标记提供用于将图像冲切成标签的手段。基准标记的添加使照相制品可以使用光学传感器冲切，该光学传感器用于辨认图像定位。在基底材料上印刷的基准标记，使用卤化银形成的图像印刷或者使用印刷油墨后处理印刷。在另一个实施方案中，利用机械法诸如穿孔、机械压纹或者部分穿孔以在卤化银形成图像中产生形状差异来产生基准标记。机械的基准标记使机械传感器可以用于冲切，现场印刷颜色的应用或者在自动化贴标签期间在包装上定位标签。
在本发明另一个实施方案中，卤化银形成的图像优选地层压在预先印刷的片材上。通过在层压片材上预先印刷图像、文本或者非中和色，卤化银形成图像的色空间得到扩展。此外，在上面层压还保护精密的卤化银形成的图像不至于由于磨损、水和处理而损伤，其对于包装标签常常发生。
在本发明另一个实施方案中，照相图像优选地用磁记录材料着色。通过用磁记录材料着色图像，照相制品可以包含视觉信息和磁性信息。磁性信息可以用于产品识别、机器可读的产品资料储存，其由零售商或者消费者进行，或者作为提供安全特性的方法。磁记录层可用于记录照相处理信息诸如处理的日期与时间、来自该记录设备的声音或者数据，或者可用于存储印刷图像的数字文件。更具体地，本发明着色磁记录层提高背部双向拉伸片材在400nm到700nm可见光谱区的光密度小于0.2光密度单位。
在形成透明的磁记录层中，表面积为30m2/g的磁粉被施加到干燥厚度小于1.5μm的涂覆层中。该磁粉均匀地分散在透明的粘结剂和用于粘结剂的溶剂中。磁性粘结剂的例子是纤维素有机酸酯。适合的溶剂包括二氯甲烷、甲醇、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己酮、丁醇及其混合物。分散媒体还可以包含透明的附加物诸如增塑剂和分散剂。
用于本发明的适合的印刷油墨包括溶剂基油墨、水基油墨和辐射固化油墨。溶剂基油墨的例子包括硝化纤维马来酸类、硝化纤维聚酰胺、硝化纤维丙烯酸类、硝化纤维尿烷、氯化橡胶、乙烯基、丙烯酸类、醇可溶的丙烯酸类、醋酸纤维素丙烯酸类苯乙烯及其他合成聚合物。水基油墨的例子包括丙烯酸类乳液、马来树脂分散体苯乙烯-马来酸酐树脂及其他合成聚合物。辐射固化油墨的例子包括紫外线和电子束油墨。用于印刷标记的优选的油墨系统是水基油墨和辐射固化油墨，因为需要降低与溶剂基油墨系统有关的挥发性有机物。
为了生产具有扩展色域的压敏材料照相标签，载有压敏粘合剂、面层原料和卤化银图像层的衬层材料，该衬层材料必须可以有效地在制造、图像印刷、图像显影、标签改变和标签应用设备中输送。优选的是，包含卤化银成像层、基底材料和可移去的衬层的标签，该衬层通过粘合剂胶着地连接到所述基底材料，其中所述基底材料具有的劲度为15和60毫牛顿之间和L*大于92.0，和其中所述衬层具有的劲度为40和120毫牛顿之间。本发明具有扩展的色域的照相标签是优选的，因为白色、坚挺的衬层有利于有效的通过照相印刷和处理设备的输送和改进印刷速度，而典型的衬层材料是褐色或者透明的并且对二次曝光具有小的贡献。
可剥离的衬层或背面是优选的，因为粘合标签到包装需要的压敏粘合剂没有该衬层不能输送通过贴标签设备。该衬层提供用于运输和在应用到包装之前保护压敏粘合剂的强度。优选的衬层材料是纤维素纸。纤维素纸衬层是柔性、坚固的并且与聚合物基底材料相比成本低。此外，纤维素纸基底材料允许标签表面变形，在某些包装中这可能是希望的。该纸可以提供有涂层，其为纸提供防水，因为本发明的照相元件必须在含水化学中处理以显影图像。应用于该纸的适合的防水涂层的例子是层压到该纸的丙烯酸类聚合物、熔体挤出聚乙烯和取向聚烯烃片材。纸也是优选的，因为纸能够包含水分和盐，其提供防静电性能，其防止卤化银图像层的静电敏化。
此外，在照相纸领域中已知的和公开于美国6,093,521中的包含施胶剂的纸提供卤化银图像处理化学的耐边缘渗透。边缘渗透小于8mm是优选的，因为渗入纸大于12mm的处理化学显示溶胀，当面层原料基体被冲切时产生冲切问题和从衬层剥去。此外，处理化学的渗透大于12mm增加处理中的化学使用，导致较高的处理成本。
另一优选的衬层材料或者可剥离背面是取向聚合物片材。衬层优选地是取向聚合物，因为在取向工艺中强度和韧性增加。用于该衬层基底材料的优选的聚合物包括聚烯烃、聚酯和尼龙。优选的聚烯烃聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯、及其混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯诸如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。聚酯是最优选的，因为其具有希望的强度和韧性性能，这对于卤化银压敏标签衬层在高速贴标签设备中有效输送是需要的。
在另一个优选的实施方案中，该衬层由层压有取向聚合物片材的纸心层组成。层压纸衬层是优选的，因为聚合物取向片材提供抗张强度，其允许该衬层的厚度与涂覆纸相比减少，并且取向聚合物片材提供在制造和在卤化银处理中干燥期间耐卷曲性。
衬层的抗张强度或者在基底材料断裂时的拉伸应力是重要的输送和形成参数。抗张强度通过ASTM D882方法测定。大于120MPa的抗张强度是优选的，因为小于110MPa的衬层在自动化包装设备中在输送、成型和应用到包装期间会破裂。
包含卤化银成像层的衬层的摩擦系数或者COF是重要的特征，因为COF涉及在自动化贴标签设备中的输送和成型效率。COF是在表面上运动的物品重量与保持该表面和该物品之间接触的力的比例。COF的数学表达式如下：
              COF＝μ＝(摩擦力/法向力)
衬层的COF使用ASTM D-1894利用不锈钢滑板测量，以测量衬层的静态和动态COF两者。对于本发明的衬层优选的COF在0.2和0.6之间。例如，对于用于拾取-和放置应用的标签有关的涂层，0.2COF是必要的。使用机械装置拾取标签和将其移动到另一点的操作，要求低的COF，这样标签易于从其下面的标签表面滑过。在另一种极端情况下，大的片材诸如书皮要求0.6COF，以防止它们在储藏中互相堆积时不至于滑动和滑落。有时特定材料可能要求高的COF或者低的COF。通常，基底材料本身例如塑料薄膜、箔或者纸基底材料提供必要的单面COF。应用适当的涂层会改变图像侧面以给出较高的或者较低的值。可以想象，两种不同的涂层可以分别在两边使用。COF可以是静态的或者动态的。静摩擦系数是当两个表面之间的运动即将发生但尚未发生实际运动时的值。动摩擦系数指在两个表面实际上以恒定速度互相滑动时的情况。COF通常通过放在表面的滑板测定。开始滑动所必需的力提供静态COF的测量。以恒定速度牵引滑板通过给出的长度提供动态摩擦力的测量。
本发明衬层的优选的厚度在75和225微米之间。衬层的厚度之所以重要，原因在于衬层的强度，用抗张强度或者机械模量表示，必须利用衬层的厚度进行平衡以获得成本有效的设计。例如，厚的衬层强度高，但不是成本有效的，因为厚的衬层与薄的衬层在给定辊子直径下相比导致短的辊长度。小于60微米的衬套厚度显示在边缘导向卤化银印刷机中输送失败。大于250微米的衬层厚度使设计不是成本有效的并且难以在现有卤化银印刷机中输送。
本发明的衬层优选地具有小于20％的透光率。在卤化银标签的印刷期间，曝光能量需要从面层原料/衬层组合反光以产生二次曝光。二次曝光对于保持高水平印刷产率是关键的。已经显示透光率大于25％的衬层显著地降低卤化银标签的印刷速度。此外，提供“无标签外观”的透明面层材料需要不透光的衬层，以便不仅保持印刷速度，而且防止在流行的卤化银印刷机中从印刷板的反射。
因为具有扩展色域的光敏卤化银层在制造、印刷和处理期间可能经受来自静电放电的不需要的曝光，衬层优选地具有小于1011ohm/平方的电阻率。可以在抗静电层中引入各式各样的导电材料以产生大范围的导电率。这些可以分成两个宽的类型：(i)离子导电体和(ii)电子导体。在离子导电体中电荷通过带电物质在电解质的体积扩散进行转移。在此抗静电层的电阻率取决于温度和湿度。这一类别的抗静电层包含简单的无机盐、表面活性剂的碱金属盐、离子导电聚合物、包含碱金属盐的聚合物电解质和胶态金属氧化物溶胶(用金属盐稳定)，它们被描述于以前的专利文献。然而，许多使用的无机盐、聚合物电解质和低分子量表面活性剂是水溶性的并且在处理期间从抗静电层浸出，导致抗静电作用的损失。使用电子导体的抗静电层的导电率取决于电子迁移率而不是离子迁移率，并且与湿度无关。包含共轭聚合物、半导电的金属卤化物盐、半导电的金属氧化物粒子等等的抗静电层过去已有描述。然而，这些抗静电层一般地包含高体积百分数的导电材料，其常常是昂贵的并且产生不利的物理性质，例如着色、脆性增加和对抗静电层差的粘合。
在本发明优选的实施方案中，标签具有引入衬层或者涂覆在衬层上的抗净电剂材料。希望抗静电剂使表面电阻率为至少1011log ohms/平方。在最优选的实施方案中，抗静电剂材料包含至少一种选自氧化锡和五氧化二钒的材料。
在本发明另一优选的实施方案中，抗静电材料被引入压敏粘合剂层。引入压敏粘合剂的抗静电材料为卤化银层提供静电保护和降低标签上的静电，在高速贴标签设备中对容器贴标签有帮助。独立地或者对包含抗静电层的衬层进行补充，压敏粘合剂也可以进一步包含抗静电剂，它们选自导电金属氧化物、碳粒子和合成蒙脱土或者与本身导电的聚合物形成迭层。在一个优选的实施方案中，抗静电剂材料是金属氧化物。金属氧化物是优选的，因为它们易于分散在热塑粘合剂中，并且可以任何本领域已知的手段施加到聚合物片材。可用于本发明的导电金属氧化物选自导电粒子，包括掺杂金属氧化物、包含氧缺损(deficiency)的金属氧化物、金属锑酸盐、导电氮化物、碳化物或者硼化物，例如，TiO2，SnO2，Al2O3，ZrO3，In2O3，MgO，ZnSb2O6，InSbO4，TiB2，ZrB2，NbB2，TaB2，CrB2，MoB，WB，LaB6，ZrN，TiN，TiC，和WC。最优选的材料是氧化锡和五氧化二钒，因为它们提供优异的导电率并且是透明的。
为了提供可以用于包装的数字印刷技术，其具有优异的质量，可以处理文本、图形和图像，对于短期印刷工作是经济的，并且可以准确地复制肤色，优选卤化银图像。卤化银技术可以是黑白或者彩色的。卤化银成像层优选地在应用于包装之前被曝光和显影。本发明的柔性基底材料具有必要的抗张强度性能和摩擦系数性能，以在高速贴标签设备中可以有效地输送和施加图像。本发明基底材料通过施加柔性的标签原料的光敏卤化银成像层形成，其包含压敏粘合剂。成像层、面层原料和压敏粘合剂通过贴标签设备使用韧性衬层材料支撑和输送。因为光敏卤化银成像层易于因环境溶剂而损坏，例如水、咖啡和手油质，因此环境保护层优选地在图像显影之后应用于光敏卤化银成像层。
环境保护层可以由适合的材料组成，其保护图像避免环境的溶剂，阻挡刮痕而不妨碍图像质量。环境保护层优选地在图像显影之后应用于照相图像，因为液体处理化学为了使图像显影必须有效地穿过成像层的表面以接触卤化银和利用典型的卤化银成像过程的成色剂。环境保护层一般地不受显影剂化学的影响。优选的环境保护层是这样形成的，其中透明的聚合物粒子在电场下被施加到成像层的最上部表面和熔融到最上层，从而使透明的聚合物粒子形成连续的聚合物层。施加有电子照相调色剂的聚合物是优选的，因为其是为照相标签提供薄的、保护性环境层的有效方法，其能承受环境溶剂和由于处理造成的损伤。
在另一实施方案中，环境保护层可以从水溶液涂覆，其经受得住曝光和处理并且在后处理熔融步骤中形成连续的、不透水的保护层。环境保护层优选地由涂覆聚合物珠粒或者粒子连同聚合物胶乳粘合剂在增感照相产品的乳液面上形成，该聚合物珠粒或者粒子的平均尺寸为0.1到50μm。任选地，少量的水溶性涂布助剂(粘度调节剂、表面活性剂)可以引入该层，只要它们在处理期间从涂料浸出。在曝光和处理之后，具有图像的产品进行以下处理：通过加热和/或压力(熔融)、溶剂处理或者其它手段使涂覆聚合物珠粒熔融和粘联，以便形成需要的连续的、不透水的保护层。
可以选择用于环境保护层的聚合物粒子的适合的聚合物例子包括聚(氯乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(氯乙烯-共聚-偏二氯乙烯)、氯化聚丙烯、聚(氯乙烯-共聚-醋酸乙烯酯)、聚(氯乙烯-共聚-醋酸乙烯酯-共聚-马来酸酐)、乙基纤维素、硝化纤维、聚(丙烯酸)酯、亚麻子油-改性醇酸树脂、松香-改性醇酸树脂、酚类-改性醇酸树脂、酚类树脂、聚酯、聚(乙烯基丁缩醛)、聚异氰酸酯树脂、聚氨酯、聚(醋酸乙烯酯)、聚酰胺、苯并二氢吡喃树脂、达玛树脂、酮树脂、马来酸树脂、乙烯基聚合物例如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯或者乙烯基聚合物与甲基丙烯酸酯或者丙烯酸酯的共聚物，聚(四氟乙烯-六氟丙烯)、低分子量聚乙烯、酚类-改性的季戊四醇酯、聚(苯乙烯-共聚-茚-共聚-丙烯腈)、聚(苯乙烯-共聚-茚)、聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈)、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)、同聚(甲基丙烯酸甲酯)混合的聚(硬脂基甲基丙烯酸酯)、与硅氧烷的共聚物和聚烯烃。这些聚合物可以单独使用或者混合使用。在本发明的优选的实施方案中，聚合物包括聚酯或者聚(苯乙烯-共聚-丙烯酸丁酯)。优选的聚酯是基于乙氧基化和/或丙氧基化双酚A和一种或多种对苯二甲酸、十二碳烯丁二酸和富马酸的那些，因为它们形成可接受的环境保护层，一般地经受得住包装标签的苛刻条件。
为了增加环境保护层的抗磨性，可以使用交联的或者支链的聚合物。例如可以使用聚(苯乙烯-共聚-茚-共聚-二乙烯基苯)、聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈-共聚-二乙烯基苯)或者聚(苯乙烯-共聚-丁二烯-共聚-二乙烯基苯)。
用于环境保护层的聚合物粒子应该是透明的，并且优选无色的。但是特别地考虑聚合物粒子可以具有某些彩色，用于彩色校正的目的，或者为了特殊效应，只要图像通过外涂层是可见的。因此可以在聚合物粒子中引入染料，其将产生颜色。此外，添加剂可以引入聚合物粒子，其将赋予外涂层以需要的性能。例如，UV吸收剂可以引入聚合物粒子以使外涂层成为UV吸收性的，因此保护图像避免UV诱导褪色，或者蓝色色调可以引入聚合物粒子以补偿用于卤化银成像层的明胶的天然黄色。
除了形成环境保护层的聚合物粒子之外，可以在聚合物组合物中结合其它粒子，其将对元件的表面物性进行改性。这类粒子在聚合物粒子被熔融条件下是固体的和不熔的，并且包括无机粒子，如硅石，和有机颗粒，如甲基丙烯酸甲酯珠粒，其在熔融步骤期间不会熔化并且赋予外涂层以表面糙度。
环境保护层的表面物性在很大程度上取决于形成调色剂的聚合物的物理性质和是否存在固体不熔的粒子。然而，外涂层的表面特性还可以通过控制表面熔融条件来改性。例如，用于熔融调色剂以形成连续的外涂层的熔融元件的表面物性可以被选择以赋予元件表面以需要的光洁度、变形或者图案。因此，高度平滑的熔融元件将赋予成像元件以光泽面，变形熔融元件将赋予元件以消光或者其他变形表面、图案化熔融元件将施加图案到元件的表面。
聚合物胶乳粘合剂的适合的例子包括丙烯酸丁酯的胶乳共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸酯和乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯。有用的其它胶乳橡胶包括具有20到10,000nm直径和Tg小于60℃的悬浮在水中的聚合物，其为胶体悬浮液。
用于环境保护层的适合的涂布助剂的例子包括任何水溶性的聚合物或者其它材料，其能够赋予涂覆悬浮液以可观的粘度，例如高MW聚糖衍生物(例如黄原胶、胍尔豆胶、阿拉伯树胶、Keltrol(阴离子聚糖，Merck and Co.，Inc提供)高MW聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸和其盐、聚丙烯酰胺等等)。表面活性剂包括任何表面活性材料，其充分地降低涂覆制剂的表面张力以防止边缘-后退、相斥性及其他涂布缺陷。这些包括烷氧基-或者烷基苯氧基聚醚或者聚缩水甘油衍生物和它们的硫酸盐，例如壬基苯氧基聚(缩水甘油)(可得自Olin Matheson Corporation)或者钠辛基苯氧基聚(环氧乙烷)硫酸盐、有机硫酸盐或者磺酸盐，例如十二烷基硫酸钠、月桂基苯磺酸钠、钠双(2-乙基己基)磺基丁二酸盐(Aerosol OT)和烷基羧酸盐例如癸酸钠。
优选将紫外线可聚合单体和低聚物加入显影卤化银成像层的最外层和随后射线照射以形成薄的交联保护层。UV固化聚合物是优选的，因为它们易于被施加到卤化银成像层的最外层并且为卤化银标签材料提供可接受的保护层。优选的UV固化聚合物包括脂肪族尿烷、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯。优选的光引发剂是苯偶酰二甲基酮缩醇。优选的辐射强度在0.1和1.5毫瓦/cm2之间。低于0.05，得到不充分的交联，产生的保护层不能为包装标签提供足够的保护。
将预形成聚合物层施加到显影标签卤化银图像的最外层表面以形成环境保护层是最优选的。预成形片材的施加是优选的，因为预成形片材是韧性的和耐用的，可以承受环境溶剂和施加到卤化银图像标签的处理力。施加预形成聚合物片材优选在图像显影之后通过层压进行。在压力挤压之前，粘合剂被施加到照相标签或者预形成聚合物片材，其粘合两个表面和消除任何降低图像质量的夹带空气。
预成形片材优选地是取向聚合物，因为在取向工艺中强度和韧性增加。用于该柔性的基底材料的优选的聚合物包括聚烯烃、聚酯和尼龙。优选的聚烯烃聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯、及其混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯诸如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。聚丙烯是最优选的，因为其成本低和具有压敏标签需要的适合的强度和韧性性能。
施加合成乳胶到显影卤化银标签图像是另一个优选的环境保护层。合成乳胶的涂覆提供可接受的环境保护层并且可以在水溶液中涂覆，消除对溶剂的暴露。胶乳的涂覆为卤化银包装标签提供可接受的环境保护层。用于环境保护层的优选的合成乳胶通过乳液聚合技术从苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酸酯树脂和聚醋酸乙烯酯制备。对于合成胶乳，优选的粒度范围为0.05到0.15μm。通过已知涂覆方法将合成乳胶施加到卤化银成像层的最外层，包括棒涂、辊涂和贮料斗涂覆。在施加合成乳胶之后必须干燥并且必须干燥透明，以便不妨碍卤化银图像的质量。
本发明中使用的基底材料或者柔性的基底材料，在其上施加光敏卤化银成像层，不能干涉卤化银成像层。此外，本发明的基底材料需要优化卤化银成像系统的性能。适合的柔性基底材料还必须在自动化包装设备中有效地运行，以将标签施加到各种容器。优选的柔性基底材料是纤维素纸。纤维素纸衬层是柔性、坚固的并且与聚合物基底材料相比成本低。此外，纤维素纸基底材料允许标签表面变形，在某些包装中这可能是希望的。该纸可以提供有涂层，其为纸提供防水，因为本发明的照相元件必须在含水化学中处理以显影卤化银图像。适合的涂层的例子是丙烯酸类或者聚乙烯聚合物。
聚合物基底材料是另一种优选的基底材料，因为它们是抗撕裂的、具有优异的适应性、好的耐化学性和高的强度。优选的聚合物基底材料包括聚酯、取向聚烯烃比如聚乙烯和聚丙烯、流延聚烯烃比如聚丙烯和聚乙烯、聚苯乙烯、乙酸酯和乙烯基。聚合物是优选的，因为它们是坚固的和柔性的，并且为卤化银成像层的涂层提供优异的表面。
双向拉伸聚烯烃片材是优选的，因为它们成本低、具有优异的可以优化卤化银系统的光学性质和可以在高速贴标签设备中施加到包装上。微孔复合双向拉伸片材是最优选的，因为该多孔层提供不透明性和明亮度，而不需要使用TiO2。此外，微孔双向拉伸片材的多孔的层显著地降低卤化银成像层的灵敏度。微孔双向拉伸片材可以方便地通过心层和表层的共挤出、然后双轴取向制造，借此空隙在包含在心层中的空隙诱发材料周围形成。这类复合片材公开于美国专利号4,377,616；4,758,462；4,632,869和5,866,282中。如果需要，双向拉伸聚烯烃片材还可以层压到纸的一侧或两侧，以形成具有更大劲度的标签。
柔性的聚合物基底材料可以包括多于一个层。柔性的基底材料的表层可以由与上述为心层基体列出的相同聚合物材料组成。复合片材可以用与心层基体同样的聚合材料的表层制成，或者可以用与心层基体不同的聚合物组合物的表层制成。为了相容性，可用辅助层提高表层与心层的粘合。
多孔的双向拉伸聚烯烃片材是优选的用于涂覆光敏卤化银成像层的柔性基底材料。多孔的薄膜是优选的，因为它们为图像提供不透明性、白度和图象清晰度。“孔隙”在此指加入的固体和液体物质的缺乏，尽管其好象是包含气体的“砂眼”。孔隙-引发粒子，其留在成品包装片材心层，直径应该为0.1到10μm和优选地为圆形的，以产生需要的形式和尺寸的砂眼。孔隙的尺寸还依赖于纵向和横向取向度。理想地，孔隙呈现的形状是两个相反和边缘接触的凹面圆盘围绕的。换句话说，砂眼倾向于具有透镜似的形状或者两面凸的形状。砂眼是取向的，以便两个主要尺寸与片材的纵向和横向一致。Z轴方向尺寸较小和尺寸大致为缺空粒子的交叉直径。砂眼一般地倾向于是闭腔的，因此事实上不存在从多孔心层的一侧到另一侧的、气体或者液体可以穿过的开口通路。
本发明的照相元件一般地具有光泽表面，即该表面是足够平滑的以提供优异的反射性能。乳白色的表面可能是优选的，因为其为标签提供独特的照相外观，消费者对此更喜欢。当在垂直方向上的微孔为1和3μm之间时获得乳白色的表面。垂直方向是指垂直于图像元件平面的方向。微孔的厚度优选地在0.7和1.5μm之间，以获得最好的物理性能和乳光性能。微孔在垂直方向上的选用的数目在8和30之间。在垂直方向上少于6个微孔不产生需要的乳光表面。在垂直方向上多于35个微孔不能显著地改进乳光表面的光学外观。
用于柔性基底材料的孔隙-引发材料可以选自各种材料和存在量应该基于心层基体聚合物的重量为5到50％重量。优选地，孔隙引发材料包括聚合材料。当使用聚合物材料时，其可以是可以与制备心层基体的聚合物熔融混合和能够在悬浮液冷却时形成分散球状颗粒的聚合物。这些的例子包括在聚丙烯中分散的尼龙、在聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯或者分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果该聚合物被预先成形和共混入基体聚合物，重要的特征是粒子的尺寸和形状。球体是优选的，并且它们可以是空心或者实心的。这些球体可以由交联聚合物制造，它们选自烯基芳族化合物，通式为Ar-C(R)＝CH2，其中Ar表示芳香族烃基团、或者苯系的芳香族卤代烃基团和R是氢或者甲基；丙烯酸酯型单体，包括通式CH2＝C(R′)-C(O)(OR)的单体，其中R选自氢和包含1到12个碳原子的烷基和R′选自氢和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物、丙烯腈和氯乙烯、乙烯基溴、通式为CH2＝CH(O)COR的乙烯基酯，其中R是包含2到18个碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、油酸、乙烯基苯甲酸；合成聚酯树脂，其通过反应对苯二甲酸和二烷基对苯二甲酸类或者其酯形成衍生物与HO(CH2)nOH系列的二醇反应制备，其中n是2-10的整数，和在聚合物分子内具有反应性的烯键，上述聚酯，其中包括共聚合的最高20重量百分数的第二酸或者其酯，具有反应性的烯属不饱和度及其混合物，和交联剂，选自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯及其混合物。
用于制备交联聚合物孔隙引发粒子的典型的单体的例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基氮苯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯化物、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰胺基甲基-丙烷磺酸、乙烯基甲苯等等。优选地，交联聚合物是聚苯乙烯或者聚(甲基丙烯酸甲酯)。最优选地，其是聚苯乙烯，和交联剂是二乙烯基苯。
本领域众所周知的方法可以生产非均匀尺寸的孔隙引发粒子，其特征在于宽的粒度分布。得到的珠粒可以通过筛分覆盖原来的粒度分布范围的珠粒进行分级。其它方法例如悬浮聚合、限制凝聚可以直接生产非常均匀尺寸的粒子。
孔隙引发材料可以涂有试剂以促进成洞。适合的试剂或者润滑剂包括胶态氧化硅、胶体氧化铝和金属氧化物例如氧化锡和氧化铝。优选的试剂是胶态氧化硅和氧化铝，最优选硅石。具有试剂涂层的交联聚合物可以通过本领域众所周知的方法制备。例如，在悬浮液中加入所述试剂的常规悬浮聚合方法是优选的。胶态氧化硅是优选的试剂。
孔隙引发粒子还可以是无机球体，包括实心的或者空心玻璃珠、金属或者陶瓷的珠粒或者无机粒子例如泥土、滑石粉、硫酸钡或者碳酸钙。重要的是所述材料不化学地与心层基体聚合物反应而产生一种或多种以下问题：(a)改变基体聚合物的结晶动力学，使其难以取向，(b)破坏心层基体聚合物，(c)破坏孔隙引发粒子，(d)粘合所述孔隙引发粒子至基体聚合物，或者(e)产生不希望的反应产物，例如有毒的或者深色部分。孔隙引发材料不应该是照相活性的或者降低其中使用双向拉伸聚烯烃片材的照相元件的性能。
聚合物基底材料的最上面表层的总厚度可以在0.20和1.5μm之间、优选地在0.5和1.0μm之间。在共挤出表层中低于0.5μm的任何固有的非平面性可能导致无法接受的颜色变化。大于1.0μm的表层厚度使照相光学性质例如图像清晰度降低。在厚度大于1.0μm时，还存在较大的材料体积要过滤以除去污物例如凝块或者差的彩色颜料分散体。
附加物可以加入到柔性基底材料表层的最上部，适当改变成像元件的彩色。为了标签应用，具有轻微的微蓝色调白色基底材料是优选的。轻微的微蓝色调的添加可以通过任何本领域已知的方法完成，包括在挤出之前浓色母料的机器共混和已经以需要的掺合比预混合的蓝色着色剂的熔体挤出。彩色颜料优选可以耐受高于320℃的挤出温度，因为高于320℃的温度是共挤出所述表层所必需的。用于本发明的蓝色着色剂可以是任何不对成像元件产生有害影响的着色剂。优选的蓝色着色剂包括酞菁蓝颜料、Cromophtal蓝色颜料、Irgazin蓝色颜料和Irgalite有机蓝色颜料。还可以将光学增亮剂加入所述表层以吸收UV能量和在蓝色区域中大量发光。TiO2也可以加入所述表层。但是TiO2在本发明薄的表层中添加不显著地改善所述片材的光学性能，其可能引起很多制造问题例如挤出模头产生线道和斑点。表层基本上不含TiO2是优选的。将TiO2加入到0.20和1.5μm之间的层，基本上不改进栽体的光学性质，并且使设计成本增加，和将引起挤压过程中不良的颜料线道。
附加物可以加入到心层基体和/或一个或多个表层，以改进柔性基底材料的光学性质。二氧化钛是优选的，并且被用于本发明以改进图象清晰度或者MTF、不透明性和白度。应用的TiO2可以是锐钛矿或者金红石类型。此外，锐钛矿和金红石TiO2两者可以共混以改进白度和清晰度两者。适用于照相系统的TiO2的例子是Du Pont Chemical Co.R101金红石TiO2和Du Pont Chemical Co.R104金红石TiO2。改进照相光学响应的本领域已知的其它颜料也可以用于本发明。本领域已知的改进白度的其它颜料的例子是滑石粉、高岭土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3。优选的TiO2类型是锐钛矿，因为锐钛矿TiO2可以优化具有多孔层的图像白度和清晰度
砂眼为柔性基底材料提供增加的不透明性。该多孔层也可以与包含至少一种颜料的层联合使用，所述颜料选自TiO2、CaCO3、泥土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石粉、高岭土或者其它在多于一个层的所述薄膜中提供高反射性白色层的材料。着色层与多孔层的结合在最终的图像光学性能中提供优点。
本发明的具有微孔心层的柔性双向拉伸基底材料是优选的。微孔心层为图像栽体增加了不透明性和白度，此外改进了成像质量。结合微孔心层与材料的图像质量优点，其吸收紫外线能量和可见光谱中的发光，获得独特的图像质量的优化，因为图像载体可以具有一种色调，当暴露于紫外线能量时仍然保留优异的白度，当使用不含大量紫外线能量的光照例如室内照明观察图像时。
已经发现，位于柔性双向拉伸基底材料的多孔层的微孔使不希望的压力生雾得到降低。数百公斤/平方厘米左右的机械压力，产生不希望的、可逆的灵敏度降低，其机理目前尚未完全明了。机械压力的最后结果是有害的密度增高，主要是黄色密度。在双向拉伸柔性基底材料中的多孔层通过多孔层的压缩吸收机械压力，通常在转换和照相处理步骤中，和降低黄色密度变化的量。压力灵敏度通过施加206MPa载荷到涂覆的光敏卤化银乳液、显影黄色层和用X-Rite型号310(或者类似物)相片传真传输密度计测量对照样品之间的密度差而进行测定，该对照样品是卸载和负载的样品。优选的黄色层密度变化在206MPa的压力下为小于0.02。黄色密度的0.04的变化是感觉明显的，因此是不希望的。
柔性基底材料的共挤出、骤冷、取向和热定形可以通过本领域已知的任何方法进行，以产生取向的片材，例如通过平片材工艺或者泡囊或者管形工艺。平片材工艺包括挤出共混物通过缝模和快速地在冷铸鼓上骤冷挤出的卷材，以便片材的心层基体聚合物组分和表层组分在低于其玻璃固化温度被骤冷。骤冷的片材通过高于玻璃化转变温度和低于基体聚合物的熔化温度、在互相垂直方向拉伸而被双向拉伸。所述片材可以在一个方向上拉伸，然后在第二个方向上拉伸，或者可以同时在两个方向上拉伸。在片材已经拉伸之后，其通过加热到足以使所述聚合物结晶或者退火的温度而被热定形，同时在某种程度上抑制片材在两个拉伸方向上的回缩。
借助于在微孔心层上至少一个非多孔的表层，柔性基底材料的抗张强度得到提高和使片材更易制造。较高的抗张强度还使片材与全部用多孔层制成的片材相比可以具有更宽的宽度和较高的拉伸比。共挤出所述层进一步简化了制造过程。
透明的柔性标签基底材料可以是优选的。透明的柔性标签基底材料被用来提供透明的压敏标签，尤其可用于包装的内容通过标签被观察的标签应用。例子包括使用透明和有色玻璃的酒瓶标签、洗发剂瓶子标签和饮料瓶。对于本发明，“透明的”材料是光谱透射高于90％的材料。对于成像元件，光谱透射是发射功率与入射功率的比率，和用如下百分数来表示；TRGB＝10-D*100，其中D是红色、绿色和蓝色Status A透光密度响应的平均值，用X-Rite型号310(或者类似物)相片传真传输密度计测定。
对于大部分应用透光率小于20％的柔性标签基底材料是优选的。小于20％的透光率提供优良的不透光的卤化银压敏标签，其是高度反射性的。不透光的、高度反射性的标签适用于背景是黑暗的和会妨碍图像质量的压敏标签。例子是黑色包装的标签，透光率高于20％的标签基底材料将使图像变暗，结果是低密度细节例如面部的细节内容的损失。
本发明中使用压敏照相标签粘合剂，以使显影的卤化银包装标签粘附到包装的表面，其一般地利用高速包装设备。“可剥离分离”或者“剥离强度”或者“分离力”是从所述贴了标签的包装分离卤化银标签需要的力的测定。剥离强度是分离两个被照相标签粘合剂的内力结合在一起的表面需要的力，所述内力由价键力或者联结作用或者两者组成。剥离强度使用Instron量规和在180度用速度为1.0米/分钟的十字头剥落样品测量的。样品宽度是5厘米和剥离距离是10cm长。
使用可剥离照相标签粘合剂以使消费者可以从包装上分离标签。标签从包装的分离可以例如使优待券粘贴到包装上或者用于消费者推销。对于可剥离照相标签粘合剂，优选的卤化银压敏标签和包装之间的剥离强度是不大于80克/厘米。剥离强度高于100克/厘米，消费者从包装上分离图像开始有困难。此外，高于110克/厘米的剥离强度下，力开始接近纸基底材料的内部强度，在分离图像以前产生有害的纸基底材料破裂。
在从所述基底材料上分离所述图像时，本发明的可剥离照相标签粘合剂优选的复位剥离强度在20克/厘米和100克/厘米之间。复位剥离强度是在23℃和50％RH下从不锈钢块剥落包含照相标签粘合剂的分离图像需要的力。复位剥离强度小于15克/厘米下，照相标签粘合剂缺乏足够的剥离强度以保持粘附在各种表面例如冰箱或者相簿。高于120克/厘米的剥离强度下，本发明的照相标签粘合剂粘合性过大，使消费者不能随后改变图像的位置。
本发明的可剥离照相标签粘合剂可以是单层或者两层或更多层的。对于两个或更多照相标签粘合剂层，照相标签粘合剂层之一优先地粘附到标签基底材料。当图像从所述基底材料分离时，使本发明照相标签粘合剂粘附到标签基底材料以复位。
优选的基底材料包括用于照相标签粘合剂的脱模层。脱模层使得可以在照相标签粘合剂基底材料界面均匀分离照相标签粘合剂。脱模层可以通过任何本领域已知用于施加脱模层到基底材料的方法施加到所述衬层。例子包括聚硅氧烷涂层、四氟乙烯氟碳物涂层、氟化乙烯-丙烯涂层和硬脂酸钙。
本发明适合的可剥离照相标签粘合剂不能与光敏卤化银成像系统相互作用而使图像质量下降。此外，因为本发明的照相元件必须光学处理，本发明照相标签粘合剂的性能不能由于照相处理化学而变坏。适合的照相标签粘合剂可以是无机或者有机、天然或者合成的，其能够通过表面附着结合图像到需要的表面。无机照相标签粘合剂的例子是水玻璃、陶瓷和热固性粉末玻璃。有机照相标签粘合剂可以是天然的或者合成的。天然的有机照相标签粘合剂的例子包括骨胶、大豆淀粉纤维素塑料、胶乳、胶、萜烯、植物的黏液和烃类树脂。合成有机照相标签粘合剂的例子包括弹性体溶剂、聚硫化合物密封胶、热塑性树脂例如异丁烯和聚醋酸乙烯酯、热固性树脂例如环氧、酚醛、聚乙烯醇缩丁醛和氰基丙烯酸酯和硅氧烷聚合物。
对于单一或者多重层照相标签粘合剂系统，优选的照相标签粘合剂组合物选自天然橡胶、合成橡胶、丙烯酸类、丙烯酸系共聚物、乙烯基聚合物、醋酸乙烯酯、尿烷、丙烯酸酯型材料、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物混合物、聚亚乙烯基、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯橡胶、苯乙烯丁二烯、羧酸盐化苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚酯和共聚物、纤维素类和改性纤维素类、淀粉和变性淀粉化合物、环氧树脂类、聚异氰酸酯、聚酰亚胺。
水基压敏粘合因为非溶剂散发的制造过程而提供某些优点。包含非照相标签粘合剂固体颗粒的可复位可剥离照相标签粘合剂，该固体颗粒随机地分布于照相标签粘合剂层，有助于粘着和然后除去印刷品，以得到需要的最终结果。最优选的压敏可剥离照相标签粘合剂是可复位照相标签粘合剂层，其包含5％到20％重量的永久性照相标签粘合剂例如异辛基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚合，和95％到80％重量的粘性的弹性体材料例如具有覆盖度为5到20g/m2的照相标签粘合剂层的丙烯酸酯微球体。
优选的可剥离照相标签粘合剂材料可以使用本领域已知的各种方法施加，以生产薄的、一致的照相标签粘合剂涂层。例子包括凹版涂布、棒涂覆、逆辊涂布和贮料斗涂布。照相标签粘合剂可以在层压之前涂覆在衬层或者基体材料上。
对于单一或者多重层照相标签粘合剂系统，优选的永久性照相标签粘合剂组合物选自环氧、酚醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛、氰基丙烯酸酯、橡胶基照相标签粘合剂、苯乙烯/丁二烯基照相标签粘合剂、丙烯酸类和乙烯基衍生物。可剥离照相标签粘合剂和永久性照相标签粘合剂可以在相同层上结合使用，或者在照相载体结构上的不同的位置结合使用。结合照相标签粘合剂结构的例子是可剥离照相标签粘合剂，其位于上部双向拉伸片材和基体材料之间，和永久性照相标签粘合剂位于底部双向拉伸片材和基底材料之间。
在压敏材料基底材料上的卤化银成像层优选地在自动化贴标签设备上被施加到各种包装。优选的包装类型是瓶子、罐子、竖立小袋、箱子和袋子。所述包装可以包含任何要求包装出售的材料。优选的被包装的材料包括液体和颗粒。
本发明的卤化银包装标签优选地具有小于600μm的厚度。高于650μm的卤化银包装标签对于成像质量或者包装标签性能不提供重要的改进。此外，在照相标签厚度大于650μm下，通过高速包装设备的输送是困难的，并且如果照相标签的厚度超过700μm，利用Bernoulli方法剥去照相标签是困难的。
以下是优选的不透光的、反射性的卤化银压敏标签结构的例子，其具有施加到卤化银成像层最外面的环境保护层(EPL)。鲜红色色调已经引入聚乙烯层以为卤化银形成图像提供鲜红色背景。
7.5μm研磨苯乙烯丙烯酸丁酯熔融EPL
卤化银形成图像层
密度0.925g/cc的聚乙烯，具有鲜红色调
具有18％TiO2的双向拉伸聚丙烯
双向拉伸聚丙烯多孔层，密度为0.50g/cc
双向拉伸聚丙烯
丙烯酸类压敏粘合剂
纤维素纸可剥离背面
以下是优选的透明卤化银压敏标签结构的另一例子，其具有施加到显影卤化银成像层最外面的环境保护层(EPL)。在图像显影之后、在应用EPL以前将染料基印刷油墨施加到卤化银形成图像。
定向聚丙烯EPL
丙烯酸类压敏粘合剂
染料基印刷油墨
卤化银形成图像层
密度0.925g/cc的蓝色色调的聚乙烯
具有光学增亮剂的双向拉伸聚丙烯
双向拉伸聚丙烯
丙烯酸类压敏粘合剂
聚酯可剥离背面
本发明优选的照相元件涉及卤化银照相元件，其在通过电子印刷方法或者常规的光学印片方法曝光时具有优异的性能。电子印刷方法包括将幅射敏感的卤化银乳液层记录元件以逐点方式经受至少10-4尔格/cm2光化辐射最多100微秒，其中卤化银乳液层由如上所述卤化银颗粒组成。常规的光学印片方法包括使幅射敏感的卤化银乳液层记录元件以成像方式经受至少10-4尔格/cm2的光化辐射10-3到300秒，其中所述卤化银乳液层由如上所述的卤化银颗粒组成。本发明优选的实施方案利用辐射-敏感的乳液，其由以下卤化银颗粒组成：(a)包含基于银大于50摩尔百分数氯化物，b)大于50％的表面积由(100)晶面提供，和(c)中心部占95到99％的总的银，和包含两种掺杂剂，它们满足以下要求的每一个：(i)六配位金属配合物，其满足以下通式：
(I)
                    [ML6]n其中n是零、-1、-2、-3或者-4；M是前沿轨道填充的多价金属离子，不是铱：和L6表示桥连配体，其可以独立地选择，条件是至少四个配位体是阴离子配位体，和至少一个配位体是氰基配位体或者比氰基配位体更负电性的配位体；和(ii)铱配位络合物，其包含噻唑或者取代噻唑配位体。优选的照相成像层结构描述于EP出版物1 048 977。其中描述的感光性成像层在本发明实用的片材上提供尤其希望的图像。
通过参考具体的某些优选实施方案详细描述了本发明，但是应当理解，在本发明的精神和范围之内可以进行变化和改进。
                    具体实施方式
                       实施例实施例1
在该实施例中，通过施加光敏卤化银成像层到压敏标签原料产生高质量卤化银压敏材料包装标签。所述标签原料由柔性的白色双向拉伸聚丙烯面层原料组成，背面涂有压敏粘合剂，其粘合层压到层压的涂布纸衬层上。光敏卤化银成像层是黄色、洋红和青色成色剂系统，能够精确再现肤色。在处理图像之后，本发明的照相标签用油墨套印以扩展卤化银形成图像的色域。照相标签进一步用环境保护层涂覆，以保护精密的卤化银成像层不受环境溶剂影响。该实施例表明照相标签的许多优点和通过添加印刷油墨对卤化银色域的扩展。双向拉伸聚烯烃面层原料：
复合片材聚烯烃片材(70μm厚)(d＝0.68g/cc)的组成如下：微孔和定向聚丙烯心层(大约60％的总片材厚度)，在多孔层的每个侧面上具有均聚物非微孔定向聚丙烯层；使用的孔隙引发材料是聚(对苯二甲酸丁二醇酯)。聚烯烃片材表层由聚乙烯和蓝色颜料组成。邻近多孔层的聚丙烯层包含8％金红石TiO2。卤化银成像层被施加到蓝色色调聚乙烯表层。压敏粘合剂：
永久性溶剂基丙烯酸类粘合剂12μm厚层压纸衬层：
由纤维素纸心层(80微米厚)组成的层压纸衬层，在其背面上利用LDPE树脂挤出复合聚丙烯的双向拉伸片材。背面定向聚丙烯包含粗糙层，以可以有效地在照相印刷设备中输送。粗糙层由聚乙烯和聚丙烯不混溶聚合物的混合物组成。衬层的最上层用LDPE挤出涂覆，以便于聚硅氧烷保持。为了导电性，纤维素纸包含8％水分和1％盐。层压纸衬层的总厚度是128微米，在纵向和横向两者中的劲度是80毫牛顿。纸衬层靠近挤出LDPE层用聚硅氧烷释放涂层涂覆。
该实施例的照相包装标签材料的基底材料结构如下：
多孔聚丙烯片材(面层原料)
丙烯酸类压敏粘合剂
聚硅氧烷涂层
层压纸衬层
氯化银乳液按照如下所述被化学和光谱增感。在敏化之后加入抗微生物剂，其包括N-甲基-异噻唑酮和N-甲基-5-氯代-异噻唑酮的混合物。
感蓝的乳液(蓝色EM-1)。通过在良好搅拌的反应器中，其中包含戊二酰二氨基苯基二硫化物、明胶胶溶剂和硫醚催熟剂，加入大约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液沉淀高氯化物卤化银乳液。对于大部分沉淀，五氯亚硝酰基锇酸铯(II)掺杂剂在卤化银晶粒形成期间加入，然后添加六氰基钌酸钾(II)，(5-甲基-噻唑)-五氯铱酸钾、少量的KI溶液，并且包装，不用任何掺杂剂。得到的乳液包含立方形状的颗粒，边缘长度为0.6μm。乳液最佳地通过添加硫化亚金的胶体悬浮液和加热到60℃进行增感，在此期间加入蓝色增感染料BSD-4、六氯铱酸钾、Lippmann溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。
感绿乳液(绿色EM-1)：通过在良好搅拌的反应器中，其中包含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂，加入大约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液沉淀高氯化物卤化银乳液。在卤化银大部分沉淀形成晶粒期间，加入五氯亚硝酰基锇酸铯(II)掺杂剂，然后添加(5-甲基噻唑)-五氯铱酸钾。得到的乳液包含立方形状颗粒，边缘长度为0.3μm。该乳液最佳地通过添加戊二酰二氨基苯基二硫化物、硫化亚金的胶体悬浮液和加热到55℃进行增感，在此期间加入六氯铱酸钾掺杂的Lippmann溴化物，绿色增感染料GSD-1的液晶悬浮液和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。
感红乳液(红色EM-1)：通过在良好搅拌的反应器中，其中包含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂，加入大约等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液沉淀高氯化物卤化银乳液。在卤化银晶粒形成期间，加入六氰基钌酸钾(II)和(5-甲基噻唑)-五氯铱酸钾。得到的乳液包含立方形状颗粒，边缘长度为0.4μm。该乳液最佳地通过添加戊二酰二氨基苯基二硫化物、硫代硫酸钠、三钾双{2-[3-(2-硫代苯甲酰氨基)苯基]-巯基四唑}金(I)和加热到64℃进行增感，在此期间加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑、六氯铱酸钾和溴化钾。然后将该乳液冷却到40℃、pH调节到6.0，和加入红色增感染料RSD-1。
成色剂分散体通过本领域众所周知的方法进行乳化，和以下层被涂覆在以下载体上：
以下肤色优化的光敏卤化银成像层被用以制备应用本发明标签基底材料的照相标签。以下成像层应用幕涂进行涂覆：
层     项目 涂布量(g/m2)
层1 感蓝层
明胶  1.3127
感蓝银(蓝色EM-1)  0.2399
 Y-4  0.4143
 ST-23  0.4842
柠檬酸三丁酯  0.2179
 ST-24  0.1211
 ST-16  0.0095
苯基巯基四唑钠  0.0001
哌啶基己糖还原酮  0.0024
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1)  0.0002
SF-1  0.0366
氯化钾  0.0204
染料-1  0.0148
层2 中间层
明胶  0.7532
ST-4  0.1076
S-3  0.1969
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1)  0.0001
邻苯二酚二磺酸酯  0.0323
SF-1  0.0081
层3 感绿层
明胶  1.1944
感绿银(绿色EM-1)  0.1011
M-4  0.2077
油醇  0.2174
S-3  0.1119
ST-21  0.0398
ST-22  0.2841
染料-2  0.0073
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1)  0.0001
SF-1  0.0236
氯化钾  0.0204
苯基巯基四唑钠  0.0007
层4 M/C中间层
明胶  0.7532
ST-4  0.1076
S-3  0.1969
丙烯酰胺/叔丁基丙烯酰胺磺酸酯共聚物  0.0541
双-乙烯基磺基甲烷  0.1390
3，5-二硝基苯甲酸  0.0001
柠檬酸  0.0007
邻苯二酚二磺酸酯  0.0323
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1)  0.0001
层5 感红层
明胶  1.3558
感红银(红色EM-1)  0.1883
IC-35  0.2324
IC-36 0.0258
UV-2 0.3551
癸二酸二丁酯 0.4358
S-6 0.1453
染料-3 0.0229
对甲苯硫代磺酸钾 0.0026
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1) 0.0001
苯基巯基四唑钠 0.0005
SF-1 0.0524
层6 UV外涂层
明胶 0.8231
UV-1 0.0355
UV-2 0.2034
ST-4 0.0655
SF-1 0.0125
S-6 0.0797
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1) 0.0001
层7 SOC
明胶 0.6456
Ludox AMTM(胶体二氧化硅) 0.1614
聚二甲基硅氧烷(DC200TM) 0.0202
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(3/1) 0.0001
SF-2 0.0032
Tergitol 15-S-5TM(表面活性剂) 0.0020
SF-1 0.0081
气溶胶OTTM(表面活性剂) 0.0029
卤化银标签媒体使用数字-曝光激光-标记机器曝光。该激光标记机器在非常短的曝光时间(1000nsec到20nsec)曝光图像，其中使用红色、绿色和蓝色单色光源以形成潜影。将被斑点着色的图像区域不曝光。图像曝光方式使得被放置成重复印刷胶板的直径。在每个重复图案开始处形成基准图像。使用激光标记机器将500米卷的媒体成像。潜影随后使用光化学品处理(RA-4处理化学)和光处理设备(KodakProfessional Color Print Process Model 22LL)进行显影。不曝光的显影图象的一部分是图像中的Dmin区域。基准标记是Status A密度为1.9的黑色注册标志。该基准具有正方形的设计，长度为0.25英寸和宽度为0.25英寸。
数字图像也再现在原料苯胺印刷材料上，其中使用用于斑点着色的图像区域的印刷胶板的中间色区域。另外，苯胺印刷模头切换到特定的标签尺寸，3-英寸乘3-英寸标签。成像卤化银媒体装配在胶印机上，该胶印机装有光学探测单元和重新定位单元(伺服系统驱动)。当照相材料输送通过该系统时，光学探测单元检测照相媒体上的基准标记，并且使用伺服驱动调节印刷胶板的定位，以能够将油墨施加到卤化银媒体的Dmin区域。油墨被施加到使用媒体的印刷胶板，其已经放置成与图像互相对准(对于成像到成像和复制到复制为+/-0.3mm定位公差)。
环境保护层被施加在苯胺印刷印刷机上。环境保护层使用7.5μm研磨聚合物粒子(苯乙烯丙烯酸丁酯，可以Piccotoner 1221得自Hercules)，20％悬浮液的软的胶乳粘合剂(丙烯酸丁酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸酯和乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯的共聚物)、1％溶液的亲水性增稠剂(Keltrol T)和10％溶液的表面活性剂(Olin 10G)。
在随后加工操作中，在线地用纸张加工设备将媒体冲切和除去基体。当照相材料输送通过该系统时，光学探测单元检测照相媒体上的基准标记，并且使用伺服驱动调节苯胺印刷模头的定位，以能够切割媒体的标签区。使用苯胺印刷模头切割媒体，其已经被放置成与图像互相对准(对于复制到复制+/-0.3mm定位公差)。除去基体，这样产生一卷照相和油墨印刷标签。
上述卤化银包装标签材料人工地施加到几种聚合物瓶子上，其一般地用于卫生和美容工业，以模拟标签在包装中的应用。
本发明照相包装与现有技术胶版印刷或者凹版印刷标签相比显示许多重要改进。本发明提供的印刷方法当印刷小批量时是经济可行的，因为避免了印刷版或者印刷筒的成本。因为数字卤化银成像系统被用来印刷标签，每个标签可以是不同的，不需要昂贵的印刷机调整费用。卤化银图像用于包装保证了与普通的、但是质量低的六色轮转凹版印刷术印刷图像相比最高的图像质量。将环境保护层施加到卤化银成像层，显著地改进了卤化银图像坚固性，并且使卤化银图像可以用于需要的标签应用，例如洗发剂瓶子或者酒瓶，因为这些标签经受高湿度，其破坏传统的照片。此外，因为黄色、洋红和青色层包含明胶中间层，卤化银图像与现有技术喷墨、电子照相或者凹版印刷图像相比看起来具有图像深度，现有技术的图像看起来是平淡和无生气的。本发明卤化银图像层还被优化以准确地复制肤色，与可选择的数字图像技术相比提供人们的优质图像。因为卤化银成像层被涂覆和显影在薄的、柔性压敏材料包装标签上，它们可以利用众所周知的高速包装设备应用到各种包装上。
将光学重新定位(伺服系统驱动)设备与苯胺印刷中间色印刷(常规油墨或者紫外线可固化油墨)，或者CYMK)和与数字卤化银图像联合的这一独特的和新型的方法，使得能够扩展照相媒体或者照相标签的色域。得到的图像克服了用于照相纸的照相染料组的固有局限性。例如，用于商标的黄色不能使用照相染料组再现。这一技术使包装者可以实现顾客得到商标颜色权的需求。
在表1中，对比了在印刷1星期之后，卤化银油墨印刷的媒体(本发明)与典型的油墨印刷标签卷材材料(Fasson Primax 350)。在表2中，对比了在39天之后，卤化银油墨印刷媒体(本发明)与典型的油墨印刷标签卷材材料(Fasson Primax 350)。在表1和2中使用以下试验标准；固体油墨密度被定义为“特定油墨的黑暗度”。点增益被定义为“从胶片到印刷片材或者基底材料的印刷点的尺寸变化”。色调误差定义为“颜色与理想工艺油墨的差别。0％色调误差将是完美的。其对于洋红正常的是在50％范围内”。灰度定义为“油墨清洁程度，完美的油墨具有0％灰度”。印刷对比度定义为“3/4色调印刷优良性的指示，并且是堵塞、单调和低反差的优异指示”。截留定义为“一种油墨印刷在另一种上的优良程度”。视觉灰度平衡被定义为“当以正常密度印刷时生产中性灰色需要的黄色、洋红和青色的值”。印刷模糊定义为“在印刷时由基底材料和印刷版之间滑移所引起的状态”。
施加到照相媒体的苯胺印刷中间色油墨与施加到原料苯胺印刷标签媒体的苯胺印刷中间色油墨(Fasson Primax 350)的对比没有显示出视觉的或定量的差异。在“新鲜”状态(涂覆一周之内)和“成熟”状态(在环境办公室条件39天之后)，使用用于图像质量的Dixiegraphics指纹分析，试验施加到照相媒体的苯胺印刷中间色油墨和施加到原料苯胺印刷标签媒体的苯胺印刷中间色油墨(FassonPrimax 350)的样品。对于固体油墨密度、点增益、色调误差、灰度、印刷对比度、截留、视觉灰度平衡或者印刷模糊，样品之间不存在重大差别。样品的其他外观检查没有在样品之间在图像质量方面检测出重大差别。
                           表1
         照相媒体                                Fasson Primax 350
黄 洋红 青 黑 黄 青 洋红 黑
固体油墨密度 1.03  1.64  1.19  1.3  94  1.42  1.1  1.25
点增益 Y  M  C  K  Y  C  M  K
 2％ 12  10  10  10  12  12  7  15
 3％ 20  15  16  22  20  17  14  23
 5％ 31  23  26  30  30  29  22  32
 25％ 66  65  61  63  63  65  53  68
 50％ 88  87  86  83  89  88  79  93
 75％ 95  96  95  93  95  95  92  97
 90％ 98  98  98  98  98  97  96  100
色调误差 6  45  19  7  48  22
灰度 10  16  20  5  14  18
印刷对比度 10  21  17  22  12  23  22  13
截留 86  62  100  92  92  101
视觉灰度平衡 合格 合格 合格 合格 合格 合格
模糊 轻微 轻微 轻微 轻微 轻微 轻微
                               表2
           照相媒体                               Fasson Primax 350
黄 洋红 青 黑 黄 青 洋红 黑
固体油墨密度 1.03  1.64  1.2  1.3 .95  1.42  1.06  1.25
点增益 Y  M  C  K  Y  C  M  K
 2％ 10  7  113  8  12  7  12  11
 3％ 22  13  13  23  21  14  17  22
 5％ 33  24  20  31  31  28  28  31
 25％ 69  66  64  67  66  67  66  66
 50％ 90  86  87  89  88  88  83  89
 75％ 96  95  95  93  96  95  93  94
 90％ 99  98  98  98  98  96  96  97
色调误差 6  45  20  7  49  21
灰度 10  16  20  6  14  18
印刷对比度 9  25  15  23  9  24  23  22
截留 88  92  100  93  93  100
视觉灰度平衡 合格 合格 合格 合格 合格 合格
模糊 轻微 轻微 轻微 轻微 轻微 轻微
虽然本发明涉及具有扩展色域的高质量卤化银印刷标签，应当理解本发明还涉及卤化银输出印刷材料，例如卤化银商业陈列品、消费者照相印刷材料和专业的照相印刷材料。能够提高色域对于这些产品具有重要商业价值。
   附录-实施例中使用的化合物
Figure A0215707700401
BSD-4
Figure A0215707700402
GSD-1RSD-1
Figure A0215707700404
Y-4
Figure A0215707700405
ST-23
Figure A0215707700406
ST-24ST-16SF-1
Figure A0215707700413
染料-1
Figure A0215707700414
ST-4邻苯二甲酸二(十一基)酯                           S-3
Figure A0215707700415
M-4
Figure A0215707700416
ST-21ST-22染料-2
Figure A0215707700422
IC-35IC-36三(2-乙基己基)磷酸酯                                           S-6
Figure A0215707700424
染料-3UV-1UV-2

Claims (10)

1.一种照相制品，其包括具有至少一个带有照相图像的层的基底材料，所述照相图像由形成自成色剂的染料的结合形成，其中所述照相图像的区域不用由成色剂形成的染料着色。
2.权利要求1的照相制品，其中所述基底材料具有非中和色并且包括标记。
3.权利要求1或者2的照相制品，其中所述至少一个带有照相图像的层的区域用油墨套印。
4.权利要求3的照相制品，其中所述套印是在所述照相图像的低密度区域。
5.权利要求3的照相制品，其中所述印刷油墨媒染到所述照相图像的上层。
6.一种方法，包括提供具有非中和色区域和中和色区域的基底材料，用至少一个包含卤化银和染料-形成图像成色剂的层涂覆所述基底材料以形成成像元件，曝光所述成像元件，显影所述成像元件，和再现图像材料。
7.权利要求6的方法，其中所述基底材料包括印刷标记。
8.一种方法，包括提供基底材料，用至少一个包含卤化银和染料-形成成色剂的层涂覆所述基底材料以形成成像元件，曝光所述成像元件，显影所述成像元件，再现图像材料，用油墨套印所述图像材料的一部分。
9.权利要求8的方法，其中所述油墨媒染到所述成像元件的最上层。
10.一种方法，包括提供基底材料，用至少一个包含卤化银和染料-形成成色剂的层涂覆所述基底材料以形成成像元件，曝光所述成像元件，显影所述成像元件，再现图像材料，用印刷片材覆盖所述图像材料。
CN02157077A 2001-12-21 2002-12-23 卤化银媒体的色域扩展 Pending CN1427303A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/029,050 US6593042B1 (en) 2001-12-21 2001-12-21 Expansion of color gamut for silver halide media
US10/029050 2001-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1427303A true CN1427303A (zh) 2003-07-02

Family

ID=21846943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02157077A Pending CN1427303A (zh) 2001-12-21 2002-12-23 卤化银媒体的色域扩展

Country Status (4)

Country Link
US (2) US6593042B1 (zh)
EP (1) EP1321807A1 (zh)
JP (1) JP2004038136A (zh)
CN (1) CN1427303A (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593042B1 (en) * 2001-12-21 2003-07-15 Eastman Kodak Company Expansion of color gamut for silver halide media
US6755350B2 (en) * 2001-12-21 2004-06-29 Eastman Kodak Company Sensual label
US7135258B2 (en) * 2002-09-26 2006-11-14 Eastman Kodak Company Imaging member adhered to vacuous core base
US7411011B2 (en) 2003-03-31 2008-08-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Latex-based overcoat for ink-jet printing applications
US8504932B2 (en) 2006-04-13 2013-08-06 Shutterfly, Inc. Image collage builder
US7614837B2 (en) * 2006-12-01 2009-11-10 Shutterfly, Inc. Manufacturing system for personalized photo books
US7920297B2 (en) * 2008-02-18 2011-04-05 Vistaprint Technologies Limited System and method for printing using variable-density white ink under-printed layer
US8351100B2 (en) * 2008-05-28 2013-01-08 Xerox Corporation Method to create spot colors with white and CMYK toner and achieve color consistency
US8437575B2 (en) * 2009-03-18 2013-05-07 Shutterfly, Inc. Proactive creation of image-based products
US8363888B2 (en) * 2009-03-18 2013-01-29 Shutterfly, Inc. Proactive creation of photobooks
US8655893B2 (en) 2010-07-16 2014-02-18 Shutterfly, Inc. Organizing images captured by multiple image capture devices

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE25005E (en) * 1961-07-04 Identification card
US2487858A (en) * 1948-02-28 1949-11-15 Eastman Kodak Co Process of making a photographic mask of high isoelectric point gelatin
US4183750A (en) * 1974-10-07 1980-01-15 Goldberg Richard J Color film and process for developing it
DE2620088A1 (de) * 1976-05-06 1977-12-01 Agfa Gevaert Ag Farbphotographisches material mit verbesserter farbwiedergabe
GB8506092D0 (en) 1985-03-08 1985-04-11 Minnesota Mining & Mfg Photographic materials & colour proofing system
GB8609137D0 (en) 1986-04-15 1986-05-21 Minnesota Mining & Mfg Imaging system
DE4125756A1 (de) * 1991-08-03 1993-02-04 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur herstellung eines fotografischen bildes
DE4444867A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-20 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
US5679142A (en) 1996-08-20 1997-10-21 Eastman Kodak Company Cyan ink jet pigment set
US5679141A (en) 1996-08-20 1997-10-21 Eastman Kodak Company Magenta ink jet pigment set
US5679140A (en) 1996-08-20 1997-10-21 Eastman Kodak Company Magenta and yellow dye set for imaging systems
DE69716687T2 (de) 1996-08-20 2003-06-12 Eastman Kodak Co., Rochester Kuppler-Satz für Silberhalogenid-Farbbilderzeugung
US5679139A (en) 1996-08-20 1997-10-21 Eastman Kodak Company Cyan and magenta pigment set
US5866282A (en) 1997-05-23 1999-02-02 Eastman Kodak Company Composite photographic material with laminated biaxially oriented polyolefin sheets
JPH11143031A (ja) 1997-11-11 1999-05-28 Konica Corp 非可視画像情報を用いた可視画像出力方法および可視画像形成方法
US6030756A (en) 1998-09-17 2000-02-29 Eastman Kodak Company Day/night photographic display material with biaxially oriented polyolefin sheet
US6045965A (en) 1998-11-20 2000-04-04 Eastman Kodak Company Photographic member with peelable and repositioning adhesive layer
US6130024A (en) * 1998-11-20 2000-10-10 Eastman Kodak Company Strippable repositionable back sheet for photographic element
US6180330B1 (en) 1999-08-10 2001-01-30 Eastman Kodak Company Tinting correction of images in the photographic image layers
US6277547B1 (en) 1999-09-30 2001-08-21 Eastman Kodak Company Flexible silver halide packaging material
US6270950B1 (en) 1999-10-05 2001-08-07 Eastman Kodak Company Photographic base with oriented polyolefin and polyester sheets
US6296995B1 (en) 2000-01-11 2001-10-02 Eastman Kodak Company Digital photographic element with biaxially oriented polymer base
US6277548B1 (en) * 2000-08-03 2001-08-21 Eastman Kodak Company Motion picture print film having improved laser subtitling performance
US6436604B1 (en) * 2001-01-30 2002-08-20 Eastman Kodak Company Photographic label suitable for packaging
US6514646B1 (en) 2001-12-21 2003-02-04 Eastman Kodak Company Balanced architecture for adhesive image media
US6573011B1 (en) 2001-12-21 2003-06-03 Eastman Kodak Company Label with curl and moisture resistant protective layer
US6593042B1 (en) * 2001-12-21 2003-07-15 Eastman Kodak Company Expansion of color gamut for silver halide media
US6566024B1 (en) 2001-12-21 2003-05-20 Eastman Kodak Company Quintessential pictorial label and its distribution
US6531258B1 (en) 2001-12-21 2003-03-11 Eastman Kodak Company Transparent label with enhanced sharpness

Also Published As

Publication number Publication date
EP1321807A1 (en) 2003-06-25
US20040023135A1 (en) 2004-02-05
JP2004038136A (ja) 2004-02-05
US6593042B1 (en) 2003-07-15
US7063925B2 (en) 2006-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6566024B1 (en) Quintessential pictorial label and its distribution
US7014910B2 (en) Sensual label
CN1200494A (zh) 在定向的聚合物背面具有标记的照相材料
CN1426934A (zh) 亲水性包装材料的保护层
CN1390746A (zh) 具有经过烧灼的无粘性边的压敏粘合剂卷片
EP1003075B1 (en) Strippable repositionable back sheet for photographic element
CN1369742A (zh) 适合包装件用的照相标签
JP2000147712A (ja) 二軸配向ポリオレフィンシ―トを有する反射型像形成要素
CN1427303A (zh) 卤化银媒体的色域扩展
CN1417641A (zh) 带涂布纸基层的抗皱成像元件
CN1173226C (zh) 背面具有两种频率不平滑度的成像基材
CN1406834A (zh) 珠光照相包装材料
JP2003162029A (ja) 新たな有用性のための像形成部材と機能性ベースとの組み合わせ
CN1427299A (zh) 粘性图像介质的平衡结构
CN1500704A (zh) 定位成象元件的复合材料
CN1427297A (zh) 含有增韧剂物质的照相元件
CN1390753A (zh) 压敏粘合剂卷筒纸的非粘性边缘
JP2003262944A (ja) 写真ラベル
US6864023B2 (en) Imaging member adhered to vacuous core base
US6180227B1 (en) Digital clear display material with bluing tint
JP2000105555A (ja) 二軸配向ポリオレフィンシ―トを有する透過型像形成要素
US7264855B2 (en) Imaging member with vacuous core base

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication