JP2003262944A - 写真ラベル - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高品質であるとともに低〜中程度のラベル注
文量のために同時に経済的である、包装向け用途のため
の感圧ラベルを提供する。 【解決手段】 実用的ポリマーシート、前記実用的ポリ
マーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用カ
プラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む少
なくとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、前
記少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄmax
を得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、前記少な
くとも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を実質的に
含まず、そして前記ポリマーシートが９５より大きいＬ
*を有する写真ラベル。
文量のために同時に経済的である、包装向け用途のため
の感圧ラベルを提供する。 【解決手段】 実用的ポリマーシート、前記実用的ポリ
マーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用カ
プラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む少
なくとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、前
記少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄmax
を得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、前記少な
くとも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を実質的に
含まず、そして前記ポリマーシートが９５より大きいＬ
*を有する写真ラベル。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は包装材料に関する。
好ましい形態において、本発明は、包装材料に貼付けら
れるテキスト、グラフィックスおよび画像の印刷のため
のハロゲン化銀感光ラベルの使用に関する。 【０００２】貼付けられる感圧ラベルは、ブランド認識
を築くために包装に貼付けられ、包装の内容物を示し、
包装の内容物に関する品質メッセージを伝え、製品の使
用に関する指示、または内容物の原料リストなどの情報
を消費者に提供する。感圧ラベル上の印刷は典型的には
包装に直接貼付けられるか、あるいは典型的にはグラビ
ア印刷またはフレキソ印刷を用いて印刷された印刷媒体
が包装に貼付けられる。感圧ラベルに貼付けられる情報
の三つの形式は、テキスト、グラフィックスおよび画像
である。情報の一形式しか必要としない包装もあり一方
で、情報の二形式以上を必要とする包装もある。 【０００３】包装に貼付けられる先行技術のラベルは、
表面素材、感圧接着剤およびライナーから成る。表面素
材、感圧接着剤およびライナーから成るラベル基板は、
典型的には貼合わされ、その後、多様な非写真印刷方法
を利用して印刷される。印刷後に、ラベルは、一般に上
部貼合わせ材料または保護被膜によって保護される。保
護層、印刷された情報、表面素材、感圧接着剤およびラ
イナー材料から成る完成ラベルは、高速ラベリング装置
を利用して包装に貼付けられる。 【０００４】 【従来の技術】フレキソ印刷は、印刷版がゴムまたは感
光性ポリマーから製造されているオフセット凸版印刷技
術である。感圧ラベル上の印刷は、印刷版の突出面から
印刷される材料の表面へのインキの転写によって実行さ
れる。輪転グラビア印刷方法は、印刷シリンダの表面下
にある数千の小さいセルを有するプリントシリンダを用
いる。インキは、プリントシリンダをインプレッション
ロールで感圧ラベルに接触させる時にセルから転写され
る。フレキソ印刷または輪転グラビア印刷のための印刷
インキには、溶媒系インキ、水性インキおよび輻射線硬
化インキが挙げられる。輪転グラビア印刷およびフレキ
ソ印刷は受入れ可能な画質を確かに提供する一方で、こ
れらの二種の印刷方法はプリントシリンダまたは印刷版
の高価且つ時間がかかる作製を必要とし、それは１０
０，０００未満の単位の印刷作業をセットアップコスト
として高価にし、シリンダまたは印刷版のコストは、典
型的には印刷作業単位の規模とともに下がる。 【０００５】最近、ディジタル印刷が包装上に情報を印
刷する実行可能な方法になってきた。ディジタル印刷と
いう用語は、ディジタル情報を解することが可能な電子
出力装置によって印刷されうる電子ディジタル文字また
は電子ディジタル画像を意味する。二つの主要ディジタ
ル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。 【０００６】１９８０年代初期の圧電インパルスドロッ
プオンディマンド（ＤＯＤ）プリンタおよび熱ＤＯＤイ
ンクジェットプリンタの導入は、インクジェット印刷シ
ステムをもたらした。これらの初期のプリンタは非常に
遅く、インクジェットノズルがしばしば目詰まりした。
１９９０年代に、ヒューレットパッッカード（Ｈｅｗｌ
ｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）は最初の単色インクジェット
プリンタを導入し、その後直ぐに、カラーワイドフォー
マットインクジェットプリンタを導入は、グラフィック
アート市場への参入を可能にした。現在、多くの異なる
インクジェット技術が包装用途、デスクトップ用途、工
業用途、商業用途、写真用途および織物用途向けに用い
られている。 【０００７】圧電技術において、圧電結晶は、インキチ
ャンバからインキを噴出させる圧力波を作るために電気
的にシミュレートされる。インキを電位場で電気的に帯
電させるるとともに偏向させることができ、よって様々
な文字を作ることが可能になる。より最近の開発は、帯
電した時にチャンネル内の圧力を高め、インキ滴をノズ
ルの端から押し出す導電性圧電セラミック材料を利用す
るＤＯＤ多ジェットを導入してきた。これは、非常に小
さいインキ小滴が生じ、インキ滴を高速で非常に高い解
像度、約１，０００ｄｐｉ印刷で送出することを可能に
する。 【０００８】最近まで、インクジェットにおけるカラー
顔料の使用は一般的ではなかった。しかし、これは急速
に変化しつつある。サブミクロン顔料がインクジェット
用途向けに日本で開発された。顔料の使用は、熱インク
ジェットプリンタおよび等見ネーションために必要とさ
れる、より温度に耐えるインキを可能にする。顔料入り
水性ジェットインキは市販されており、ＵＶ硬化性ジェ
ットインキは開発中である。顔料入りインキは、より高
い耐光性および耐水性を有する。 【０００９】ディジタルインクジェット印刷は、短時間
運転カラー印刷作業をより経済的にすることにより印刷
産業に大変革を起こす将来性を有する。しかし、次の商
業段階は、インクジェット技術の大幅な改善を必要とす
るであろう。残された主要な障害は印刷速度を改善する
ことである。この問題の一部は、プリンタが迅速に処理
できるデータの量の限界である。設計が複雑であれば複
雑なほど、印刷プロセスは遅い。今現在、プリンタは、
同等のディジタル静電プリンタより約１０倍遅い。 【００１０】電子写真は、Ｃｈｅｓｔｅｒ Ｃａｒｌｓ
ｏｎによって１９３０年代に発明された。１９７０年代
初頭までは、電子写真カラー複写機の開発は、多くの企
業によって研究されていた。カラー複写機を製造する技
術は既にしかるべく存在していたが、市場はなかった。
カラー複写機に関する顧客の需要が好適な静電カラー複
写機を開発する必要な動機をもたらすまで、より多くの
年月を要したであろう。１９７０年代後半までは、文書
を走査し、画像を電子信号に変え、電話線を通して電子
信号を送出し、そして別のファックスマシンを用いて電
子信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して
印刷コピーを作製することができるファックスマシンを
幾つかの企業は用いていた。 【００１１】１９９３年において、インジゴ（Ｉｎｄｉ
ｇｏ）およびゼイコン（Ｘｅｉｋｏｎ）は、シート供給
リソグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にタ
ーゲットを置いた商用ディジタル印刷機を導入した。オ
フセット印刷で用いられたネガおよび版に付随した中間
工程の排除は、より速いターンアラウンドおよびより良
好な顧客サービスをもたらした。これらのディジタルプ
ロセスは、伝統的なゼログラフィの特徴の一部を共有す
るが、非常に特殊なインキを用いる。従来の写真複写機
のためのインキとは異なり、これらのインキは、１μｍ
の範囲内の極めて小さい粒子サイズの成分で製造され
る。ゼログラフィで用いられる乾燥トナーは、典型的に
は８〜１０μｍのサイズである。 【００１２】１９９５年において、インジゴ（Ｉｎｄｉ
ｇｏ）は、可撓性包装製品を印刷するために設計された
Ｏｍｎｉｕｓプレスを導入した。Ｏｍｎｉｕｓは、６色
を有するＯｎｅ Ｓｈｏｔ Ｃｏｌｏｒと呼ばれたディ
ジタルオフセットカラープロセスを用いる。主たる改善
は、透明基板のための特殊白色Ｅｌｅｃｔｒｏインキの
使用であった。Ｏｍｎｉｕｓウェブ供給ディジタル印刷
システムは、カラー画像を基板に転写するオフセットシ
リンダを用いる種々の基板の印刷を可能にする。原則と
して、これは、印刷される基板とは関係なく完全な見当
合わせを可能にする。紙、フィルムおよび金属はこのプ
ロセスによって印刷することができる。このディジタル
印刷システムは、最初に光導電体を帯電コロナによって
帯電させ、光導電性表面を画像状に光源に露光させるこ
とにより光導電体の表面上に静電画像を形成する電子写
真プロセスに基づいている。 【００１３】その後、帯電した静電潜像は、画像上の電
荷と反対の電荷を含むインキを用いて現像される。プロ
セスのこの部分は、写真複写機に関連した静電トナーの
部分と似ている。光導電体表面上に形成された帯電した
静電潜像は、液体トナーの電気泳動転写によって現像さ
れる。その後、この静電トナー画像は、インキを冷却す
るとともに不粘着性プリントを作製する基板にトナー画
像が転写されるまでトナーを融合し、トナーを粘着状態
に維持するホットブランケットに移送される。 【００１４】Ｅｌｅｃｔｒｏインキは、典型的には、従
来のオフセット印刷インキのそれより少ない鉱油および
揮発性有機化合物を含む。こうしたインキは、熱可塑性
樹脂が高温で溶融するように設計される。実際の印刷プ
ロセスにおいて、融合した樹脂であるインキは基板に転
写され、乾燥させるためにインキを加熱する必要はな
い。インキは本質的に乾いている基板上に沈着する。但
し、インキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着
性になる。 【００１５】数十年にわたって、「磁気写真」と呼ばれ
た磁気ディジタル技術は開発中であった。このプロセス
は、磁性シリンダ上に電気画像を作り、そして画像を作
るためのインキとして磁性トナーを用いることを伴う。
この技術の潜在的な利点は、その高いプレス速度にあ
る。試験によると、２００メートル／分の速度が示され
た。これらの磁気ディジタルプリンタは白黒コピーに限
定されるけれども、カラー磁性インキの開発は、この高
速ディジタル技術を経済的に実現可能にするであろう。
その成長の鍵は、ＶＨＳＭ（超高速の磁気）ドラムおよ
びカラー磁性インキの一層の開発であろう。 【００１６】磁気ディジタル分野内で、マグネトリソグ
ラフと呼ばれるハイブリッドシステムがフランスのベル
フォートのニプソンプリンティングシステムズ（Ｎｉｐ
ｓｏｎ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）によって
開発された狭いウェブ且つ短時間運転用途で構築され試
験された。この技術は、高い解像度をもたらすようであ
り、試験はシリコン系高密度マグネトグラフヘッドを用
いて行われた。インクジェットまたは電子写真を基準と
して、このシステムを競争力のある地位に高めるため
に、インキ開発において遙かにより多くの研究が必要で
ある。しかし、高速印刷の可能性を有するという事実に
よって、この技術は、現在のインクジェット技術および
電子写真技術が立ち遅れている包装用途の魅力的な代替
技術になる。 【００１７】写真材料は、誕生日および休暇などの特別
なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとし
て用いるために知られてきた。写真材料は、広告で利用
される大きなディスプレイ材料のために利用されてき
た。これらの材料は、高価であるとともに、摩耗、水ま
たは曲げによって容易に損なわれるので幾分壊れやすい
高品質製品として知られてきた。写真は、脆くて壊れや
すい性質と写真の価値を考慮して伝統的に、枠、フォト
アルバム内に、そして保護材料の背後に置かれる。写真
は、消費者が消費者の生涯における重要なイベントの記
録を保存するための高級品と考えられている。写真は、
広告のための高価なディスプレイ材料とも考えられてき
た。高級品としての写真の地位を考慮して、写真は、他
の商業分野で利用されてこなかった。 【００１８】 【特許文献１】米国特許第5,866,282号明細書 【特許文献２】米国特許第5,985,075号明細書 【特許文献３】米国特許第6,045,965号明細書 【特許文献４】米国特許第6,090,461号明細書 【特許文献５】米国特許第6,146,744号明細書 【特許文献６】米国特許第6,277,547号明細書 【特許文献７】米国特許第6,296,995号明細書 【００１９】 【発明が解決しようとする課題】高品質であるとともに
低〜中程度のラベル注文量のために同時に経済的であ
る、包装向け用途のための感圧ラベルが必要とされてい
る。 【００２０】本発明の目的は、より高品質の画像を包装
材料に提供することである。別の目的は、透明ラベル材
料、半透明ラベル材料または不透明ラベル材料上に透明
色素を用いて明るくて鮮明な画像を有するハロゲン化銀
媒体ラベルを提供することである。もう一つの目的は、
１００，０００画像未満のより小さい印刷作業のために
経済的である連続色調ハロゲン化銀媒体ラベルを提供す
ることである。 【００２１】 【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的お
よび他の目的は、実用的ポリマーシート、前記実用的ポ
リマーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用
カプラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む
少なくとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、
前記少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄ
maxを得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、前記
少なくとも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を実質
的に含まず、そして前記ポリマーシートが９５より大き
いＬ*を有する写真ラベルによって達成される。 【００２２】 【発明の実施の形態】本発明は、先行の実施技術と比べ
て技術上多くの利点を有する。最近、より小さいグルー
プに個別にアプローチするためにマーケティングをロー
カライズしようと試みる大量消費者製品のマーケティン
グにおける傾向がある。これらのグループは、地域、民
族、性別、年齢または特殊な関心で区別されうる。これ
らの異なるグループにアプローチするために、特にこれ
らのグループを狙った包装を提供することが必要とされ
る。上述したように、伝統的包装材料は、一般に、材料
の非常に長時間の運転のために適合し、より短時間運転
を形成するか、または包装の急速な変化を提供すること
は不可能であるか、または非常に高価である。本発明者
らは、包装用途のために好適なハロゲン化銀系写真材料
を見出した。さらに、最近、材料の短時間の運転のため
に好適な迅速写真処理装置が入手可能になってきた。材
料の高速で比較的長時間の連続運転が可能であるハロゲ
ン化銀処理装置も入手可能である。低コスト包装適合写
真材料と材料の迅速短時間運転および長時間運転のため
に利用可能な処理装置との組み合わせは、ハロゲン化銀
材料を包装材料中で利用する機会をもたらしてきた。可
撓性、低コストおよび収縮させたり曲げたりする能力な
どの特性を有するハロゲン化銀材料は、包装のために満
足で好適な材料という結果になってきた。 【００２３】薄くて可撓性で強靱なハロゲン化銀材料を
利用すると、多くの優れた特性を有する包装材料をもた
らす。これらの材料は、包装において現在利用できるい
かなる画像より明るく、鮮明で鮮やかなカラー画像を有
することができる。本発明の包装材料は、既存の包装材
料では勝ることがない画像奥行きを有する。シャンプー
ボトル、香水瓶およびフィルムボックスなどの包装品に
好適な感圧ラベリングである様々な包装材料を用いて本
発明の包装材料をさらに提供してよい。一方で優れた画
像の利点を有する本発明の包装材料は、優れた不透明度
および強度を提供しつつコストが低い薄い基材料上で利
用できる。本発明の包装材料は、フラッシュ光学露光ま
たはディジタル印刷によって画像形成されうるので、短
時間運転で形成されうる能力および遅延なしに一画像か
ら次画像に迅速に切り替えられうる能力を有する。 【００２４】本発明のハロゲン化銀ラベル材料は、包装
を迅速に設計し、市場に出すことを可能にする。例え
ば、スポーツまたは娯楽の大きなイベントは、ディジタ
ル画像をハロゲン化銀感圧ラベル上に直ちにフラッシュ
露光させ、イベントの時点から短時間内に利用できるの
で、実際的に瞬間的に市場に持ち込むことができる。こ
れは、感圧ラベルの場合のリードタイムが典型的には数
週間である典型的な写真グラビア印刷画像形成またはフ
レキソ印刷画像形成とは対照的である。画像の迅速な地
域カスタマイズが可能である。 【００２５】包装を迅速に変更する能力も、異なる国々
で異なる言語とマーケティングテーマ用いて地域ラベリ
ングを提供することが必要である場合に用途を見つける
であろう。さらに、国が異なれば、内容に関する法的ラ
ベル要件は異なる。例えば、ワインおよびビールなどの
アルコール飲料は、ラベリング要件において多様な地域
的国家的な差を受ける。フランスで製造されたワイン
は、他国における国定ラベリングのための待機のために
フランスからの出荷が長期的に遅れることがある。ま
た、写真画像は、極上ワイン、香水およびチョコレート
などのプレミアム製品のために特に望ましいであろう。
写真画像が高品質画像であり、包装中の製品の高い品質
を映し出すからである。 【００２６】本発明は、印刷版または印刷シリンダのコ
ストを避けるので短時間運転印刷する時に経済的に実現
可能な印刷方法を提供する。包装に適用されるハロゲン
化銀画像を使用すると、一般的であるがより低い品質の
６色輪転グラビア印刷画像と比べて現在入手可能な最高
画質を確実にする。さらに、イエロー層、マゼンタ層お
よびシアン層がゼラチン中間層を含むので、ハロゲン化
銀画像は、平坦で精彩を欠くように見えるインクジェッ
ト画像または電子写真画像に比べて奥行きを有するよう
に見える。ハロゲン化銀画像層はまた、新たな色調を正
確に複製するために最適化されており、先行技術の代替
ディジタル画像形成技術と比べて人々に優れた画像を提
供する。 【００２７】ハロゲン化銀画像技術は、感圧ラベル上に
テキスト、グラフィックスおよび写真品質画像を同時に
印刷することができる。本発明のハロゲン化銀画像形成
用層は、光学的且つディジタル的に適合性であり、テキ
スト、グラフィックスおよび画像は、レーザーおよびＣ
ＲＴプリンタなどの既知のディジタル印刷装置を用いて
印刷することができる。ハロゲン化銀系はディジタル的
に適合性であるので、各包装は、印刷版または印刷シリ
ンダの余分の費用なしに、個々の包装のカスタマイズを
可能にする異なるデータを含むことができる。さらに、
印刷ディジタルファイルは、インターネットなどの電子
データ伝送技術を用いてファイルを移送することを可能
にし、よって包装に印刷を貼付けるサイクルタイムを減
少させる。ハロゲン化銀画像形成用層は、７５メートル
／分より速い速度でレーザーまたはＣＲＴでディジタル
的に露光されることが可能であり、よって現在のインク
ジェットまたは電子写真印刷エンジンと比べて競争でき
る印刷速度を可能にする。 【００２８】消費者のスナップ写真、専門家の肖像画お
よび商用図形のために用いられる従来のハロゲン化銀印
刷材料は包装市場のために特化されていない。「生涯の
記憶」を慈しむための色素安定性を提供するために必要
とされる高価な安定化化学薬品は、保存寿命がほぼ数ヶ
月から数年であって数十年でも数世紀でもない従来のラ
ベリング用途のために必要ではない。従って、包装のた
めに最適化された媒体は、外来の色素安定化化学薬品を
必要としないであろう。 【００２９】同様に、消費者のスナップ写真、専門家の
肖像画および商用図形のために用いられる従来のハロゲ
ン化銀印刷材料は、色素安定性をさらに改善するために
大量の高価な紫外線吸収色素を必要とする。殆どの包装
用途に関して、この色素は必要とされず、不要なコスト
を媒体に付加するであろう。必要ならば、媒体を写真処
理した後に媒体に貼付けられる環境保護層を経由して色
素を添加することができよう。 【００３０】画像色素安定剤および紫外線吸収色素を取
り除く第二の利点は、より少ないゼラチンしかハロゲン
化銀層中で必要としないことである。ゼラチンは、ハロ
ゲン化銀画像形成用要素のためのキャリアとして作用
し、印刷中、処理中または消費者による使用中に画像を
物理的損傷から機械的に保護するためにも機能する。成
分が画像色素安定剤および紫外線吸収色素などの媒体か
ら取り除かれるにつれて、許容できる物理的靱性を維持
するために、より少ないゼラチンしか必要としない。ま
た、ハロゲン化銀材料のゼラチン層は、高速ラベリング
中のカール問題または幾つかの環境において幾つかの包
装材料に接着したラベルのカール問題につながる可能性
がある。例えば、ハロゲン化銀媒体ラベルは、高熱およ
び低湿度条件で高密度ポリエチレンボトルにくっつける
のが難しいことが観察されてきた。これは、これらの条
件でのボトルへの限界的粘着力とゼラチンが収縮する傾
向の組み合わせに起因していた。ゼラチンがハロゲン化
銀媒体から取り除かれるにつれて、発生する収縮力の量
が減少し、他の物と同じように、ラベルはボトルに接着
されて留まる改善された可能性を有する。 【００３１】消費者のスナップ写真および専門家の肖像
画のための従来のハロゲン化銀印刷材料は、テキストま
たはバーコードを複製するための媒体を必要としない。
ハロゲン化銀材料の固有の光学的散乱特性のゆえに、人
の目および機械的バーコードリーダーによって読むこと
ができる鮮明で鮮やかなテキストを提供するような様式
で、ハロゲン化銀結晶構成と、テキストおよびバーコー
ドを画像形成するのに必要な単位面積当たりのハロゲン
化銀量とに特別な考慮を払わなければならない。同時
に、ディジタル露光のために媒体を最適化することによ
り、且つ光散乱ハロゲン化銀結晶を通して画像が露光さ
れた時に、得られたバーコードラインが公称幅に戻り、
パーコードスキャナーによって「Ｂ」グレード以上に可
読であるように画像ファイルにおけるバー幅を薄化する
ことにより、許容できるバーコード品質を得ることがで
きることが発見された。画像ファイルにおけるライン幅
の１０％減少は、本発明の媒体を用いて最適性能をもた
らした。 【００３２】消費者のスナップ写真および専門家の肖像
画のための従来のハロゲン化銀印刷材料は、従来の包装
用途によって必要とされたような商標カラーを複製する
媒体を必要としない。これらのカラーは、ＣＭＹＫプロ
セスカラーに加えて特色（spot color）の使用によって
フレキソシステムにおいて従来通り適用されている。本
発明のハロゲン化銀媒体は、ポストプロセス用途におい
てそう望むならば、これらの特色の適用に適合可能であ
ろう。特色の二次用途を必要としないようにハロゲン化
銀媒体ラベルの色域を拡大することも望ましいであろ
う。従って、媒体の色域を拡大する色素を特徴とする別
の画像形成用層の存在は全く望ましい。例えば、オレン
ジカラー色素を形成する第４の画像形成記録は、本発明
のイエロー、マゼンタおよびシアンの着色カプラーと組
み合わせて用いられる時に色域を増強する際に全く有利
であろう。 【００３３】感光性ハロゲン化銀画像形成用層の適用中
に静電放電を減少させるために、紙ライナー材料に高レ
ベルの水分および塩を与える。ライナーの帯電防止特性
も高速ラベリング中に静電気蓄積を減少させる。 【００３４】ハロゲン化銀画像形成システムのためのマ
トリックスとして用いられるゼラチン層は画像に向いた
カールを提供し、よってインキ印刷ラベルに関して典型
的な画像からのカール離れの理由による誤ラベルまたは
ラベルされない包装の数を減少させる。ゼラチンの湿度
収縮によって引き起こされた画像カールは、幾つかの用
途でラベリング効率を改善することが証明されてきた。
これらの利点および他の利点は以下の詳細な説明から明
らかであろう。 【００３５】本明細書において用いられる「最上（ｔｏ
ｐ）」、「上方」、「乳剤側」および「面」という用語
は、画像形成用層を有する写真包装ラベルの側または側
に向かうことを意味する。環境保護層という用語は、ポ
スト処理される画像形成用層に適用される層を意味す
る。「表面素材」および「基板」という用語は、ハロゲ
ン化銀層が適用される材料を意味する。「底部」、「下
方側」、「ライナー」および「バック」という用語は、
写真ラベルまたは写真包装材料の感光性画像形成用層ま
たは現像された画像を有する側とは反対の側または側に
向かうことを意味する。 【００３６】高品質であり、テキスト、グラフィックス
および画像を処理でき、短時間運転印刷作業のために経
済的であるとともにともに新たな色調を正確に複製する
包装に適用できるディジタル印刷技術を提供するため
に、ハロゲン化銀画像形成は好ましい。ハロゲン化銀技
術は、白黒またはカラーのいずれでも可能である。ハロ
ゲン化銀画像形成用層は、好ましくは、包装に適用する
前に露光され現像される。本発明の可撓性基板は、高速
ラベリング装置内での画像の効率的な移送と塗布を見込
むために必要な引張強度特性および摩擦係数特性を含
む。本発明の基板は、感圧接着剤を含有する可撓性ラベ
ル素材の感光性ハロゲン化銀画像形成用層を適用するこ
とにより形成される。画像形成用層、表面素材および感
圧接着剤は、強靱なライナー材料を用いてラベリング装
置を通して支持され、移送される。感光性ハロゲン化銀
画像形成用層は、水、コーヒーおよびハンド油などの環
境溶媒に弱いので、好ましくは、画像現像後に感光性ハ
ロゲン化銀画像形成用層に環境保護層を適用する。 【００３７】環境保護層は、環境溶媒から画像を保護す
る好適な材料から成ってよく、スクラッチに耐え、画質
を妨げない。環境保護層は、好ましくは、画像現像後に
写真画像に適用される。画像現像のために必要とされる
液体処理化学薬品が典型的なハロゲン化銀画像形成プロ
セスを利用して画像形成用層の表面に効率的に浸透し、
ハロゲン化銀およびカプラーに接触できなければならな
いからである。環境保護層は、一般に、現像剤化学薬品
に対して不浸透性である。透明ポリマー粒子を電場の存
在下で画像形成用層の最上面に適用し、最上層に融着さ
せ、透明ポリマー粒子に連続高分子層を形成させる環境
保護層が好ましい。環境溶媒および取り扱いに起因する
損傷に耐えることが証明された薄い保護環境層を写真ラ
ベルに提供することが効率的なやり方であるので、電子
写真トナー応用ポリマーが好ましい。 【００３８】もう一つの実施形態においては、環境保護
層は、露光および処理に耐え抜くとともにポストプロセ
ス融合工程で連続水不透過性保護層を形成する水溶液か
ら被覆可能である。環境保護層は、好ましくは、増感さ
れた写真製品の乳剤側でポリマーラテックス結合剤と合
わせて平均サイズ０．１〜５０μｍのポリマービーズま
たはポリマー粒子を被覆することにより形成される。処
理中に被膜から浸出する限り、任意に、少量の水溶性塗
布助剤（増粘剤、界面活性剤）を層中に含めることがで
きる。露光および処理後に、画像を伴った製品は、熱お
よび／または圧力（融着）、溶媒処理、または所望の連
続水不透過性保護層を形成するような他の手段によっ
て、被覆されたポリマービーズの融着または融合を引き
起こすようなやり方で処理される。 【００３９】環境保護層中で用いられるポリマー粒子を
選択できる好適なポリマーの例には、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（塩化ビニル−コ
−塩化ビニリデン）、塩素化ポリプロピレン、ポリ（塩
化ビニル−コ−酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル−コ−
酢酸ビニル−コ−無水マレイン酸）、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、ポリ（アクリル酸）エステル、
アマニ油変性アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹
脂、フェノール変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル、ポリ（ビニルブチラール）、ポリイソシ
アネート樹脂、ポリウレタン、ポリ（酢酸ビニル）、ポ
リアミド、クロマン樹脂、ダンマル樹脂、ケトン樹脂、
マレイン酸樹脂、ビニルポリマー、例えば、ポリスチレ
ンおよびポリビニルトルエンまたはビニルポリマーとメ
タクリレートまたはアクリレートとのコポリマー、ポリ
（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン）、低分子量ポリエチレン、フェノール変性ペンタエ
リトリトールエステル、ポリ（スチレン−コ−インデン
−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−イン
デン）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポ
リ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリ（メチルメタク
リレート）とブレンドされたポリ（ステアリルメタクリ
レート）、シロキサンとポリアルキレンとのコポリマー
が挙げられる。これらのポリマーは、単独で、または組
み合わせのいずれかで使用できる。本発明の好ましい実
施形態において、ポリマーはポリエステルまたはポリ
（スチレン−コ−ブチルアクリレート）を含む。好まし
いポリエステルは、一般に包装ラベルの過酷さに耐え抜
く許容可能な環境保護層を形成するようなエトキシル化
ビスフェノールＡおよび／またはプロポキシル化ビスフ
ェノールＡならびにテレフタル酸、ドデセニルコハク酸
およびフマル酸の一種以上に基づく。 【００４０】環境保護層の耐摩耗性を高めるために、架
橋または分岐されるポリマーを用いることができる。例
えば、ポリ（スチレン−コ−インデン−コ−ジビニルベ
ンゼン）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル−コ
−ジビニルベンゼン）またはポリ（スチレン−コ−ブタ
ジエン−コ−ジビニルベンゼン）を用いることができ
る。 【００４１】環境保護層のためのポリマー粒子は透明で
あるのがよく、好ましくは無色である。しかし、画像が
上塗を通して見ることができる限り、ポリマー粒子が色
補正の目的で、または特殊効果のために多少の色を有す
ることができることは特に考慮されている。従って、色
を付与する色素をポリマー粒子に組み込むことができ
る。さらに、上塗に所望の特性を付与する添加剤をポリ
マー粒子に組み込むことができる。例えば、上塗をＵＶ
吸収性にし、よってＵＶ誘導褪色から画像を保護するＵ
Ｖ吸収剤をポリマー粒子に組み込むことができるか、あ
るいはハロゲン化銀画像形成用層中で用いられるゼラチ
ンの自然黄変を相殺するためにブルーティントをポリマ
ー粒子に組み込むことができる。 【００４２】環境保護層を形成させるポリマー粒子に加
えて、要素の表面特性を改質する他の粒子をポリマー組
成物と組み合わせることができる。こうした粒子は、ポ
リマー粒子が融着する条件で固体であるとともに非融着
性であり、こうした粒子には、融着工程中に溶融せず、
そして上塗に表面粗さを付与するシリカのような無機粒
子およびメチルメタクリレートビーズのような有機粒子
が挙げられる。 【００４３】環境保護層の表面特性は、トナーを形成さ
せるポリマーの物理的特性および固体非融着性粒子の存
否に応じて大部分決まる。しかし、上塗の表面特性は表
面を融着させる条件によって改質することもできる。要
素の表面に平滑性、テキスチャーまたはパターンの所望
の度合を付与するために、例えば、トナーを融着して連
続上塗層を形成させるために用いられる融着部材の表面
特性を選択することができる。従って、高度に平滑な融
着部材は、画像形成された要素に光沢表面を付与し、表
面模様付き融着部材は、要素に艶消面または別な表面模
様付き面を付与し、パターン化融着部材は、要素の表面
にパターンをつける。 【００４４】ポリマーラテックス結合剤の好適な例に
は、ブチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホネートおよびアセトアセトキシエチ
ルメタクリレートのラテックスコポリマーが挙げられ
る。有用な他のラテックスポリマーには、コロイド懸濁
液として水に懸濁された２０〜１０，０００ｎｍの直径
および６０℃未満のＴｇを有するポリマーが挙げられ
る。 【００４５】環境保護層のために好適な塗布助剤の例に
は、あらゆる水溶性ポリマー、または高ＭＷ多糖誘導体
（例えば、キサンタンガム、ガーゴム、アカシアゴム、
Ｋｅｌｔｒｏｌ（Ｍｅｒｃｋ ａｎｄ Ｃｏ．，Ｉｎ
ｃ．によって供給されるアニオン多糖）、高ＭＷポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸およびその塩、
ポリアクリルアミド）などの被覆用懸濁液にかなりの粘
度を付与する他の材料が挙げられる。界面活性剤には、
端離脱、剥離および他の被覆欠陥を防ぐために十分に被
覆用配合物の表面張力を低下させる一切の表面活性材料
が挙げられる。これらには、オーリンマテソン（Ｏｌｉ
ｎ Ｍａｔｈｅｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から
入手できるノニルフェノキシポリ（グリシドール）など
のアルキルオキシ−またはアルキルフェノキシポリエー
テルまたはポリグリシドール誘導体およびそれらの硫酸
塩、あるいはオクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ
ド）硫酸ナトリウム、；ドデシル硫酸ナトリウム、ドデ
シルスルホン酸ナトリウム、ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウム（Ａｅｒｏｓｏｌ Ｏ
Ｔ）などの有機硫酸塩または有機スルホン酸塩、および
デカン酸ナトリウムなどのアルキルカルボキシレート塩
が挙げられる。 【００４６】薄い架橋保護層を形成するために、現像さ
れたハロゲン化銀画像形成用層の最外層に紫外線重合性
モノマーおよびオリゴマーを適用することと、その後に
輻射線露光を行うことは好ましい。ＵＶ硬化ポリマーは
ハロゲン化銀画像形成用層の最外層に容易に適用でき、
ハロゲン化銀ラベル材料のための許容できる保護層を提
供することが証明されてきたので好ましい。好ましいＵ
Ｖ硬化ポリマーには、脂肪族ウレタン、アリルメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリイ
ソシアネートおよびヒドロキシエチルメタクリレートが
挙げられる。好ましい光開始剤はベンジルジメチルケタ
ールである。輻射線の好ましい強度は、０．１〜１．５
ミリワット／ｃｍ2の間である。０．０５ミリワット／
ｃｍ2未満では、不十分な架橋しか起きず、包装のラベ
リングのために十分な保護をもたらさない保護層を生じ
させる。 【００４７】環境保護層を形成させるために、現像され
たラベルハロゲン化銀画像の最外表面に前もって形成さ
れたポリマー層を貼付けることは最も好ましい。前もっ
て形成されたシートが、強靱であるとともに環境溶媒お
よびハロゲン化銀画像形成済みラベルに加えられる取り
扱い力に容易に耐える耐久性があるので、前もって形成
されたシートを貼付けることは好ましい。前もって形成
されたポリマーシートを貼付けることは、好ましくは画
像現像後に貼合わせを通して行われる。二表面を接着さ
せるとともに画像の品質を劣化させる一切の閉じ込め空
気を排除する圧力ニップに先だって、写真ラベルまたは
前もって形成されたポリマーシートのいずれかに接着剤
が塗布される。 【００４８】前もって形成されたシートは、延伸プロセ
スで発現する強度と靱性の理由で好ましくは延伸ポリマ
ーである。可撓性基板のために好ましいポリマーには、
ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアミド系樹脂
（ナイロン）が挙げられる。好ましいポリオレフィンに
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテ
ン、ポリスチレン、ポリブチレンおよびそれらの混合物
が挙げられる。ヘキサン、ブテンおよびオクテンなど
の、プロピレンとエチレンのコポリマーを含むポリオレ
フィンコポリマーも有用である。ポリプロピレンは低コ
ストであり、感圧ラベルのために必要な望ましい強度お
よび靱性の特性を有するので最も好ましい。 【００４９】現像されたハロゲン化銀ラベル画像に合成
ラテックスを適用するのは、もう一つの好ましい環境保
護層である。合成ラテックスの被膜は、許容できる環境
保護層を提供することが証明されており、水溶液で被覆
することが可能であり、よって溶媒への曝露をなくす。
ラテックスの被膜は、ハロゲン化銀包装用ラベルのため
の許容できる環境保護層を提供することが証明されてき
た。環境保護層のために好ましい合成ラテックスは、ス
チレンブタジエンコポリマー、アクリレート樹脂および
ポリ酢酸ビニルから乳化重合技術によって製造される。
合成ラテックスのために好ましい粒子サイズは０．０５
〜０．１５μｍの範囲である。合成ラテックスは、ロッ
ド被覆、ロール被覆およびホッパー被覆を含む既知の被
覆方法によってハロゲン化銀画像形成用層の最外層に適
用される。合成ラテックスは適用後に乾燥されることが
必要であり、ハロゲン化銀画像の品質を妨げないように
透明に乾燥しなければならない。 【００５０】感光性ハロゲン化銀画像形成用層が上に適
用される本発明で利用される表面素材または可撓性基板
は、ハロゲン化銀画像形成用層を妨害してはならない。
さらに、本発明の表面素材は、ハロゲン化銀画像形成用
システムの性能を最適化する必要がある。また、好適な
可撓性基板は、種々の容器にラベルを貼付けるための自
動包装装置内で効率的に機能しなければならない。好ま
しい可撓性基板はセルロース紙である。セルロース紙基
板は、ポリマー基板と比べて可撓性で強く且つ低コスト
である。さらに、セルロース紙基板は、一部の包装用途
で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込ん
でいる。本発明の写真要素はハロゲン化銀画像を現像す
るために水性化学薬品中で処理されなければならないの
で紙に防水性を提供する被膜を紙に設けてもよい。好適
な被膜の例はアクリルポリマーまたはポリエチレンポリ
マーである。 【００５１】ポリマー基板は、それが耐引裂性であり、
優れた順応性、良好な耐薬品性および高い強度を有する
ので、もう一種の好ましい表面素材である。好ましいポ
リマー基板には、ポリエステル、延伸ポリオレフィン、
例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、キャスト
ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエ
チレン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが挙げ
られる。ポリマーは、強くて可撓性であるとともにハロ
ゲン化銀画像形成用層の被覆のために優れた表面を提供
するので好ましい。 【００５２】二軸延伸ポリオレフィンシートは、低コス
トであり、ハロゲン化銀系を最適化するとともに、高速
ラベリング装置内で包装に貼付けることができるので好
ましい。微小空隙(micro void)入り複合二軸延伸シート
は、空隙入り層が不透明度と軽量性をもたらすので最も
好ましい。微小空隙入り二軸延伸シートの空隙入り層
は、ハロゲン化銀画像形成用層の圧力感受性を大幅に減
少させることも証明されてきた。微小空隙入り二軸延伸
シートは、コア層と表面層の共押出、その後の二軸延伸
によって便利に製造され、空隙はコア層中に含まれた空
隙開始材料周囲で形成される。こうした複合シートは、
米国特許４，３７７，６１６号、４，７５８，４６２
号、４，６３２，８６９号および５，８６６，２８２号
において開示されている。二軸延伸ポリオレフィンシー
トを、紙シートの一方側または両側に貼合わせてより大
きな剛性（必要な場合）を有するラベルを形成させても
よい。 【００５３】可撓性ポリマー表面素材基板は二層以上の
層を含んでよい。可撓性基板の表皮層は、コアマトリッ
クスに関して上述したのと同じ高分子材料から製造する
ことができる。複合シートは、コアマトリックスと同じ
高分子材料の表皮を用いて製造できるか、あるいはコア
マトリックスとは異なる高分子組成物の表皮を用いて製
造できる。適合性に関しては、表皮層のコアへの粘着力
を促進するために、補助層を用いることができる。 【００５４】空隙入り二軸延伸ポリオレフィンシート
は、感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために好
ましい可撓性表面素材基板である。空隙入りフィルム
は、画像に不透明度、白色度および画像鮮明度をもたら
すので好ましい。「空隙(void）」は、「空隙」が気体
を含むことはあるかもしれないが、付加された固体物質
と液体物質のないことを意味するために本明細書におい
て用いられる。最終包装シートコア中に残る空隙開始粒
子は、所望の形状およびサイズの空隙をもたらすために
直径０．１〜１０μｍであるのがよく、好ましくは、円
形状であるのがよい。空隙のサイズは、機械方向および
横方向の延伸度にも依存する。理想的には、空隙は、向
かい合って端部接触する二個の凹ディスクによって形成
される形状を取るであろう。換言すると、空隙はレンズ
様形状または両凸形状を有する傾向がある。空隙は、二
つの主次元がシートの機械方向および横方向に整列する
ように延伸される。Ｚ方向軸は副次元であり、大ざっぱ
に言って、空隙粒子の断面直径のサイズである。空隙
は、一般に、独立気泡である傾向があり、従って、気体
または液体が横切ることができる空隙入りコアの一方側
から他方側に開いた通路は実質的にない。 【００５５】本発明の写真要素は、一般に光沢面、すな
わち、優れた反射特性をもたらすのに十分に平滑である
表面を有する。乳光面は、消費者が知覚的に好むユニー
クな写真外観をラベルに提供するので好ましい場合があ
る。乳光面は、垂直方向の微小空隙が１〜３μｍの間で
ある時に達成される。垂直方向とは、画像形成用部材の
平面に垂直である方向を意味する。微小空隙の厚さは、
最良の物理的性能および乳光特性のために好ましくは
０．７〜１．５μｍの間である。垂直方向の微小空隙の
好ましい数は８〜３０個の間である。垂直方向の６個未
満の微小空隙は所望の乳光面を形成させない。垂直方向
の３６個以上の微小空隙は乳光面の光学的外観を大幅に
は改善しない。 【００５６】可撓性表面素材基板のための空隙開始材料
は多様な材料から選択してよく、コアマトリックスポリ
マーの質量を基準にして約５〜５０質量％の量で存在す
るのがよい。好ましくは、空隙開始材料は高分子材料を
含む。高分子材料を用いる時、高分子材料は、コアマト
リックスを製造するポリマーと溶融混合されうるととも
に、懸濁液が冷却されるにつれて分散球状粒子を形成す
ることが可能であるポリマーであってよい。この例に
は、ポリプロピレンに分散されたポリアミド系樹脂（ナ
イロン）、ポリプロピレン中のポリブチレンテレフタレ
ート、またはポリエチレンテレフタレートに分散された
ポリプロピレンが挙げられる。ポリマーが前もって造形
され、マトリックスポリマーにブレンドされる場合、重
要な特性は粒子のサイズと形状である。球は好ましく、
球は中空または中実であることができる。これらの球
は、一般式Ａｒ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2（式中、Ａｒはベン
ゼン系列の芳香族炭化水素基または芳香族ハロ炭化水素
基を表し、Ｒは水素またはメチル基である）を有するア
ルケニル芳香族化合物、式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ'）−Ｃ（Ｏ）
（ＯＲ）（式中、Ｒは、水素および炭素原子数約１〜１
２のアルキル基から成る群から選択され、Ｒ'は、水素
およびメチルから成る群から選択される）のモノマーを
含むアクリレート型モノマー、塩化ビニルと塩化ビニリ
デンのコポリマー、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭
化ビニル、式ＣＨ2＝ＣＨ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ（式中、Ｒ
は、炭素原子数２〜１８のアルキル基である）を有する
ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン
酸、ビニル安息香酸、テレフタル酸およびジアルキルテ
レフタル酸またはそれらのエステル形成性誘導体とＨＯ
（ＣＨ2）nＯＨ（式中、ｎは２〜１０の範囲内の整数で
ある）シリーズのグリコールとの反応によって調製さ
れ、ポリマー分子内に反応性オレフィン系連結を有する
合成ポリエステル樹脂、反応性オレフィン系不飽和を有
する２０質量％以下の第２の酸またはそのエステルを中
に共重合されて含む上述したポリエステルおよびそれら
の混合物から成る群から選択された要素である架橋ポリ
マーとジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート
およびそれらの混合物から成る群から選択された架橋剤
から製造してよい。 【００５７】架橋ポリマー空隙開始粒子を製造するため
に典型的なモノマーの例には、スチレン、ブチルアクリ
レート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ビニルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩
化ビニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビ
ニルベンゼン、アクリルアミドメチル−プロパンスルホ
ン酸、ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、
架橋ポリマーは、ポリスチレンまたはポリ（メチルメタ
クリレート）である。最も好ましくは、架橋ポリマーは
ポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンであ
る。 【００５８】従来技術において周知されているプロセス
は、広い粒子サイズ分布によって特徴付けられる不均一
サイズの空隙開始粒子を生じさせる。得られたビーズ
は、元のサイズ分布の範囲にまたがるビーズを篩うこと
により分級することができる。懸濁重合、限定融合など
の他のプロセスは、非常に均一なサイズの粒子を直接生
じさせる。 【００５９】空隙開始材料に空隙形成を促進させる薬剤
を被覆してよい。好適な薬剤または滑剤には、コロイド
シリカ、コロイドアルミナ、および酸化錫と酸化アルミ
ニウムなどの金属酸化物が挙げられる。好ましい薬剤は
コロイドシリカおよびアルミナであり、最も好ましくは
シリカである。薬剤の被膜を有する架橋ポリマーを当該
技術分野で周知されている手順によって調製してよい。
例えば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合プロセ
スは好ましい。コロイドシリカは薬剤として好ましい。 【００６０】空隙開始粒子は、中実または中空のガラス
球、金属またはセラミックビーズあるいはクレー、タル
ク、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの無機粒子
を含む無機球であることも可能である。重要なことは、
以下の問題の一つ以上を引き起こすように、材料がコア
マトリックスポリマーと化学的に反応しないことであ
る。（ａ）マトリックスポリマーの結晶化動力学を変更
し、延伸するのを困難にさせる、（ｂ）コアマトリック
スポリマーの破壊、（ｃ）空隙開始粒子の破壊、（ｄ）
空隙開始粒子のマトリックスポリマーへの接着、または
（ｅ）毒性成分またはハイカラー成分などの好ましくな
い反応生成物の生成。空隙開始材料は、写真的に活性で
なく、そして二軸延伸ポリオレフィンシートを利用する
写真要素の性能を劣化させないのがよい。 【００６１】高分子表面素材基板の最上表皮層の全厚さ
は、０．２０μｍ〜１．５μｍの間、好ましくは０．５
〜１．０μｍの間であってよい。０．５μｍより薄い
と、共押出表皮層中の一切の固有非平面性は許容できな
い色ぶれの原因になりうる。１．０μｍより厚い表皮厚
さでは、画像解像度などの写真光学的特性の低下があ
る。１．０μｍより厚い厚さでは、集塊または劣ったカ
ラー顔料分散などの汚染物のためにフィルターするより
大きな物質体積がある。 【００６２】画像形成用要素の色を変えるために可撓性
表面素材基板の最上表皮層に付加物を添加してよい。ラ
ベリング用途に関しては、若干青い色合いの白色基板は
好ましい。若干青い色合いの付加は、押出前のカラー濃
縮物と、プレブレンドされた青着色剤の溶融押出物の所
望のブレンド比での機械ブレンディングを含む当該技術
分野出公知のいかなるプロセスによっても実行してよ
い。３２０℃より高い押出温度に耐えうる着色顔料が、
表皮層の共押出のために３２０℃より高い温度が必要な
ので好ましい。本発明において用いられる青着色剤は、
画像形成用要素に悪影響を及ぼさないいかなる着色剤で
あってもよい。好ましい青着色剤には、フタロシアニン
ブルー顔料、クロモフタルブルー顔料、イルガジンブル
ー顔料およびイルガライト有機ブルー顔料が挙げられ
る。ＵＶエネルギーを吸収するとともに青領域内で十分
に光を放出させるために、蛍光増白剤も表皮層に添加し
てよい。ＴｉＯ2も表皮層に添加してよい。本発明の薄
い表皮層にＴｉＯ2を添加するとシートの光学性能に大
幅には寄与しない一方で、押出ダイラインおよび斑点な
どの多くの製造問題を引き起こしうる。ＴｉＯ2を実質
的に含まない表皮層が好ましい。０．２０〜１．５μｍ
の間の層に添加されたＴｉＯ2は、支持体の光学特性を
実質的に改善せず、設計にコストを増やし、押出プロセ
スにおいて気がかりな顔料ラインを引き起こす。 【００６３】可撓性基板の光学特性を改善するために、
付加物をコアマトリックスおよび／または一層以上の表
皮層に添加してよい。二酸化チタンは好ましく、画像鮮
明度またはＭＴＦ、不透明度および白色度を改善するた
めに本発明において用いられる。用いられるＴｉＯ
2は、アナタース型またはルチル型のいずれであっても
よい。さらに、白色度と鮮明度の両方を改善するため
に、アナタース型ＴｉＯ2とルチル型ＴｉＯ2の両方をブ
レンドしてよい。写真系のために許容できるＴｉＯ2の
例は、ＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｒ１０
１ルチル型ＴｉＯ2およびＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．Ｒ１０４ルチル型ＴｉＯ2である。写真光
学レスポンスを改善することが技術上知られている他の
顔料も本発明において用いてよい。白色度を改善するこ
とが技術上知られている他の顔料の例は、タルク、カオ
リン、ＣａＣＯ3、ＢａＳＯ4、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、Ｚｎ
ＳおよびＭｇＣＯ3である。好ましいＴｉＯ2型は、アナ
タースＴｉＯ2が空隙入り層に関わる画像白色度および
鮮明度を最適化することが判明したのでアナタース型で
ある。 【００６４】二軸延伸シートを表面から見る場合、画像
形成用要素が紫外線に露光された時に可視スペクトルの
光を放出するように本発明の可撓性表面素材基板に付加
物を添加してよい。可視スペクトルの光の放出は、支持
体が紫外線エネルギーの存在下で所望のバックグラウン
ドカラーを有することを可能にする。これは、日光が紫
外線エネルギーを含んでいるので画像を屋外で見る時に
特に有用であり、消費者用途および商業用途のために画
質を最適化するために用いてよい。 【００６５】青スペクトルで可視光を放出することが技
術上知られている付加物が好ましい。消費者は、一般
に、零の１ｂ*単位内のｂ*として定義された中性濃度最
小と比べた負ｂ*として定義された現像済み画像の濃度
最小領域に対して若干青い色合いを好む。ｂ*はＣＩＥ
（Ｃｏｍｍｉｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ
ｄｅ Ｌ‘Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）空間中のイエロー／ブ
ルーの指標である。正ｂ*がイエローを表す一方で、負
ｂ*はブルーを表す。青スペクトル中に発光する付加物
の添加は、画像の白色度を低下させる着色剤の添加なし
に支持体を青味付けることを見込んでいる。好ましい発
光は１〜５デルタｂ*単位の間である。デルタｂ*は、サ
ンプルが紫外線源で、および著しい紫外線エネルギーが
全くない光源で照射される時に測定されるｂ*差として
定義される。デルタｂ*は、本発明の最上二軸延伸シー
トに蛍光増白剤を添加する正味効果を決定するための好
ましい指標である。１ｂ*単位より小さい放出は、殆ど
の顧客によって気付かれ得ない。従って、ｂ*を１ｂ*単
位未満だけ変える時に二軸延伸シートに蛍光増白剤を添
加することは費用効果に優れない。５ｂ*単位より大き
い発光は、画像の色バランスを妨害し、殆どの消費者に
おいて白を青すぎて見えさせる。 【００６６】好ましい付加物は蛍光増白剤である。蛍光
増白剤は、紫外線を吸収するとともに目に見える青い光
として光を放出する無色蛍光有機化合物である。例に
は、４，４'−ジアミノスチルベン−２，２'−ジスルホ
ン酸の誘導体、クマリン誘導体、例えば、４−メチル−
７−ジエチルアミノクマリン、１−４−ビス（Ｏ−シア
ノスチリル）ベンゾールおよび２−アミノ−４−メチル
フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。 【００６７】空隙は可撓性基板に一層の不透明度をもた
らす。この空隙入り層は、ＴｉＯ2、ＣａＣＯ3、クレ
ー、ＢａＳｏ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、タルク、カオリン
または二層以上の層のフィルム中に高度に反射性の白色
層を提供する他の材料から成る群からの少なくとも一種
の顔料を含有する層と合わせて用いることも可能であ
る。顔料入り層と空隙入り層の組み合わせは、最終画像
の光学性能に利点をもたらす。 【００６８】可撓性表面素材基板の空隙入り層は、割れ
または隣接層からの離層などの機械的不具合を中実層よ
り受けやすい。ＴｉＯ2を含む空隙入り構造またはＴｉ
Ｏ2を含む層に隣接している空隙入り構造は、光に長期
間露光されることにより機械的特性の損失および機械的
不具合を特に受けやすい。ＴｉＯ2粒子は、ポリプロピ
レンの光酸化劣化を開始させ促進する。多層二軸延伸フ
ィルムの少なくとも一層へのヒンダードアミン安定剤の
添加、および好ましい実施形態において、ＴｉＯ 2を含
有する層へのヒンダードアミン安定剤の添加、さらに最
も好ましい実施形態において、ヒンダードアミンがＴｉ
Ｏ2入り層および隣接層中にあることにより、明保存画
像安定性と暗保存画像安定性の両方に対する当該改善が
達成される。 【００６９】ポリマー表面素材基板は、好ましくは、フ
ィルムの少なくとも一層中に０．０１〜５質量％、また
は約０．０１〜５質量％の安定化量のヒンダードアミン
を含有する。これらのレベルは二軸延伸フィルムに改善
された安定性をもたらす一方で、０．１〜３質量％、ま
たは約０．１〜３質量％の好ましい量は、より費用効果
に優れた構造にしつつ、明保存と暗保存の両方のために
改善された安定性の優れたバランスをもたらす。 【００７０】ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）
は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンから由来
するヒンダードアミン化合物の一般群から得てよく、ヒ
ンダードアミン光安定剤という用語は、ヒンダードピペ
リジンン類似体のために使用されることが受け入れられ
ている。この化合物は、酸素の存在下でポリプロピレン
の光酸化を妨げる安定なニトロキシル基を形成し、よっ
て画像形成用要素の優れた長期間写真安定性をもたら
す。ヒンダードアミンは、最終製品中での移行を最小に
するのに十分な分子量を有し、好ましい濃度でポリプロ
ピレンと混和性であり、最終製品に色を付与しない。好
ましい実施形態において、ＨＡＬＳの例には、ポリ
{［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミ
ノ}−１，３，５−トリアジン−４−ピペリジニル）−
イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペラジニル）イミノ］}（Ｃｈ
ｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＬＤ／ＦＬ）、Ｃｈｉｍａｓｓ
ｏｒｂ１１９、およびビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジニル）［３，５−ビス（１，１
−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］
ブチルプロパンジオエート（Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４）が
挙げられる。但し、これらの化合物に限定されない。 【００７１】さらに、可撓性表面素材基板は、単独で、
または二次酸化防止剤と組み合わせて、ポリプロピレン
の熱安定化のために一般に用いられるヒンダードフェノ
ール一次酸化防止剤のどれを含有してもよい。ヒンダー
ドフェノール一次酸化防止剤の例には、ペンタエリトリ
チルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ１０１０など）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６０など）、ベンゼンプロパン
酸３，５−ビス（１，１−ジメチル）−４−ヒドロキシ
−２［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロピル）ヒ
ドラジド（Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４）、２，２'
−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１０３５など）、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−ベンゼン（Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０
など）が挙げられが、これらの例に限定されない。二次
酸化防止剤には、トリフェニルホスフィット（Ｉｒｇａ
ｓｔａｂ ＴＰＰなど）、トリ（ｎ−プロピルフェニル
−ホスフィット）（Ｉｒｇａｓｔａｂ ＳＮ−５５な
ど）、２，４−ビス（１，１−ジメチルフェニル）ホス
フィット（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８など）などの例を含む
有機アルキルホスフィットおよびアリールホスフィット
が挙げられ、好ましい実施形態において、Ｉｒｇａｆｏ
ｓ１６８が含まれる。ヒンダードアミンと他の一次およ
び二次酸化防止剤との組み合わせは、溶融加工および押
出中にポリプロピレンなどのポリマーに熱安定性を提供
するとともに写真などの画像形成用製品のための単層系
において明らかでないポリマーの明保存特性および暗保
存特性をさらに強化することにより多層二軸延伸ポリマ
ーシートにおいて相乗的利点を有する。これらの意外な
結果は、画像形成用製品中で利用されうるより広範なポ
リマーを用意し、よって強化された機能をポリマー設計
に組み込むことを可能にする。 【００７２】蛍光増白剤は、多層共押出可撓性表面素材
基板中のあらゆる層に添加してよい。好ましい場所は、
シートの露光面層付近または露光面層中である。これ
は、蛍光増白剤の効率的な濃度を考慮している。 【００７３】蛍光増白剤の所望の質量％充填量が、蛍光
増白剤が画像形成用層中の支持体形成結晶の表面に移行
する濃度に近づき始める時、露出層に隣接した層に蛍光
増白剤を添加することは好ましい。蛍光増白剤を用いる
先行技術画像形成用支持体において、画像形成用層への
移行を防ぐために、高価なグレードの蛍光増白剤が用い
られている。蛍光増白剤の移行が問題である時、感光性
ハロゲン化銀画像形成システムと同様に、好ましい露出
層は蛍光増白剤が実質的にないポリエチレンを含む。こ
の場合、露出層に隣接する層からの移行は、露出表面層
が蛍光増白剤移行に対するバリアとして機能するので大
幅に減少し、よって画質を最適化するために、遙かによ
り高い蛍光増白剤レベルを用いることを可能にする。さ
らに、露出層に隣接した層に蛍光増白剤を配置すること
は、蛍光増白剤が実質的にない露出層が蛍光増白剤の著
しい移行を防ぐので、より安価な蛍光増白剤を用いるこ
とを可能にする。本発明の二軸延伸シート中で蛍光増白
剤の好ましくない移行を減少させるもう一つの好ましい
方法は、露出層に隣接した層のためにポリプロピレンを
用いることである。 【００７４】微小空隙入りコアを有する本発明の可撓性
二軸表面素材基板は好ましい。微小空隙入りコアは、画
像形成用支持体に不透明度および白色度を付加し、画像
形成品質をさらに改善する。微小空隙入りコアの画質利
点と紫外線エネルギーを吸収するとともに可視スペクト
ルの光を放出する材料と組み合わせると、画質の独特の
最適化を可能にする。紫外線エネルギーに露光された時
に画像支持体が色合いを有することが可能であり、室内
照明などの大量の紫外線エネルギーを含まない照明を用
いて画像を見る時にも優れた白色度をまだ保持するから
である。 【００７５】可撓性二軸延伸基板の空隙入り層中に位置
する微小空隙が、望ましくない圧力カブリの減少をもた
らすことが見出された。平方センチメートル当たりほぼ
数百キログラムの機械的圧力は、完全には理解されてい
ない書く時点でのメカニズムによって望ましくない可逆
的な感度低下を引き起こす。機械的活力の最終的な結果
は、望ましくない濃度低下、主として黄色濃度低下であ
る。二軸延伸可撓性基板中の空隙入り層は、変換工程お
よび写真処理工程で一般的な、空隙入り層の圧縮によっ
て機械的圧力を吸収し、黄濃度変化の量を減少させる。
圧力感受性性は、被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤に
２０６ＭＰａの荷重をかけ、黄色層を現像し、荷重を除
かれた対照サンプルと荷重をかけたサンプルとの間でＸ
−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同等）写真透過デンシ
トメータを用いて濃度差を測定することにより測定され
る。黄色層濃度の好ましい変化は２０６ＭＰａの圧力で
０．０２未満である。黄色濃度の０．０４の変化は知覚
的に大きく、従って望ましくない。 【００７６】可撓性表面素材基板の共押出、冷却、延伸
および熱固定は、平板プロセスまたはバブルプロセスあ
るいはチューブラープロセスによるなどの延伸シートを
製造するために技術上知られているいかなるプロセスに
よっても行ってよい。平板プロセスは、スリットダイを
通してブレンドを押し出し、押し出されたウェブを冷却
キャスティングドラム上で迅速に冷却し、シートのコア
マトリックスポリマーコンポーネントおよび表皮コンポ
ーネント（複数を含む）をガラス凝固温度より下に冷や
すことを伴う。その後、冷やしたシートは、マトリック
スポリマーのガラス転移温度より上で溶融温度より下の
温度で相互に垂直方向に延伸することにより二軸延伸さ
れる。シートを一方向に、次に第２の方向に延伸してよ
く、あるいは両方向に同時に延伸してよい。シートを延
伸した後、両方の延伸方向での収縮に抗してシートをあ
る程度制限しつつ、ポリマーを結晶化させるか、または
アニールするのに十分な温度に加熱することによりシー
トを熱固定する。 【００７７】微小空隙入りコア上に少なくとも一つの無
空隙表皮を有することにより、可撓性表面素材基板の引
張強度は高まり、シートをより製造しやすくする。より
高い引張強度は、すべての層が空隙入りでシートを製造
する時より広い幅且つ高い延伸比でシートを製造するこ
とも可能にする。層を共押出すると製造プロセスをさら
に単純化する。 【００７８】透明である可撓性ラベルベースは好ましい
場合がある。ラベルを通して包装の内容物を見ることを
可能にするラベリング用途のために特に有用な透明感圧
ラベルを提供するために、透明可撓性ラベルベースが用
いられる。例には、透明ガラスまたは着色ガラスを用い
るワインボトルラベリング、シャンプーボトルラベリン
グおよび飲料ボトルが挙げられる。本発明に関して、
「透明」材料は、９０％より高いスペクトル透過率を有
する材料として定義される。画像形成用要素に関して、
スペクトル透過率は透過パワー対入射パワーの比であ
り、次の通り百分率として表現される。ＴRGB＝１０-D
×１００（Ｄは、Ｘ−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同
等）写真透過デンシトメータによって測定された赤、緑
および青ＳｔａｔｕｓＡ透過濃度レスポンスである）。 【００７９】２０％未満の光学透過率を有する可撓性ラ
ベルベースは殆どの用途のために好ましい。２０％未満
の光学透過率は高度に反射性である優れた不透明ハロゲ
ン化銀感圧ラベルをもたらす。不透明高度反射性ラベル
は、暗くて画像の品質を妨げるバックグラウンドに対す
る感圧ラベリングために有用である。例は黒色包装のラ
ベリングであり、２０％より高い光学透過率を有するラ
ベルベースは画像を暗くし、顔細部内容などの低濃度細
部の損失を生じさせる。 【００８０】感圧写真ラベル接着剤は、典型的には高速
包装装置を用いて、現像されたハロゲン化銀包装ラベル
を包装の表面に接着させることを可能にするために本発
明において用いられる。「剥離可能な分離」または「剥
離強度」あるいは「分離力」は、ハロゲン化銀ラベルを
ラベルが貼付けられた包装から分離するのに要する力の
量の指標である。剥離強度は、原子価力または絡み合い
作用あるいは両方から成る写真ラベル接着剤の内部力に
よって互いに保持される二表面を分離するのに要する力
の量である。剥離強度は、Ｉｎｓｔｒｏｎゲージを用い
て、１．０メートル／分のクロスヘッド速度により１８
０度でサンプルを剥離して測定される。サンプル幅は５
ｃｍであり、剥離される距離は長さ１０ｃｍである。 【００８１】剥離可能な写真ラベル接着剤は、消費者が
ラベルを包装から分離することを可能にするために用い
られる。ラベルの包装からの分離によって、例えば、消
費促進のためにリベートクーポンを包装に取り付ける
か、または用いることが可能になる。剥離可能な写真ラ
ベル接着剤に関して、ハロゲン化銀感圧ラベルと包装と
の間の好ましい剥離強度は８０ｇ／ｃｍ以下である。１
００ｇ／ｃｍより大きい剥離強度では、消費者は画像を
包装から分離しにくいと感じ始める。さらに、１１０ｇ
／ｃｍより大きい剥離強度では、力は紙基板の内部強度
に近づき始め、画像を分離する前に紙基板の好ましくな
い破壊を引き起こす。 【００８２】基板から画像を分離すると、本発明の剥離
可能な写真ラベル接着剤は、２０ｇ／ｃｍ〜１００ｇ／
ｃｍの間の好ましい再接着剥離強度を有する。再接着剥
離強度は、写真ラベル接着剤を含む分離された画像を２
３℃、５０ＲＨでステンレススチールブロックから剥離
するのに要する力の量である。１５ｇ／ｃｍ未満の再接
着剥離強度では、写真ラベル接着剤は、冷蔵庫または写
真アルバムなどの様々な表面に接着されたままであるの
に十分な剥離強度を欠いている。１２０ｇ／ｃｍより大
きい剥離強度では、本発明の写真ラベル接着剤は活動的
すぎであり、消費者が後で画像を再接着することを可能
にしない。 【００８３】本発明の剥離可能な写真ラベル接着剤は、
単層または二層以上の層であってよい。二層以上の写真
ラベル接着剤層に関して、写真ラベル接着剤層の一層
は、ラベルベースに優先的に接着する。画像が基板から
分離されている時、これは、再接着のために本発明の写
真ラベル接着剤をラベルベースに接着させることを可能
にする。 【００８４】再接着する写真ラベル接着剤のために剥離
層を含む基板が好ましい。剥離層は、写真ラベル接着剤
ベース界面での写真ラベル接着剤の均一分離を見込んで
いる。剥離層は、剥離層を基板に適用するために技術上
知られているいかなる方法によってもライナーに適用し
てよい。例には、シリコーン被覆、テトラフルオロエチ
レン弗化炭化水素被覆、弗素化エチレンプロピレン被覆
およびステアリン酸カルシウムが挙げられる。 【００８５】本発明の好適な剥離可能な写真ラベル接着
剤は、画質を低下させるように感光性ハロゲン化銀画像
形成システムと相互作用してはならない。さらに、本発
明の写真要素が写真処理されなければならないので、本
発明の写真ラベル接着剤の性能は、写真処理化学薬品に
よって低下されてはならない。好適な写真ラベル接着剤
は、表面付着によって所望の表面に画像を結合すること
が可能である無機接着剤、有機接着剤、天然接着剤また
は合成接着剤であってよい。無機写真ラベル接着剤の例
は、可溶性シリケート、セラミックおよび熱硬化性粉末
状ガラスである。有機写真ラベル接着剤は天然接着剤ま
たは合成接着剤であってよい。天然有機写真ラベル接着
剤の例には、ボーングルー、大豆澱粉、セルロース系材
料、ゴムラテックス、ガム、テルペン、ガム溶液および
炭化水素樹脂が挙げられる。合成有機写真ラベル接着剤
の例には、エラストマー溶媒、ポリスルフィドシーラン
ト、イソブチレンおよびポリ酢酸ビニルなどの熱可塑性
樹脂、エポキシ、フェノホルムアルデヒドなどの熱硬化
性樹脂、ポリビニルブチラール、シアノアクリレートお
よびシリコーンポリマーが挙げられる。 【００８６】単層または多層の写真ラベル接着剤系に関
して、好ましい写真ラベル接着剤組成物は、天然ゴム、
合成ゴム、アクリル化合物、アクリルポリマー、ビニル
ポリマー、酢酸ビニル型材料、ウレタン型材料、アクリ
レート型材料、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポリマー混
合物、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル−アクリル酸コ
ポリマー、スチレンブタジエン、カルボキシル化スチレ
ンブタジエンコポリマー、エチレンコポリマー、ポリビ
ニルアルコール、ポリエステルおよびコポリマー、セル
ロースおよび変性セルロース、澱粉および変性澱粉化合
物、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリイミドから成
る群から選択される。 【００８７】水性感圧接着剤は、製造プロセスのために
溶媒放出物のない幾つかの利点をもたらす。写真ラベル
接着剤層中にランダムに分配された非写真ラベル接着剤
固体を含有する再接着可能で剥離可能な写真ラベル接着
剤は、所望の最終結果を得るためにプリントを張り付
け、その後除去する能力を助ける。最も好ましい感圧剥
離可能写真ラベル接着剤は、イソオクチルアクリレート
／アクリル酸コポリマーなどの永久写真ラベル接着剤約
５質量％〜２０質量％および写真ラベル接着剤層被覆量
が約５〜２０ｇ／ｍ2のアクリレート微小球などの粘着
性ゴム弾性材料約９５質量％〜約８０質量％を含有する
再接着可能な写真ラベル接着剤層である。 【００８８】好ましい剥離可能写真ラベル接着剤材料
は、薄い一定した写真ラベル被膜を作るために技術上知
られている様々な方法を用いて適用してよい。例には、
グラビア被覆、ロッド被覆、リバースロール被覆および
ホッパー被覆が挙げられる。貼合わせ前に、写真ラベル
接着剤をライナーまたは表面素材上に被覆してよい。 【００８９】単層または多層の写真ラベル接着剤系に関
して、好ましい永久写真ラベル接着剤組成物は、エポキ
シ、フェノホルムアルデヒド、ポリビニルブチラール、
シアノアクリレート、ゴム系写真ラベル接着剤、スチレ
ン／ブタジエン系写真ラベル接着剤、アクリル化合物お
よびビニル誘導体から成る群から選択される。剥離可能
写真ラベル接着剤および永久写真ラベル接着剤は、写真
支持構造体中で同じ層中でまたは異なる場所で組み合わ
せて用いてよい。組み合わせ写真ラベル接着剤構造の例
は、最上二軸延伸シートとベース材料との間の剥離可能
写真ラベル接着剤および底二軸延伸シートとベース材料
との間の永久写真ラベル接着剤である。 【００９０】感圧基板上のハロゲン化銀画像形成用層
は、好ましくは、自動ラベリング装置内で様々な包装に
適用される。好ましい包装の種類は、ボトル、カン、自
立パウチ、ボックスおよびバッグである。包装は、販売
のために包装を必要とする材料を含んでよい。包装され
る好ましい材料には、液体および粒体が挙げられる。 【００９１】本発明は、好ましくは、剥離可能な裏地材
料またはライナー材料と合わせて提供される。剥離可能
なライナーまたは裏地は、包装へのラベルの接着のため
に必要とされる感圧接着剤をライナーなしでラベリング
装置を通して移送できないので好ましい。ライナーは搬
送のための強度を提供し、包装に適用する前に感圧接着
剤を保護する。好適なライナー材料はセルロース紙であ
る。セルロース紙ライナーは、ポリマー基板と比べて可
撓性で強く低コストである。さらに、セルロース紙基板
は、幾つかの包装用途で望ましい可能性がある表面模様
付きラベル表面を見込んでいる。画像を現像するために
本発明の写真要素を水性化学薬品中で処理しなければな
らないので紙に防水性を付与する被膜を紙に形成してよ
い。紙に適用される好適な防水被膜の例は、アクリルポ
リマーおよび溶融押出されたポリエチレンである。 【００９２】好ましいライナー材料または剥離可能裏地
はポリマーの延伸シートである。ライナーは、延伸プロ
セスで発現される強度と靱性の理由で好ましくは延伸ポ
リマーである。ライナー基板のために好ましいポリマー
には、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアミド
系樹脂（ナイロン）が挙げられる。好ましいポリオレフ
ィンポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレンおよび
それらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテンおよび
オクテンなどのプロピレンとエチレンのコポリマーを含
むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポリエステ
ルは、高速ラベリング装置内でハロゲン化銀感圧ラベル
ライナーの効率的な移送のために必要とされる強度と靱
性の特性を有するので最も好ましい。 【００９３】ライナーの引張強度または基板が破壊する
引張応力は、重要な搬送と成形のパラメータである。引
張強度はＡＳＴＭ Ｄ８８２の手順によって測定され
る。３４ＭＰａより大きい引張強度は、３２ＭＰａ未満
のライナーが包装への搬送、成形および貼付け中に自動
包装装置内で破壊し始めるので好ましい。 【００９４】ハロゲン化銀画像形成用層を含むライナー
の摩擦係数、すなわち、ＣＯＦは、ＣＯＦが自動ラベリ
ング装置内での搬送と成形の効率に関連するので重要な
特性である。ＣＯＦは、表面上で移動する物品の質量
対、表面と物品との間の接触を維持する力の比である。
ＣＯＦに関する数学的表現は次の通りである。 ＣＯＦ＝μ＝（摩擦力／垂直力） 【００９５】ライナーのＣＯＦは、ライナーの静的ＣＯ
Ｆと動的ＣＯＦの両方を測定するためにステンレススチ
ールスレッドを利用するＡＳＴＭ Ｄ−１８９４を用い
て測定される。本発明のライナーのために好ましいＣＯ
Ｆは０．２〜０．６の間である。例として、ピックアン
ドプレース用途で用いられるラベル上での被覆のために
０．２のＣＯＦが必要である。ラベルをピックし、ラベ
ルを別の点に移動させるために機械的器具を用いる運転
は低ＣＯＦを必要とし、従ってラベルは、このＣＯＦよ
り低いラベルの表面にわたって容易にスライドする。他
方の極値において、ブックカバーなどの大きなシート
は、貯蔵に際して互いの上に積み重ねられる時にブック
カバーがスリップしスライドしないようにするために
０．６のＣＯＦを必要とする。時には、特定の材料は、
一方側で高ＣＯＦおよび他方側で低ＣＯＦを必要とする
ことがある。通常は、プラスチックフィルム、フォイル
または紙基板などのベース材料自体は、片側のために必
要なＣＯＦを提供する。適切な被膜の塗布は、より高い
値またはより低い値を与えるために画像側を改良する。
想像では、二つの異なる被膜をいずれかの側で一つの被
膜と合わせて用いることができよう。 【００９６】ＣＯＦは静的または動的であることができ
る。静的摩擦係数は、二表面間で移動が始まる用意がで
きているが、実際の移動は起きていない時点の値であ
る。動的摩擦係数は、二表面が一定の速度比率で互いに
対して実際にスライドしている場合を意味する。ＣＯＦ
は、通常、表面上に置かれたスレッドを用いることによ
り測定される。スライドの開始時に必要な力は、静的Ｃ
ＯＦの指標を提供する。所定の長さにわたって一定速度
でスレッドを引っぱると動的摩擦力の指標を提供する。 【００９７】本発明のハロゲン化銀包装ラベルは、好ま
しくは６００μｍ未満の厚さを有する。６５０μｍより
厚いハロゲン化銀包装ラベルは、画像形成品質または包
装ラベル性能のいずれにおいても著しい改善をもたらさ
ない。さらに、高速包装装置を通した移送は、６５０μ
ｍより厚い写真ラベル厚さで困難であり、ベルヌーイ法
を利用する写真ラベルのストリッピングは、写真ラベル
の厚さが７００μｍを超える場合に困難である。 【００９８】以下は、最外ハロゲン化銀画像形成用層に
写真処理した後に適用された環境保護層（ＥＰＬ）を有
する好ましい不透明反射性ハロゲン化銀感圧ラベル構造
体の例である。ポリエチレンとポリプロピレンの層は、
感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆の前に感圧接着
剤およびライナー材料を貼合わせる一体二軸延伸実用的
シートを形成する。 【００９９】 ７．５μｍ粉砕スチレンブチルアクリレート融合ＥＰＬ ハロゲン化銀形成画像の層 実用的シート アクリル感圧接着剤 セルロース紙系ライナー 【０１００】本発明のラベル−画像形成用要素に関し
て、画像形成用層は、知覚的に好ましい濃度最小をもた
らすために典型的には色補正される。ゼラチンを含有す
る典型的な画像形成用層は、好ましい濃度最小を得るた
めに補正を必要とする固有色または天然色を有する。高
品質画像に関して、若干青い色合いは好ましい。先行技
術画像形成用支持体は、画像形成用層の被覆の前にブル
ーティントを支持体に典型的には組み込ませている。こ
のブルーティントをラベル媒体から省くことが可能であ
り、その代わりに、元の画像の「白」またはパステル領
域を偏らせるやり方で演色アルゴリズムによって画像形
成用配合物の固有の黄色度を補正して青を若干再生させ
ることが可能であり、元の画像の「白」は、この最終結
果を達成するようなやり方でディジタル的に印刷され
る。この技術の利点は高明度の領域での材料の色域の増
加である。この技術の潜在的欠点は、画像形成された領
域に接する未露光媒体が黄色に見えることである。 【０１０１】あるいは、本発明の画像形成用要素は、画
像形成用配合物の固有の黄色度を補正するためにティン
ト材料を画像形成用層に組み込むことができよう。例え
ば、先行技術写真紙において、ブルーティント材料はセ
ルロース紙上に被覆された溶融押出ポリエチレン層に分
散される。ブルーティントは、ハロゲン化銀画像形成用
層のキャリアとして用いられるゼラチンの固有の黄色度
を補正するためにポリエチレンに添加される。ティント
材料なければ、写真の濃度最小は好ましくない黄色であ
ろう。写真要素の場合、ゼラチンの固有の黄色度を補正
するために青顔料をハロゲン化銀画像形成用層の一層に
添加してよい。写真要素に関して、ハロゲン化銀画像形
成用層へのブルーティントの添加がポリエチレン層を色
味付けるのと比べてブルーティントの使用量の７５％減
少をもたらすことが見出された。 【０１０２】本発明の独特の特徴は、ラベル画像形成用
層を色味付けるために用いられる顔料の粒子サイズであ
る。顔料は、顔料の分散品質を改善するとともに光吸収
特性を改善するために１．０μｍ未満の粒子サイズに粉
砕される。驚くべきことに、本発明において用いられる
顔料を０．１μｍ未満に粉砕した時、顔料の好ましくな
い光吸収が減少し、より効果的である顔料が生じること
が見出された。ボールミル粉砕顔料のサイズが１．０μ
ｍ未満であるので、ゼラチンに顔料を組み込むために高
沸点溶媒の必要性を避けて、水性分散液の使用が可能で
ある。水性固体粒子分散液は、ゼラチン層の固有の黄色
度を克服するとともに画像の濃度最小領域に対して知覚
的に好ましい青い色合いを消費者に与えるために高い濃
度の顔料を用いることを可能にもする。水性固体粒子分
散液顔料を利用することにより、ゼラチン層の顔料濃度
は０．００６ｍｇ／ｍ2より高い。０．００６ｍｇ／ｍ2
より高い顔料濃度は、０．００６ｍｇ／ｍ2より高い濃
度がハロゲン化銀およびインクジェット受容層の固有の
黄色度を相殺するために必要なので好ましい。 【０１０３】以下は、新たな色調を正確に複製すること
が可能な感光性ハロゲン化銀乳剤の説明である。この乳
剤によって生じる画像濃度は、バックライトのない表示
装置のために十分である。透明な支持体を用いる写真表
示装置材料は、典型的には、より高い適用量の色素形成
材料を用いて配合される。形成されるより高い濃度は、
バックライト表示装置の場合のように一回通過の光で見
るために適する。ラベリングにおいて、ラベルは、典型
的には、反射光によって包装上で見られる。光は、画像
中の色素によって二回変調され、それは、知覚された濃
度の量の２倍をもたらす。従って、低適用量の色素形成
材料が可能であるのみでなく有利であり、より迅速な処
理時間およびより低い材料コストをもたらす。 【０１０４】本発明はまた、電子印刷方法または従来の
光学的印刷方法のいずれかによって露光された時に優れ
た性能が可能なハロゲン化銀包装ラベルに関する。電子
印刷方法は、ピクセルバイピクセルモードにおいて記録
要素の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
０-4エルグ／ｃｍ2の化学線に１００μ秒以下の持続時
間にわたって供することを含み、ここでハロゲン化銀乳
剤層は上述したハロゲン化銀粒子を含む。従来の光学印
刷方法は、画像状モードにおいて記録要素の輻射線感受
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０-4エルグ／ｃｍ
2の化学線に１０-3〜３００秒にわたって供することを
含み、ここでハロゲン化銀乳剤層は上述したハロゲン化
銀粒子を含む 【０１０５】好ましい実施形態における本発明は、
（ａ）銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有
し、（ｂ）{１００}結晶面によって提供される表面積を
５０％より多く有し、（ｃ）総銀の９５〜９９％を占め
る中心部分を有するとともに、（ｉ）式： 【０１０６】 （Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０１０７】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子である限り、独立して選択されうる橋架け配位子を
表す）および（ｉｉ）チアゾール配位子または置換チア
ゾール配位子を含むイリジウム配位錯体というクラス要
件の各々を満足させるように選択された二個のドーパン
トを含むハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤を用
いる。 【０１０８】本発明は、可撓性基板と、上述したハロゲ
ン化銀粒子を含む少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層とを含む写真ラベルに関する。写真ラベルは、カ
ラーまたは白黒であってよい。白黒の場合、濃度を形成
させるために、現像された画像形成用層中に銀は保持さ
れる。 【０１０９】全く驚くべきことに、ドーパント（ｉ）と
（ｉｉ）の組み合わせが、いずれか一方のドーパント単
独で達成できるよりも相反法則不軌の大きな減少を提供
することが発見された。さらに、意外なことには、ドー
パント（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせが、いずれか一方
のドーパントクラス単独を用いる時に達成される単純加
法合計を超えて相反法則不軌の減少を達成する。ドーパ
ント（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせが、特に高照度およ
び短時間の露光に関して相反法則不軌のより大きな減少
を提供することは、本発明の前に報告も提案もされてこ
なかった。ドーパント（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせ
は、比較的低レベルのイリジウムで高強度の相反、およ
び従来のゼラチノ−ペプタイザー（例えば、低メチオニ
ンゼラチノ−ペプタイザー以外）を用いる間にさえ、高
強度相反改善と低強度相反改善の両方をさらに意外にも
達成する。 【０１１０】好ましい実用的用途において、画像プロセ
ッサーからのディジタルデータと同期して各ピクセルを
順次露光させつつ、実質的にアーティファクトフリーの
ディジタルカラープリント画像の増加した処理量に本発
明の利点を変換することができる。 【０１１１】一実施形態において、本発明は電子印刷法
の改善を表す。特に、一実施形態における本発明は、ピ
クセルバイピクセルモードにおいて記録要素の輻射線感
受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０-4エルグ／ｃ
ｍ2の化学線に１００μ秒以下の持続時間にわたって暴
露することを含む電子印刷法に関する。本発明は、輻射
線感受性ハロゲン化銀乳剤層の選択によって相反不軌の
改善を実現する。本発明の特定の実施形態が電子印刷に
特に向けられている一方で、本発明の乳剤および要素の
使用は、こうした特定の実施形態に限定されず、本発明
の乳剤および要素が従来の光学印刷にも適合することが
特に考慮されている。従って、本発明の要素が露光時間
によって変化しない速度（感度）およびコントラストの
特徴を有することが非常に望ましい。カラーペーパーの
ための露光装置は、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、レーザー、発光ダイオード（ＬＥＤ）、液晶表示装
置（ＬＣＤ）または他の光源から成る光源を含んでよ
い。この多様な露光装置に適応させるために、要素中で
用いられる乳剤は、印刷速度およびコントラストを維持
しつつ、ナノ秒（１×１０-9秒）〜数分の露光範囲の間
の露光を記録することができる。 【０１１２】本発明による乳剤は、乳剤粒子の総銀の少
なくとも１０％（好ましくは少なくとも２０％、より好
ましくは少なくとも３０％、なおより好ましくは少なく
とも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％）によっ
て分離されたドープされた内部コア帯および外側ドーパ
ント帯を含む、０．９μｍ未満（好ましくは約０．７μ
ｍ未満、より好ましくは約０．５μｍ未満）の平均等価
球状直径を有する高塩化物ハロゲン化銀粒子を含む。外
側ドーパント帯内のドーパントは、式： 【０１１３】 （Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０１１４】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオン、好ましくはＦｅ+2、Ｒｕ+2、Ｏｓ
+2、Ｃｏ+3、Ｒｈ+3、Ｐｄ+4またはＰｔ+4、より好まし
くは、鉄イオン、ルテニウムイオンまたはオスミウムイ
オン、最も好ましくはルテニウムイオンであり、Ｌ
6は、配位子の少なくとも四個がアニオン配位子であ
り、配位子の少なくとも一個（好ましくは少なくとも３
個、最適には少なくとも４個）がシアノ配位子またはシ
アノ配位子より電気陰性の配位子である限り、独立して
選択されうる６個の橋架け配位子を表す）の浅い電子ト
ラッピング六配位錯体ドーパントである。残りのあらゆ
るドーパントは、アクオ配位子、ハロゲン化物配位子
（特に、弗化物、塩化物、臭化物および沃化物）、シア
ネート配位子、チオシアネート配位子、セレノシアネー
ト配位子、テルロシアネート配位子およびアジド配位子
を含む種々の他の橋架け配位子の中から選択することが
できる。６個のシアノ配位子を含む式（Ｉ）の六配位遷
移金属錯体は特に好ましい。 【０１１５】高塩化物粒子中に含めるために特に考慮さ
れた式（Ｉ）の六配位錯体の実例は、ベル（Ｂｅｌｌ）
の米国特許５，４７４，８８８号、５，４７０，７７１
号および５，５００，３３５号、オルム（Ｏｌｍ）らの
米国特許５，５０３，９７０号、ダウベンジエク（Ｄａ
ｕｂｅｎｄｉｅｋ）らの米国特許５，４９４，７８９号
および５，５０３，９７１号、キーバート（Ｋｅｅｖｅ
ｒｔ）らの米国特許４，９４５，０３５号（これらの特
許の開示は本明細書に引用して援用する）、ならびにマ
ルカミ（Ｍａｒｕｋａｍｉ）らの特願平−２［１９９
０］−２４９５８８号、およびリサーチディスクロージ
ャー アイテム３６７３６に示されている。これらの開
示は本明細書に引用して援用する。ドーパント六配位錯
体のために有用な中性有機配位子およびアニオン有機配
位子は、オルム（Ｏｌｍ）らの米国特許５，３６０，７
１２号およびクロモト（Ｋｕｒｏｍｏｔｏ）らの米国特
許５，４６２，８４９号によって開示されている。これ
らの特許の開示は本明細書に引用して援用する。 【０１１６】以下は、式（Ｉ）のドーパントの特定の実
例である。 （Ｉ−１）［Ｆｅ（ＣＮ）6］-4 （Ｉ−２）［Ｒｕ（ＣＮ）6］-4 （Ｉ−３）［Ｏｓ（ＣＮ）6］-4 （Ｉ−４）［Ｒｈ（ＣＮ）6］-3 （Ｉ−５）［Ｃｏ（ＣＮ）6］-3 （Ｉ−６）［Ｆｅ（ピラジン）（ＣＮ）5］-3 （Ｉ−７）［ＲｕＣｌ（ＣＮ）5］-4 （Ｉ−８）［ＯｓＢｒ（ＣＮ）5］-4 （Ｉ−９）［ＲｈＦ（ＣＮ）5］-3 （Ｉ−１０）［Ｉｎ（ＮＣＳ）6］-3 （Ｉ−１１）［ＦｅＣｏ（ＣＮ）5］-3 （Ｉ−１２）［ＲｕＦ2（ＣＮ）4］-4 （Ｉ−１３）［ＯｓＣｌ2（ＣＮ）4］-4 （Ｉ−１４）［ＲｈＩ2（ＣＮ）4］-3 （Ｉ−１５）［Ｇａ（ＮＣＳ）6］-3 （Ｉ−１６）［Ｒｕ（ＣＮ）5（ＯＣＮ）］-4 （Ｉ−１７）［Ｒｕ（ＣＮ）5（Ｎ3）］-4 （Ｉ−１８）［Ｏｓ（ＣＮ）5（ＳＣＮ）］-4 （Ｉ−１９）［Ｒｈ（ＣＮ）5（ＳｅＣＮ）］-3 （Ｉ−２０）［Ｏｓ（ＣＮ）Ｃｌ5］-4 （Ｉ−２１）［Ｆｅ（ＣＮ）3Ｃｌ3］-4 （Ｉ−２２）［Ｒｕ（ＣＯ）2（ＣＮ）4］-2 【０１１７】式（Ｉ）のドーパントが正味の負電荷を有
する時、析出中に反応容器に添加された時に対イオンと
結合されることが認められる。対イオンは、溶液中でド
ーパントからイオン的に解離し、粒子内に組み込まれな
いので殆ど重要ではない。アンモニウムイオンおよびア
ルカリ金属イオンなどの、塩化銀沈殿と完全に適合する
ことが知られている共通対イオンが考慮されている。別
に以下で記載する式（ＩＩ）のドーパントに同じコメン
トが当てはまることを指摘する。 【０１１８】さらに本発明によると、第２のドーパント
は、総銀の６０％以下（好ましくは５０％以下、より好
ましくは４０％以下、最も好ましくは３０％以下）を構
成する内部コア内の高塩化物粒子中に位置する。ドープ
された内部コアは、総銀の少なくとも１０％（好ましく
は少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０
％、なおより好ましくは少なくとも４０％、最も好まし
くは少なくとも５０％）によって外側ドーパント帯から
分離される。内部コア中のドーパントは、式： 【０１１９】（ＩＩ）［ＴＥ4（ＮＺ）Ｅ'］r 【０１２０】（式中、ＴはＯｓまたはＲｕであり、Ｅは
橋架け配位子であり、Ｅ'はＥまたはＮＺであり、ｒ
は、０、−１、−２または−３であり、Ｚは酸素または
硫黄である）のコントラスト増加六配位錯体ドーパント
である。Ｅ配位子は、アクオ配位子、ハロゲン化物配位
子（特に、弗化物、塩化物、臭化物および沃化物）、シ
アノ配位子、シアネート配位子、チオシアネート配位
子、セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子
およびアジド配位子を含む独立して選択されたあらゆる
残りの橋架け配位子の形を取ることができる。シアノ配
位子およびハロゲン化物配位子は一般に好ましく、５個
のハロゲン化物配位子またはシアノ配位子を含む式（Ｉ
Ｉ）の六配位遷移金属錯体は特に好ましい。上の式を満
足させる好適な配位錯体は、マクドグル（ＭｃＤｕｇｌ
ｅ）らの米国特許４，９３３，２７２号に見られる。こ
の特許の開示は本明細書に引用して援用する。 【０１２１】以下は、式（ＩＩ）の化合物の特定の実例
である。 （ＩＩ−１）［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5］-2 （ＩＩ−２）［Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5］-2 （ＩＩ−３）［Ｏｓ（ＮＯ）Ｂｒ5］-2 （ＩＩ−４）［Ｒｕ（ＮＯ）Ｂｒ5］-2 （ＩＩ−５）［Ｒｕ（ＮＯ）Ｉ5］-2 （ＩＩ−６）［Ｏｓ（ＮＳ）Ｂｒ5］-2 （ＩＩ−７）［Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5］-2 【０１２２】オスミウム系遷移金属錯体を含む最も好ま
しいニトロシル配位子は、ハロゲン化銀粒子に組み込ま
れる前に、カチオン、典型的には２Ｃｓ+1と結合される
［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5］-2である。 【０１２３】式（ＩＩ）のドーパントは内部コア全体を
通して分配することができるか、あるいは内部コア中の
一つ以上の特定の場所に添加することができる。総銀の
少なくとも１０％によってドープ内部コアから分離され
るべきという要件の適用を受ける式（Ｉ）のドーパント
は、好ましくは、銀の少なくとも５０％（最も好ましく
は７５％、最適には８０％）が粒子に関して沈殿した後
であるが、粒子の中心部分の沈殿が完了する前に高塩化
物粒子に導入される。好ましくは、式（Ｉ）のドーパン
トは、銀の９８％（最も好ましくは９５％、最適には９
０％）が沈殿する前に導入される。完全に沈殿した粒子
構造の観点で記述すると、式（Ｉ）のドーパントは、銀
の少なくとも５０％（最も好ましくは７５％、最適には
８０％）を取り囲むとともに、より中心に位置する銀と
合わせて、高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀の全中
心部分（銀の９９％）を占める、最も好ましくは９５％
を占める、最適には９０％を占める内部シェル領域中に
好ましくは存在する。式（Ｉ）のドーパントは、上で限
界を定めた内部シェル領域全体を通して分配するか、あ
るいは内部シェル領域内の一つ以上の帯として添加する
ことができる。 【０１２４】ハロゲン化銀粒子は、銀の全モル当たり好
ましくは１０-8〜１０-3モル（より好ましくは１０-7〜
１０-4モル）の式（Ｉ）のドーパントおよび好ましくは
１０ -11〜１０-6モル（より好ましくは１０-10〜１０-7
モル）の式（ＩＩ）の六配位金属錯体を含む。二種のド
ーパントの位置間で総銀の少なくとも１０％の分離を与
えると、潜像保存問題の不利なレベルを伴わずに、与え
ない場合に可能であるよりも高いレベルのドーパントの
使用を可能にする。 【０１２５】本発明による写真乳剤のハロゲン化銀粒子
は、他のドーパントも含んでよい。例えば、六塩化イリ
ジウム錯体をドーピングすることは、ハロゲン化銀乳剤
における相反法則不軌を減少させるために一般に行われ
る。写真の相反法則によると、写真要素は、たとえ露光
照度および露光時間を変えても、同じ露光量により同じ
画像を生じさせるべきである。例えば、選択された照度
での１秒間にわたる露光は、この選択された強度の半分
の強度で２秒の露光と厳密に同じ結果を生じさせるべき
である。写真性能が相反法則と相違することに気付く
時、これは相反不軌として知られている。特定のイリジ
ウムドーパントには、ベル（Ｂｅｌｌ）の米国特許５，
４７４，８８８号、５，４７０，７７１号および５，５
００，３３５号ならびにマクインチル（ＭｃＩｎｔｙｒ
ｅ）らの５，５９７，６８６号による高塩化物乳剤にお
いて例示されたドーパントが挙げられる。イリジウムと
他の金属ドーパントの特定の組み合わせは、米国特許
４，８２８，９６２号、５，１５３，１１０号、５，２
１９，７２２号、５，２２７，２８６号および５，２２
９，２６３号ならびに欧州特許出願ＥＰ０２４４１８４
号、ＥＰ０４０５９３８号、ＥＰ０４７６６０２号、Ｅ
Ｐ０４８８６０１号、ＥＰ０４８８７３７号、ＥＰ０５
１３７４８号およびＥＰ０５１４６７５号においてさら
に見られる。特に好ましい実施形態によると、少なくと
も一種のチアゾール配位子または置換チアゾール配位子
を含むイリジウム配位錯体を用いてよい。チアゾール配
位子は、ドーパントのハロゲン化銀粒子への組み込みを
妨げない写真的に許容可能ないかなる置換基によっても
置換されてよい。代表的な置換基には、より低級のアル
キル（例えば、炭素原子数１〜４のアルキル基）および
特にメチルが挙げられる。本発明により用いてよい置換
チアゾール配位子の特定の例は５−メチルチアゾールで
ある。イリジウムドーパントは、好ましくは、各々がシ
アノ配位子より電気陽性である配位子を有する六配位錯
体である。特に好ましい形態において、イリジウム配位
錯体ドーパントの残りの非チアゾール配位子または非置
換チアゾール配位子はハロゲン化物配位子である。 【０１２６】イリジウムドーパントは、好ましくは、銀
の少なくとも５０％（より好ましくは８５％、最適には
９０％）が沈殿した後であるが、粒子の中心部分の沈殿
が完了する前に第１の部分および第２の部分の各々の高
塩化物粒子に導入される。好ましくは、イリジウムドー
パントは、銀の９９％（最も好ましくは９７％、最適に
は９５％）が沈殿する前に導入される。完全に沈殿した
粒子構造の観点から記述すると、イリジウムドーパント
は、銀の少なくとも５０％（最も好ましくは８５％、最
適には９０％）を取り囲むとともに、より中心に位置す
る銀と合わせて、高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀
の全中心部分（銀の９９％）を占める、最も好ましくは
９７％を占める、最適には９５％を占める内部シェル領
域中に好ましくは存在する。イリジウムドーパントは、
上で限界を定めた内部シェル領域全体を通して分配する
か、あるいは内部シェル領域内の一つ以上の帯として添
加することができる。従来の有用ないかなる濃度でもイ
リジウムドーパントを用いることができる。好ましい濃
度範囲は銀のモル当たり１０-9〜１０-4モルである。イ
リジウムは、最も好ましくは、銀のモル当たり１０-8〜
１０-5モルの濃度範囲で用いられる。イリジウムドーパ
ントの特定の実例には以下のものが挙げられる。 【０１２７】（Ｉｒ−１）［ＩｒＣｌ5（チアゾー
ル）］-2 （Ｉｒ−２）［ＩｒＣｌ4（チアゾール）2］-1 （Ｉｒ−３）［ＩｒＢｒ5（チアゾール）］-2 （Ｉｒ−４）［ＩｒＢｒ4（チアゾール）2］-1 （Ｉｒ−５）［ＩｒＣｌ5（５−メチルチアゾール）］
-2 （Ｉｒ−６）［ＩｒＣｌ4（５−メチルチアゾール）2］
-1 （Ｉｒ−７）［ＩｒＢｒ5（５−メチルチアゾール）］
-2 （Ｉｒ−８）［ＩｒＢｒ4（５−メチルチアゾール）2］
-1 （Ｉｒ−９）［ＩｒＣｌ6］-2 （Ｉｒ−１０）［ＩｒＣｌ6］-3 （Ｉｒ−１１）［ＩｒＢｒ6］-2 （Ｉｒ−１２）［ＩｒＢｒ6］-3 【０１２８】式（Ｉ）および（ＩＩ）のドーパントと同
様に、イリジウムドーパントが正味の負電荷を有する
時、析出中に反応容器に添加された時に対イオンと結合
されることが認められる。アンモニウムイオンおよびア
ルカリ金属イオンなどの、塩化銀沈殿と完全に適合する
ことが知られている共通対イオンが考慮されている。 【０１２９】最も好ましくは、式（Ｉ）の第１のドーパ
ントおよびイリジウムドーパントは、高塩化物乳剤粒子
の中心部分内の共通ドーパント帯中に含まれる。本発明
の利点を実証する乳剤は、主として（＞５０％）{１０
０}結晶面を有する従来の高塩化物ハロゲン化銀粒子の
沈殿を改良して、上述した第１のドーパントおよびイリ
ジウムドーパントを共通ドーパント帯内に上述したよう
に組み込んだ粒子を得ることにより実現することができ
る。共通ドーパント帯内に位置するために、両方のドー
パントは、乳剤粒子の中心部分の少なくとも一部の沈殿
中にハロゲン化銀反応容器に同時に（別々のジェットま
たは共通ジェットのいずれかによって）導入されるべき
である。ドーパントは、好ましくは、銀の少なくとも５
０％（最も好ましくは７０％、最適には７５％）が粒子
に関して沈殿した後であるが、粒子の中心部分の沈殿が
完了する前に高塩化物粒子に導入される。好ましくは、
両方のドーパントは、銀の９８％（最も好ましくは９５
％、最適には９０％）が沈殿する前に導入される。完全
に沈殿した粒子構造の観点で記述すると、式（Ｉ）の第
１のドーパントおよびイリジウム錯体を含むイリジウム
ドーパントは、銀の少なくとも５０％（最も好ましくは
７０％、最適には７５％）を取り囲むとともに、より中
心に位置する銀と合わせて、高塩化物粒子を形成するハ
ロゲン化銀の全中心部分（銀の９９％）を占める、最も
好ましくは９５％を占める、最適には９０％を占める内
部シェル領域中に好ましくは共に存在する。 【０１３０】本発明の利点を実証する乳剤は、主として
（＞５０％）{１００}結晶面を有する従来の高塩化物ハ
ロゲン化銀粒子の沈殿を改良して、上述したように式
（Ｉ）のドーパントおよび式（ＩＩ）のドーパントを組
み込んだ粒子を得ることにより実現することができる。
本発明により記載された性能の改善は、従来のゼラチノ
−ペプタイザー、および酸化ゼラチン（例えば、グラム
当たりメチオニン３０μモル未満を有するゼラチン）を
用いるハロゲン化銀粒子場合に得ることができる。従っ
て、本発明の特定の実施形態において、本発明の乳剤の
ハロゲン化銀粒子のためのゼラチノ−ペプタイザーとし
てかなりのレベル（すなわち、全ペプタイザーの１質量
％より多い）の従来のゼラチン（例えば、グラム当たり
メチオニン少なくとも３０μモル未満を有するゼラチ
ン）を用いることが特に考慮されている。本発明の好ま
しい実施形態において、コストと特定の性能の理由で用
いてよい酸化低メチオニンゼラチンのレベルを限定する
ことが多くの場合望ましいので、グラム当たりメチオニ
ン少なくとも３０μモルを含む少なくとも５０質量％の
ゼラチンを含むゼラチノ−ペプタイザーが用いられる。 【０１３１】沈殿したハロゲン化銀粒子は、銀を基準に
して５０モル％より多い塩化物を含有する。粒子は、銀
を基準にして好ましくは少なくとも７０モルより多い塩
化物、最適には少なくとも９０モル％の塩化物を含有す
る。沃化物は、典型的な沈殿条件下で、銀を基準にして
ヨウ塩化銀粒子中で約１１モル％である沃化物の溶解度
限界以下で粒子中に存在することができる。銀を基準に
して５モル％未満の沃化物、最も好ましくは２モル％未
満の沃化物に沃化物を限定することが殆どの写真用途の
ために好ましい。 【０１３２】臭化銀と塩化銀は、あらゆる割合で混和性
である。従って、塩化物および沃化物で占められていな
い全ハロゲン化銀の５０モル％以下のいかなる部分も臭
化物であることができる。カラー反射プリント（カラー
ペーパー）用途に関して、臭化物は、典型的には銀を基
準にして１０モル％未満に限定され、沃化物は銀を基準
にして１モル％未満に限定される。 【０１３３】広く用いられる形態において、高塩化物粒
子は沈殿して、立方晶粒子、すなわち、{１００}主面と
等しい長さの両端を有する粒子を形成させる。実施にお
いて、熟成効果は、通常、ある程度粒子の端部とコーナ
ーを丸める。しかし、極端な熟成条件を除いて、全粒子
表面積の実質的に５０％より多くは{１００}結晶面によ
って占められる。 【０１３４】高塩化物十四面体粒子は立方晶粒子のよく
ある変形である。これらの粒子は、６個の{１００}結晶
面と８個の{１１１}結晶面を含む。十四面体粒子は、全
表面積の５０％より多くが{１００}結晶面によって占め
られる範囲で本発明の考慮内である。 【０１３５】カラーペーパー中で用いられる高塩化物粒
子に沃化物を組み込むことを避けるか、最小にすること
は一般的慣行であるけれども、{１００}結晶面および場
合によって一個以上の{１１１}面を有するヨウ塩化銀粒
子が格段の写真速度レベルをもたらすことが最近観察さ
れてきた。これらの乳剤において、沃化物は、銀を基準
にして０．０５〜３．０モル％の全体的濃度で組み込ま
れ、粒子は沃化物が実質的にない５０Åより大きい表面
シェルを有し、内部シェルは、総銀の少なくとも５０％
を占めるコアを取り囲む最大沃化物濃度を有する。こう
した粒子構造は、チェン（Ｃｈｅｎ）らのＥＰＯ０７１
８６７９号によって例示されている。 【０１３６】もう一つの改善された形態において、高塩
化物粒子は、{１００}主面を有する平板状粒子の形を取
ることができる。好ましい高塩化物{１００}平板状粒子
乳剤は、平板状粒子が全粒子投影面積の少なくとも７０
％（最も好ましくは少なくとも９０％）を占める乳剤で
ある。好ましい高塩化物{１００}平板状粒子乳剤は、少
なくとも５（最も好ましくは少なくとも８より大）の平
均アスペクト比を有する。平板状粒子は、典型的には
０．３μｍ未満、好ましくは０．２μｍ未満、最適には
０．０７μｍ未満の厚さを有する。高塩化物{１００}平
板状粒子乳剤およびこうした乳剤の調製は、マスカスキ
ー（Ｍａｓｋａｓｋｙ）の米国特許５，２６４，３３７
号および５，２９２，２６３号、ハウス（Ｈｏｕｓｅ）
らの米国特許５，３２０，９３８号、ブルスト（Ｂｒｕ
ｓｔ）らの米国特許５，３１４，７９８号およびチャン
（Ｃｈａｎｇ）らの米国特許５，４１３，９０４号によ
って開示されている。これらの特許の開示は本明細書に
引用して援用する。 【０１３７】一旦、主として{１００}結晶面を有する高
塩化物粒子が沈殿し、上述した式（Ｉ）と式（ＩＩ）の
ドーパントの組み合わせでドープされてしまうと、化学
増感およびスペクトル増感、引き続く、好みの画像形成
用途のために乳剤を適応させるための従来の付加物の添
加は、便利な従来のいかなる形態も取ることができる。
従来の機能は、上で挙げたリサーチディスクロージャー
アイテム３８９５７、特に： 【０１３８】ＩＩＩ．乳剤洗浄 ＩＶ．化学増感 Ｖ．スペクトル増感および減感 ＶＩ．カブリ防止剤および安定剤 ＶＩＩ．吸収材料および散乱材料 ＩＸ．被覆付加物および物理特性改良付加物および Ｘ．色素画像形成剤および改良剤 によってさらに例示されている。 【０１３９】上で挙げたベル（Ｂｅｌｌ）によって指摘
されたように、総銀を基準にして典型的には１％未満の
多少の追加のハロゲン化銀は、化学増感を促進するため
に導入することができる。ホスト粒子の感受性を高める
ために、ハロゲン化銀をホスト粒子上の選択部位にエピ
タキシャルに沈着させることが可能であることも認めら
れる。例えば、コーナーエピタキシーを伴った高塩化物
{１００}平板状粒子がマスカスキー（Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ）の米国特許５，２７５，９３０号によって例示され
ている。明確な境界設定を提供する目的で、「ハロゲン
化銀粒子」という用語は、粒子の最終{１００}結晶面が
形成される点に至るまで粒子を形成させるのに必要な銀
を含めるために本明細書において用いられる。粒子表面
積の少なくとも５０％を占める前に形成された{１００}
結晶面上に重ならない後で沈着したハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀粒子を形成する総銀を決定する際に除かれ
る。従って、選択された部位エピタキシーを形成する銀
はハロゲン化銀粒子の一部ではない一方で、粒子の最終
{１００}結晶面を沈着させ提供するハロゲン化銀は、前
に沈殿したハロゲン化銀とは組成が大幅に異なる時でさ
え、粒子を形成する総銀に含まれる。 【０１４０】本発明の利点を実証する乳剤は、主として
（＞５０％）{１００}結晶面を有する従来の高塩化物ハ
ロゲン化銀粒子の沈殿を改良して、上述したように式
（Ｉ）のドーパントおよび式（ＩＩ）のドーパントを組
み込んだ粒子の別個のフラクションを得、その後、二個
の粒子フラクションを単一乳剤層にブレンドすることに
より実現することができる。この場合、 （ｉ）第１のフラクションは、銀のモル当たり式（Ｉ）
を満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-7モルと銀
のモル当たり式（ＩＩ）を満足させる六配位金属錯体１
０-10モル未満を含有する総銀の９９％以下を占める中
心部分を有する粒子から成る、層中の総輻射線感受性ハ
ロゲン化銀を基準にして１０〜９０質量％のハロゲン化
銀粒子を含む。 （ｉｉ）第２のフラクションは、銀のモル当たり式（Ｉ
Ｉ）を満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-10モ
ルと銀のモル当たり式（Ｉ）を満足させる六配位金属錯
体１０-7未満を含有する総銀の９９％以下を占める中心
部分を有する粒子から成る、層中の総輻射線感受性ハロ
ゲン化銀を基準にして１０〜９０質量％のハロゲン化銀
粒子を含む。 【０１４１】同様に、要素の感光性画像形成用層の各々
は、単一種のハロゲン化銀乳剤を含んでよく、または別
法として、写真プロセス現像後に独特の濃度分布を露光
の関数として作るために異種の乳剤のブレンドを組み込
んでよい。どの感光性写真媒体の現像された濃度対、対
数露光量の関係もＤ対ｌｏｇ−Ｅ曲線と一般に呼ばれ
る。伝統的な写真材料はＳ状曲線を用いている。本発明
の特に有用なＤ対ｌｏｇ−Ｅ曲線は、米国特許６，３１
２，８８０号（ロバーツ（ＲＯＢＥＲＴＳ））および米
国特許５，４１８，１１８号（レンブラント（ＲＥＭＢ
ＲＡＮＤＴ））に記載されている。 【０１４２】酸化された発色現像主薬との反応時にシア
ン色素を形成するカプラーなどの画像色素−形成用カプ
ラーを要素中に含めてよい。こうしたカプラーは、米国
特許２，３６７，５３１号、２，４２３，７３０号、
２，４７４，２９３号、２，７７２，１６２号、２，８
９５，８２６号、３，００２，８３６号、３，０３４，
８９２号、３，０４１，２３６号、４，８８３，７４６
号およびＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ内で刊行
された「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅ
ｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」，ＢａｎｄＩＩ
Ｉ，ｐｐ．１５６−１７５（１９６１）のような代表的
な特許および刊行物に記載されている。好ましくは、こ
うしたカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応時
にシアン色素を形成させるフェノールおよびナフトール
である。例えば、欧州特許出願４９１，１９７号、５４
４，３２２号、５５６，７００号、５５６，７７７号、
５６５，０９６号、５７０，００６号および５７４，９
４８号に記載されたシアンカプラーも好ましい。 【０１４３】典型的なシアンカプラーは以下の式によっ
て表される。 【０１４４】 【化１】 【０１４５】式中、Ｒ1、Ｒ5およびＲ8は、それぞれ水
素または置換基を表す。Ｒ2は置換基を表す。Ｒ3、Ｒ4
およびＲ7は、それぞれ０．２以上のハメットの置換基
定数σp araを有する電子求引性基を表し、Ｒ3およびＲ4
のσpara値の合計は０．６５以上である。Ｒ6は０．３
５以上のハメットの置換基定数σparaを有する電子求引
性基を表す。Ｘは水素またはカップリング−オフ基を表
す。Ｚ1は、少なくとも一個の解離基を有する窒素含有
６員ヘテロ環式環を形成するために必要な非金属原子を
表す。Ｚ2は−Ｃ（Ｒ7）＝および−Ｎ＝を表す。Ｚ3お
よびＺ4は、それぞれ−Ｃ（Ｒ8）＝および−Ｎ＝を表
す。 【０１４６】本発明の目的において、「ＮＢカプラー」
は、現像剤４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキス
ルフェート水和物とカップリングして、ジ−ｎ−ブチル
セバケート溶媒中の色素の３％ｗ／ｖ溶液を「スピン被
覆」すると直ぐに色素吸収スペクトルの左帯域幅（ＬＢ
Ｗ）がアセトニトリル中の同じ色素の３％ｗ／ｖ溶液に
関するＬＢＷより少なくとも５ｎｍ小さい色素を形成す
ることが可能な色素形成用カプラーである。色素の場合
のスペクトル曲線のＬＢＷは、最大の半分の濃度で測定
された最大吸収の波長とスペクトル曲線の左側との間の
距離である。 【０１４７】最初にジ−ｎ−ブチルセバケート溶媒中の
色素の溶液（３％ｗ／ｖ）を調製することにより「スピ
ン被覆」サンプルを調製する。色素が不溶性である場
合、多少の塩化メチレンの添加によって溶解を達成す
る。溶液を濾過し、透明なポリエチレンテレフタレート
支持体（約４ｃｍ×４ｃｍ）に０．１〜０．２ｍＬを適
用し、テキサス州ガーランドのヘッドウェーリサーチ
（Ｈｅａｄｗａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ．）から
入手できるＳｐｉｎ Ｃｏａｔｉｎｇ装置モデルＥＣ１
０１を用いて４，０００ＲＰＭで回転させた。その後、
こうして調製された色素サンプルの透過スペクトルを記
録する。 【０１４８】好ましい「ＮＢカプラー」は、アセトニト
リル中の３％溶液（ｗ／ｖ）中の同じ色素の吸収スペク
トルよりも少なくとも１５ｎｍ、好ましくは少なくとも
２５ｎｍ短い「スピン被覆」後のｎ−ブチルセバケート
中での吸収スペクトルのＬＢＷを有する色素を形成す
る。 【０１４９】好ましい実施形態において、本発明におい
て有用なシアン色素−形成用「ＮＢカプラー」は式（Ｉ
Ａ）を有する。 【０１５０】 【化２】 【０１５１】式中、Ｒ'およびＲ''は、カプラーが本明
細書において定義されたような「ＮＢカプラー」である
ように選択された置換基である。 【０１５２】Ｚは、水素原子またはカプラーと酸化され
た発色現像主薬との反応によって分裂されうる基であ
る。 【０１５３】式（ＩＡ）のカプラーは、式中、Ｒ'およ
びＲ''が好ましくは非置換または置換のアルキル、アリ
ール、アミノ、アルコキシおよびヘテロ環式基から独立
して選択される２，５−ジアミノフェノール系シアンカ
プラーである。 【０１５４】別の好ましい実施形態において、「ＮＢカ
プラー」は式（Ｉ）を有する。 【０１５５】 【化３】 【０１５６】式中、Ｒ''およびＲ'''は、非置換または
置換のアルキル、アリール、アミノ、アルコキシおよび
ヘテロ環式基から独立して選択され、Ｚは前に定義され
た通りである。 【０１５７】Ｒ1およびＲ2は、独立して水素あるいは非
置換または置換アルキル基である。典型的には、Ｒ''
は、アルキル、アミノまたはアリール基、好適にはフェ
ニル基である。Ｒ'''は、望ましくは、アルキルまたは
アリール基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択され
た一個以上のヘテロ原子を含む非置換または置換の５〜
１０員ヘテロ環式環である。 【０１５８】好ましい実施形態において、式（Ｉ）のカ
プラーは、例えば、米国特許５，６８６，２３５号に記
載されたような２，５−ジアミドフェノールであり、そ
の中で５−アミド部分は、特定のスルホン（−ＳＯ
2−）基によってアルファ位で置換されているカルボン
酸のアミドである。スルホン部分は、非置換または置換
のアルキルスルホンあるいはヘテロ環式スルホンである
か、あるいは特にメタおよび／またはパラ位で好ましく
は置換されているアリールスルホンである。 【０１５９】式（Ｉ）または（ＩＡ）のこれらの構造を
有するカプラーは、カラー写真包装ラベルにおいて優れ
たカラー複製および高色飽和度を生じさせるために理想
的に適合する、浅色にシフトされ一般に６２０〜６４５
ｎｍの範囲内である吸収最大（λmax）を有する吸収曲
線の短波長側で非常にシャープカッティングな色素色相
を有する画像色素を形成させるシアン色素形成用「ＮＢ
カプラー」を含む。 【０１６０】式（Ｉ）を参照すると、Ｒ1およびＲ2は、
独立して水素あるいは好ましくは炭素原子数１〜２４、
特に炭素原子数１〜１０の非置換または置換アルキル
基、好適にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ブチルまたはデシル基、あるいはトリフルオロメ
チル基などの、一個以上のフルオロ原子、クロロ原子ま
たはブロモ原子で置換されたアルキル基である。好適に
は、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は水素原子であり、
Ｒ1およびＲ2の一方のみが水素原子である場合、他方
は、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素
原子数１〜３、望ましくは炭素原子数２のアルキル基で
ある。 【０１６１】特に断らない限り本明細書中で本明細書全
体を通して用いられる「アルキル」という用語は、アル
ケニルを含む不飽和または飽和、直鎖または分岐鎖のア
ルキル基を意味し、アラルキルと、シクロアルケニルを
含む炭素原子数３〜８の環式アルキル基を含み、「アリ
ール」という用語は特に縮合したアリールを包含する。 【０１６２】式（Ｉ）において、Ｒ''は、好適には、非
置換または置換のアミノ、アルキルまたはアリール基、
あるいは窒素、酸素および硫黄から選択された一個以上
のヘテロ原子を含む非置換または置換の５〜１０員ヘテ
ロ環式環であるが、より好適には、非置換または置換の
フェニル基である。 【０１６３】このアリールまたはヘテロ環式環のための
好適な置換基の例には、シアノ、クロロ、フルオロ、ブ
ロモ、ヨード、アルキルカルボニルまたはアリールカル
ボニル、アルキルオキシカルボニルまたはアリールオキ
シカルボニル、アルキルカルボンアミドまたはアリール
カルボンアミド、アルキルスルホニルまたはアリールス
ルホニル、アルキルスルホニルオキシまたはアリールス
ルホニルオキシ、アルキルオキシスルホニルまたはアリ
ールオキシスルホニル、アルキルスルホキシドまたはア
リールスルホキシド、アルキルスルファモイルまたはア
リールスルファモイル、アルキルスルホンアミドまたは
アリールスルホンアミド、アリール、アルキル、アルコ
キシ、アリールオキシ、ニトロ、アルキルウレイドまた
はアリールウレイドおよびアルキルカルバモイルまたは
アリールカルバモイル基が挙げられ、それらのどれもが
さらに置換されていてもよい。好ましい基は、ハロゲ
ン、シアノ、アルコキシカルボニル、アルキルスルファ
モイル、アルキルスルホンアミド、アルキルスルホニ
ル、カルバモイル、アルキルカルバモイルまたはアルキ
ルカルボンアミドである。好適には、Ｒ''は、４−クロ
ロフェニル、３，４−ジ−クロロフェニル、３，４−ジ
フルオロフェニル、４−シアノフェニル、３−クロロ−
４−シアノフェニル、ペンタフルオロフェニルあるいは
３−または４−スルホンアミドフェニル基である。 【０１６４】式（Ｉ）において、Ｒ'''がアルキルであ
る時、それは、ハロゲンまたはアルコキシなどの置換基
で置換されてなくてよく、または置換されていてもよ
い。Ｒ'''がアリールまたはヘテロ環式である時、それ
は置換されていてよい。望ましくは、Ｒ'''は、スルホ
ニル基に対するアルファ位で置換されていない。 【０１６５】式（Ｉ）において、Ｒ'''がフェニル基で
ある時、それは、ハロゲン、および非置換または置換の
アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキ
シ、アシルアミノ、アルキルスルホニルオキシまたはア
リールスルホニルオキシ、アルキルスルファモイルまた
はアリールスルファモイル、アルキルスルファモイルア
ミノまたはアリールスルファモイルアミノ、アルキルス
ルホンアミドまたはアリールスルホンアミド、アルキル
ウレイドまたはアリールウレイド、アルキルオキシカル
ボニルまたはアリールオキシカルボニル、アルキル−オ
キシ−カルボニルアミノまたはアリール−オキシ−カル
ボニルアミノおよびアルキルカルバモイルまたはアリー
ルカルバモイル基から成る群から独立して選択された１
〜３個の置換基でメタ位および／またはパラ位において
置換されてよい。 【０１６６】特に、各置換基は、メチル、ｔ−ブチル、
ヘプチル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシルまた
は１，１，２，２−テトラメチルプロピルなどのアルキ
ル基、メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ
またはオクタデシルオキシなどのアルコキシ基、フェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ドデシル−
フェノキシなどのアリールオキシ基、アセトキシまたは
ドデカノイルオキシなどのアルキルアシルオキシまたは
アリールアシルオキシ、アセトアミド、ヘキサデカンア
ミドまたはベンズアミドなどのアルキルアシルアミノま
たはアリールアシルアミノ基、メチル−スルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシまたは４−メチルフェニ
ル−スルホニルオキシなどのアルキルスルホニルオキシ
またはアリールスルホニルオキシ、Ｎ−ブチルスルファ
モイルまたはＮ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイ
ルなどのアルキルスルファモイルまたはアリールスルフ
ァモイル基、Ｎ−ブチル−スルファモイルアミノまたは
Ｎ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイル−アミノな
どのアルキルスルファモイルアミノまたはアリールスル
ファモイルアミノ基、メタン−スルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミドまたは４−クロロフェニル−スル
ホンアミドなどのアルキルスルホンアミドまたはアリー
ルスルホンアミド基、メチルウレイドまたはフェニルウ
レイドなどのアルキルウレイドまたはアリールウレイド
基、メトキシカルボニルまたはフェノキシカルボニルな
どのアルコキシカルボニルまたはアリールオキシカルボ
ニル基、メトキシカルボニルアミノまたはフェノキシカ
ルボニルアミノなどのアルコキシカルボニルアミノまた
はアリールオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−ブチルカル
バモイルまたはＮ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
などのアルキルカルバモイルまたはアリールカルバモイ
ル基、あるいはトリフルオロメチルまたはヘプタフルオ
ロプロピルなどのパーフルオロアルキル基であってよ
い。 【０１６７】好適には、上述した置換基は、１〜３０個
の炭素原子、より好ましくは８〜２０個の脂肪族炭素原
子を有する。望ましい置換基は、ドデシル、ペンタデシ
ルまたはオクタデシルなどの１２〜１８個の脂肪族炭素
原子のアルキル基、あるいはドデシルオキシおよびヘキ
サデシルオキシなどの８〜１８個の脂肪族炭素原子を有
するアルコキシ基、あるいはメタクロロ基またはパラク
ロロ基などのハロゲン、カルボキシまたはスルホンアミ
ドである。こうしたあらゆる基は、例えばポリアルキレ
ンオキシドを形成する酸素などの割込みヘテロ原子を含
んでよい。 【０１６８】式（Ｉ）または（ＩＡ）において、Ｚは水
素原子または「カップリング−オフ基」として写真技術
上知られているカプラーと酸化された発色現像主薬との
反応によって分裂されうる基であり、Ｚは、好ましく
は、水素、クロロ、フルオロ、置換アリールオキシまた
はメルカプトテトラゾール、より好ましくは水素または
クロロであってよい。 【０１６９】こうした基の存否は、カプラーの化学当
量、すなわち、それが２当量カプラーか４当量カプラー
かどうかを決定し、こうした基の特定のものはカプラー
の反応性を変更することができる。こうした基は、色素
形成、色素色相調節、現像促進または現像抑制、漂白促
進または漂白抑制、電子移動促進および色補正などの機
能をカプラーからの放出された後に行うことにより、カ
プラーが被覆されている層、または写真記録材料中の他
の層に有利に影響を及ぼすことができる。 【０１７０】こうしたカップリング−オフ基の代表的な
種類には、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アリールオ
キシ、ヘテロシクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシ
ルオキシ、アシル、ヘテロシクリルスルホンアミド、ヘ
テロシクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホソホニルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオおよびアリールアゾが
挙げられる。これらのカップリング−オフ基は、例え
ば、米国特許２，４５５，１６９号、３，２２７，５５
１号、３，４３２，５２１号、３，４６７，５６３号、
３，６１７，２９１号、３，８８０，６６１号、４，０
５２，２１２号および４，１３４，７６６号ならびに英
国特許および公報出願１，４６６，７２８号、１，５３
１，９２７号、１，５３３，０３９号、２，０６６，７
５５Ａ号および２，０１７，７０４Ａ号において記載さ
れている。ハロゲン、アルコキシおよびアリールオキシ
基は最も適する。 【０１７１】特定のカップリング−オフ基の例は、―Ｃ
ｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ
6Ｈ5、−ＯＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｏ
ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｃ
（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ3、−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＣ2Ｈ5）2、−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ、 【０１７２】 【化４】【０１７３】である。 【０１７４】典型的には、カップリング−オフ基は、塩
素原子、水素原子またはｐ−メトキシフェノキシ基であ
る。 【０１７５】カプラーを分散している有機溶媒中のカプ
ラーおよび得られた色素を適切にバラストさせるように
置換基を選択することが重要である。一個以上の置換基
中に疎水性置換基を形成することによりバラスト化を実
行してよい。一般に、バラスト基は、カプラーを写真要
素に被覆している層からカプラーを実質的に非拡散性に
するのに十分な嵩および水不溶性をカプラー分子に与え
るようなサイズおよび構成の有機基である。従って、置
換基の組み合わせは、これらの基準を満たすように適切
に選択される。効果的であるために、バラスト基は、通
常は少なくとも８個の炭素原子を含み、典型的には１０
〜３０個の炭素原子を含む。好適なバラスト化は、これ
らの基準を組み合わせで満たす複数の基を形成すること
によっても実行してよい。本発明の好ましい実施形態に
おいて、式（Ｉ）のＲ1は小さいアルキル基または水素
である。従って、これらの実施形態において、バラスト
基は、他の基の一部として主として配置される。さら
に、たとえカップリング−オフ基Ｚがバラスト基を含ん
でいても、カップリングすると直ぐにＺは分子から排除
されるので他の置換基もバラスト化させることが多くの
場合必要である。従って、バラスト基は、Ｚ以外の基の
一部として最も有利に形成される。 【０１７６】以下の例は、本発明の好ましいカプラーを
さらに例示している。本発明がこれらの例に限定される
と解釈されるべきではない。 【０１７７】 【化５】【０１７８】 【化６】 【０１７９】 【化７】【０１８０】 【化８】【０１８１】 【化９】【０１８２】 【化１０】【０１８３】 【化１１】【０１８４】 【化１２】【０１８５】 【化１３】【０１８６】 【化１４】【０１８７】 【化１５】【０１８８】 【化１６】【０１８９】 【化１７】【０１９０】 【化１８】【０１９１】好ましいカプラーは、適切に狭い左帯域幅
のゆえにＣ−３、Ｃ−７、Ｃ−３５およびＣ−３６であ
る。カプラーＣ−４１は低コストのために望ましい。 【０１９２】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を形成させるカプラーは、米国特許２，３１
１，０８２号、２，３４３，７０３号、２，３６９，４
８９号、２，６００，７８８号、２，９０８，５７３
号、３，０６２，６５３号、３，１５２，８９６号、
３，５１９，４２９号、３，７５８，３０９号およびＡ
ｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ内で刊行された「Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」，ＢａｎｄＩＩＩ，ｐｐ．１
２６−１５６（１９６１）のような代表的な特許および
刊行物に記載されている。好ましくは、こうしたカプラ
ーは、酸化された発色現像主薬との反応時にマゼンタ色
素を形成させるピラゾロン、ピラゾロチアゾールまたは
ピラゾロベンズイミダゾールである。特に好ましいカプ
ラーは、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−
トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−
１，２，４−トリアゾールである。１Ｈ−ピラゾロ
［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールカプラーの
例は、英国特許１，２４７，４９３号、１，２５２，４
１８号、１，３９８，９７９号、米国特許４，４４３，
５３６号、４，５１４，４９０号、４，５４０，６５４
号、４，５９０，１５３号、４，６６５，０１５号、
４，８２２，７３０号、４，９４５，０３４号、５，０
１７，４６５号および５，０２３，１７０号に記載され
ている。１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−
トリアゾールの例は、欧州特許出願１７６，８０４号、
１７７，７６５号、米国特許４，６５９，６５２号、
５，０６６，５７５号および５，２５０，４００号に見
られる。 【０１９３】典型的なピラゾロアゾールおよびピラゾロ
ンカプラーは、以下の式によって表される。 【０１９４】 【化１９】【０１９５】式中、ＲaおよびＲbは独立してＨまたは置
換基を表す。Ｒcは置換基（好ましくはアリール基）を
表す。Ｒdは置換基（好ましくは、アニリノ、カルボン
アミド、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルコキシカルボニルまたはＮ−
ヘテロ環式基）である。Ｘは水素またはカップリング−
オフ基である。Ｚa、ＺbおよびＺcは独立して置換メチ
ン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−である。但し、Ｚ
a−Ｚb結合またはＺb−Ｚc結合のいずれか一方が二重結
合であり、他方が単結合であるとともにＺb−Ｚc結合が
炭素−炭素二重結合である時、この結合は芳香族環の一
部を形成してよく、Ｚa、ＺbおよびＺcの少なくとも一
つは基Ｒbに接続されたメチン基を表すことを条件とす
る。こうしたカプラーの特定の例は、次の通りである。 【０１９６】 【化２０】 【０１９７】 【化２１】【０１９８】これらの内、Ｍ−３は、固有の光安定性の
理由で特に好ましく、Ｍ−４は、本発明の他の好ましい
画像カプラーと組み合わされた時の広い色域のために、
特に好ましい。 【０１９９】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を形成させるカプラーは、米国特許２，２９
８，４４３号、２，４０７，２１０号、２，８７５，０
５７号、３，０４８，１９４号、３，２６５，５０６
号、３，４４７，９２８号、３，９６０，５７０号、
４，０２２，６２０号、４，４４３，５３６号、４，９
１０，１２６号および５，３４０，７０３号ならびにＡ
ｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ内で刊行された「Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」，ＢａｎｄＩＩＩ，ｐｐ．１
１２−１２６（１９６１）のような代表的な特許および
刊行物に記載されている。こうしたカプラーは、典型的
には開鎖ケトメチレン化合物である。例えば、欧州特許
出願４８２，５５２号、５１０，５３５号、５２４，５
４０号、５４３，３６７号および米国特許５，２３８，
８０３号に記載されたようなイエローカプラーも好まし
い。改善された色複製に関して、長波長側でシャープに
カットオフするイエロー色素を与えるカプラーは特に好
ましい（例えば、米国特許５，３６０，７１３号参
照）。 【０２００】典型的な好ましいイエローカプラーは以下
の式によって表される。 【化２２】【０２０１】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ1およびＱ2は、それぞ
れ置換基を表し、Ｘはハロゲンまたはカップリング−オ
フ基であり、Ｙはアリール基またはヘテロ環式基を表
し、Ｑ 3は、＞Ｎ−と合わせて窒素含有ヘテロ環式基を
形成するのに必要とされる有機残基を表し、Ｑ4は、３
員〜５員炭化水素環または環中にＮ、Ｏ、ＳおよびＰか
ら選択された少なくとも一個のヘテロ原子を含む３員〜
５員ヘテロ環式環を形成するのに必要な非金属原子を表
す。Ｑ1およびＱ2がそれぞれアルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環式基を表し、Ｒ2がアリールまたは第三級
アルキル基を表す時、特に好ましい。 【０２０２】好ましいイエローカプラーは、以下の一般
構造のカプラーであることができる。 【０２０３】 【化２３】【０２０４】 【化２４】【０２０５】特に断らない限り、本明細書中において分
子上で置換されてよい置換基は、置換されているか、ま
たは置換されていないかを問わず、写真的な有用性のた
めに必要な特性を損なわないあらゆる基を含む。「基」
という用語が置換可能な水素を含む置換基の識別に利用
される時、置換基の非置換形態のみでなく、本明細書で
挙げたようなあらゆる基または二個以上の基でさらに置
換された形態も包含しようとしている。好適には、基は
ハロゲンであってよく、あるいは炭素、珪素、酸素、窒
素、燐または硫黄の原子によって分子の残りの部分に結
合されてよい。置換基は、例えば、塩素、臭素または弗
素などのハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カ
ルボキシルであってよく、あるいはメチル、トリフルオ
ロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピルおよびテトラデシルな
どの直鎖または分岐鎖アルキルを含むアルキル、エチレ
ン、２−ブテンなどのアルケニル、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓ
−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）エトキシおよび２−ドデシルオキシエ
トキシなどのアルコキシ、フェニル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルな
どのアリール、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、ア
ルファナフチルオキシまたはベータナフチルオキシおよ
び４−トリルオキシなどのアリールオキシ、アセトアミ
ド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミ
ド、アルファ−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキ
シ）アセトアミド、アルファ−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド、アルファ−（３−ペン
タデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、アルファ−
（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テト
ラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、
２−オキソ−５−テロラデシルピロリン−１−イル、Ｎ
−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジ
ニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾ
リル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ
−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデ
シル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボ
ニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウ
レイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキ
サデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ'−エチルウレイド、Ｎ−フェ
ニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデ
シルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェニル）−Ｎ'−エチルウレイドおよびｔ−
ブチルカルボンアミドなどのアセトアミド、メチルスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピル−スルファモイルアミドおよびヘキサデシルスル
ホンアミドなどのスルホンアミド、Ｎ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−［３−（ドデシ
ルオキシ）プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］スル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモ
イルおよびＮ−ドデシルスルファモイルなどのスルファ
モイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−［４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイ
ルおよびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイルなどのカルバ
モイル、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、テトラデシルカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシ
ルオキシカルボニルおよびドデシルオキシカルボニルな
どのアシル、メトキシスルホニル、オクチルオキシスル
ホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘ
キシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルス
ルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルフルホニ
ルおよびｐ−トルイルスルホニルなどのスルホニル、ド
デシルスルホニルオキシおよびヘキサデシルスルホニル
オキシなどのスルホニルオキシ、メチルスルフィニル、
オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニ
ル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフ
ィニルおよびｐ−トルイルスルフィニルなどのスルフィ
ニル、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオおよびｐ−トリルチオなどの
チオ、アセチルオキシ、ベンジルオキシ、オクタデカノ
イルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ
−フェニルアルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオシおよびシクロヘキシルカルボニルオキシなどのア
シルオキシ、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、
ジアチルアミノ、ドデシルアミノなどのアミノ、１（Ｎ
−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドまたは
３−ベンジルヒダントイニルなどのイミノ、ジメチルホ
スフェートおよびエチルブチルホスフェートなどのホス
フェート、ジエチルホスフィットおよびジヘキシルホス
フィットなどのホスフィット、炭素原子と酸素、窒素お
よび硫黄から成る群から選択された少なくとも一個のヘ
テロ原子から構成された３員〜７員ヘテロ環式環を含
む、２−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリ
ルオキシまたは２−ベンゾチアゾイルなどの各々が置換
されてよいヘテロ環式基、ヘテロ環式オキシ基またはヘ
テロ環式チオ基、トリエチルアンモニウムなどの第四ア
ンモニウムならびにトリメチルシリルオキシなどのシリ
ルオキシなどのさらに置換されてよい基であってよい。 【０２０６】必要ならば、置換基は、それ自体、上述し
た置換基で一回以上さらに置換されてよい。用いられる
特定の置換基は、特定の用途のために所望の写真特性を
達成するために当業者によって選択されてよく、例え
ば、疎水性基、可溶化基、遮断基、放出基または放出可
能基などを含むことができる。一般に、上述した基およ
びそれらの基の置換基は、一般には４８個以下の炭素原
子、典型的には１〜３６個の炭素原子、通常は２４個未
満の炭素原子の基を含んでよいが、より大きな数も選択
された特定の置換基に応じて可能である。 【０２０７】バラスト基上の代表的な置換基には、アル
キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミドおよびスルファモイル基が挙げら
れ、ここで置換基は典型的には１〜４２個の炭素原子を
含む。こうした置換基も、さらに置換されうる。 【０２０８】画像色素安定剤を実質的に含まないハロゲ
ン化銀画像形成用層が好ましい。ハロゲン化銀画像色素
安定剤は、画像褪色を減少させるために利用される。し
かし、画像色素安定剤は高価であり、包装の保存寿命が
一歴年未満である傾向があるので本発明の包装に添付さ
れるハロゲン化銀画像のためには一般に必要ない。画像
色素安定剤を実質的に含まないハロゲン化銀画像形成用
層は、より低いコストであり、包装に添付される画像の
ために許容できる画質を有する。 【０２０９】スカベンジャーは、典型的には、貯蔵にお
けるカブリの成長から保護するために用いられる。好ま
しいスカベンジャーの一例は、２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルヒドロキノンである。 【０２１０】本発明において用いてよい溶媒の例には、
以下のものが挙げられる。 トリトリルホスフェート Ｓ−１ ジブチルフタレート Ｓ−２ ジウンデシルフタレート Ｓ−３ Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド Ｓ−４ Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミド Ｓ−５ トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート Ｓ−６ アセチルトリブチルシトレート Ｓ−７ ２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール Ｓ−８ ２−（２−ブトキシエトキシ）酢酸エチル Ｓ−９ １，４−シクロヘキシルジメチレンビス（２−エチルヘキサノエート）Ｓ−１０ 【０２１１】紫外線（ＵＶ）吸収色素を実質的に含まな
いハロゲン化銀画像形成用層が好ましい。ＵＶ吸収剤
は、典型的には画像褪色を減少させるために用いられ
る。しかし、ＵＶ吸収色素は高価であり、包装の保存寿
命が一歴年未満である傾向があるので本発明の包装に添
付されるハロゲン化銀画像のためには一般に必要ない。
より長い寿命のために、環境保護層に紫外線（ＵＶ）吸
収化合物を組み込むことが一般的である。この環境保護
層の任意の適用によって、顧客は用途にカスタマイズで
きる媒体を有することが可能になる。例えば、棚から即
座にはける製品は余分な安定化を必要としないことがあ
り、従って、最低コストの媒体が望まれる。他方、特に
記念品など、より長い期間持続することが期待される包
装もある。これらの用途のために、環境保護層のポスト
写真プロセス適用にＵＶ安定を加えることができよう。 【０２１２】写真要素中で用いられる分散液は、米国特
許４，９９２，３５８号、４，９７５，３６０号および
４，５８７，３４６号に記載されたような紫外線（Ｕ
Ｖ）安定剤およびいわゆる液体ＵＶ安定剤も含んでよ
い。ＵＶ安定剤の例を以下に示す。 【０２１３】 【化２５】 【０２１４】 【化２６】 【０２１５】水性相は界面活性剤を含んでよい。界面活
性剤は、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、双
性イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤であって
よい。有用な界面活性剤には、以下のものが挙げられる
が、それらに限定されない。 【０２１６】 【化２７】【０２１７】さらに、米国特許５，４６８，６０４号に
おいてゼンガール（Ｚｅｎｇｅｒｌｅ）らによって開示
されたような写真的に不活性な疎水性化合物の使用を通
して、粒子成長しがちな写真分散液を安定化させること
が考慮されている。 【０２１８】好ましい実施形態において、本発明は、少
なくとも３個のハロゲン化銀乳剤層単位を含むように構
成されている記録要素を用いる。記録要素のために好適
なフルカラー多層フォーマットを構造Ｉによって表して
いる。 【０２１９】 【外１】 【０２２０】構造中、赤増感シアン色素画像形成用ハロ
ゲン化銀乳剤単位は、支持体の最も近くに位置し、緑増
感マゼンタ色素画像形成用ハロゲン化銀乳剤単位は次の
順番であり、その後に最上青増感イエロー色素画像形成
用ハロゲン化銀乳剤単位が続く。画像形成用単位は、色
汚れを防ぐために被酸化現像主薬スカベンジャーを含む
親水性コロイド中間層によって互いに分離されている。
上述した粒子およびゼラチノ−ペプタイザー要件を満足
させるハロゲン化銀乳剤は、乳剤層単位のどれか一個ま
たは組み合わせ中に存在することができる。本発明の要
素のために有用な別の多色多層フォーマットは、米国特
許５，７８３，３７３号および５，９４８，６０１号に
記載されたような構造を含む。本発明によるこうした構
造の各々は、好ましくは、｛１００｝結晶面と接してい
る高塩化物粒子表面積の少なくとも５０％を有するとと
もに上述した種類（ｉ）および（ｉｉ）からのドーパン
トを含有する高塩化物粒子を含む少なくとも３個のハロ
ゲン化銀乳剤を含むであろう。好ましくは、乳剤層単位
の各々は、これらの基準を満足させる乳剤を含む。 【０２２１】本発明の方法において用いるために考慮さ
れた多層（および特に多色）記録要素に組み込まれうる
従来の機能は、上で挙げたリサーチディスクロージャー
アイテム３８９５７： ＸＩ．層および層配列、 ＸＩＩ．カラーネガにのみ適用できる機能、 ＸＩＩＩ．カラーポジにのみ適用できる機能、 Ｂ．色反転、 Ｃ．カラーネガから誘導されたカラーポジ、 ＸＩＶ．走査促進機能、によって例示されている。 【０２２２】本発明による輻射線感受性高塩化物乳剤層
を含む記録要素を従来通り光学的に印刷することが可能
であり、あるいは本発明の特定の実施形態によると、電
子印刷法において典型的に用いられる好適な高エネルギ
ー輻射線源を用いてピクセルバイピクセルモードで画像
状に露光させることができる。好適な化学線エネルギー
形態は、電磁スペクトルの紫外線領域、可視領域および
赤外線領域、ならびに電子ビーム線を包含し、一個以上
の発光ダイオードまたは気体レーザーまたは固体レーザ
ーを含むレーザーからのビームによって従来通り提供さ
れる。露光は、単色性、整色性または全色性であること
ができる。例えば、記録要素が多層多色要素である時、
こうした要素が感受性を有する適切なスペクトル輻射
線、例えば、赤外線波長、赤波長、緑波長または青波長
のレーザーまたは発光ダイオードビームによって、露光
を提供することができる。前に挙げた米国特許４，６１
９，８９２号に開示されたように、赤外線領域の少なく
とも二部分を含む電磁スペクトルの別個の部分における
露光の関数としてシアン、マゼンタおよびイエロー色素
を生じさせる多色要素を用いることができる。好適な露
光は、２０００ｎｍ以下、好ましくは１５００ｎｍ以下
の露光を含む。好適な発光ダイオードおよび市販レーザ
ー源は知られており、市販されている。Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ，「ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ］，４ｔｈ Ｅ
ｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７，Ｃｈａｐｔｅｒ
ｓ，４，６，１７，１８ ａｎｄ２３によって例示され
たような従来のセンシトメトリ技術によって決定された
記録要素の有用な応答範囲内で、室温、高温、低温およ
び／または大気圧、高圧、減圧で画像状露光を用いるこ
とができる。 【０２２３】特定の一切の色を含む画像を生じさせる能
力は、画像を生じさせるために用いられるシステムおよ
び材料の色域によって限定される。従って、画像複製の
ために利用できる色の範囲は、システムおよび材料が生
じさせることができる色域によって限定される。ハロゲ
ン化銀カラー画像形成において伝統的に用いられたカプ
ラーの組は、特にいわゆる「特色」または「ハイファイ
カラー」のための近代的ディジタル画像形成のために望
まれる色域の範囲を提供してこなかった。 【０２２４】従って、それは、米国特許６，１８０，３
２８号および米国特許６，１９７，４８９号に従って、
赤色素および／または青色素形成用カプラーをさらに組
み込むことにより、シアン、マゼンタおよびイエロー色
素形成用カプラーを含むカプラー組と比べて色域の一層
の増加をもたらすカプラー組を提供することにより解決
されるべき問題である。これらの追加のカプラーは、各
々が独自のスペクトル増感を有し、よって各々が当該増
感色素のために適切な独特の露光を必要とする独自の別
個の画像形成用層中で用いられるであろう。これは、デ
ィジタル化された画像情報が、出力装置および画像形成
用媒体着色剤にマッチィングされている適切な数のチャ
ンネルに提供されるディジタル画像形成によってのみ可
能である。 【０２２５】従って、伝統的なシアン、マゼンタおよび
イエロー画像形成用層に加えて、カプラーによって形成
された「赤」色素が３５５度以上から７５度以下の範囲
内のＣＩＥＬＡＢ ｈab色相角を有するカプラー、また
はカプラーによって形成された「青」色素が２５５度以
上から３１０度以下の範囲内のＣＩＥＬＡＢ ｈab色相
角を有するカプラーを含む第４の画像色素形成用層を追
加することが増加した色域の観点から望ましいであろ
う。第４の層のカプラーによって形成された「青」色素
が２２５度以上から３１０度以下の範囲内の色相角を有
し、第５の層のカプラーによって形成された「赤」色素
が３５５度以上から７５度以下の範囲内の色相角を有す
るように第５の画像色素形成用層を追加することもでき
よう。 【０２２６】上述したように、赤カプラーは３５５度以
上で７５度以下の色相角ｈabを有する色素を形成し、青
カプラーは２２５〜３１０度の色相角を有する色素を形
成する。ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬などの好
適な現像主薬とカプラーとが反応すると直ぐに色素が形
成される。好適には、現像主薬は、ＢｒｉｔｉｓｈＪｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕ
ａｌ ｏｆ １９８８，ｐｐ．１９８−１９９に記載さ
れたような、イーストマンコダック（Ｅａｓｔｍａｎ
Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）のＲＡ−４プロセスにお
いて用いるために開示されたようなＣＤ−３である。 【０２２７】「赤」色素の色相角は、３５５度以上から
７５度以下、好適には、５〜７５度、好ましくは１５〜
７５度であり、この５要素カプラーコンビネーションで
は望ましくは２５〜４５度である。 【０２２８】本発明において有用な「赤」色素の例は以
下の通りである。 【表１】【０２２９】 【表２】【０２３０】 【表３】【０２３１】「青」色素の色相角は２２５〜３１０度、
好適には２２８〜３０５度、好ましくは２３０〜２９０
度である。本発明において有用な「青」色素の例は以下
の通りである。 【０２３２】 【表４】 【０２３３】 【表５】【０２３４】 【表６】 【０２３５】本発明の「赤」および「青」色素形成用カ
プラーの効果は化学的でなく光学的であるので、本発明
は、特定の化合物または化合物のクラスに限定されな
い。さらに、特定カラーの二種以上のカプラーを、本発
明の要件を満足させうる複合濃度曲線を合わせて作り出
す組み合わせで用いてもよい。 【０２３６】アニオン性［ＭＸxＹyＬz］六配位錯体
（式中、Ｍは第８または９族金属（好ましくは鉄、ルテ
ニウムまたはイリジウム）であり、Ｘはハロゲン化物ま
たは擬ハロゲン化物（好ましくは、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ
Ｎ）であり、ｘは３〜５であり、ＹはＨ2Ｏであり、ｙ
は０または１であり、ＬはＣ−Ｃ、Ｈ−ＣまたはＣ−Ｎ
−Ｈ有機配位子であり、ｚは１または２である）が、高
照度相反法則不軌（ＨＩＲＦ）、低照度相反法則不軌
（ＬＩＲＦ）および熱感受性変動の低下において、およ
び潜像保存（ＬＩＫ）の改善において意外にも効果的で
あることが観察された。本明細書において用いられるＨ
ＩＲＦは、等しい露光量であるが露光時間が１０-1〜１
０-6秒の範囲である露光量に関する写真特性の相違の指
標である。ＬＩＲＦは、等しい露光量であるが露光時間
が１０-1〜１００秒の範囲である露光量に関する写真特
性の相違の指標である。これらの利点が面中心立方晶格
子粒子構造と一般に両立しうるけれども、最も顕著な改
善は高（５０モル％より大、好ましくは９０モル％以
上）塩化物乳剤において観察された。好ましいＣ−Ｃ、
Ｈ−ＣまたはＣ−Ｎ−Ｈ有機配位子は、米国特許５，４
６２，８４９号に記載された種類の芳香族ヘテロ環式化
合物である。最も効果的なＣ−Ｃ、Ｈ−ＣまたはＣ−Ｎ
−Ｈ有機配位子は、置換されていないか、あるいはアル
キル、アルコキシまたはハロゲン化物置換基を含むアゾ
ールおよびアジンであり、ここでアルキル部分は１〜８
個の炭素原子を含む。特に好ましいアゾールおよびアジ
ンには、チアゾール、チアゾリンおよびピラジンが挙げ
られる。 【０２３７】露光源によって記録媒体に提供される高エ
ネルギー化学線の量またはレベルは、一般には少なくと
も１０-4エルグ／ｃｍ2、典型的には約１０-4エルグ／
ｃｍ2〜１０-3エルグ／ｃｍ2、多くの場合１０-3エルグ
／ｃｍ2〜１０2エルグ／ｃｍ2の範囲内である。先行技
術で知られているようなピクセルバイピクセルモードで
の記録要素の露光は、ごく短い持続期間または時間にわ
たって持続するだけである。典型的な最長露光時間、１
００μ秒以下、多くの場合１０μ秒以下、しばしば僅か
０．５μ秒以下である。各ピクセルの単回露光または多
数回露光は考慮されている。ピクセル密度は、当業者に
対して明らかであるように大きく変動する傾向がある。
ピクセル密度が高ければ高いほど画像が鮮明になるが、
装置の複雑さが犠牲になる。一般に、本明細書に記載さ
れたタイプの従来の電子印刷法で用いられたピクセル密
度は１０7ピクセル／ｃｍ2を超えず、典型的には１０4
〜１０6ピクセル／ｃｍ2の範囲内である。露光源、露光
時間、露光レベル、ピクセル密度および他の記録要素特
性を含むシステムの種々の機能およびコンポーネントを
論じるハロゲン化銀写真紙を用いる高品質連続色調カラ
ー電子印刷の技術の評価は、Ｆｉｒｔｈら，「Ａ Ｃｏ
ｎｔｉｎｕｏｕｓ−Ｔｏｎｅ Ｌａｓｅｒ Ｃｏｌｏｒ
Ｐｒｉｎｔｅｒ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉ
ｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．
３，Ｊｕｎｅ １９８８において示されている。本明細
書において前に示したように、発光ダイオードまたはレ
ーザービームなどの高エネルギービームで記録要素を走
査することを含む従来の電子印刷法の詳細の多少の説明
は、ヒオキ（Ｈｉｏｋｉ）の米国特許５，１２６，２３
５号、欧州特許出願４７９１６７Ａ１号および５０２５
０８Ａ１号に記載されている。 【０２３８】一旦画像状に露光されると、可視画像を得
るために記録要素を従来の便利ないかなるやり方でも処
理することができる。こうした処理は、上で挙げたリサ
ーチディスクロージャー アイテム３８９５７： ＸＶＩＩＩ．化学的現像系、 ＸＩＸ．現像、 ＸＸ．脱銀、洗浄、リンスおよび安定化、によって例示
されている。 【０２３９】さらに、本発明材料のために有用な現像剤
は均質な、一パート現像剤である。均質な、一パートカ
ラー現像剤濃縮物は、以下の限界的な工程シーケンスを
用いて調製される： 【０２４０】第１の工程において、好適な発色現像主薬
の水溶液を調製する。この発色現像主薬は、一般に、ス
ルフェート塩の形をとっている。溶液の他の成分は、発
色現像主薬のための酸化防止剤、アルキル金属塩基によ
って形成された好適な数のアルカリ金属イオン（スルフ
ェートイオンに対して少なくとも化学量論比率で）およ
び写真的に不活性な水混和性または水溶性ヒドロキシ含
有有機溶媒を含むことができる。この溶媒は、水対有機
溶媒の質量比が約１５：８５〜約５０：５０であるよう
な濃度で最終濃縮物中に存在する。 【０２４１】この環境において、特に高いアルカリ度
で、アルカリ金属イオンおよびスルフェートイオンは、
ヒドロキシ含有有機溶媒の存在下で沈殿するスルフェー
ト塩を形成させる。その後、好適ないずれかの液相／固
相分離技術（濾過、遠心分離またはデカンテーションを
含む）を用いて、沈殿したスルフェート塩を容易に除去
することができる。酸化防止剤が液状有機化合物である
場合、二相を形成することができ、水相を捨てることに
より沈殿を取り出すことができる。 【０２４２】本発明の発色現像濃縮物は、処理された材
料中の色素形成用カラーカプラーと酸化された形態をと
って反応する当該技術分野で周知されている一種以上の
発色現像主薬を含む。こうした発色現像主薬には、アミ
ノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン（特にＮ，Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン）およびＥＰ０４
３４０９７Ａ１号（１９９１年６月２６日発行）および
ＥＰ０５３０９２１Ａ１（１９９３年３月１０日発行）
のような当該技術分野で周知されている他のものが挙げ
られるが、それらに限定されない。発色現像主薬が技術
上知られているような一個以上の水可溶化基を有するこ
とも有用である場合がある。こうした材料の一層の詳細
は、リサーチディスクロージャー，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎ３８９５７，ｐａｇｅ５９２−６３９（１９９６年
９月）に示されている。リサーチディスクロージャー
は、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ Ｈｏｕｓｅ，１２
Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍ
ｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＱ Ｅｎｇｌａｎｄの刊
行物である（Ｅｍｓｗｏｒｔｈ Ｄｅｓｉｇｎ Ｉｎ
ｃ．，１２１ Ｗｅｓｔ１９ｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．１００１１からも入手でき
る）。この参考文献は、以後「リサーチディスクロージ
ャー」と呼ぶ。 【０２４３】好ましい発色現像主薬には、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルｐ−フェニレンジアミンスルフェート（ＫＯＤＡＫ
Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｃ
Ｄ−２）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−メタン
スルホンアミドエチル）アニリンスルフェート、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２
−メチルアニリンスルフェート（ＫＯＤＡＫ Ｃｏｌｏ
ｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ａｇｅｎｔ ＣＤ−４）、
ｐ−ヒドロキシエチルエチルアミノアニリンスルフェー
ト、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミ
ノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスル
フェート（ＫＯＤＡＫ Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｉ
ｎｇ Ａｇｅｎｔ ＣＤ−３）、４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフ
ェニレンジアミンセスキスルフェートおよび当業者に対
して容易に明らかな他のものが挙げられるが、それらに
限定されない。 【０２４４】発色現像主薬を酸化から保護するために、
一般に、一種以上の酸化防止剤を発色現像組成物中に含
める。無機酸化防止剤または有機酸化防止剤のいずれか
を用いることができる。有用な酸化防止剤の多くの種類
が知られており、それらの酸化防止剤には、亜硫酸塩
（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナト
リウムおよびメタ亜硫酸水素カリウムなど）、ヒドロキ
シルアミン（およびその誘導体）、ヒドラジン、ヒドラ
ジド、アミノ酸、アスコルビン酸（およびその誘導
体）、ヒドロキサム酸、アミノケトン、単糖および多
糖、モノアミンおよびポリアミン、第四アンモニウム
塩、ニトロキシラジカル、アルコールおよびオキシムが
挙げられるが、それらに限定されない。１，４−シクロ
ヘキサジオンも酸化防止剤として有用である。酸化防止
剤の同じ種類または異なる種類からの化合物の混合物も
必要ならば用いることができる。 【０２４５】特に有用な酸化防止剤は、例えば、米国特
許４，８９２，８０４号、４，８７６，１７４号、５，
３５４，６４６号、５，６６０，９７４号および５，６
４６，３２７号（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ）ら）に記載さ
れたヒドロキシルアミン誘導体である。これらの酸化防
止剤の多くは、一方または両方のアルキル基上に一個以
上の置換基を有するモノアルキルヒドロキシルアミンお
よびジアルキルヒドロキシルアミンである。特に有用な
アルキル置換基には、スルホ、カルボキシ、アミノ、ス
ルホアミド、カルボンアミド、ヒドロキシおよび他の可
溶化置換基が挙げられる。 【０２４６】より好ましくは、前述したヒドロキシルア
ミン誘導体は、一個以上のアルキル基上に一個以上のヒ
ドロキシ置換基を有するモノアルキルヒドロキシルアミ
ンまたはジアルキルヒドロキシルアミンであることがで
きる。この種類の代表的な化合物は、構造Ｉを有すると
して、例えば米国特許５，７０９，９８２号（マレセ
（Ｍａｒｒｅｓｅ）ら）に記載されている。 【０２４７】 【化２８】 【０２４８】式中、Ｒは、水素、炭素原子数１〜１０の
置換または非置換のアルキル基、炭素原子数１〜１０の
置換または非置換のヒドロキシアルキル基、炭素原子数
５〜１０の置換または非置換のシクロアルキル基または
芳香核中に６〜１０個の炭素原子を有する置換または非
置換のアリール基である。 【０２４９】Ｘ1は、−ＣＲ2（ＯＨ）ＣＨＲ1−であ
り、Ｘ2は−ＣＨＲ1ＣＲ2（ＯＨ）−であり、ここでＲ1
およびＲ2は独立して、水素、ヒドロキシ、炭素原子数
１または２の置換または非置換のアルキル基、炭素原子
数１または２の置換または非置換のヒドロキシアルキル
基であるか、あるいはＲ1およびＲ2は合わせて、置換ま
たは非置換の５員または８員の飽和または不飽和の環状
炭素構造を完成させるのに必要な炭素原子を表す。 【０２５０】Ｙは炭素原子数が少なくとも４である置換
または非置換のアルキレン基であり、偶数の炭素原子を
有するか、あるいはＹは、脂肪族基が鎖中で少なくとも
４個の原子を有することを条件として炭素原子と酸素原
子の偶数の合計数を有する置換または非置換の二価脂肪
族基である。また、構造Ｉにおいて、ｍ、ｎおよびｐは
独立して０または１である。好ましくは、ｍおよびｎの
各々は１であり、ｐは０である。 【０２５１】特定の二置換ヒドロキシルアミン酸化防止
剤には、Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メチル−
２，３−ジヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミンお
よびＮ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロ
キシ−３−フェニルプロピル）ヒドロキシルアミンが挙
げられるが、それらに限定されない。最初の化合物が好
ましい。 【０２５２】着色剤は、ゼラチンを含有する水性媒体
（または他の親水性コロイド）と着色剤とを４０℃以上
の温度で混合することによって被膜に着色剤を直接添加
することにより、画像形成用要素に組み込むことができ
る。着色剤は、水溶性または水分散性の界面活性剤また
はポリマーの水溶液と混合することが可能であり、所望
の粒子サイズが得られるまでプレミックスをミルに通す
ことができる。ミルは、コロイドミルまたは高圧ホモジ
ナイザーなどのいかなる高エネルギー装置であることも
可能である。顔料の好ましい色は青であり、ゼラチン層
に組み込まれた青顔料が、ゼラチンの黄色度を相殺して
画像形成用層の自然なバックグラウンドを生じさせる。 【０２５３】本発明において用いられる好適な顔料は、
顔料を組み込む媒体に実際的に不溶であるいかなる無機
着色材料または有機着色材料であることも可能である。
好ましい顔料は有機であり、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ：Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏ
ｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ
ｂｙ Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ ａｎｄ Ｋ．Ｈｕｎｇｅ
ｒ，１９９３，Ｗｉｌｅｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓに記
載された顔料である。これらには、モノアゾイエローお
よびオレンジ、ジアゾ、ナフトール、ナフトールレッ
ド、アゾレーキ、ベンズイミダゾロン、ジアゾコンデン
セーション、金属錯体、イソインドリノンおよびイソイ
ンドリンなどのアゾ顔料、フタロシアニン、キナクドリ
ン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロールおよび
チオインジゴなどの多環式顔料、ならびにアントラピリ
ミジン、フラバントロン、ピラトロン、アントラントロ
ン、ジオキサジン、トリアリールカルボジウムおよびキ
ノフタロンなどのアントラキノン顔料が挙げられる。 【０２５４】最も好ましい顔料は、ＮＰＩＲＩ Ｒａｗ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＤａｔａＨａｎｄｂｏｏｋ，Ｖ
ｏｌ．４，Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，１９８３，Ｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔ
ｉｔｕｔｅに掲げられたＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０
などのアントラキノン、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１
５、１５：１、１５：３、１５：４および１５：６など
のフタロシアニン、ならびにＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１
２２などのキナクドリンである。これらの顔料は、ゼラ
チン画像形成用層の固有の黄色度を克服するのに十分な
色素色相を有し、水溶液に容易に分散する。 【０２５５】顔料の水性分散液が好ましい。好ましい顔
料は全部ではないにしても殆どの有機溶媒に不溶であ
り、従って、高品質分散液が溶媒系中で見込まれないか
らである。実際、好ましい顔料ＰＲ−１２２およびＰＢ
−１５を溶解する唯一の溶媒は、有機溶媒ではなく濃硫
酸である。本発明の好ましい顔料は、取り得る最も熱力
学的に安定な形態である元来不溶性の結晶質固体であ
る。油分散液および水分散液中では、熱力学的に不安定
である非晶質の形態を取るであろう。従って、顔料が経
時的に結晶質形態に最終的に転換することを心配しなけ
ればならない。我々は結晶質固体で出発した方がよく、
相転移を防ぐことに関して心配しない。溶媒顔料分散液
を避けるもう一つの理由は、蒸発によって高沸点溶媒が
除去されず、高沸点溶媒が被膜中で用いられるとした
ら、ＤＯＨ分散液粒子の熟成または他の層との平衡など
の被膜溶融物中で好ましくない相互作用を引き起こしう
ることである。固体粒子分散液の使用は有機溶媒を全く
回避する。 【０２５６】好ましい実施形態において、着色剤は、固
体粒子分散液の形をとって結合剤に分散される。こうし
た分散液は、最初に水溶性または水分散性の界面活性剤
またはポリマーを含有する水溶液と着色剤とを混合して
粗い水性プレミックスを形成させ、プレミックスをミル
に添加することにより形成される。水溶性または水分散
性の界面活性剤またはポリマーの量は、広い範囲にわた
って異なることが可能であるが、一般には０．０１質量
％〜１００質量％、好ましくは約０．３質量％〜約６０
質量％、より好ましくは０．５質量％〜５０質量％のポ
リマーの範囲内である。この百分率は、画像形成におい
て有用な着色剤の質量を基準にしたポリマー質量であ
る。 【０２５７】ミルは、例えば、ボールミル、媒体ミル、
摩砕機ミルまたは振動ミルなどであることができる。例
えば、シリカ、窒化珪素、砂、酸化ジルコニウム、イッ
トリア−安定化酸化ジルコニウム、アルミナ、チタン、
ガラス、ポリスチレンなどのビーズなどの適切なミリン
グ媒体がミルに投入される。ビーズのサイズは、典型的
には直径で０．２５〜３．０ｍｍの範囲であるが、より
小さい媒体を必要ならば用いることができる。所望の粒
子サイズ範囲に達するまでプレミックスを粉砕する。 【０２５８】固体着色剤粒子をミリング媒体との繰返し
衝突に暴露し、結晶割れ、解凝集および結果として起き
る粒子サイズの減少を生じさせる。着色剤の固体粒子分
散液は、１μｍ未満、好ましくは０．１μｍ未満、最も
好ましくは０．０１〜０．１μｍの間の最終平均粒子サ
イズを有するべきである。最も好ましくは、固体着色剤
粒子は、サブμｍの平均サイズの粒子である。０．０１
〜０．１μｍの間の固体粒子サイズは顔料の最良の利用
をもたらし、１．２μｍより大きい粒子サイズを有する
顔料と比べて好ましくない光吸収が減少する。 【０２５９】いかなるゼラチン層においても好ましいゼ
ラチン対顔料の比は６５，０００：１〜１９５，００
０：１の間である。このゼラチン対顔料の比は、この範
囲が、知覚的に好ましい自然なバックグラウンドを画像
中にもたらすために典型的な写真画像形成用層および典
型的なインクジェット色素受容層に必要な色補正を提供
するので好ましい。ゼラチン層中の顔料の好ましい使用
量は０．００６ｇ／ｍ2〜０．０２０ｇ／ｍ2の間であ
る。０．００６ｇ／ｍ2未満の使用量は、色の適切な補
正をもたらすのに十分でなく、０．０２５ｇ／ｍ2より
多い使用量は、消費者によって嫌われがちであることが
判っている濃度最小をもたらす。 【０２６０】先行技術の固体粒子分散手順に従って、本
明細書において記載された分散プロセスにおいて界面活
性剤、ポリマーおよび他の別の従来型付加物も用いてよ
い。こうした界面活性剤、ポリマーおよび他の付加物
は、着色剤の分散プロセスにおける米国特許５，４６
８，５９８号、５，３００，３９４号、５，２７８，０
３７号、４，００６，０２５号、４，９２４，９１６
号、４，２９４，９１７号、４，９４０，６５４号、
４，９５０．５８６号、４，９２７，７４４号、５，２
７９，９３１号、５，１５８，８６３号、５，１３５，
８４４号、５，０９１，２９６号、５，０８９，３８０
号、５，１０３，６４０号、４，９９０，４３１号、
４，９７０，１３９号、５，２５６，５２７号、５，０
８９，３８０号、５，１０３，６４０号、４，９９０，
４３１号、４，９７０，１３９号、５，２５６，５２７
号、５，０１５，５６４号、５，００８，１７９号、
４，９５７，８５７号および２，８７０，０１２号なら
びに英国特許明細書１，５７０，３６２号および１，１
３１，１７９号において開示されている。 【０２６１】着色剤分散液の形成後、画像形成用要素支
持体上に被覆するために水性被覆媒体に着色剤分散液を
後続して添加する前または添加した後、追加の界面活性
剤または他の水溶性ポリマーを添加することができる。
水性媒体は、好ましくは、安定剤および分散剤、例え
ば、別のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双
性イオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤、ならび
に画像形成当該技術分野で周知されているようなゼラチ
ンなどの水溶性結合剤などの他の化合物を含有する。水
性被覆媒体は、画像形成において有用な化合物の他の分
散液または乳剤をさらに含有してよい。 【０２６２】 【実施例】以下の例は本発明の実施を例示する。例は、
本発明の可能なすべての変形を網羅しようとするもので
はない。部および百分率は特に断らない限り質量によ
る。 【０２６３】感圧ラベル基板に感光性ハロゲン化銀画像
形成用層を適用することによりハロゲン化銀感圧包装ラ
ベルを作製する。写真ラベル基板は、積層されたブラッ
クコート紙キャリアシートに接着される感圧接着剤で裏
側被覆された可撓性二軸延伸ポリプロピレン実用的シー
トから成る。感光性ハロゲン化銀画像形成用層は、フレ
ッシュトーンの正確な再現をすることができるイエロ
ー、マゼンタおよびシアンカプラーシステムである。画
像を処理した後、損傷を受けやすいハロゲン化銀画像形
成用層を環境溶媒から保護するために、写真ラベルに環
境保護層を被覆することができる。この例は、優れた画
像形成性能と最小コストの写真ラベルをどのように作製
するかを実証する。 【０２６４】例で用いた二軸延伸ポリオレフィン実用的
シート：複合シートポリオレフィンシート（密度＝０．
７ｇ／ｃｃ）は、延伸ミクロ空隙入りポリプロピレンコ
アおよびポリエチレンと青顔料とから成る最上表皮層か
ら成る。さらに、ポリプロピレンの第２の層が、ミクロ
空隙入り層と最上ポリエチレン表皮層との間にある。ハ
ロゲン化銀画像形成用層を青味付けされたポリエチレン
表皮層に適用する。 【０２６５】例で用いた感圧接着剤：厚さ１２μｍの永
久溶媒系アクリル接着剤 【０２６６】例で用いた貼合わせ紙キャリアシート：積
層された紙キャリアシートはセルロース紙コア（厚さ８
０μｍ）から成り、そのコア上に、ＬＤＰＥ樹脂を利用
する裏側でポリプロピレンの二軸延伸シートを押出積層
する。裏側延伸ポリプロピレンは、写真印刷装置内での
効率的な移送を見込むために粗い層を含む。粗い層は、
ポリエチレンとポリプロピレンの不混和性ポリマーの混
合物から成る。キャリアシートの上側をＬＤＰＥで押出
塗工する。セルロース紙は、導電性のために８質量％の
水分と１．４％の塩を含有する。積層紙キャリアシート
の全厚さは１２８μｍであり、剛性は機械方向と横方向
の両方で８０ミリニュートンである。押出ＬＤＰＥ層に
隣接したシリコーン剥離被膜を紙キャリアシートに被覆
する。 【０２６７】上記例の写真包装ラベル材料のためのベー
スの構造は次の通りである。 【０２６８】 【表７】【０２６９】ハロゲン化銀乳剤の調製 写真例において用いたハロゲン化銀乳剤を以下に記載し
たように化学増感およびスペクトル増感させた。Ｎ−メ
チル−イソチアゾロンとＮ−メチル−５−クロロ−イソ
チアゾロンの混合物を含む殺虫剤を増感後に添加した。 【０２７０】青感光性乳剤 ＥＢ−１：グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、
ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含む
十分に攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀溶液と
塩化ナトリウム溶液を添加することにより、高塩化物ハ
ロゲン化銀乳剤を沈殿させる。大部分を沈殿させる間に
セリウムペンタクロロニトロシルオスメート（ＩＩ）ド
ーパントをハロゲン化銀粒子生成中に添加し、その後、
ヘキサシアノルテン（ＩＩ）酸カリウム、（５−メチル
−チアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウム、少
量のＫＩ溶液を添加し、全くドーパントなしでシェルを
形成させる。得られた乳剤は端部長さ０．６μｍの立方
晶状粒子を含有する。硫化第一金のコロイド懸濁液を添
加することにより乳剤を最適に増感させ、６０℃まで傾
斜加熱し、その間に、青増感色素ＢＳＤ−４、ヘキサク
ロロイリジン酸カリウム、リップマン臭化物および１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールを添加した。 【０２７１】ＥＢ−２：リサーチディスクロージャー，
アイテム３８２１３で開示されたような攪拌器具を組み
込み、８．７５６ｋｇの脱イオン水、２５ｍｇのｐ−グ
ルタルアミドフェニルジスルフィドおよび２５１ｇの骨
ゼラチンを含む反応器に、２９１ｇの３．８Ｍ塩化ナト
リウム溶液を添加し、混合物を約６８℃で約１．０５の
ｐＣｌに維持した。これに、銀溶液と塩化物塩溶液の導
入を開始する約３０秒前に１．９ｇの１，８−ジヒドロ
キシ−３，６ジチアオクタンを添加した。その後、約７
４ｍＬ／ｍｉｎの一定硝酸銀流量で約３９分にわたり従
来の制御型二重ジェット添加によって、約３．７Ｍ硝酸
銀および約３．８Ｍ塩化ナトリウムの水溶液を添加し
た。その後、銀溶液とナトリウム塩溶液の両方のポンプ
を止め、約０．８Ｍ沃化カリウム溶液を攪拌された反応
器の混合物に約６２．９ｍＬ／分の一定流量で約３０秒
にわたり添加した。その後、約１．０５のｐＣｌで約７
４ｍＬ／分で銀溶液およびナトリウム塩溶液の添加の再
開によって約４．５分にわたり従来の制御型二重ジェッ
ト添加によって、得られたヨウ塩化物乳剤をさらに成長
させた。さらに、セシウムペンタクロロニトロシルオス
メートを約４〜７０％で沈殿に添加し、７５〜８０％の
ヘキサシアノルテン酸カリウムおよびイリジウムペンタ
クロロ−５−メチルチアゾールを沃化物添加後９５〜９
８％帯で添加した。こうして、０．２モル％沃化物を全
粒子体積の９０％に置いて、ヨウ塩化銀乳剤を調製し
た。立方晶端部長さは０．６４μｍであった。 【０２７２】ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド
の添加、その後の硫化第一金のコロイド懸濁液の添加に
よって、このヨウ塩化銀乳剤の一部を最適に増感させ、
６０℃まで傾斜加熱し、その間に、青増感色素（ＢＳＤ
−１）、ヘキサクロロイリジン酸カリウム、リップマン
臭化物および１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールを添加した。 【０２７３】緑感光性乳剤 ＥＧ−１：ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟
成剤を含む十分に攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝
酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することにより、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。大部分を沈殿
させる間にセリウムペンタクロロニトロシルオスメート
（ＩＩ）ドーパントをハロゲン化銀粒子生成中に添加
し、その後、（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロ
イリジン酸カリウムを添加する。得られた乳剤は端部長
さサイズ０．３μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタ
ルジアミノフェニルジスルフィド、硫化第一金のコロイ
ド懸濁液を添加することにより乳剤を最適に増感させ、
５５℃まで傾斜加熱し、その間に、ヘキサクロロイリジ
ン酸カリウムドープリップマン臭化物、緑増感色素ＧＳ
Ｄ−１の液状結晶質懸濁液および１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。 【０２７４】ＥＧ−２：反応容器は、定形ゼラチンが
６．９％であった５．０Ｌの溶液を含み、１．８０ｇの
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）消泡剤を含んでいた。こ
の５８℃で攪拌された溶液に、７４．４ｇの２．８Ｍ・
ＮａＣｌを投入した。ＮａＣｌ溶液の添加から０．５分
後に、７０ｍＬの２．６Ｍ・ＡｇＮＯ3溶液および７
７．６ｍＬの２．８Ｍ・ＮａＣｌを３５ｍＬ／分で同時
に添加した。ｖＡｇ設定点をこの時点で反応器内で観察
された設定点と等しく選択した。２．６Ｍ硝酸銀溶液と
２．８Ｍ塩化ナトリウム溶液を３５ｍＬ／分から１２３
ｍＬ／分までの傾斜付き直線増加流量を用いて１８分に
わたって同時に添加した。これに、２．６Ｍ硝酸銀溶液
と２．８Ｍ塩化ナトリウム溶液を１２３ｍＬ／分の一定
流量を用いて２３．７分にわたって同時に添加した。析
出中、１．６μｇ／銀モルのセシウムペンタクロロニト
ロシルオスメート（Ｃｓ2（ＩＩ）Ｏｓ［ＮＯ］Ｃｌ5）
を添加した。その間に、３．５〜７０％の粒子が生成
し、０．５２ｍｇ／銀モルのＫ2ＩｒＣｌ5（５−メチル
チアゾール）を添加した。その間に、９０〜９５％の粒
子が生成した。得られた塩化銀乳剤は、端部長さ０．３
５μｍである立方晶形状をもっていた。その後、限外濾
過装置を用いて乳剤を洗浄した。最終ｐＨおよびｐＣｌ
をそれぞれ５．６と１．８に調節した。 【０２７５】緑増感色素ＧＳＤ−１の添加、その後の硫
化第一金のコロイド懸濁液の添加によって、この塩化銀
乳剤の一部を最適に増感させ、６０℃まで傾斜加熱し、
その後、３４分にわたり保持した。４０℃に乳剤を冷却
後に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、臭化カリウムおよび塩化カリウムを
添加した。 【０２７６】赤感光性乳剤 ＥＲ−１：ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟
成剤を含む十分に攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝
酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することにより、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。ハロゲン化銀
粒子生成中にヘキサシアノルテン（ＩＩ）酸カリウムお
よび（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン
酸カリウムを添加する。得られた乳剤は端部長さサイズ
０．４μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタルジアミ
ノフェニルジスルフィド、チオ硫酸ナトリウム、三カリ
ウムビス{２−［３−（２−スルホベンズアミド）フェ
ニル］−メルカプトテトラゾール}金（Ｉ）の添加によ
り乳剤を最適に増感させ、６４℃まで傾斜加熱し、その
間に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、ヘキサクロロイリジン酸および臭化
カリウムを添加する。その後、乳剤を４０℃に冷却し、
ｐＨを６．０に調節し、赤増感色素ＲＳＤ−１を添加す
る。 【０２７７】ＥＲ−２：反応容器は、定形ゼラチンが
３．８％であった６．９２Ｌの溶液を含み、１．７１ｇ
のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）消泡剤を含んでいた。
この４６℃で攪拌された溶液に、８３．５ｍＬの３．０
Ｍ・ＮａＣｌを投入した。その後直ぐに、２８．３ｍＬ
のジチアオクタンジオール溶液を反応器に注いだ。ジチ
アオクタンジオール溶液の添加から０．５分後に、１０
４．５ｍＬの２．８Ｍ・ＡｇＮＯ3溶液および１０７．
５ｍＬの３．０Ｍ・ＮａＣｌを２０９ｍＬ／分で０．５
分にわたり同時に添加した。ｖＡｇ設定点をこの時点で
反応器内で観察された設定点と等しく選択した。その
後、２．８Ｍ硝酸銀溶液と３．０Ｍ塩化ナトリウム溶液
を２０９ｍＬ／分の一定流量を用いて２０．７５分にわ
たって同時に添加した。析出中、１．５μｇ／銀モルの
セシウムペンタクロロニトロシルオスメート（Ｃｓ
2（ＩＩ）Ｏｓ［ＮＯ］Ｃｌ5）を添加した。その間に、
３．５〜７０％の粒子が生成し、２．２０ｍｇ／銀モル
のＫ2ＩｒＣｌ5（５−メチルチアゾール）を添加した。
その間に、９０〜９５％の粒子が生成した。得られた塩
化銀乳剤は、端部長さ０．３８μｍである立方晶形状を
もっていた。その後、限外濾過装置を用いて乳剤を洗浄
した。最終ｐＨおよびｐＣｌをそれぞれ５．６と１．８
に調節した。 【０２７８】ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド
の添加、その後の硫化物および金（Ｉ）の添加によっ
て、この塩化銀乳剤の一部を最適に増感させた。その
後、乳剤を６０℃まで傾斜加熱し、その間に、ヘキサク
ロロイリジン酸カリウム、臭化カリウムおよび１−（３
−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルを添加した。その後、４０℃に乳剤を冷却後に、赤増
感色素ＲＳＤ−１を添加した。 【０２７９】 【化２９】 【０２８０】 【化３０】 【０２８１】当該技術分野で周知されている方法によっ
てカプラー分散液を乳化した。本発明ラベルベース材料
を用いる写真ラベルを調製するために、以下の最適化感
光性ハロゲン化銀画像形成用層を用いる。当該技術分野
で周知されている方法によって、層を調製しカーテン被
覆法を用いて被覆する。番号付けしたコンポーネントの
すべてに関する構成を以下で、および発明の詳細な説明
において示している。 【０２８２】 【表８】【表９】【表１０】【表１１】【表１２】【表１３】【０２８３】例に用いた化合物の追加の構造式： 【化３１】【０２８４】 【化３２】【０２８５】ディジタル写真プリンタを用いて、この例
のラベル支持体上に被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤
を印刷することができる。その後、標準反射写真ＲＡ−
４湿り化学薬品を用いて、印刷された画像を現像する。
この時点で、薄いラベル支持体上に画像が形成される。
現像された画像層の耐久性をさらに改善するために、そ
の後、環境保護層を画像形成用層中の最上ゼラチン層に
適用することができる。 【０２８６】７．５μｍの粉砕ポリマー粒子（ハーキュ
レス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からＰｉｃｃｏｔｏｎｅｒ１
２２１として入手できるスチレンブチルアクリレー
ト）、２０％懸濁液として軟質ラテックス結合剤（ブチ
ルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホネートおよびアセトアセトキシエチルメタク
リレートのコポリマー）、１％溶液として親水性増粘剤
（Ｋｅｌｔｒｏｌ Ｔ）および１０％溶液として界面活
性剤（Ｏｌｉｎ １０Ｇ）を用いて、環境保護層を調製
することができる。 【０２８７】別案の環境保護層は、写真処理後に最上ゼ
ラチン層に適用できる前もって形成された貼合わせシー
トまたはロールの形を取ることができる。 【０２８８】画像形成され保護されたハロゲン化銀感圧
包装ラベルの全体構造は次の通りである。 【０２８９】 【０２９０】サブシステムのシステムとして、この全体
ラベル構造を扱うことができる。各サブシステムは多コ
ンポーネント層を含む。各サブシステムを本発明により
最適化することができる。本発明コンポーネント層組み
合わせを示して、画像形成用層と実用的シートのサブシ
ステムを表１および２に詳しく記載している。本発明の
サブシステムの特に有利な組み合わせを表３に記載して
いる。 【０２９１】 【表１４】【０２９２】 【表１５】 【０２９３】 【表１６】 【０２９４】 【表１７】【０２９５】上記に由来する二軸延伸ポリオレフィン実
用的シートは、さらに、青味付けポリエチレン層に隣接
した４μｍのポリオレフィン層中に１２質量％の０．２
５μｍルチル形ＴｉＯ2を含有していた。実用的シート
の剛性は、高速ラベル供給のために１２ミリニュートン
であった。実用的シートの厚さは７０μｍであった。 【０２９６】Ｓ−２：最適画像形成用層、写真３＋高Ｔ
ｉＯ2表面素材 上記に由来する二軸延伸ポリオレフィン実用的シート
は、さらに、青味付けポリエチレン層に隣接した４μｍ
のポリオレフィン層中に２８質量％の０．２５μｍルチ
ル形ＴｉＯ2を含有していた。実用的シートの剛性は、
高速ラベル供給のために１４ミリニュートンであり、厚
さは７２μｍであった。 【０２９７】Ｓ−３：最適画像形成用層、長寿命表面素
材 上記に由来する二軸延伸ポリオレフィン実用的シート
は、さらに、青味付けポリエチレン層に隣接した８μｍ
のポリオレフィン層中に２４質量％の０．２２μｍアナ
ターゼ形ＴｉＯ2を含有していた。実用的シートの剛性
は７ミリニュートンであり、厚さは３５μｍであった。
この実用的シートを手塗りすることができるか、あるい
は２５μｍ延伸透明ポリマーシートを上に貼合わせる
時、高速供給することができる。 【０２９８】 【発明の効果】本発明の写真包装ラベルは著しい利点を
有する。本発明は、ディジタルハロゲン化銀ラベル印刷
システムの利点のすべてを提供する。カスタマイズされ
た感光性層配合物の使用は、製品用途のために相応しい
色素安定性、色域およびカール特性をすべて最小化コス
トでもたらす。 【０２９９】本発明は包装材料のために改善された画質
を提供する。本発明は、包装向けハロゲン化銀感圧ラベ
ルの形成のためにネガ型光学システムまたは光学ディジ
タル印刷システムを用いてテキスト、グラフィックスお
よび画像を経済的に印刷できる印刷方法を可能にする。 【０３００】本発明の他の好ましい態様を次に記載す
る。 （態様１） 実用的ポリマーシート、前記実用的ポリマ
ーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用カプ
ラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む少な
くとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、前記
少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄmaxを
得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、前記少なく
とも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を実質的に含
まず、そして前記ポリマーシートが９５より大きいＬ*
を有する写真ラベル。 （態様２） 前記写真ラベルが４．６ｍｇ／平方メート
ルより高い総銀含有量を含む態様１に記載の写真ラベ
ル。 【０３０１】（態様３） Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＲｅおよびＩｒから成る群から選択さ
れた少なくとも一種の要素を前記感光性ハロゲン化銀粒
子にドープする態様１に記載の写真ラベル。 （態様４） Ｏｓ、ＲｅおよびＩｒから成る群から選択
された少なくとも一種の要素を前記感光性ハロゲン化銀
粒子にドープする態様１に記載の写真ラベル。 【０３０２】（態様５） 前記ハロゲン化銀粒子がＲｅ
ドーパントとＩｒドーパントの組み合わせを含む態様１
に記載の写真ラベル。 （態様６） 前記写真ラベルが紫外線吸収剤を実質的に
含まない態様１に記載の写真ラベル。 （態様７） 前記写真ラベルが青顔料を実質的に含まな
い態様１に記載の写真ラベル。 【０３０３】（態様８） 前記少なくとも一層の画像形
成用層が０．１μｍ未満の粒子サイズを有する青顔料を
含む態様１に記載の写真ラベル。 （態様９） 前記少なくとも一層の画像形成用層が０．
００１〜０．１２μｍの間の粒子サイズを有する青顔料
を含む態様１に記載の写真ラベル。 【０３０４】（態様１０） 前記実用的シートと前記少
なくとも一層の画像形成用層との間に少なくとも一層の
下塗り層をさらに含む態様１に記載の写真ラベル。 （態様１１） 前記ポリマーシートが、ポリエチレンを
含む上方乳剤接着剤層を含む態様１に記載の写真ラベ
ル。 【０３０５】（態様１２） 前記ポリマーシートが、前
記上方表面より直下の層中に二酸化チタンを含む態様１
に記載の写真ラベル。 （態様１３） 前記二酸化チタンが、二酸化チタンを含
む前記ポリマー層の１８〜５０質量％を構成する態様１
２に記載の写真ラベル。 （態様１４） 前記ポリマーシートが、３５〜７５μｍ
の層厚中に空隙を含む態様１に記載の写真ラベル。 【０３０６】（態様１５） 前記ポリマーシートが８〜
２４ミリニュートンの間の剛性を有する態様１に記載の
写真ラベル。 （態様１６） 前記ゼラチン含有層が１〜４ミリニュー
トンの間の剛性を有する態様１に記載の写真ラベル。 （態様１７） 前記ラベルが８〜２０ミリニュートンの
間の剛性を有する態様１に記載の写真ラベル。 【０３０７】（態様１８） 前記ポリマーシートがポリ
エステルを含む態様１に記載の写真ラベル。 （態様１９） 前記ポリマーシートが、２４〜５０質量
％の間の量で存在する二酸化チタンを有する少なくとも
一層の層を含む態様１８に記載の写真ラベル。 【０３０８】（態様２０） 前記写真ラベルが、現像さ
れた時、「Ａ」レベルと「Ｂ」レベルとの間のバーコー
ド品質を有する態様１に記載の写真ラベル。 （態様２１） 前記ラベルが、４５〜５０ｇ／ｍ2の間
のゼラチン含有量を有する態様１に記載の写真ラベル。 （態様２２） 前記ラベルが、４５〜５０ｇ／ｍ2の間
のゼラチン含有量を有する態様６に記載の写真ラベル。 【０３０９】（態様２３） 前記ラベルが、 【０３１０】 【化３３】 【０３１１】を含む少なくとも一種のシアン色素形成用
カプラーを含む画像形成用層を含む態様１に記載の写真
ラベル。 【０３１２】（態様２４） 前記ラベルが、 【０３１３】 【化３４】 【０３１４】を含むマゼンタ色素形成用カプラーを含む
画像形成用層を含む態様２３に記載の写真ラベル。 （態様２５） 前記ラベルが、 【０３１５】 【化３５】 【０３１６】を含むイエロー色素形成用カプラーを含む
画像形成用層を含む態様２４に記載の写真ラベル。 【０３１７】（態様２６） 前記ラベルが、 【０３１８】 【化３６】 【０３１９】を含むマゼンタ色素形成用カプラーを含む
画像形成用層と 【０３２０】 【化３７】【０３２１】を含むイエロー色素形成用カプラーを含む
画像形成用層とを含む態様２３に記載の写真ラベル。 【０３２２】（態様２７） 発色現像主薬との反応時に
前記画像色素形成用カプラーによって形成される色素の
正規化スペクトル透過濃度分布曲線が２２５〜３１０度
または３５５以上〜７５度以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、
ｈabを有する前記画像色素形成用カプラーを関連して有
する第４の追加の感光性ハロゲン化銀画像形成用層をさ
らに含む態様１に記載の写真ラベル。 【０３２３】（態様２８） 発色現像主薬との反応時に
第４の画像色素形成用カプラーによって形成される色素
の正規化スペクトル透過濃度分布曲線が２２５〜３１０
度のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈabを有する前記第４の画像
色素形成用カプラーを関連して有する第４の感光性ハロ
ゲン化銀画像形成用層と、発色現像主薬との反応時に第
５の画像色素形成用カプラーによって形成される色素の
正規化スペクトル透過濃度分布曲線が３５５以上〜７５
度以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈabを有する前記第５の
画像色素形成用カプラーを関連して有する第５の感光性
ハロゲン化銀画像形成用層とをさらに含む態様１に記載
の写真ラベル。 【０３２４】（態様２９） 前記ハロゲン化銀粒子が、
（ａ）銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有
し、（ｂ）｛１００｝結晶面によって形成された５０％
より多い表面積を有し、（ｃ）総銀の９９％以下を占め
る中心部分を有するとともに式（Ｉ）： 【０３２５】（Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０３２６】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子であることを条件として、独立して選択することが
できる橋架け配位子を表す）の第１のドーパントおよび
式（ＩＩ） 【０３２７】（ＩＩ）［ＴＥ4（ＮＺ）Ｅ'］r 【０３２８】（式中、ＴはＯｓまたはＲｕであり、Ｅ4
は、独立して選択されうる橋架け配位子を表し、Ｅ'は
ＥまたはＮＺであり、ｒは、０、−１、−２または−３
であり、Ｚは酸素または硫黄である）の第２のドーパン
トを含有するハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤
を含み、前記ハロゲン化銀粒子は、０．９μｍ未満の平
均等価球状直径を有し、式（ＩＩ）のドーパントは、総
銀の６０％以下を構成する粒子の内部コア内に位置し、
式（Ｉ）のドーパントは、総銀の少なくとも１０％によ
って内部コアから分離されている外側ドーパント帯内に
位置する態様１に記載の写真ラベル。 【０３２９】（態様３０） 前記ハロゲン化銀粒子が、
銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有し、
｛１００｝結晶面によって形成された５０％より多い表
面積を有するハロゲン化銀粒子を含む少なくとも一層の
輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を含み、（ｉ）前記層
中の総輻射線感受性ハロゲン化銀を基準にして１０〜９
０質量％のハロゲン化銀粒子を含む第１のフラクション
は、銀モル当たり式（Ｉ）を満足させる六配位金属錯体
少なくとも１０-7モルおよび銀モル当たり式（ＩＩ）を
満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-10モル未満
を含む総銀の９９％以下を占める中心部分を有する粒子
から成り、（ｉｉ）前記層中の総輻射線感受性ハロゲン
化銀を基準にして１０〜９０質量％のハロゲン化銀粒子
を含む第２のフラクションは、銀モル当たり式（ＩＩ）
を満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-10モルお
よび銀モル当たり式（Ｉ）を満足させる六配位金属錯体
少なくとも１０-7モル未満を含む総銀の９９％以下を占
める中心部分を有する粒子から成る態様１に記載の写真
ラベル。 【０３３０】（Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０３３１】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子であるることを条件として、独立して選択すること
ができる橋架け配位子を表す） 【０３３２】（ＩＩ）［ＴＥ4（ＮＺ）Ｅ'］r 【０３３３】（式中、ＴはＯｓまたはＲｕであり、Ｅ4
は、独立して選択されうる橋架け配位子を表し、Ｅ'は
ＥまたはＮＺであり、ｒは、０、−１、−２または−３
であり、Ｚは酸素または硫黄である）（態様３１） 前
記ハロゲン化銀粒子が、（ａ）銀を基準にして５０モル
％より多い塩化物を含有し、（ｂ）｛１００｝結晶面に
よって形成された５０％より多い表面積を有し、（ｃ）
総銀の９９％以下を占める中心部分を有するとともに式
（Ｉ） 【０３３４】（Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０３３５】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子であることを条件として、独立して選択することが
できる橋架け配位子を表す）の第１のドーパントを含有
するハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤を含み、
各々がシアノ配位子より電気陽性である配位子を有する
イリジウム配位錯体を含む第２のドーパントは、ハロゲ
ン化銀粒子の中心部分内の共通ドーパント帯内に第１の
ドーパントと共に位置する態様１に記載の写真ラベル。 【０３３６】幾つかの好ましい実施形態を個々に参照し
て本発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および
範囲を逸脱せずに変形および修正を行うことができるこ
とは言うまでもないであろう。
好ましい形態において、本発明は、包装材料に貼付けら
れるテキスト、グラフィックスおよび画像の印刷のため
のハロゲン化銀感光ラベルの使用に関する。 【０００２】貼付けられる感圧ラベルは、ブランド認識
を築くために包装に貼付けられ、包装の内容物を示し、
包装の内容物に関する品質メッセージを伝え、製品の使
用に関する指示、または内容物の原料リストなどの情報
を消費者に提供する。感圧ラベル上の印刷は典型的には
包装に直接貼付けられるか、あるいは典型的にはグラビ
ア印刷またはフレキソ印刷を用いて印刷された印刷媒体
が包装に貼付けられる。感圧ラベルに貼付けられる情報
の三つの形式は、テキスト、グラフィックスおよび画像
である。情報の一形式しか必要としない包装もあり一方
で、情報の二形式以上を必要とする包装もある。 【０００３】包装に貼付けられる先行技術のラベルは、
表面素材、感圧接着剤およびライナーから成る。表面素
材、感圧接着剤およびライナーから成るラベル基板は、
典型的には貼合わされ、その後、多様な非写真印刷方法
を利用して印刷される。印刷後に、ラベルは、一般に上
部貼合わせ材料または保護被膜によって保護される。保
護層、印刷された情報、表面素材、感圧接着剤およびラ
イナー材料から成る完成ラベルは、高速ラベリング装置
を利用して包装に貼付けられる。 【０００４】 【従来の技術】フレキソ印刷は、印刷版がゴムまたは感
光性ポリマーから製造されているオフセット凸版印刷技
術である。感圧ラベル上の印刷は、印刷版の突出面から
印刷される材料の表面へのインキの転写によって実行さ
れる。輪転グラビア印刷方法は、印刷シリンダの表面下
にある数千の小さいセルを有するプリントシリンダを用
いる。インキは、プリントシリンダをインプレッション
ロールで感圧ラベルに接触させる時にセルから転写され
る。フレキソ印刷または輪転グラビア印刷のための印刷
インキには、溶媒系インキ、水性インキおよび輻射線硬
化インキが挙げられる。輪転グラビア印刷およびフレキ
ソ印刷は受入れ可能な画質を確かに提供する一方で、こ
れらの二種の印刷方法はプリントシリンダまたは印刷版
の高価且つ時間がかかる作製を必要とし、それは１０
０，０００未満の単位の印刷作業をセットアップコスト
として高価にし、シリンダまたは印刷版のコストは、典
型的には印刷作業単位の規模とともに下がる。 【０００５】最近、ディジタル印刷が包装上に情報を印
刷する実行可能な方法になってきた。ディジタル印刷と
いう用語は、ディジタル情報を解することが可能な電子
出力装置によって印刷されうる電子ディジタル文字また
は電子ディジタル画像を意味する。二つの主要ディジタ
ル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。 【０００６】１９８０年代初期の圧電インパルスドロッ
プオンディマンド（ＤＯＤ）プリンタおよび熱ＤＯＤイ
ンクジェットプリンタの導入は、インクジェット印刷シ
ステムをもたらした。これらの初期のプリンタは非常に
遅く、インクジェットノズルがしばしば目詰まりした。
１９９０年代に、ヒューレットパッッカード（Ｈｅｗｌ
ｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）は最初の単色インクジェット
プリンタを導入し、その後直ぐに、カラーワイドフォー
マットインクジェットプリンタを導入は、グラフィック
アート市場への参入を可能にした。現在、多くの異なる
インクジェット技術が包装用途、デスクトップ用途、工
業用途、商業用途、写真用途および織物用途向けに用い
られている。 【０００７】圧電技術において、圧電結晶は、インキチ
ャンバからインキを噴出させる圧力波を作るために電気
的にシミュレートされる。インキを電位場で電気的に帯
電させるるとともに偏向させることができ、よって様々
な文字を作ることが可能になる。より最近の開発は、帯
電した時にチャンネル内の圧力を高め、インキ滴をノズ
ルの端から押し出す導電性圧電セラミック材料を利用す
るＤＯＤ多ジェットを導入してきた。これは、非常に小
さいインキ小滴が生じ、インキ滴を高速で非常に高い解
像度、約１，０００ｄｐｉ印刷で送出することを可能に
する。 【０００８】最近まで、インクジェットにおけるカラー
顔料の使用は一般的ではなかった。しかし、これは急速
に変化しつつある。サブミクロン顔料がインクジェット
用途向けに日本で開発された。顔料の使用は、熱インク
ジェットプリンタおよび等見ネーションために必要とさ
れる、より温度に耐えるインキを可能にする。顔料入り
水性ジェットインキは市販されており、ＵＶ硬化性ジェ
ットインキは開発中である。顔料入りインキは、より高
い耐光性および耐水性を有する。 【０００９】ディジタルインクジェット印刷は、短時間
運転カラー印刷作業をより経済的にすることにより印刷
産業に大変革を起こす将来性を有する。しかし、次の商
業段階は、インクジェット技術の大幅な改善を必要とす
るであろう。残された主要な障害は印刷速度を改善する
ことである。この問題の一部は、プリンタが迅速に処理
できるデータの量の限界である。設計が複雑であれば複
雑なほど、印刷プロセスは遅い。今現在、プリンタは、
同等のディジタル静電プリンタより約１０倍遅い。 【００１０】電子写真は、Ｃｈｅｓｔｅｒ Ｃａｒｌｓ
ｏｎによって１９３０年代に発明された。１９７０年代
初頭までは、電子写真カラー複写機の開発は、多くの企
業によって研究されていた。カラー複写機を製造する技
術は既にしかるべく存在していたが、市場はなかった。
カラー複写機に関する顧客の需要が好適な静電カラー複
写機を開発する必要な動機をもたらすまで、より多くの
年月を要したであろう。１９７０年代後半までは、文書
を走査し、画像を電子信号に変え、電話線を通して電子
信号を送出し、そして別のファックスマシンを用いて電
子信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して
印刷コピーを作製することができるファックスマシンを
幾つかの企業は用いていた。 【００１１】１９９３年において、インジゴ（Ｉｎｄｉ
ｇｏ）およびゼイコン（Ｘｅｉｋｏｎ）は、シート供給
リソグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にタ
ーゲットを置いた商用ディジタル印刷機を導入した。オ
フセット印刷で用いられたネガおよび版に付随した中間
工程の排除は、より速いターンアラウンドおよびより良
好な顧客サービスをもたらした。これらのディジタルプ
ロセスは、伝統的なゼログラフィの特徴の一部を共有す
るが、非常に特殊なインキを用いる。従来の写真複写機
のためのインキとは異なり、これらのインキは、１μｍ
の範囲内の極めて小さい粒子サイズの成分で製造され
る。ゼログラフィで用いられる乾燥トナーは、典型的に
は８〜１０μｍのサイズである。 【００１２】１９９５年において、インジゴ（Ｉｎｄｉ
ｇｏ）は、可撓性包装製品を印刷するために設計された
Ｏｍｎｉｕｓプレスを導入した。Ｏｍｎｉｕｓは、６色
を有するＯｎｅ Ｓｈｏｔ Ｃｏｌｏｒと呼ばれたディ
ジタルオフセットカラープロセスを用いる。主たる改善
は、透明基板のための特殊白色Ｅｌｅｃｔｒｏインキの
使用であった。Ｏｍｎｉｕｓウェブ供給ディジタル印刷
システムは、カラー画像を基板に転写するオフセットシ
リンダを用いる種々の基板の印刷を可能にする。原則と
して、これは、印刷される基板とは関係なく完全な見当
合わせを可能にする。紙、フィルムおよび金属はこのプ
ロセスによって印刷することができる。このディジタル
印刷システムは、最初に光導電体を帯電コロナによって
帯電させ、光導電性表面を画像状に光源に露光させるこ
とにより光導電体の表面上に静電画像を形成する電子写
真プロセスに基づいている。 【００１３】その後、帯電した静電潜像は、画像上の電
荷と反対の電荷を含むインキを用いて現像される。プロ
セスのこの部分は、写真複写機に関連した静電トナーの
部分と似ている。光導電体表面上に形成された帯電した
静電潜像は、液体トナーの電気泳動転写によって現像さ
れる。その後、この静電トナー画像は、インキを冷却す
るとともに不粘着性プリントを作製する基板にトナー画
像が転写されるまでトナーを融合し、トナーを粘着状態
に維持するホットブランケットに移送される。 【００１４】Ｅｌｅｃｔｒｏインキは、典型的には、従
来のオフセット印刷インキのそれより少ない鉱油および
揮発性有機化合物を含む。こうしたインキは、熱可塑性
樹脂が高温で溶融するように設計される。実際の印刷プ
ロセスにおいて、融合した樹脂であるインキは基板に転
写され、乾燥させるためにインキを加熱する必要はな
い。インキは本質的に乾いている基板上に沈着する。但
し、インキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着
性になる。 【００１５】数十年にわたって、「磁気写真」と呼ばれ
た磁気ディジタル技術は開発中であった。このプロセス
は、磁性シリンダ上に電気画像を作り、そして画像を作
るためのインキとして磁性トナーを用いることを伴う。
この技術の潜在的な利点は、その高いプレス速度にあ
る。試験によると、２００メートル／分の速度が示され
た。これらの磁気ディジタルプリンタは白黒コピーに限
定されるけれども、カラー磁性インキの開発は、この高
速ディジタル技術を経済的に実現可能にするであろう。
その成長の鍵は、ＶＨＳＭ（超高速の磁気）ドラムおよ
びカラー磁性インキの一層の開発であろう。 【００１６】磁気ディジタル分野内で、マグネトリソグ
ラフと呼ばれるハイブリッドシステムがフランスのベル
フォートのニプソンプリンティングシステムズ（Ｎｉｐ
ｓｏｎ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）によって
開発された狭いウェブ且つ短時間運転用途で構築され試
験された。この技術は、高い解像度をもたらすようであ
り、試験はシリコン系高密度マグネトグラフヘッドを用
いて行われた。インクジェットまたは電子写真を基準と
して、このシステムを競争力のある地位に高めるため
に、インキ開発において遙かにより多くの研究が必要で
ある。しかし、高速印刷の可能性を有するという事実に
よって、この技術は、現在のインクジェット技術および
電子写真技術が立ち遅れている包装用途の魅力的な代替
技術になる。 【００１７】写真材料は、誕生日および休暇などの特別
なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとし
て用いるために知られてきた。写真材料は、広告で利用
される大きなディスプレイ材料のために利用されてき
た。これらの材料は、高価であるとともに、摩耗、水ま
たは曲げによって容易に損なわれるので幾分壊れやすい
高品質製品として知られてきた。写真は、脆くて壊れや
すい性質と写真の価値を考慮して伝統的に、枠、フォト
アルバム内に、そして保護材料の背後に置かれる。写真
は、消費者が消費者の生涯における重要なイベントの記
録を保存するための高級品と考えられている。写真は、
広告のための高価なディスプレイ材料とも考えられてき
た。高級品としての写真の地位を考慮して、写真は、他
の商業分野で利用されてこなかった。 【００１８】 【特許文献１】米国特許第5,866,282号明細書 【特許文献２】米国特許第5,985,075号明細書 【特許文献３】米国特許第6,045,965号明細書 【特許文献４】米国特許第6,090,461号明細書 【特許文献５】米国特許第6,146,744号明細書 【特許文献６】米国特許第6,277,547号明細書 【特許文献７】米国特許第6,296,995号明細書 【００１９】 【発明が解決しようとする課題】高品質であるとともに
低〜中程度のラベル注文量のために同時に経済的であ
る、包装向け用途のための感圧ラベルが必要とされてい
る。 【００２０】本発明の目的は、より高品質の画像を包装
材料に提供することである。別の目的は、透明ラベル材
料、半透明ラベル材料または不透明ラベル材料上に透明
色素を用いて明るくて鮮明な画像を有するハロゲン化銀
媒体ラベルを提供することである。もう一つの目的は、
１００，０００画像未満のより小さい印刷作業のために
経済的である連続色調ハロゲン化銀媒体ラベルを提供す
ることである。 【００２１】 【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的お
よび他の目的は、実用的ポリマーシート、前記実用的ポ
リマーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用
カプラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む
少なくとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、
前記少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄ
maxを得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、前記
少なくとも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を実質
的に含まず、そして前記ポリマーシートが９５より大き
いＬ*を有する写真ラベルによって達成される。 【００２２】 【発明の実施の形態】本発明は、先行の実施技術と比べ
て技術上多くの利点を有する。最近、より小さいグルー
プに個別にアプローチするためにマーケティングをロー
カライズしようと試みる大量消費者製品のマーケティン
グにおける傾向がある。これらのグループは、地域、民
族、性別、年齢または特殊な関心で区別されうる。これ
らの異なるグループにアプローチするために、特にこれ
らのグループを狙った包装を提供することが必要とされ
る。上述したように、伝統的包装材料は、一般に、材料
の非常に長時間の運転のために適合し、より短時間運転
を形成するか、または包装の急速な変化を提供すること
は不可能であるか、または非常に高価である。本発明者
らは、包装用途のために好適なハロゲン化銀系写真材料
を見出した。さらに、最近、材料の短時間の運転のため
に好適な迅速写真処理装置が入手可能になってきた。材
料の高速で比較的長時間の連続運転が可能であるハロゲ
ン化銀処理装置も入手可能である。低コスト包装適合写
真材料と材料の迅速短時間運転および長時間運転のため
に利用可能な処理装置との組み合わせは、ハロゲン化銀
材料を包装材料中で利用する機会をもたらしてきた。可
撓性、低コストおよび収縮させたり曲げたりする能力な
どの特性を有するハロゲン化銀材料は、包装のために満
足で好適な材料という結果になってきた。 【００２３】薄くて可撓性で強靱なハロゲン化銀材料を
利用すると、多くの優れた特性を有する包装材料をもた
らす。これらの材料は、包装において現在利用できるい
かなる画像より明るく、鮮明で鮮やかなカラー画像を有
することができる。本発明の包装材料は、既存の包装材
料では勝ることがない画像奥行きを有する。シャンプー
ボトル、香水瓶およびフィルムボックスなどの包装品に
好適な感圧ラベリングである様々な包装材料を用いて本
発明の包装材料をさらに提供してよい。一方で優れた画
像の利点を有する本発明の包装材料は、優れた不透明度
および強度を提供しつつコストが低い薄い基材料上で利
用できる。本発明の包装材料は、フラッシュ光学露光ま
たはディジタル印刷によって画像形成されうるので、短
時間運転で形成されうる能力および遅延なしに一画像か
ら次画像に迅速に切り替えられうる能力を有する。 【００２４】本発明のハロゲン化銀ラベル材料は、包装
を迅速に設計し、市場に出すことを可能にする。例え
ば、スポーツまたは娯楽の大きなイベントは、ディジタ
ル画像をハロゲン化銀感圧ラベル上に直ちにフラッシュ
露光させ、イベントの時点から短時間内に利用できるの
で、実際的に瞬間的に市場に持ち込むことができる。こ
れは、感圧ラベルの場合のリードタイムが典型的には数
週間である典型的な写真グラビア印刷画像形成またはフ
レキソ印刷画像形成とは対照的である。画像の迅速な地
域カスタマイズが可能である。 【００２５】包装を迅速に変更する能力も、異なる国々
で異なる言語とマーケティングテーマ用いて地域ラベリ
ングを提供することが必要である場合に用途を見つける
であろう。さらに、国が異なれば、内容に関する法的ラ
ベル要件は異なる。例えば、ワインおよびビールなどの
アルコール飲料は、ラベリング要件において多様な地域
的国家的な差を受ける。フランスで製造されたワイン
は、他国における国定ラベリングのための待機のために
フランスからの出荷が長期的に遅れることがある。ま
た、写真画像は、極上ワイン、香水およびチョコレート
などのプレミアム製品のために特に望ましいであろう。
写真画像が高品質画像であり、包装中の製品の高い品質
を映し出すからである。 【００２６】本発明は、印刷版または印刷シリンダのコ
ストを避けるので短時間運転印刷する時に経済的に実現
可能な印刷方法を提供する。包装に適用されるハロゲン
化銀画像を使用すると、一般的であるがより低い品質の
６色輪転グラビア印刷画像と比べて現在入手可能な最高
画質を確実にする。さらに、イエロー層、マゼンタ層お
よびシアン層がゼラチン中間層を含むので、ハロゲン化
銀画像は、平坦で精彩を欠くように見えるインクジェッ
ト画像または電子写真画像に比べて奥行きを有するよう
に見える。ハロゲン化銀画像層はまた、新たな色調を正
確に複製するために最適化されており、先行技術の代替
ディジタル画像形成技術と比べて人々に優れた画像を提
供する。 【００２７】ハロゲン化銀画像技術は、感圧ラベル上に
テキスト、グラフィックスおよび写真品質画像を同時に
印刷することができる。本発明のハロゲン化銀画像形成
用層は、光学的且つディジタル的に適合性であり、テキ
スト、グラフィックスおよび画像は、レーザーおよびＣ
ＲＴプリンタなどの既知のディジタル印刷装置を用いて
印刷することができる。ハロゲン化銀系はディジタル的
に適合性であるので、各包装は、印刷版または印刷シリ
ンダの余分の費用なしに、個々の包装のカスタマイズを
可能にする異なるデータを含むことができる。さらに、
印刷ディジタルファイルは、インターネットなどの電子
データ伝送技術を用いてファイルを移送することを可能
にし、よって包装に印刷を貼付けるサイクルタイムを減
少させる。ハロゲン化銀画像形成用層は、７５メートル
／分より速い速度でレーザーまたはＣＲＴでディジタル
的に露光されることが可能であり、よって現在のインク
ジェットまたは電子写真印刷エンジンと比べて競争でき
る印刷速度を可能にする。 【００２８】消費者のスナップ写真、専門家の肖像画お
よび商用図形のために用いられる従来のハロゲン化銀印
刷材料は包装市場のために特化されていない。「生涯の
記憶」を慈しむための色素安定性を提供するために必要
とされる高価な安定化化学薬品は、保存寿命がほぼ数ヶ
月から数年であって数十年でも数世紀でもない従来のラ
ベリング用途のために必要ではない。従って、包装のた
めに最適化された媒体は、外来の色素安定化化学薬品を
必要としないであろう。 【００２９】同様に、消費者のスナップ写真、専門家の
肖像画および商用図形のために用いられる従来のハロゲ
ン化銀印刷材料は、色素安定性をさらに改善するために
大量の高価な紫外線吸収色素を必要とする。殆どの包装
用途に関して、この色素は必要とされず、不要なコスト
を媒体に付加するであろう。必要ならば、媒体を写真処
理した後に媒体に貼付けられる環境保護層を経由して色
素を添加することができよう。 【００３０】画像色素安定剤および紫外線吸収色素を取
り除く第二の利点は、より少ないゼラチンしかハロゲン
化銀層中で必要としないことである。ゼラチンは、ハロ
ゲン化銀画像形成用要素のためのキャリアとして作用
し、印刷中、処理中または消費者による使用中に画像を
物理的損傷から機械的に保護するためにも機能する。成
分が画像色素安定剤および紫外線吸収色素などの媒体か
ら取り除かれるにつれて、許容できる物理的靱性を維持
するために、より少ないゼラチンしか必要としない。ま
た、ハロゲン化銀材料のゼラチン層は、高速ラベリング
中のカール問題または幾つかの環境において幾つかの包
装材料に接着したラベルのカール問題につながる可能性
がある。例えば、ハロゲン化銀媒体ラベルは、高熱およ
び低湿度条件で高密度ポリエチレンボトルにくっつける
のが難しいことが観察されてきた。これは、これらの条
件でのボトルへの限界的粘着力とゼラチンが収縮する傾
向の組み合わせに起因していた。ゼラチンがハロゲン化
銀媒体から取り除かれるにつれて、発生する収縮力の量
が減少し、他の物と同じように、ラベルはボトルに接着
されて留まる改善された可能性を有する。 【００３１】消費者のスナップ写真および専門家の肖像
画のための従来のハロゲン化銀印刷材料は、テキストま
たはバーコードを複製するための媒体を必要としない。
ハロゲン化銀材料の固有の光学的散乱特性のゆえに、人
の目および機械的バーコードリーダーによって読むこと
ができる鮮明で鮮やかなテキストを提供するような様式
で、ハロゲン化銀結晶構成と、テキストおよびバーコー
ドを画像形成するのに必要な単位面積当たりのハロゲン
化銀量とに特別な考慮を払わなければならない。同時
に、ディジタル露光のために媒体を最適化することによ
り、且つ光散乱ハロゲン化銀結晶を通して画像が露光さ
れた時に、得られたバーコードラインが公称幅に戻り、
パーコードスキャナーによって「Ｂ」グレード以上に可
読であるように画像ファイルにおけるバー幅を薄化する
ことにより、許容できるバーコード品質を得ることがで
きることが発見された。画像ファイルにおけるライン幅
の１０％減少は、本発明の媒体を用いて最適性能をもた
らした。 【００３２】消費者のスナップ写真および専門家の肖像
画のための従来のハロゲン化銀印刷材料は、従来の包装
用途によって必要とされたような商標カラーを複製する
媒体を必要としない。これらのカラーは、ＣＭＹＫプロ
セスカラーに加えて特色（spot color）の使用によって
フレキソシステムにおいて従来通り適用されている。本
発明のハロゲン化銀媒体は、ポストプロセス用途におい
てそう望むならば、これらの特色の適用に適合可能であ
ろう。特色の二次用途を必要としないようにハロゲン化
銀媒体ラベルの色域を拡大することも望ましいであろ
う。従って、媒体の色域を拡大する色素を特徴とする別
の画像形成用層の存在は全く望ましい。例えば、オレン
ジカラー色素を形成する第４の画像形成記録は、本発明
のイエロー、マゼンタおよびシアンの着色カプラーと組
み合わせて用いられる時に色域を増強する際に全く有利
であろう。 【００３３】感光性ハロゲン化銀画像形成用層の適用中
に静電放電を減少させるために、紙ライナー材料に高レ
ベルの水分および塩を与える。ライナーの帯電防止特性
も高速ラベリング中に静電気蓄積を減少させる。 【００３４】ハロゲン化銀画像形成システムのためのマ
トリックスとして用いられるゼラチン層は画像に向いた
カールを提供し、よってインキ印刷ラベルに関して典型
的な画像からのカール離れの理由による誤ラベルまたは
ラベルされない包装の数を減少させる。ゼラチンの湿度
収縮によって引き起こされた画像カールは、幾つかの用
途でラベリング効率を改善することが証明されてきた。
これらの利点および他の利点は以下の詳細な説明から明
らかであろう。 【００３５】本明細書において用いられる「最上（ｔｏ
ｐ）」、「上方」、「乳剤側」および「面」という用語
は、画像形成用層を有する写真包装ラベルの側または側
に向かうことを意味する。環境保護層という用語は、ポ
スト処理される画像形成用層に適用される層を意味す
る。「表面素材」および「基板」という用語は、ハロゲ
ン化銀層が適用される材料を意味する。「底部」、「下
方側」、「ライナー」および「バック」という用語は、
写真ラベルまたは写真包装材料の感光性画像形成用層ま
たは現像された画像を有する側とは反対の側または側に
向かうことを意味する。 【００３６】高品質であり、テキスト、グラフィックス
および画像を処理でき、短時間運転印刷作業のために経
済的であるとともにともに新たな色調を正確に複製する
包装に適用できるディジタル印刷技術を提供するため
に、ハロゲン化銀画像形成は好ましい。ハロゲン化銀技
術は、白黒またはカラーのいずれでも可能である。ハロ
ゲン化銀画像形成用層は、好ましくは、包装に適用する
前に露光され現像される。本発明の可撓性基板は、高速
ラベリング装置内での画像の効率的な移送と塗布を見込
むために必要な引張強度特性および摩擦係数特性を含
む。本発明の基板は、感圧接着剤を含有する可撓性ラベ
ル素材の感光性ハロゲン化銀画像形成用層を適用するこ
とにより形成される。画像形成用層、表面素材および感
圧接着剤は、強靱なライナー材料を用いてラベリング装
置を通して支持され、移送される。感光性ハロゲン化銀
画像形成用層は、水、コーヒーおよびハンド油などの環
境溶媒に弱いので、好ましくは、画像現像後に感光性ハ
ロゲン化銀画像形成用層に環境保護層を適用する。 【００３７】環境保護層は、環境溶媒から画像を保護す
る好適な材料から成ってよく、スクラッチに耐え、画質
を妨げない。環境保護層は、好ましくは、画像現像後に
写真画像に適用される。画像現像のために必要とされる
液体処理化学薬品が典型的なハロゲン化銀画像形成プロ
セスを利用して画像形成用層の表面に効率的に浸透し、
ハロゲン化銀およびカプラーに接触できなければならな
いからである。環境保護層は、一般に、現像剤化学薬品
に対して不浸透性である。透明ポリマー粒子を電場の存
在下で画像形成用層の最上面に適用し、最上層に融着さ
せ、透明ポリマー粒子に連続高分子層を形成させる環境
保護層が好ましい。環境溶媒および取り扱いに起因する
損傷に耐えることが証明された薄い保護環境層を写真ラ
ベルに提供することが効率的なやり方であるので、電子
写真トナー応用ポリマーが好ましい。 【００３８】もう一つの実施形態においては、環境保護
層は、露光および処理に耐え抜くとともにポストプロセ
ス融合工程で連続水不透過性保護層を形成する水溶液か
ら被覆可能である。環境保護層は、好ましくは、増感さ
れた写真製品の乳剤側でポリマーラテックス結合剤と合
わせて平均サイズ０．１〜５０μｍのポリマービーズま
たはポリマー粒子を被覆することにより形成される。処
理中に被膜から浸出する限り、任意に、少量の水溶性塗
布助剤（増粘剤、界面活性剤）を層中に含めることがで
きる。露光および処理後に、画像を伴った製品は、熱お
よび／または圧力（融着）、溶媒処理、または所望の連
続水不透過性保護層を形成するような他の手段によっ
て、被覆されたポリマービーズの融着または融合を引き
起こすようなやり方で処理される。 【００３９】環境保護層中で用いられるポリマー粒子を
選択できる好適なポリマーの例には、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（塩化ビニル−コ
−塩化ビニリデン）、塩素化ポリプロピレン、ポリ（塩
化ビニル−コ−酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル−コ−
酢酸ビニル−コ−無水マレイン酸）、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、ポリ（アクリル酸）エステル、
アマニ油変性アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹
脂、フェノール変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル、ポリ（ビニルブチラール）、ポリイソシ
アネート樹脂、ポリウレタン、ポリ（酢酸ビニル）、ポ
リアミド、クロマン樹脂、ダンマル樹脂、ケトン樹脂、
マレイン酸樹脂、ビニルポリマー、例えば、ポリスチレ
ンおよびポリビニルトルエンまたはビニルポリマーとメ
タクリレートまたはアクリレートとのコポリマー、ポリ
（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン）、低分子量ポリエチレン、フェノール変性ペンタエ
リトリトールエステル、ポリ（スチレン−コ−インデン
−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−イン
デン）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポ
リ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリ（メチルメタク
リレート）とブレンドされたポリ（ステアリルメタクリ
レート）、シロキサンとポリアルキレンとのコポリマー
が挙げられる。これらのポリマーは、単独で、または組
み合わせのいずれかで使用できる。本発明の好ましい実
施形態において、ポリマーはポリエステルまたはポリ
（スチレン−コ−ブチルアクリレート）を含む。好まし
いポリエステルは、一般に包装ラベルの過酷さに耐え抜
く許容可能な環境保護層を形成するようなエトキシル化
ビスフェノールＡおよび／またはプロポキシル化ビスフ
ェノールＡならびにテレフタル酸、ドデセニルコハク酸
およびフマル酸の一種以上に基づく。 【００４０】環境保護層の耐摩耗性を高めるために、架
橋または分岐されるポリマーを用いることができる。例
えば、ポリ（スチレン−コ−インデン−コ−ジビニルベ
ンゼン）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル−コ
−ジビニルベンゼン）またはポリ（スチレン−コ−ブタ
ジエン−コ−ジビニルベンゼン）を用いることができ
る。 【００４１】環境保護層のためのポリマー粒子は透明で
あるのがよく、好ましくは無色である。しかし、画像が
上塗を通して見ることができる限り、ポリマー粒子が色
補正の目的で、または特殊効果のために多少の色を有す
ることができることは特に考慮されている。従って、色
を付与する色素をポリマー粒子に組み込むことができ
る。さらに、上塗に所望の特性を付与する添加剤をポリ
マー粒子に組み込むことができる。例えば、上塗をＵＶ
吸収性にし、よってＵＶ誘導褪色から画像を保護するＵ
Ｖ吸収剤をポリマー粒子に組み込むことができるか、あ
るいはハロゲン化銀画像形成用層中で用いられるゼラチ
ンの自然黄変を相殺するためにブルーティントをポリマ
ー粒子に組み込むことができる。 【００４２】環境保護層を形成させるポリマー粒子に加
えて、要素の表面特性を改質する他の粒子をポリマー組
成物と組み合わせることができる。こうした粒子は、ポ
リマー粒子が融着する条件で固体であるとともに非融着
性であり、こうした粒子には、融着工程中に溶融せず、
そして上塗に表面粗さを付与するシリカのような無機粒
子およびメチルメタクリレートビーズのような有機粒子
が挙げられる。 【００４３】環境保護層の表面特性は、トナーを形成さ
せるポリマーの物理的特性および固体非融着性粒子の存
否に応じて大部分決まる。しかし、上塗の表面特性は表
面を融着させる条件によって改質することもできる。要
素の表面に平滑性、テキスチャーまたはパターンの所望
の度合を付与するために、例えば、トナーを融着して連
続上塗層を形成させるために用いられる融着部材の表面
特性を選択することができる。従って、高度に平滑な融
着部材は、画像形成された要素に光沢表面を付与し、表
面模様付き融着部材は、要素に艶消面または別な表面模
様付き面を付与し、パターン化融着部材は、要素の表面
にパターンをつける。 【００４４】ポリマーラテックス結合剤の好適な例に
は、ブチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホネートおよびアセトアセトキシエチ
ルメタクリレートのラテックスコポリマーが挙げられ
る。有用な他のラテックスポリマーには、コロイド懸濁
液として水に懸濁された２０〜１０，０００ｎｍの直径
および６０℃未満のＴｇを有するポリマーが挙げられ
る。 【００４５】環境保護層のために好適な塗布助剤の例に
は、あらゆる水溶性ポリマー、または高ＭＷ多糖誘導体
（例えば、キサンタンガム、ガーゴム、アカシアゴム、
Ｋｅｌｔｒｏｌ（Ｍｅｒｃｋ ａｎｄ Ｃｏ．，Ｉｎ
ｃ．によって供給されるアニオン多糖）、高ＭＷポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸およびその塩、
ポリアクリルアミド）などの被覆用懸濁液にかなりの粘
度を付与する他の材料が挙げられる。界面活性剤には、
端離脱、剥離および他の被覆欠陥を防ぐために十分に被
覆用配合物の表面張力を低下させる一切の表面活性材料
が挙げられる。これらには、オーリンマテソン（Ｏｌｉ
ｎ Ｍａｔｈｅｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から
入手できるノニルフェノキシポリ（グリシドール）など
のアルキルオキシ−またはアルキルフェノキシポリエー
テルまたはポリグリシドール誘導体およびそれらの硫酸
塩、あるいはオクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ
ド）硫酸ナトリウム、；ドデシル硫酸ナトリウム、ドデ
シルスルホン酸ナトリウム、ビス（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸ナトリウム（Ａｅｒｏｓｏｌ Ｏ
Ｔ）などの有機硫酸塩または有機スルホン酸塩、および
デカン酸ナトリウムなどのアルキルカルボキシレート塩
が挙げられる。 【００４６】薄い架橋保護層を形成するために、現像さ
れたハロゲン化銀画像形成用層の最外層に紫外線重合性
モノマーおよびオリゴマーを適用することと、その後に
輻射線露光を行うことは好ましい。ＵＶ硬化ポリマーは
ハロゲン化銀画像形成用層の最外層に容易に適用でき、
ハロゲン化銀ラベル材料のための許容できる保護層を提
供することが証明されてきたので好ましい。好ましいＵ
Ｖ硬化ポリマーには、脂肪族ウレタン、アリルメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリイ
ソシアネートおよびヒドロキシエチルメタクリレートが
挙げられる。好ましい光開始剤はベンジルジメチルケタ
ールである。輻射線の好ましい強度は、０．１〜１．５
ミリワット／ｃｍ2の間である。０．０５ミリワット／
ｃｍ2未満では、不十分な架橋しか起きず、包装のラベ
リングのために十分な保護をもたらさない保護層を生じ
させる。 【００４７】環境保護層を形成させるために、現像され
たラベルハロゲン化銀画像の最外表面に前もって形成さ
れたポリマー層を貼付けることは最も好ましい。前もっ
て形成されたシートが、強靱であるとともに環境溶媒お
よびハロゲン化銀画像形成済みラベルに加えられる取り
扱い力に容易に耐える耐久性があるので、前もって形成
されたシートを貼付けることは好ましい。前もって形成
されたポリマーシートを貼付けることは、好ましくは画
像現像後に貼合わせを通して行われる。二表面を接着さ
せるとともに画像の品質を劣化させる一切の閉じ込め空
気を排除する圧力ニップに先だって、写真ラベルまたは
前もって形成されたポリマーシートのいずれかに接着剤
が塗布される。 【００４８】前もって形成されたシートは、延伸プロセ
スで発現する強度と靱性の理由で好ましくは延伸ポリマ
ーである。可撓性基板のために好ましいポリマーには、
ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアミド系樹脂
（ナイロン）が挙げられる。好ましいポリオレフィンに
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテ
ン、ポリスチレン、ポリブチレンおよびそれらの混合物
が挙げられる。ヘキサン、ブテンおよびオクテンなど
の、プロピレンとエチレンのコポリマーを含むポリオレ
フィンコポリマーも有用である。ポリプロピレンは低コ
ストであり、感圧ラベルのために必要な望ましい強度お
よび靱性の特性を有するので最も好ましい。 【００４９】現像されたハロゲン化銀ラベル画像に合成
ラテックスを適用するのは、もう一つの好ましい環境保
護層である。合成ラテックスの被膜は、許容できる環境
保護層を提供することが証明されており、水溶液で被覆
することが可能であり、よって溶媒への曝露をなくす。
ラテックスの被膜は、ハロゲン化銀包装用ラベルのため
の許容できる環境保護層を提供することが証明されてき
た。環境保護層のために好ましい合成ラテックスは、ス
チレンブタジエンコポリマー、アクリレート樹脂および
ポリ酢酸ビニルから乳化重合技術によって製造される。
合成ラテックスのために好ましい粒子サイズは０．０５
〜０．１５μｍの範囲である。合成ラテックスは、ロッ
ド被覆、ロール被覆およびホッパー被覆を含む既知の被
覆方法によってハロゲン化銀画像形成用層の最外層に適
用される。合成ラテックスは適用後に乾燥されることが
必要であり、ハロゲン化銀画像の品質を妨げないように
透明に乾燥しなければならない。 【００５０】感光性ハロゲン化銀画像形成用層が上に適
用される本発明で利用される表面素材または可撓性基板
は、ハロゲン化銀画像形成用層を妨害してはならない。
さらに、本発明の表面素材は、ハロゲン化銀画像形成用
システムの性能を最適化する必要がある。また、好適な
可撓性基板は、種々の容器にラベルを貼付けるための自
動包装装置内で効率的に機能しなければならない。好ま
しい可撓性基板はセルロース紙である。セルロース紙基
板は、ポリマー基板と比べて可撓性で強く且つ低コスト
である。さらに、セルロース紙基板は、一部の包装用途
で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込ん
でいる。本発明の写真要素はハロゲン化銀画像を現像す
るために水性化学薬品中で処理されなければならないの
で紙に防水性を提供する被膜を紙に設けてもよい。好適
な被膜の例はアクリルポリマーまたはポリエチレンポリ
マーである。 【００５１】ポリマー基板は、それが耐引裂性であり、
優れた順応性、良好な耐薬品性および高い強度を有する
ので、もう一種の好ましい表面素材である。好ましいポ
リマー基板には、ポリエステル、延伸ポリオレフィン、
例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、キャスト
ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエ
チレン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが挙げ
られる。ポリマーは、強くて可撓性であるとともにハロ
ゲン化銀画像形成用層の被覆のために優れた表面を提供
するので好ましい。 【００５２】二軸延伸ポリオレフィンシートは、低コス
トであり、ハロゲン化銀系を最適化するとともに、高速
ラベリング装置内で包装に貼付けることができるので好
ましい。微小空隙(micro void)入り複合二軸延伸シート
は、空隙入り層が不透明度と軽量性をもたらすので最も
好ましい。微小空隙入り二軸延伸シートの空隙入り層
は、ハロゲン化銀画像形成用層の圧力感受性を大幅に減
少させることも証明されてきた。微小空隙入り二軸延伸
シートは、コア層と表面層の共押出、その後の二軸延伸
によって便利に製造され、空隙はコア層中に含まれた空
隙開始材料周囲で形成される。こうした複合シートは、
米国特許４，３７７，６１６号、４，７５８，４６２
号、４，６３２，８６９号および５，８６６，２８２号
において開示されている。二軸延伸ポリオレフィンシー
トを、紙シートの一方側または両側に貼合わせてより大
きな剛性（必要な場合）を有するラベルを形成させても
よい。 【００５３】可撓性ポリマー表面素材基板は二層以上の
層を含んでよい。可撓性基板の表皮層は、コアマトリッ
クスに関して上述したのと同じ高分子材料から製造する
ことができる。複合シートは、コアマトリックスと同じ
高分子材料の表皮を用いて製造できるか、あるいはコア
マトリックスとは異なる高分子組成物の表皮を用いて製
造できる。適合性に関しては、表皮層のコアへの粘着力
を促進するために、補助層を用いることができる。 【００５４】空隙入り二軸延伸ポリオレフィンシート
は、感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために好
ましい可撓性表面素材基板である。空隙入りフィルム
は、画像に不透明度、白色度および画像鮮明度をもたら
すので好ましい。「空隙(void）」は、「空隙」が気体
を含むことはあるかもしれないが、付加された固体物質
と液体物質のないことを意味するために本明細書におい
て用いられる。最終包装シートコア中に残る空隙開始粒
子は、所望の形状およびサイズの空隙をもたらすために
直径０．１〜１０μｍであるのがよく、好ましくは、円
形状であるのがよい。空隙のサイズは、機械方向および
横方向の延伸度にも依存する。理想的には、空隙は、向
かい合って端部接触する二個の凹ディスクによって形成
される形状を取るであろう。換言すると、空隙はレンズ
様形状または両凸形状を有する傾向がある。空隙は、二
つの主次元がシートの機械方向および横方向に整列する
ように延伸される。Ｚ方向軸は副次元であり、大ざっぱ
に言って、空隙粒子の断面直径のサイズである。空隙
は、一般に、独立気泡である傾向があり、従って、気体
または液体が横切ることができる空隙入りコアの一方側
から他方側に開いた通路は実質的にない。 【００５５】本発明の写真要素は、一般に光沢面、すな
わち、優れた反射特性をもたらすのに十分に平滑である
表面を有する。乳光面は、消費者が知覚的に好むユニー
クな写真外観をラベルに提供するので好ましい場合があ
る。乳光面は、垂直方向の微小空隙が１〜３μｍの間で
ある時に達成される。垂直方向とは、画像形成用部材の
平面に垂直である方向を意味する。微小空隙の厚さは、
最良の物理的性能および乳光特性のために好ましくは
０．７〜１．５μｍの間である。垂直方向の微小空隙の
好ましい数は８〜３０個の間である。垂直方向の６個未
満の微小空隙は所望の乳光面を形成させない。垂直方向
の３６個以上の微小空隙は乳光面の光学的外観を大幅に
は改善しない。 【００５６】可撓性表面素材基板のための空隙開始材料
は多様な材料から選択してよく、コアマトリックスポリ
マーの質量を基準にして約５〜５０質量％の量で存在す
るのがよい。好ましくは、空隙開始材料は高分子材料を
含む。高分子材料を用いる時、高分子材料は、コアマト
リックスを製造するポリマーと溶融混合されうるととも
に、懸濁液が冷却されるにつれて分散球状粒子を形成す
ることが可能であるポリマーであってよい。この例に
は、ポリプロピレンに分散されたポリアミド系樹脂（ナ
イロン）、ポリプロピレン中のポリブチレンテレフタレ
ート、またはポリエチレンテレフタレートに分散された
ポリプロピレンが挙げられる。ポリマーが前もって造形
され、マトリックスポリマーにブレンドされる場合、重
要な特性は粒子のサイズと形状である。球は好ましく、
球は中空または中実であることができる。これらの球
は、一般式Ａｒ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2（式中、Ａｒはベン
ゼン系列の芳香族炭化水素基または芳香族ハロ炭化水素
基を表し、Ｒは水素またはメチル基である）を有するア
ルケニル芳香族化合物、式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ'）−Ｃ（Ｏ）
（ＯＲ）（式中、Ｒは、水素および炭素原子数約１〜１
２のアルキル基から成る群から選択され、Ｒ'は、水素
およびメチルから成る群から選択される）のモノマーを
含むアクリレート型モノマー、塩化ビニルと塩化ビニリ
デンのコポリマー、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭
化ビニル、式ＣＨ2＝ＣＨ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ（式中、Ｒ
は、炭素原子数２〜１８のアルキル基である）を有する
ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン
酸、ビニル安息香酸、テレフタル酸およびジアルキルテ
レフタル酸またはそれらのエステル形成性誘導体とＨＯ
（ＣＨ2）nＯＨ（式中、ｎは２〜１０の範囲内の整数で
ある）シリーズのグリコールとの反応によって調製さ
れ、ポリマー分子内に反応性オレフィン系連結を有する
合成ポリエステル樹脂、反応性オレフィン系不飽和を有
する２０質量％以下の第２の酸またはそのエステルを中
に共重合されて含む上述したポリエステルおよびそれら
の混合物から成る群から選択された要素である架橋ポリ
マーとジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート
およびそれらの混合物から成る群から選択された架橋剤
から製造してよい。 【００５７】架橋ポリマー空隙開始粒子を製造するため
に典型的なモノマーの例には、スチレン、ブチルアクリ
レート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ビニルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩
化ビニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビ
ニルベンゼン、アクリルアミドメチル−プロパンスルホ
ン酸、ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、
架橋ポリマーは、ポリスチレンまたはポリ（メチルメタ
クリレート）である。最も好ましくは、架橋ポリマーは
ポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンであ
る。 【００５８】従来技術において周知されているプロセス
は、広い粒子サイズ分布によって特徴付けられる不均一
サイズの空隙開始粒子を生じさせる。得られたビーズ
は、元のサイズ分布の範囲にまたがるビーズを篩うこと
により分級することができる。懸濁重合、限定融合など
の他のプロセスは、非常に均一なサイズの粒子を直接生
じさせる。 【００５９】空隙開始材料に空隙形成を促進させる薬剤
を被覆してよい。好適な薬剤または滑剤には、コロイド
シリカ、コロイドアルミナ、および酸化錫と酸化アルミ
ニウムなどの金属酸化物が挙げられる。好ましい薬剤は
コロイドシリカおよびアルミナであり、最も好ましくは
シリカである。薬剤の被膜を有する架橋ポリマーを当該
技術分野で周知されている手順によって調製してよい。
例えば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合プロセ
スは好ましい。コロイドシリカは薬剤として好ましい。 【００６０】空隙開始粒子は、中実または中空のガラス
球、金属またはセラミックビーズあるいはクレー、タル
ク、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの無機粒子
を含む無機球であることも可能である。重要なことは、
以下の問題の一つ以上を引き起こすように、材料がコア
マトリックスポリマーと化学的に反応しないことであ
る。（ａ）マトリックスポリマーの結晶化動力学を変更
し、延伸するのを困難にさせる、（ｂ）コアマトリック
スポリマーの破壊、（ｃ）空隙開始粒子の破壊、（ｄ）
空隙開始粒子のマトリックスポリマーへの接着、または
（ｅ）毒性成分またはハイカラー成分などの好ましくな
い反応生成物の生成。空隙開始材料は、写真的に活性で
なく、そして二軸延伸ポリオレフィンシートを利用する
写真要素の性能を劣化させないのがよい。 【００６１】高分子表面素材基板の最上表皮層の全厚さ
は、０．２０μｍ〜１．５μｍの間、好ましくは０．５
〜１．０μｍの間であってよい。０．５μｍより薄い
と、共押出表皮層中の一切の固有非平面性は許容できな
い色ぶれの原因になりうる。１．０μｍより厚い表皮厚
さでは、画像解像度などの写真光学的特性の低下があ
る。１．０μｍより厚い厚さでは、集塊または劣ったカ
ラー顔料分散などの汚染物のためにフィルターするより
大きな物質体積がある。 【００６２】画像形成用要素の色を変えるために可撓性
表面素材基板の最上表皮層に付加物を添加してよい。ラ
ベリング用途に関しては、若干青い色合いの白色基板は
好ましい。若干青い色合いの付加は、押出前のカラー濃
縮物と、プレブレンドされた青着色剤の溶融押出物の所
望のブレンド比での機械ブレンディングを含む当該技術
分野出公知のいかなるプロセスによっても実行してよ
い。３２０℃より高い押出温度に耐えうる着色顔料が、
表皮層の共押出のために３２０℃より高い温度が必要な
ので好ましい。本発明において用いられる青着色剤は、
画像形成用要素に悪影響を及ぼさないいかなる着色剤で
あってもよい。好ましい青着色剤には、フタロシアニン
ブルー顔料、クロモフタルブルー顔料、イルガジンブル
ー顔料およびイルガライト有機ブルー顔料が挙げられ
る。ＵＶエネルギーを吸収するとともに青領域内で十分
に光を放出させるために、蛍光増白剤も表皮層に添加し
てよい。ＴｉＯ2も表皮層に添加してよい。本発明の薄
い表皮層にＴｉＯ2を添加するとシートの光学性能に大
幅には寄与しない一方で、押出ダイラインおよび斑点な
どの多くの製造問題を引き起こしうる。ＴｉＯ2を実質
的に含まない表皮層が好ましい。０．２０〜１．５μｍ
の間の層に添加されたＴｉＯ2は、支持体の光学特性を
実質的に改善せず、設計にコストを増やし、押出プロセ
スにおいて気がかりな顔料ラインを引き起こす。 【００６３】可撓性基板の光学特性を改善するために、
付加物をコアマトリックスおよび／または一層以上の表
皮層に添加してよい。二酸化チタンは好ましく、画像鮮
明度またはＭＴＦ、不透明度および白色度を改善するた
めに本発明において用いられる。用いられるＴｉＯ
2は、アナタース型またはルチル型のいずれであっても
よい。さらに、白色度と鮮明度の両方を改善するため
に、アナタース型ＴｉＯ2とルチル型ＴｉＯ2の両方をブ
レンドしてよい。写真系のために許容できるＴｉＯ2の
例は、ＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｒ１０
１ルチル型ＴｉＯ2およびＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．Ｒ１０４ルチル型ＴｉＯ2である。写真光
学レスポンスを改善することが技術上知られている他の
顔料も本発明において用いてよい。白色度を改善するこ
とが技術上知られている他の顔料の例は、タルク、カオ
リン、ＣａＣＯ3、ＢａＳＯ4、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、Ｚｎ
ＳおよびＭｇＣＯ3である。好ましいＴｉＯ2型は、アナ
タースＴｉＯ2が空隙入り層に関わる画像白色度および
鮮明度を最適化することが判明したのでアナタース型で
ある。 【００６４】二軸延伸シートを表面から見る場合、画像
形成用要素が紫外線に露光された時に可視スペクトルの
光を放出するように本発明の可撓性表面素材基板に付加
物を添加してよい。可視スペクトルの光の放出は、支持
体が紫外線エネルギーの存在下で所望のバックグラウン
ドカラーを有することを可能にする。これは、日光が紫
外線エネルギーを含んでいるので画像を屋外で見る時に
特に有用であり、消費者用途および商業用途のために画
質を最適化するために用いてよい。 【００６５】青スペクトルで可視光を放出することが技
術上知られている付加物が好ましい。消費者は、一般
に、零の１ｂ*単位内のｂ*として定義された中性濃度最
小と比べた負ｂ*として定義された現像済み画像の濃度
最小領域に対して若干青い色合いを好む。ｂ*はＣＩＥ
（Ｃｏｍｍｉｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ
ｄｅ Ｌ‘Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）空間中のイエロー／ブ
ルーの指標である。正ｂ*がイエローを表す一方で、負
ｂ*はブルーを表す。青スペクトル中に発光する付加物
の添加は、画像の白色度を低下させる着色剤の添加なし
に支持体を青味付けることを見込んでいる。好ましい発
光は１〜５デルタｂ*単位の間である。デルタｂ*は、サ
ンプルが紫外線源で、および著しい紫外線エネルギーが
全くない光源で照射される時に測定されるｂ*差として
定義される。デルタｂ*は、本発明の最上二軸延伸シー
トに蛍光増白剤を添加する正味効果を決定するための好
ましい指標である。１ｂ*単位より小さい放出は、殆ど
の顧客によって気付かれ得ない。従って、ｂ*を１ｂ*単
位未満だけ変える時に二軸延伸シートに蛍光増白剤を添
加することは費用効果に優れない。５ｂ*単位より大き
い発光は、画像の色バランスを妨害し、殆どの消費者に
おいて白を青すぎて見えさせる。 【００６６】好ましい付加物は蛍光増白剤である。蛍光
増白剤は、紫外線を吸収するとともに目に見える青い光
として光を放出する無色蛍光有機化合物である。例に
は、４，４'−ジアミノスチルベン−２，２'−ジスルホ
ン酸の誘導体、クマリン誘導体、例えば、４−メチル−
７−ジエチルアミノクマリン、１−４−ビス（Ｏ−シア
ノスチリル）ベンゾールおよび２−アミノ−４−メチル
フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。 【００６７】空隙は可撓性基板に一層の不透明度をもた
らす。この空隙入り層は、ＴｉＯ2、ＣａＣＯ3、クレ
ー、ＢａＳｏ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、タルク、カオリン
または二層以上の層のフィルム中に高度に反射性の白色
層を提供する他の材料から成る群からの少なくとも一種
の顔料を含有する層と合わせて用いることも可能であ
る。顔料入り層と空隙入り層の組み合わせは、最終画像
の光学性能に利点をもたらす。 【００６８】可撓性表面素材基板の空隙入り層は、割れ
または隣接層からの離層などの機械的不具合を中実層よ
り受けやすい。ＴｉＯ2を含む空隙入り構造またはＴｉ
Ｏ2を含む層に隣接している空隙入り構造は、光に長期
間露光されることにより機械的特性の損失および機械的
不具合を特に受けやすい。ＴｉＯ2粒子は、ポリプロピ
レンの光酸化劣化を開始させ促進する。多層二軸延伸フ
ィルムの少なくとも一層へのヒンダードアミン安定剤の
添加、および好ましい実施形態において、ＴｉＯ 2を含
有する層へのヒンダードアミン安定剤の添加、さらに最
も好ましい実施形態において、ヒンダードアミンがＴｉ
Ｏ2入り層および隣接層中にあることにより、明保存画
像安定性と暗保存画像安定性の両方に対する当該改善が
達成される。 【００６９】ポリマー表面素材基板は、好ましくは、フ
ィルムの少なくとも一層中に０．０１〜５質量％、また
は約０．０１〜５質量％の安定化量のヒンダードアミン
を含有する。これらのレベルは二軸延伸フィルムに改善
された安定性をもたらす一方で、０．１〜３質量％、ま
たは約０．１〜３質量％の好ましい量は、より費用効果
に優れた構造にしつつ、明保存と暗保存の両方のために
改善された安定性の優れたバランスをもたらす。 【００７０】ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）
は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンから由来
するヒンダードアミン化合物の一般群から得てよく、ヒ
ンダードアミン光安定剤という用語は、ヒンダードピペ
リジンン類似体のために使用されることが受け入れられ
ている。この化合物は、酸素の存在下でポリプロピレン
の光酸化を妨げる安定なニトロキシル基を形成し、よっ
て画像形成用要素の優れた長期間写真安定性をもたら
す。ヒンダードアミンは、最終製品中での移行を最小に
するのに十分な分子量を有し、好ましい濃度でポリプロ
ピレンと混和性であり、最終製品に色を付与しない。好
ましい実施形態において、ＨＡＬＳの例には、ポリ
{［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチルアミ
ノ}−１，３，５−トリアジン−４−ピペリジニル）−
イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペラジニル）イミノ］}（Ｃｈ
ｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＬＤ／ＦＬ）、Ｃｈｉｍａｓｓ
ｏｒｂ１１９、およびビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジニル）［３，５−ビス（１，１
−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル］
ブチルプロパンジオエート（Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４）が
挙げられる。但し、これらの化合物に限定されない。 【００７１】さらに、可撓性表面素材基板は、単独で、
または二次酸化防止剤と組み合わせて、ポリプロピレン
の熱安定化のために一般に用いられるヒンダードフェノ
ール一次酸化防止剤のどれを含有してもよい。ヒンダー
ドフェノール一次酸化防止剤の例には、ペンタエリトリ
チルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏ
ｘ１０１０など）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６０など）、ベンゼンプロパン
酸３，５−ビス（１，１−ジメチル）−４−ヒドロキシ
−２［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）
−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロピル）ヒ
ドラジド（Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４）、２，２'
−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１０３５など）、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−ベンゼン（Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０
など）が挙げられが、これらの例に限定されない。二次
酸化防止剤には、トリフェニルホスフィット（Ｉｒｇａ
ｓｔａｂ ＴＰＰなど）、トリ（ｎ−プロピルフェニル
−ホスフィット）（Ｉｒｇａｓｔａｂ ＳＮ−５５な
ど）、２，４−ビス（１，１−ジメチルフェニル）ホス
フィット（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８など）などの例を含む
有機アルキルホスフィットおよびアリールホスフィット
が挙げられ、好ましい実施形態において、Ｉｒｇａｆｏ
ｓ１６８が含まれる。ヒンダードアミンと他の一次およ
び二次酸化防止剤との組み合わせは、溶融加工および押
出中にポリプロピレンなどのポリマーに熱安定性を提供
するとともに写真などの画像形成用製品のための単層系
において明らかでないポリマーの明保存特性および暗保
存特性をさらに強化することにより多層二軸延伸ポリマ
ーシートにおいて相乗的利点を有する。これらの意外な
結果は、画像形成用製品中で利用されうるより広範なポ
リマーを用意し、よって強化された機能をポリマー設計
に組み込むことを可能にする。 【００７２】蛍光増白剤は、多層共押出可撓性表面素材
基板中のあらゆる層に添加してよい。好ましい場所は、
シートの露光面層付近または露光面層中である。これ
は、蛍光増白剤の効率的な濃度を考慮している。 【００７３】蛍光増白剤の所望の質量％充填量が、蛍光
増白剤が画像形成用層中の支持体形成結晶の表面に移行
する濃度に近づき始める時、露出層に隣接した層に蛍光
増白剤を添加することは好ましい。蛍光増白剤を用いる
先行技術画像形成用支持体において、画像形成用層への
移行を防ぐために、高価なグレードの蛍光増白剤が用い
られている。蛍光増白剤の移行が問題である時、感光性
ハロゲン化銀画像形成システムと同様に、好ましい露出
層は蛍光増白剤が実質的にないポリエチレンを含む。こ
の場合、露出層に隣接する層からの移行は、露出表面層
が蛍光増白剤移行に対するバリアとして機能するので大
幅に減少し、よって画質を最適化するために、遙かによ
り高い蛍光増白剤レベルを用いることを可能にする。さ
らに、露出層に隣接した層に蛍光増白剤を配置すること
は、蛍光増白剤が実質的にない露出層が蛍光増白剤の著
しい移行を防ぐので、より安価な蛍光増白剤を用いるこ
とを可能にする。本発明の二軸延伸シート中で蛍光増白
剤の好ましくない移行を減少させるもう一つの好ましい
方法は、露出層に隣接した層のためにポリプロピレンを
用いることである。 【００７４】微小空隙入りコアを有する本発明の可撓性
二軸表面素材基板は好ましい。微小空隙入りコアは、画
像形成用支持体に不透明度および白色度を付加し、画像
形成品質をさらに改善する。微小空隙入りコアの画質利
点と紫外線エネルギーを吸収するとともに可視スペクト
ルの光を放出する材料と組み合わせると、画質の独特の
最適化を可能にする。紫外線エネルギーに露光された時
に画像支持体が色合いを有することが可能であり、室内
照明などの大量の紫外線エネルギーを含まない照明を用
いて画像を見る時にも優れた白色度をまだ保持するから
である。 【００７５】可撓性二軸延伸基板の空隙入り層中に位置
する微小空隙が、望ましくない圧力カブリの減少をもた
らすことが見出された。平方センチメートル当たりほぼ
数百キログラムの機械的圧力は、完全には理解されてい
ない書く時点でのメカニズムによって望ましくない可逆
的な感度低下を引き起こす。機械的活力の最終的な結果
は、望ましくない濃度低下、主として黄色濃度低下であ
る。二軸延伸可撓性基板中の空隙入り層は、変換工程お
よび写真処理工程で一般的な、空隙入り層の圧縮によっ
て機械的圧力を吸収し、黄濃度変化の量を減少させる。
圧力感受性性は、被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤に
２０６ＭＰａの荷重をかけ、黄色層を現像し、荷重を除
かれた対照サンプルと荷重をかけたサンプルとの間でＸ
−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同等）写真透過デンシ
トメータを用いて濃度差を測定することにより測定され
る。黄色層濃度の好ましい変化は２０６ＭＰａの圧力で
０．０２未満である。黄色濃度の０．０４の変化は知覚
的に大きく、従って望ましくない。 【００７６】可撓性表面素材基板の共押出、冷却、延伸
および熱固定は、平板プロセスまたはバブルプロセスあ
るいはチューブラープロセスによるなどの延伸シートを
製造するために技術上知られているいかなるプロセスに
よっても行ってよい。平板プロセスは、スリットダイを
通してブレンドを押し出し、押し出されたウェブを冷却
キャスティングドラム上で迅速に冷却し、シートのコア
マトリックスポリマーコンポーネントおよび表皮コンポ
ーネント（複数を含む）をガラス凝固温度より下に冷や
すことを伴う。その後、冷やしたシートは、マトリック
スポリマーのガラス転移温度より上で溶融温度より下の
温度で相互に垂直方向に延伸することにより二軸延伸さ
れる。シートを一方向に、次に第２の方向に延伸してよ
く、あるいは両方向に同時に延伸してよい。シートを延
伸した後、両方の延伸方向での収縮に抗してシートをあ
る程度制限しつつ、ポリマーを結晶化させるか、または
アニールするのに十分な温度に加熱することによりシー
トを熱固定する。 【００７７】微小空隙入りコア上に少なくとも一つの無
空隙表皮を有することにより、可撓性表面素材基板の引
張強度は高まり、シートをより製造しやすくする。より
高い引張強度は、すべての層が空隙入りでシートを製造
する時より広い幅且つ高い延伸比でシートを製造するこ
とも可能にする。層を共押出すると製造プロセスをさら
に単純化する。 【００７８】透明である可撓性ラベルベースは好ましい
場合がある。ラベルを通して包装の内容物を見ることを
可能にするラベリング用途のために特に有用な透明感圧
ラベルを提供するために、透明可撓性ラベルベースが用
いられる。例には、透明ガラスまたは着色ガラスを用い
るワインボトルラベリング、シャンプーボトルラベリン
グおよび飲料ボトルが挙げられる。本発明に関して、
「透明」材料は、９０％より高いスペクトル透過率を有
する材料として定義される。画像形成用要素に関して、
スペクトル透過率は透過パワー対入射パワーの比であ
り、次の通り百分率として表現される。ＴRGB＝１０-D
×１００（Ｄは、Ｘ−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同
等）写真透過デンシトメータによって測定された赤、緑
および青ＳｔａｔｕｓＡ透過濃度レスポンスである）。 【００７９】２０％未満の光学透過率を有する可撓性ラ
ベルベースは殆どの用途のために好ましい。２０％未満
の光学透過率は高度に反射性である優れた不透明ハロゲ
ン化銀感圧ラベルをもたらす。不透明高度反射性ラベル
は、暗くて画像の品質を妨げるバックグラウンドに対す
る感圧ラベリングために有用である。例は黒色包装のラ
ベリングであり、２０％より高い光学透過率を有するラ
ベルベースは画像を暗くし、顔細部内容などの低濃度細
部の損失を生じさせる。 【００８０】感圧写真ラベル接着剤は、典型的には高速
包装装置を用いて、現像されたハロゲン化銀包装ラベル
を包装の表面に接着させることを可能にするために本発
明において用いられる。「剥離可能な分離」または「剥
離強度」あるいは「分離力」は、ハロゲン化銀ラベルを
ラベルが貼付けられた包装から分離するのに要する力の
量の指標である。剥離強度は、原子価力または絡み合い
作用あるいは両方から成る写真ラベル接着剤の内部力に
よって互いに保持される二表面を分離するのに要する力
の量である。剥離強度は、Ｉｎｓｔｒｏｎゲージを用い
て、１．０メートル／分のクロスヘッド速度により１８
０度でサンプルを剥離して測定される。サンプル幅は５
ｃｍであり、剥離される距離は長さ１０ｃｍである。 【００８１】剥離可能な写真ラベル接着剤は、消費者が
ラベルを包装から分離することを可能にするために用い
られる。ラベルの包装からの分離によって、例えば、消
費促進のためにリベートクーポンを包装に取り付ける
か、または用いることが可能になる。剥離可能な写真ラ
ベル接着剤に関して、ハロゲン化銀感圧ラベルと包装と
の間の好ましい剥離強度は８０ｇ／ｃｍ以下である。１
００ｇ／ｃｍより大きい剥離強度では、消費者は画像を
包装から分離しにくいと感じ始める。さらに、１１０ｇ
／ｃｍより大きい剥離強度では、力は紙基板の内部強度
に近づき始め、画像を分離する前に紙基板の好ましくな
い破壊を引き起こす。 【００８２】基板から画像を分離すると、本発明の剥離
可能な写真ラベル接着剤は、２０ｇ／ｃｍ〜１００ｇ／
ｃｍの間の好ましい再接着剥離強度を有する。再接着剥
離強度は、写真ラベル接着剤を含む分離された画像を２
３℃、５０ＲＨでステンレススチールブロックから剥離
するのに要する力の量である。１５ｇ／ｃｍ未満の再接
着剥離強度では、写真ラベル接着剤は、冷蔵庫または写
真アルバムなどの様々な表面に接着されたままであるの
に十分な剥離強度を欠いている。１２０ｇ／ｃｍより大
きい剥離強度では、本発明の写真ラベル接着剤は活動的
すぎであり、消費者が後で画像を再接着することを可能
にしない。 【００８３】本発明の剥離可能な写真ラベル接着剤は、
単層または二層以上の層であってよい。二層以上の写真
ラベル接着剤層に関して、写真ラベル接着剤層の一層
は、ラベルベースに優先的に接着する。画像が基板から
分離されている時、これは、再接着のために本発明の写
真ラベル接着剤をラベルベースに接着させることを可能
にする。 【００８４】再接着する写真ラベル接着剤のために剥離
層を含む基板が好ましい。剥離層は、写真ラベル接着剤
ベース界面での写真ラベル接着剤の均一分離を見込んで
いる。剥離層は、剥離層を基板に適用するために技術上
知られているいかなる方法によってもライナーに適用し
てよい。例には、シリコーン被覆、テトラフルオロエチ
レン弗化炭化水素被覆、弗素化エチレンプロピレン被覆
およびステアリン酸カルシウムが挙げられる。 【００８５】本発明の好適な剥離可能な写真ラベル接着
剤は、画質を低下させるように感光性ハロゲン化銀画像
形成システムと相互作用してはならない。さらに、本発
明の写真要素が写真処理されなければならないので、本
発明の写真ラベル接着剤の性能は、写真処理化学薬品に
よって低下されてはならない。好適な写真ラベル接着剤
は、表面付着によって所望の表面に画像を結合すること
が可能である無機接着剤、有機接着剤、天然接着剤また
は合成接着剤であってよい。無機写真ラベル接着剤の例
は、可溶性シリケート、セラミックおよび熱硬化性粉末
状ガラスである。有機写真ラベル接着剤は天然接着剤ま
たは合成接着剤であってよい。天然有機写真ラベル接着
剤の例には、ボーングルー、大豆澱粉、セルロース系材
料、ゴムラテックス、ガム、テルペン、ガム溶液および
炭化水素樹脂が挙げられる。合成有機写真ラベル接着剤
の例には、エラストマー溶媒、ポリスルフィドシーラン
ト、イソブチレンおよびポリ酢酸ビニルなどの熱可塑性
樹脂、エポキシ、フェノホルムアルデヒドなどの熱硬化
性樹脂、ポリビニルブチラール、シアノアクリレートお
よびシリコーンポリマーが挙げられる。 【００８６】単層または多層の写真ラベル接着剤系に関
して、好ましい写真ラベル接着剤組成物は、天然ゴム、
合成ゴム、アクリル化合物、アクリルポリマー、ビニル
ポリマー、酢酸ビニル型材料、ウレタン型材料、アクリ
レート型材料、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポリマー混
合物、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル−アクリル酸コ
ポリマー、スチレンブタジエン、カルボキシル化スチレ
ンブタジエンコポリマー、エチレンコポリマー、ポリビ
ニルアルコール、ポリエステルおよびコポリマー、セル
ロースおよび変性セルロース、澱粉および変性澱粉化合
物、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリイミドから成
る群から選択される。 【００８７】水性感圧接着剤は、製造プロセスのために
溶媒放出物のない幾つかの利点をもたらす。写真ラベル
接着剤層中にランダムに分配された非写真ラベル接着剤
固体を含有する再接着可能で剥離可能な写真ラベル接着
剤は、所望の最終結果を得るためにプリントを張り付
け、その後除去する能力を助ける。最も好ましい感圧剥
離可能写真ラベル接着剤は、イソオクチルアクリレート
／アクリル酸コポリマーなどの永久写真ラベル接着剤約
５質量％〜２０質量％および写真ラベル接着剤層被覆量
が約５〜２０ｇ／ｍ2のアクリレート微小球などの粘着
性ゴム弾性材料約９５質量％〜約８０質量％を含有する
再接着可能な写真ラベル接着剤層である。 【００８８】好ましい剥離可能写真ラベル接着剤材料
は、薄い一定した写真ラベル被膜を作るために技術上知
られている様々な方法を用いて適用してよい。例には、
グラビア被覆、ロッド被覆、リバースロール被覆および
ホッパー被覆が挙げられる。貼合わせ前に、写真ラベル
接着剤をライナーまたは表面素材上に被覆してよい。 【００８９】単層または多層の写真ラベル接着剤系に関
して、好ましい永久写真ラベル接着剤組成物は、エポキ
シ、フェノホルムアルデヒド、ポリビニルブチラール、
シアノアクリレート、ゴム系写真ラベル接着剤、スチレ
ン／ブタジエン系写真ラベル接着剤、アクリル化合物お
よびビニル誘導体から成る群から選択される。剥離可能
写真ラベル接着剤および永久写真ラベル接着剤は、写真
支持構造体中で同じ層中でまたは異なる場所で組み合わ
せて用いてよい。組み合わせ写真ラベル接着剤構造の例
は、最上二軸延伸シートとベース材料との間の剥離可能
写真ラベル接着剤および底二軸延伸シートとベース材料
との間の永久写真ラベル接着剤である。 【００９０】感圧基板上のハロゲン化銀画像形成用層
は、好ましくは、自動ラベリング装置内で様々な包装に
適用される。好ましい包装の種類は、ボトル、カン、自
立パウチ、ボックスおよびバッグである。包装は、販売
のために包装を必要とする材料を含んでよい。包装され
る好ましい材料には、液体および粒体が挙げられる。 【００９１】本発明は、好ましくは、剥離可能な裏地材
料またはライナー材料と合わせて提供される。剥離可能
なライナーまたは裏地は、包装へのラベルの接着のため
に必要とされる感圧接着剤をライナーなしでラベリング
装置を通して移送できないので好ましい。ライナーは搬
送のための強度を提供し、包装に適用する前に感圧接着
剤を保護する。好適なライナー材料はセルロース紙であ
る。セルロース紙ライナーは、ポリマー基板と比べて可
撓性で強く低コストである。さらに、セルロース紙基板
は、幾つかの包装用途で望ましい可能性がある表面模様
付きラベル表面を見込んでいる。画像を現像するために
本発明の写真要素を水性化学薬品中で処理しなければな
らないので紙に防水性を付与する被膜を紙に形成してよ
い。紙に適用される好適な防水被膜の例は、アクリルポ
リマーおよび溶融押出されたポリエチレンである。 【００９２】好ましいライナー材料または剥離可能裏地
はポリマーの延伸シートである。ライナーは、延伸プロ
セスで発現される強度と靱性の理由で好ましくは延伸ポ
リマーである。ライナー基板のために好ましいポリマー
には、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアミド
系樹脂（ナイロン）が挙げられる。好ましいポリオレフ
ィンポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレンおよび
それらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテンおよび
オクテンなどのプロピレンとエチレンのコポリマーを含
むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポリエステ
ルは、高速ラベリング装置内でハロゲン化銀感圧ラベル
ライナーの効率的な移送のために必要とされる強度と靱
性の特性を有するので最も好ましい。 【００９３】ライナーの引張強度または基板が破壊する
引張応力は、重要な搬送と成形のパラメータである。引
張強度はＡＳＴＭ Ｄ８８２の手順によって測定され
る。３４ＭＰａより大きい引張強度は、３２ＭＰａ未満
のライナーが包装への搬送、成形および貼付け中に自動
包装装置内で破壊し始めるので好ましい。 【００９４】ハロゲン化銀画像形成用層を含むライナー
の摩擦係数、すなわち、ＣＯＦは、ＣＯＦが自動ラベリ
ング装置内での搬送と成形の効率に関連するので重要な
特性である。ＣＯＦは、表面上で移動する物品の質量
対、表面と物品との間の接触を維持する力の比である。
ＣＯＦに関する数学的表現は次の通りである。 ＣＯＦ＝μ＝（摩擦力／垂直力） 【００９５】ライナーのＣＯＦは、ライナーの静的ＣＯ
Ｆと動的ＣＯＦの両方を測定するためにステンレススチ
ールスレッドを利用するＡＳＴＭ Ｄ−１８９４を用い
て測定される。本発明のライナーのために好ましいＣＯ
Ｆは０．２〜０．６の間である。例として、ピックアン
ドプレース用途で用いられるラベル上での被覆のために
０．２のＣＯＦが必要である。ラベルをピックし、ラベ
ルを別の点に移動させるために機械的器具を用いる運転
は低ＣＯＦを必要とし、従ってラベルは、このＣＯＦよ
り低いラベルの表面にわたって容易にスライドする。他
方の極値において、ブックカバーなどの大きなシート
は、貯蔵に際して互いの上に積み重ねられる時にブック
カバーがスリップしスライドしないようにするために
０．６のＣＯＦを必要とする。時には、特定の材料は、
一方側で高ＣＯＦおよび他方側で低ＣＯＦを必要とする
ことがある。通常は、プラスチックフィルム、フォイル
または紙基板などのベース材料自体は、片側のために必
要なＣＯＦを提供する。適切な被膜の塗布は、より高い
値またはより低い値を与えるために画像側を改良する。
想像では、二つの異なる被膜をいずれかの側で一つの被
膜と合わせて用いることができよう。 【００９６】ＣＯＦは静的または動的であることができ
る。静的摩擦係数は、二表面間で移動が始まる用意がで
きているが、実際の移動は起きていない時点の値であ
る。動的摩擦係数は、二表面が一定の速度比率で互いに
対して実際にスライドしている場合を意味する。ＣＯＦ
は、通常、表面上に置かれたスレッドを用いることによ
り測定される。スライドの開始時に必要な力は、静的Ｃ
ＯＦの指標を提供する。所定の長さにわたって一定速度
でスレッドを引っぱると動的摩擦力の指標を提供する。 【００９７】本発明のハロゲン化銀包装ラベルは、好ま
しくは６００μｍ未満の厚さを有する。６５０μｍより
厚いハロゲン化銀包装ラベルは、画像形成品質または包
装ラベル性能のいずれにおいても著しい改善をもたらさ
ない。さらに、高速包装装置を通した移送は、６５０μ
ｍより厚い写真ラベル厚さで困難であり、ベルヌーイ法
を利用する写真ラベルのストリッピングは、写真ラベル
の厚さが７００μｍを超える場合に困難である。 【００９８】以下は、最外ハロゲン化銀画像形成用層に
写真処理した後に適用された環境保護層（ＥＰＬ）を有
する好ましい不透明反射性ハロゲン化銀感圧ラベル構造
体の例である。ポリエチレンとポリプロピレンの層は、
感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆の前に感圧接着
剤およびライナー材料を貼合わせる一体二軸延伸実用的
シートを形成する。 【００９９】 ７．５μｍ粉砕スチレンブチルアクリレート融合ＥＰＬ ハロゲン化銀形成画像の層 実用的シート アクリル感圧接着剤 セルロース紙系ライナー 【０１００】本発明のラベル−画像形成用要素に関し
て、画像形成用層は、知覚的に好ましい濃度最小をもた
らすために典型的には色補正される。ゼラチンを含有す
る典型的な画像形成用層は、好ましい濃度最小を得るた
めに補正を必要とする固有色または天然色を有する。高
品質画像に関して、若干青い色合いは好ましい。先行技
術画像形成用支持体は、画像形成用層の被覆の前にブル
ーティントを支持体に典型的には組み込ませている。こ
のブルーティントをラベル媒体から省くことが可能であ
り、その代わりに、元の画像の「白」またはパステル領
域を偏らせるやり方で演色アルゴリズムによって画像形
成用配合物の固有の黄色度を補正して青を若干再生させ
ることが可能であり、元の画像の「白」は、この最終結
果を達成するようなやり方でディジタル的に印刷され
る。この技術の利点は高明度の領域での材料の色域の増
加である。この技術の潜在的欠点は、画像形成された領
域に接する未露光媒体が黄色に見えることである。 【０１０１】あるいは、本発明の画像形成用要素は、画
像形成用配合物の固有の黄色度を補正するためにティン
ト材料を画像形成用層に組み込むことができよう。例え
ば、先行技術写真紙において、ブルーティント材料はセ
ルロース紙上に被覆された溶融押出ポリエチレン層に分
散される。ブルーティントは、ハロゲン化銀画像形成用
層のキャリアとして用いられるゼラチンの固有の黄色度
を補正するためにポリエチレンに添加される。ティント
材料なければ、写真の濃度最小は好ましくない黄色であ
ろう。写真要素の場合、ゼラチンの固有の黄色度を補正
するために青顔料をハロゲン化銀画像形成用層の一層に
添加してよい。写真要素に関して、ハロゲン化銀画像形
成用層へのブルーティントの添加がポリエチレン層を色
味付けるのと比べてブルーティントの使用量の７５％減
少をもたらすことが見出された。 【０１０２】本発明の独特の特徴は、ラベル画像形成用
層を色味付けるために用いられる顔料の粒子サイズであ
る。顔料は、顔料の分散品質を改善するとともに光吸収
特性を改善するために１．０μｍ未満の粒子サイズに粉
砕される。驚くべきことに、本発明において用いられる
顔料を０．１μｍ未満に粉砕した時、顔料の好ましくな
い光吸収が減少し、より効果的である顔料が生じること
が見出された。ボールミル粉砕顔料のサイズが１．０μ
ｍ未満であるので、ゼラチンに顔料を組み込むために高
沸点溶媒の必要性を避けて、水性分散液の使用が可能で
ある。水性固体粒子分散液は、ゼラチン層の固有の黄色
度を克服するとともに画像の濃度最小領域に対して知覚
的に好ましい青い色合いを消費者に与えるために高い濃
度の顔料を用いることを可能にもする。水性固体粒子分
散液顔料を利用することにより、ゼラチン層の顔料濃度
は０．００６ｍｇ／ｍ2より高い。０．００６ｍｇ／ｍ2
より高い顔料濃度は、０．００６ｍｇ／ｍ2より高い濃
度がハロゲン化銀およびインクジェット受容層の固有の
黄色度を相殺するために必要なので好ましい。 【０１０３】以下は、新たな色調を正確に複製すること
が可能な感光性ハロゲン化銀乳剤の説明である。この乳
剤によって生じる画像濃度は、バックライトのない表示
装置のために十分である。透明な支持体を用いる写真表
示装置材料は、典型的には、より高い適用量の色素形成
材料を用いて配合される。形成されるより高い濃度は、
バックライト表示装置の場合のように一回通過の光で見
るために適する。ラベリングにおいて、ラベルは、典型
的には、反射光によって包装上で見られる。光は、画像
中の色素によって二回変調され、それは、知覚された濃
度の量の２倍をもたらす。従って、低適用量の色素形成
材料が可能であるのみでなく有利であり、より迅速な処
理時間およびより低い材料コストをもたらす。 【０１０４】本発明はまた、電子印刷方法または従来の
光学的印刷方法のいずれかによって露光された時に優れ
た性能が可能なハロゲン化銀包装ラベルに関する。電子
印刷方法は、ピクセルバイピクセルモードにおいて記録
要素の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
０-4エルグ／ｃｍ2の化学線に１００μ秒以下の持続時
間にわたって供することを含み、ここでハロゲン化銀乳
剤層は上述したハロゲン化銀粒子を含む。従来の光学印
刷方法は、画像状モードにおいて記録要素の輻射線感受
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０-4エルグ／ｃｍ
2の化学線に１０-3〜３００秒にわたって供することを
含み、ここでハロゲン化銀乳剤層は上述したハロゲン化
銀粒子を含む 【０１０５】好ましい実施形態における本発明は、
（ａ）銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有
し、（ｂ）{１００}結晶面によって提供される表面積を
５０％より多く有し、（ｃ）総銀の９５〜９９％を占め
る中心部分を有するとともに、（ｉ）式： 【０１０６】 （Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０１０７】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子である限り、独立して選択されうる橋架け配位子を
表す）および（ｉｉ）チアゾール配位子または置換チア
ゾール配位子を含むイリジウム配位錯体というクラス要
件の各々を満足させるように選択された二個のドーパン
トを含むハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤を用
いる。 【０１０８】本発明は、可撓性基板と、上述したハロゲ
ン化銀粒子を含む少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層とを含む写真ラベルに関する。写真ラベルは、カ
ラーまたは白黒であってよい。白黒の場合、濃度を形成
させるために、現像された画像形成用層中に銀は保持さ
れる。 【０１０９】全く驚くべきことに、ドーパント（ｉ）と
（ｉｉ）の組み合わせが、いずれか一方のドーパント単
独で達成できるよりも相反法則不軌の大きな減少を提供
することが発見された。さらに、意外なことには、ドー
パント（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせが、いずれか一方
のドーパントクラス単独を用いる時に達成される単純加
法合計を超えて相反法則不軌の減少を達成する。ドーパ
ント（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせが、特に高照度およ
び短時間の露光に関して相反法則不軌のより大きな減少
を提供することは、本発明の前に報告も提案もされてこ
なかった。ドーパント（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせ
は、比較的低レベルのイリジウムで高強度の相反、およ
び従来のゼラチノ−ペプタイザー（例えば、低メチオニ
ンゼラチノ−ペプタイザー以外）を用いる間にさえ、高
強度相反改善と低強度相反改善の両方をさらに意外にも
達成する。 【０１１０】好ましい実用的用途において、画像プロセ
ッサーからのディジタルデータと同期して各ピクセルを
順次露光させつつ、実質的にアーティファクトフリーの
ディジタルカラープリント画像の増加した処理量に本発
明の利点を変換することができる。 【０１１１】一実施形態において、本発明は電子印刷法
の改善を表す。特に、一実施形態における本発明は、ピ
クセルバイピクセルモードにおいて記録要素の輻射線感
受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０-4エルグ／ｃ
ｍ2の化学線に１００μ秒以下の持続時間にわたって暴
露することを含む電子印刷法に関する。本発明は、輻射
線感受性ハロゲン化銀乳剤層の選択によって相反不軌の
改善を実現する。本発明の特定の実施形態が電子印刷に
特に向けられている一方で、本発明の乳剤および要素の
使用は、こうした特定の実施形態に限定されず、本発明
の乳剤および要素が従来の光学印刷にも適合することが
特に考慮されている。従って、本発明の要素が露光時間
によって変化しない速度（感度）およびコントラストの
特徴を有することが非常に望ましい。カラーペーパーの
ための露光装置は、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、レーザー、発光ダイオード（ＬＥＤ）、液晶表示装
置（ＬＣＤ）または他の光源から成る光源を含んでよ
い。この多様な露光装置に適応させるために、要素中で
用いられる乳剤は、印刷速度およびコントラストを維持
しつつ、ナノ秒（１×１０-9秒）〜数分の露光範囲の間
の露光を記録することができる。 【０１１２】本発明による乳剤は、乳剤粒子の総銀の少
なくとも１０％（好ましくは少なくとも２０％、より好
ましくは少なくとも３０％、なおより好ましくは少なく
とも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％）によっ
て分離されたドープされた内部コア帯および外側ドーパ
ント帯を含む、０．９μｍ未満（好ましくは約０．７μ
ｍ未満、より好ましくは約０．５μｍ未満）の平均等価
球状直径を有する高塩化物ハロゲン化銀粒子を含む。外
側ドーパント帯内のドーパントは、式： 【０１１３】 （Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０１１４】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオン、好ましくはＦｅ+2、Ｒｕ+2、Ｏｓ
+2、Ｃｏ+3、Ｒｈ+3、Ｐｄ+4またはＰｔ+4、より好まし
くは、鉄イオン、ルテニウムイオンまたはオスミウムイ
オン、最も好ましくはルテニウムイオンであり、Ｌ
6は、配位子の少なくとも四個がアニオン配位子であ
り、配位子の少なくとも一個（好ましくは少なくとも３
個、最適には少なくとも４個）がシアノ配位子またはシ
アノ配位子より電気陰性の配位子である限り、独立して
選択されうる６個の橋架け配位子を表す）の浅い電子ト
ラッピング六配位錯体ドーパントである。残りのあらゆ
るドーパントは、アクオ配位子、ハロゲン化物配位子
（特に、弗化物、塩化物、臭化物および沃化物）、シア
ネート配位子、チオシアネート配位子、セレノシアネー
ト配位子、テルロシアネート配位子およびアジド配位子
を含む種々の他の橋架け配位子の中から選択することが
できる。６個のシアノ配位子を含む式（Ｉ）の六配位遷
移金属錯体は特に好ましい。 【０１１５】高塩化物粒子中に含めるために特に考慮さ
れた式（Ｉ）の六配位錯体の実例は、ベル（Ｂｅｌｌ）
の米国特許５，４７４，８８８号、５，４７０，７７１
号および５，５００，３３５号、オルム（Ｏｌｍ）らの
米国特許５，５０３，９７０号、ダウベンジエク（Ｄａ
ｕｂｅｎｄｉｅｋ）らの米国特許５，４９４，７８９号
および５，５０３，９７１号、キーバート（Ｋｅｅｖｅ
ｒｔ）らの米国特許４，９４５，０３５号（これらの特
許の開示は本明細書に引用して援用する）、ならびにマ
ルカミ（Ｍａｒｕｋａｍｉ）らの特願平−２［１９９
０］−２４９５８８号、およびリサーチディスクロージ
ャー アイテム３６７３６に示されている。これらの開
示は本明細書に引用して援用する。ドーパント六配位錯
体のために有用な中性有機配位子およびアニオン有機配
位子は、オルム（Ｏｌｍ）らの米国特許５，３６０，７
１２号およびクロモト（Ｋｕｒｏｍｏｔｏ）らの米国特
許５，４６２，８４９号によって開示されている。これ
らの特許の開示は本明細書に引用して援用する。 【０１１６】以下は、式（Ｉ）のドーパントの特定の実
例である。 （Ｉ−１）［Ｆｅ（ＣＮ）6］-4 （Ｉ−２）［Ｒｕ（ＣＮ）6］-4 （Ｉ−３）［Ｏｓ（ＣＮ）6］-4 （Ｉ−４）［Ｒｈ（ＣＮ）6］-3 （Ｉ−５）［Ｃｏ（ＣＮ）6］-3 （Ｉ−６）［Ｆｅ（ピラジン）（ＣＮ）5］-3 （Ｉ−７）［ＲｕＣｌ（ＣＮ）5］-4 （Ｉ−８）［ＯｓＢｒ（ＣＮ）5］-4 （Ｉ−９）［ＲｈＦ（ＣＮ）5］-3 （Ｉ−１０）［Ｉｎ（ＮＣＳ）6］-3 （Ｉ−１１）［ＦｅＣｏ（ＣＮ）5］-3 （Ｉ−１２）［ＲｕＦ2（ＣＮ）4］-4 （Ｉ−１３）［ＯｓＣｌ2（ＣＮ）4］-4 （Ｉ−１４）［ＲｈＩ2（ＣＮ）4］-3 （Ｉ−１５）［Ｇａ（ＮＣＳ）6］-3 （Ｉ−１６）［Ｒｕ（ＣＮ）5（ＯＣＮ）］-4 （Ｉ−１７）［Ｒｕ（ＣＮ）5（Ｎ3）］-4 （Ｉ−１８）［Ｏｓ（ＣＮ）5（ＳＣＮ）］-4 （Ｉ−１９）［Ｒｈ（ＣＮ）5（ＳｅＣＮ）］-3 （Ｉ−２０）［Ｏｓ（ＣＮ）Ｃｌ5］-4 （Ｉ−２１）［Ｆｅ（ＣＮ）3Ｃｌ3］-4 （Ｉ−２２）［Ｒｕ（ＣＯ）2（ＣＮ）4］-2 【０１１７】式（Ｉ）のドーパントが正味の負電荷を有
する時、析出中に反応容器に添加された時に対イオンと
結合されることが認められる。対イオンは、溶液中でド
ーパントからイオン的に解離し、粒子内に組み込まれな
いので殆ど重要ではない。アンモニウムイオンおよびア
ルカリ金属イオンなどの、塩化銀沈殿と完全に適合する
ことが知られている共通対イオンが考慮されている。別
に以下で記載する式（ＩＩ）のドーパントに同じコメン
トが当てはまることを指摘する。 【０１１８】さらに本発明によると、第２のドーパント
は、総銀の６０％以下（好ましくは５０％以下、より好
ましくは４０％以下、最も好ましくは３０％以下）を構
成する内部コア内の高塩化物粒子中に位置する。ドープ
された内部コアは、総銀の少なくとも１０％（好ましく
は少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０
％、なおより好ましくは少なくとも４０％、最も好まし
くは少なくとも５０％）によって外側ドーパント帯から
分離される。内部コア中のドーパントは、式： 【０１１９】（ＩＩ）［ＴＥ4（ＮＺ）Ｅ'］r 【０１２０】（式中、ＴはＯｓまたはＲｕであり、Ｅは
橋架け配位子であり、Ｅ'はＥまたはＮＺであり、ｒ
は、０、−１、−２または−３であり、Ｚは酸素または
硫黄である）のコントラスト増加六配位錯体ドーパント
である。Ｅ配位子は、アクオ配位子、ハロゲン化物配位
子（特に、弗化物、塩化物、臭化物および沃化物）、シ
アノ配位子、シアネート配位子、チオシアネート配位
子、セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子
およびアジド配位子を含む独立して選択されたあらゆる
残りの橋架け配位子の形を取ることができる。シアノ配
位子およびハロゲン化物配位子は一般に好ましく、５個
のハロゲン化物配位子またはシアノ配位子を含む式（Ｉ
Ｉ）の六配位遷移金属錯体は特に好ましい。上の式を満
足させる好適な配位錯体は、マクドグル（ＭｃＤｕｇｌ
ｅ）らの米国特許４，９３３，２７２号に見られる。こ
の特許の開示は本明細書に引用して援用する。 【０１２１】以下は、式（ＩＩ）の化合物の特定の実例
である。 （ＩＩ−１）［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5］-2 （ＩＩ−２）［Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5］-2 （ＩＩ−３）［Ｏｓ（ＮＯ）Ｂｒ5］-2 （ＩＩ−４）［Ｒｕ（ＮＯ）Ｂｒ5］-2 （ＩＩ−５）［Ｒｕ（ＮＯ）Ｉ5］-2 （ＩＩ−６）［Ｏｓ（ＮＳ）Ｂｒ5］-2 （ＩＩ−７）［Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5］-2 【０１２２】オスミウム系遷移金属錯体を含む最も好ま
しいニトロシル配位子は、ハロゲン化銀粒子に組み込ま
れる前に、カチオン、典型的には２Ｃｓ+1と結合される
［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5］-2である。 【０１２３】式（ＩＩ）のドーパントは内部コア全体を
通して分配することができるか、あるいは内部コア中の
一つ以上の特定の場所に添加することができる。総銀の
少なくとも１０％によってドープ内部コアから分離され
るべきという要件の適用を受ける式（Ｉ）のドーパント
は、好ましくは、銀の少なくとも５０％（最も好ましく
は７５％、最適には８０％）が粒子に関して沈殿した後
であるが、粒子の中心部分の沈殿が完了する前に高塩化
物粒子に導入される。好ましくは、式（Ｉ）のドーパン
トは、銀の９８％（最も好ましくは９５％、最適には９
０％）が沈殿する前に導入される。完全に沈殿した粒子
構造の観点で記述すると、式（Ｉ）のドーパントは、銀
の少なくとも５０％（最も好ましくは７５％、最適には
８０％）を取り囲むとともに、より中心に位置する銀と
合わせて、高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀の全中
心部分（銀の９９％）を占める、最も好ましくは９５％
を占める、最適には９０％を占める内部シェル領域中に
好ましくは存在する。式（Ｉ）のドーパントは、上で限
界を定めた内部シェル領域全体を通して分配するか、あ
るいは内部シェル領域内の一つ以上の帯として添加する
ことができる。 【０１２４】ハロゲン化銀粒子は、銀の全モル当たり好
ましくは１０-8〜１０-3モル（より好ましくは１０-7〜
１０-4モル）の式（Ｉ）のドーパントおよび好ましくは
１０ -11〜１０-6モル（より好ましくは１０-10〜１０-7
モル）の式（ＩＩ）の六配位金属錯体を含む。二種のド
ーパントの位置間で総銀の少なくとも１０％の分離を与
えると、潜像保存問題の不利なレベルを伴わずに、与え
ない場合に可能であるよりも高いレベルのドーパントの
使用を可能にする。 【０１２５】本発明による写真乳剤のハロゲン化銀粒子
は、他のドーパントも含んでよい。例えば、六塩化イリ
ジウム錯体をドーピングすることは、ハロゲン化銀乳剤
における相反法則不軌を減少させるために一般に行われ
る。写真の相反法則によると、写真要素は、たとえ露光
照度および露光時間を変えても、同じ露光量により同じ
画像を生じさせるべきである。例えば、選択された照度
での１秒間にわたる露光は、この選択された強度の半分
の強度で２秒の露光と厳密に同じ結果を生じさせるべき
である。写真性能が相反法則と相違することに気付く
時、これは相反不軌として知られている。特定のイリジ
ウムドーパントには、ベル（Ｂｅｌｌ）の米国特許５，
４７４，８８８号、５，４７０，７７１号および５，５
００，３３５号ならびにマクインチル（ＭｃＩｎｔｙｒ
ｅ）らの５，５９７，６８６号による高塩化物乳剤にお
いて例示されたドーパントが挙げられる。イリジウムと
他の金属ドーパントの特定の組み合わせは、米国特許
４，８２８，９６２号、５，１５３，１１０号、５，２
１９，７２２号、５，２２７，２８６号および５，２２
９，２６３号ならびに欧州特許出願ＥＰ０２４４１８４
号、ＥＰ０４０５９３８号、ＥＰ０４７６６０２号、Ｅ
Ｐ０４８８６０１号、ＥＰ０４８８７３７号、ＥＰ０５
１３７４８号およびＥＰ０５１４６７５号においてさら
に見られる。特に好ましい実施形態によると、少なくと
も一種のチアゾール配位子または置換チアゾール配位子
を含むイリジウム配位錯体を用いてよい。チアゾール配
位子は、ドーパントのハロゲン化銀粒子への組み込みを
妨げない写真的に許容可能ないかなる置換基によっても
置換されてよい。代表的な置換基には、より低級のアル
キル（例えば、炭素原子数１〜４のアルキル基）および
特にメチルが挙げられる。本発明により用いてよい置換
チアゾール配位子の特定の例は５−メチルチアゾールで
ある。イリジウムドーパントは、好ましくは、各々がシ
アノ配位子より電気陽性である配位子を有する六配位錯
体である。特に好ましい形態において、イリジウム配位
錯体ドーパントの残りの非チアゾール配位子または非置
換チアゾール配位子はハロゲン化物配位子である。 【０１２６】イリジウムドーパントは、好ましくは、銀
の少なくとも５０％（より好ましくは８５％、最適には
９０％）が沈殿した後であるが、粒子の中心部分の沈殿
が完了する前に第１の部分および第２の部分の各々の高
塩化物粒子に導入される。好ましくは、イリジウムドー
パントは、銀の９９％（最も好ましくは９７％、最適に
は９５％）が沈殿する前に導入される。完全に沈殿した
粒子構造の観点から記述すると、イリジウムドーパント
は、銀の少なくとも５０％（最も好ましくは８５％、最
適には９０％）を取り囲むとともに、より中心に位置す
る銀と合わせて、高塩化物粒子を形成するハロゲン化銀
の全中心部分（銀の９９％）を占める、最も好ましくは
９７％を占める、最適には９５％を占める内部シェル領
域中に好ましくは存在する。イリジウムドーパントは、
上で限界を定めた内部シェル領域全体を通して分配する
か、あるいは内部シェル領域内の一つ以上の帯として添
加することができる。従来の有用ないかなる濃度でもイ
リジウムドーパントを用いることができる。好ましい濃
度範囲は銀のモル当たり１０-9〜１０-4モルである。イ
リジウムは、最も好ましくは、銀のモル当たり１０-8〜
１０-5モルの濃度範囲で用いられる。イリジウムドーパ
ントの特定の実例には以下のものが挙げられる。 【０１２７】（Ｉｒ−１）［ＩｒＣｌ5（チアゾー
ル）］-2 （Ｉｒ−２）［ＩｒＣｌ4（チアゾール）2］-1 （Ｉｒ−３）［ＩｒＢｒ5（チアゾール）］-2 （Ｉｒ−４）［ＩｒＢｒ4（チアゾール）2］-1 （Ｉｒ−５）［ＩｒＣｌ5（５−メチルチアゾール）］
-2 （Ｉｒ−６）［ＩｒＣｌ4（５−メチルチアゾール）2］
-1 （Ｉｒ−７）［ＩｒＢｒ5（５−メチルチアゾール）］
-2 （Ｉｒ−８）［ＩｒＢｒ4（５−メチルチアゾール）2］
-1 （Ｉｒ−９）［ＩｒＣｌ6］-2 （Ｉｒ−１０）［ＩｒＣｌ6］-3 （Ｉｒ−１１）［ＩｒＢｒ6］-2 （Ｉｒ−１２）［ＩｒＢｒ6］-3 【０１２８】式（Ｉ）および（ＩＩ）のドーパントと同
様に、イリジウムドーパントが正味の負電荷を有する
時、析出中に反応容器に添加された時に対イオンと結合
されることが認められる。アンモニウムイオンおよびア
ルカリ金属イオンなどの、塩化銀沈殿と完全に適合する
ことが知られている共通対イオンが考慮されている。 【０１２９】最も好ましくは、式（Ｉ）の第１のドーパ
ントおよびイリジウムドーパントは、高塩化物乳剤粒子
の中心部分内の共通ドーパント帯中に含まれる。本発明
の利点を実証する乳剤は、主として（＞５０％）{１０
０}結晶面を有する従来の高塩化物ハロゲン化銀粒子の
沈殿を改良して、上述した第１のドーパントおよびイリ
ジウムドーパントを共通ドーパント帯内に上述したよう
に組み込んだ粒子を得ることにより実現することができ
る。共通ドーパント帯内に位置するために、両方のドー
パントは、乳剤粒子の中心部分の少なくとも一部の沈殿
中にハロゲン化銀反応容器に同時に（別々のジェットま
たは共通ジェットのいずれかによって）導入されるべき
である。ドーパントは、好ましくは、銀の少なくとも５
０％（最も好ましくは７０％、最適には７５％）が粒子
に関して沈殿した後であるが、粒子の中心部分の沈殿が
完了する前に高塩化物粒子に導入される。好ましくは、
両方のドーパントは、銀の９８％（最も好ましくは９５
％、最適には９０％）が沈殿する前に導入される。完全
に沈殿した粒子構造の観点で記述すると、式（Ｉ）の第
１のドーパントおよびイリジウム錯体を含むイリジウム
ドーパントは、銀の少なくとも５０％（最も好ましくは
７０％、最適には７５％）を取り囲むとともに、より中
心に位置する銀と合わせて、高塩化物粒子を形成するハ
ロゲン化銀の全中心部分（銀の９９％）を占める、最も
好ましくは９５％を占める、最適には９０％を占める内
部シェル領域中に好ましくは共に存在する。 【０１３０】本発明の利点を実証する乳剤は、主として
（＞５０％）{１００}結晶面を有する従来の高塩化物ハ
ロゲン化銀粒子の沈殿を改良して、上述したように式
（Ｉ）のドーパントおよび式（ＩＩ）のドーパントを組
み込んだ粒子を得ることにより実現することができる。
本発明により記載された性能の改善は、従来のゼラチノ
−ペプタイザー、および酸化ゼラチン（例えば、グラム
当たりメチオニン３０μモル未満を有するゼラチン）を
用いるハロゲン化銀粒子場合に得ることができる。従っ
て、本発明の特定の実施形態において、本発明の乳剤の
ハロゲン化銀粒子のためのゼラチノ−ペプタイザーとし
てかなりのレベル（すなわち、全ペプタイザーの１質量
％より多い）の従来のゼラチン（例えば、グラム当たり
メチオニン少なくとも３０μモル未満を有するゼラチ
ン）を用いることが特に考慮されている。本発明の好ま
しい実施形態において、コストと特定の性能の理由で用
いてよい酸化低メチオニンゼラチンのレベルを限定する
ことが多くの場合望ましいので、グラム当たりメチオニ
ン少なくとも３０μモルを含む少なくとも５０質量％の
ゼラチンを含むゼラチノ−ペプタイザーが用いられる。 【０１３１】沈殿したハロゲン化銀粒子は、銀を基準に
して５０モル％より多い塩化物を含有する。粒子は、銀
を基準にして好ましくは少なくとも７０モルより多い塩
化物、最適には少なくとも９０モル％の塩化物を含有す
る。沃化物は、典型的な沈殿条件下で、銀を基準にして
ヨウ塩化銀粒子中で約１１モル％である沃化物の溶解度
限界以下で粒子中に存在することができる。銀を基準に
して５モル％未満の沃化物、最も好ましくは２モル％未
満の沃化物に沃化物を限定することが殆どの写真用途の
ために好ましい。 【０１３２】臭化銀と塩化銀は、あらゆる割合で混和性
である。従って、塩化物および沃化物で占められていな
い全ハロゲン化銀の５０モル％以下のいかなる部分も臭
化物であることができる。カラー反射プリント（カラー
ペーパー）用途に関して、臭化物は、典型的には銀を基
準にして１０モル％未満に限定され、沃化物は銀を基準
にして１モル％未満に限定される。 【０１３３】広く用いられる形態において、高塩化物粒
子は沈殿して、立方晶粒子、すなわち、{１００}主面と
等しい長さの両端を有する粒子を形成させる。実施にお
いて、熟成効果は、通常、ある程度粒子の端部とコーナ
ーを丸める。しかし、極端な熟成条件を除いて、全粒子
表面積の実質的に５０％より多くは{１００}結晶面によ
って占められる。 【０１３４】高塩化物十四面体粒子は立方晶粒子のよく
ある変形である。これらの粒子は、６個の{１００}結晶
面と８個の{１１１}結晶面を含む。十四面体粒子は、全
表面積の５０％より多くが{１００}結晶面によって占め
られる範囲で本発明の考慮内である。 【０１３５】カラーペーパー中で用いられる高塩化物粒
子に沃化物を組み込むことを避けるか、最小にすること
は一般的慣行であるけれども、{１００}結晶面および場
合によって一個以上の{１１１}面を有するヨウ塩化銀粒
子が格段の写真速度レベルをもたらすことが最近観察さ
れてきた。これらの乳剤において、沃化物は、銀を基準
にして０．０５〜３．０モル％の全体的濃度で組み込ま
れ、粒子は沃化物が実質的にない５０Åより大きい表面
シェルを有し、内部シェルは、総銀の少なくとも５０％
を占めるコアを取り囲む最大沃化物濃度を有する。こう
した粒子構造は、チェン（Ｃｈｅｎ）らのＥＰＯ０７１
８６７９号によって例示されている。 【０１３６】もう一つの改善された形態において、高塩
化物粒子は、{１００}主面を有する平板状粒子の形を取
ることができる。好ましい高塩化物{１００}平板状粒子
乳剤は、平板状粒子が全粒子投影面積の少なくとも７０
％（最も好ましくは少なくとも９０％）を占める乳剤で
ある。好ましい高塩化物{１００}平板状粒子乳剤は、少
なくとも５（最も好ましくは少なくとも８より大）の平
均アスペクト比を有する。平板状粒子は、典型的には
０．３μｍ未満、好ましくは０．２μｍ未満、最適には
０．０７μｍ未満の厚さを有する。高塩化物{１００}平
板状粒子乳剤およびこうした乳剤の調製は、マスカスキ
ー（Ｍａｓｋａｓｋｙ）の米国特許５，２６４，３３７
号および５，２９２，２６３号、ハウス（Ｈｏｕｓｅ）
らの米国特許５，３２０，９３８号、ブルスト（Ｂｒｕ
ｓｔ）らの米国特許５，３１４，７９８号およびチャン
（Ｃｈａｎｇ）らの米国特許５，４１３，９０４号によ
って開示されている。これらの特許の開示は本明細書に
引用して援用する。 【０１３７】一旦、主として{１００}結晶面を有する高
塩化物粒子が沈殿し、上述した式（Ｉ）と式（ＩＩ）の
ドーパントの組み合わせでドープされてしまうと、化学
増感およびスペクトル増感、引き続く、好みの画像形成
用途のために乳剤を適応させるための従来の付加物の添
加は、便利な従来のいかなる形態も取ることができる。
従来の機能は、上で挙げたリサーチディスクロージャー
アイテム３８９５７、特に： 【０１３８】ＩＩＩ．乳剤洗浄 ＩＶ．化学増感 Ｖ．スペクトル増感および減感 ＶＩ．カブリ防止剤および安定剤 ＶＩＩ．吸収材料および散乱材料 ＩＸ．被覆付加物および物理特性改良付加物および Ｘ．色素画像形成剤および改良剤 によってさらに例示されている。 【０１３９】上で挙げたベル（Ｂｅｌｌ）によって指摘
されたように、総銀を基準にして典型的には１％未満の
多少の追加のハロゲン化銀は、化学増感を促進するため
に導入することができる。ホスト粒子の感受性を高める
ために、ハロゲン化銀をホスト粒子上の選択部位にエピ
タキシャルに沈着させることが可能であることも認めら
れる。例えば、コーナーエピタキシーを伴った高塩化物
{１００}平板状粒子がマスカスキー（Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ）の米国特許５，２７５，９３０号によって例示され
ている。明確な境界設定を提供する目的で、「ハロゲン
化銀粒子」という用語は、粒子の最終{１００}結晶面が
形成される点に至るまで粒子を形成させるのに必要な銀
を含めるために本明細書において用いられる。粒子表面
積の少なくとも５０％を占める前に形成された{１００}
結晶面上に重ならない後で沈着したハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀粒子を形成する総銀を決定する際に除かれ
る。従って、選択された部位エピタキシーを形成する銀
はハロゲン化銀粒子の一部ではない一方で、粒子の最終
{１００}結晶面を沈着させ提供するハロゲン化銀は、前
に沈殿したハロゲン化銀とは組成が大幅に異なる時でさ
え、粒子を形成する総銀に含まれる。 【０１４０】本発明の利点を実証する乳剤は、主として
（＞５０％）{１００}結晶面を有する従来の高塩化物ハ
ロゲン化銀粒子の沈殿を改良して、上述したように式
（Ｉ）のドーパントおよび式（ＩＩ）のドーパントを組
み込んだ粒子の別個のフラクションを得、その後、二個
の粒子フラクションを単一乳剤層にブレンドすることに
より実現することができる。この場合、 （ｉ）第１のフラクションは、銀のモル当たり式（Ｉ）
を満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-7モルと銀
のモル当たり式（ＩＩ）を満足させる六配位金属錯体１
０-10モル未満を含有する総銀の９９％以下を占める中
心部分を有する粒子から成る、層中の総輻射線感受性ハ
ロゲン化銀を基準にして１０〜９０質量％のハロゲン化
銀粒子を含む。 （ｉｉ）第２のフラクションは、銀のモル当たり式（Ｉ
Ｉ）を満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-10モ
ルと銀のモル当たり式（Ｉ）を満足させる六配位金属錯
体１０-7未満を含有する総銀の９９％以下を占める中心
部分を有する粒子から成る、層中の総輻射線感受性ハロ
ゲン化銀を基準にして１０〜９０質量％のハロゲン化銀
粒子を含む。 【０１４１】同様に、要素の感光性画像形成用層の各々
は、単一種のハロゲン化銀乳剤を含んでよく、または別
法として、写真プロセス現像後に独特の濃度分布を露光
の関数として作るために異種の乳剤のブレンドを組み込
んでよい。どの感光性写真媒体の現像された濃度対、対
数露光量の関係もＤ対ｌｏｇ−Ｅ曲線と一般に呼ばれ
る。伝統的な写真材料はＳ状曲線を用いている。本発明
の特に有用なＤ対ｌｏｇ−Ｅ曲線は、米国特許６，３１
２，８８０号（ロバーツ（ＲＯＢＥＲＴＳ））および米
国特許５，４１８，１１８号（レンブラント（ＲＥＭＢ
ＲＡＮＤＴ））に記載されている。 【０１４２】酸化された発色現像主薬との反応時にシア
ン色素を形成するカプラーなどの画像色素−形成用カプ
ラーを要素中に含めてよい。こうしたカプラーは、米国
特許２，３６７，５３１号、２，４２３，７３０号、
２，４７４，２９３号、２，７７２，１６２号、２，８
９５，８２６号、３，００２，８３６号、３，０３４，
８９２号、３，０４１，２３６号、４，８８３，７４６
号およびＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ内で刊行
された「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅ
ｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」，ＢａｎｄＩＩ
Ｉ，ｐｐ．１５６−１７５（１９６１）のような代表的
な特許および刊行物に記載されている。好ましくは、こ
うしたカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応時
にシアン色素を形成させるフェノールおよびナフトール
である。例えば、欧州特許出願４９１，１９７号、５４
４，３２２号、５５６，７００号、５５６，７７７号、
５６５，０９６号、５７０，００６号および５７４，９
４８号に記載されたシアンカプラーも好ましい。 【０１４３】典型的なシアンカプラーは以下の式によっ
て表される。 【０１４４】 【化１】 【０１４５】式中、Ｒ1、Ｒ5およびＲ8は、それぞれ水
素または置換基を表す。Ｒ2は置換基を表す。Ｒ3、Ｒ4
およびＲ7は、それぞれ０．２以上のハメットの置換基
定数σp araを有する電子求引性基を表し、Ｒ3およびＲ4
のσpara値の合計は０．６５以上である。Ｒ6は０．３
５以上のハメットの置換基定数σparaを有する電子求引
性基を表す。Ｘは水素またはカップリング−オフ基を表
す。Ｚ1は、少なくとも一個の解離基を有する窒素含有
６員ヘテロ環式環を形成するために必要な非金属原子を
表す。Ｚ2は−Ｃ（Ｒ7）＝および−Ｎ＝を表す。Ｚ3お
よびＺ4は、それぞれ−Ｃ（Ｒ8）＝および−Ｎ＝を表
す。 【０１４６】本発明の目的において、「ＮＢカプラー」
は、現像剤４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキス
ルフェート水和物とカップリングして、ジ−ｎ−ブチル
セバケート溶媒中の色素の３％ｗ／ｖ溶液を「スピン被
覆」すると直ぐに色素吸収スペクトルの左帯域幅（ＬＢ
Ｗ）がアセトニトリル中の同じ色素の３％ｗ／ｖ溶液に
関するＬＢＷより少なくとも５ｎｍ小さい色素を形成す
ることが可能な色素形成用カプラーである。色素の場合
のスペクトル曲線のＬＢＷは、最大の半分の濃度で測定
された最大吸収の波長とスペクトル曲線の左側との間の
距離である。 【０１４７】最初にジ−ｎ−ブチルセバケート溶媒中の
色素の溶液（３％ｗ／ｖ）を調製することにより「スピ
ン被覆」サンプルを調製する。色素が不溶性である場
合、多少の塩化メチレンの添加によって溶解を達成す
る。溶液を濾過し、透明なポリエチレンテレフタレート
支持体（約４ｃｍ×４ｃｍ）に０．１〜０．２ｍＬを適
用し、テキサス州ガーランドのヘッドウェーリサーチ
（Ｈｅａｄｗａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ．）から
入手できるＳｐｉｎ Ｃｏａｔｉｎｇ装置モデルＥＣ１
０１を用いて４，０００ＲＰＭで回転させた。その後、
こうして調製された色素サンプルの透過スペクトルを記
録する。 【０１４８】好ましい「ＮＢカプラー」は、アセトニト
リル中の３％溶液（ｗ／ｖ）中の同じ色素の吸収スペク
トルよりも少なくとも１５ｎｍ、好ましくは少なくとも
２５ｎｍ短い「スピン被覆」後のｎ−ブチルセバケート
中での吸収スペクトルのＬＢＷを有する色素を形成す
る。 【０１４９】好ましい実施形態において、本発明におい
て有用なシアン色素−形成用「ＮＢカプラー」は式（Ｉ
Ａ）を有する。 【０１５０】 【化２】 【０１５１】式中、Ｒ'およびＲ''は、カプラーが本明
細書において定義されたような「ＮＢカプラー」である
ように選択された置換基である。 【０１５２】Ｚは、水素原子またはカプラーと酸化され
た発色現像主薬との反応によって分裂されうる基であ
る。 【０１５３】式（ＩＡ）のカプラーは、式中、Ｒ'およ
びＲ''が好ましくは非置換または置換のアルキル、アリ
ール、アミノ、アルコキシおよびヘテロ環式基から独立
して選択される２，５−ジアミノフェノール系シアンカ
プラーである。 【０１５４】別の好ましい実施形態において、「ＮＢカ
プラー」は式（Ｉ）を有する。 【０１５５】 【化３】 【０１５６】式中、Ｒ''およびＲ'''は、非置換または
置換のアルキル、アリール、アミノ、アルコキシおよび
ヘテロ環式基から独立して選択され、Ｚは前に定義され
た通りである。 【０１５７】Ｒ1およびＲ2は、独立して水素あるいは非
置換または置換アルキル基である。典型的には、Ｒ''
は、アルキル、アミノまたはアリール基、好適にはフェ
ニル基である。Ｒ'''は、望ましくは、アルキルまたは
アリール基あるいは窒素、酸素および硫黄から選択され
た一個以上のヘテロ原子を含む非置換または置換の５〜
１０員ヘテロ環式環である。 【０１５８】好ましい実施形態において、式（Ｉ）のカ
プラーは、例えば、米国特許５，６８６，２３５号に記
載されたような２，５−ジアミドフェノールであり、そ
の中で５−アミド部分は、特定のスルホン（−ＳＯ
2−）基によってアルファ位で置換されているカルボン
酸のアミドである。スルホン部分は、非置換または置換
のアルキルスルホンあるいはヘテロ環式スルホンである
か、あるいは特にメタおよび／またはパラ位で好ましく
は置換されているアリールスルホンである。 【０１５９】式（Ｉ）または（ＩＡ）のこれらの構造を
有するカプラーは、カラー写真包装ラベルにおいて優れ
たカラー複製および高色飽和度を生じさせるために理想
的に適合する、浅色にシフトされ一般に６２０〜６４５
ｎｍの範囲内である吸収最大（λmax）を有する吸収曲
線の短波長側で非常にシャープカッティングな色素色相
を有する画像色素を形成させるシアン色素形成用「ＮＢ
カプラー」を含む。 【０１６０】式（Ｉ）を参照すると、Ｒ1およびＲ2は、
独立して水素あるいは好ましくは炭素原子数１〜２４、
特に炭素原子数１〜１０の非置換または置換アルキル
基、好適にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ブチルまたはデシル基、あるいはトリフルオロメ
チル基などの、一個以上のフルオロ原子、クロロ原子ま
たはブロモ原子で置換されたアルキル基である。好適に
は、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は水素原子であり、
Ｒ1およびＲ2の一方のみが水素原子である場合、他方
は、好ましくは炭素原子数１〜４、より好ましくは炭素
原子数１〜３、望ましくは炭素原子数２のアルキル基で
ある。 【０１６１】特に断らない限り本明細書中で本明細書全
体を通して用いられる「アルキル」という用語は、アル
ケニルを含む不飽和または飽和、直鎖または分岐鎖のア
ルキル基を意味し、アラルキルと、シクロアルケニルを
含む炭素原子数３〜８の環式アルキル基を含み、「アリ
ール」という用語は特に縮合したアリールを包含する。 【０１６２】式（Ｉ）において、Ｒ''は、好適には、非
置換または置換のアミノ、アルキルまたはアリール基、
あるいは窒素、酸素および硫黄から選択された一個以上
のヘテロ原子を含む非置換または置換の５〜１０員ヘテ
ロ環式環であるが、より好適には、非置換または置換の
フェニル基である。 【０１６３】このアリールまたはヘテロ環式環のための
好適な置換基の例には、シアノ、クロロ、フルオロ、ブ
ロモ、ヨード、アルキルカルボニルまたはアリールカル
ボニル、アルキルオキシカルボニルまたはアリールオキ
シカルボニル、アルキルカルボンアミドまたはアリール
カルボンアミド、アルキルスルホニルまたはアリールス
ルホニル、アルキルスルホニルオキシまたはアリールス
ルホニルオキシ、アルキルオキシスルホニルまたはアリ
ールオキシスルホニル、アルキルスルホキシドまたはア
リールスルホキシド、アルキルスルファモイルまたはア
リールスルファモイル、アルキルスルホンアミドまたは
アリールスルホンアミド、アリール、アルキル、アルコ
キシ、アリールオキシ、ニトロ、アルキルウレイドまた
はアリールウレイドおよびアルキルカルバモイルまたは
アリールカルバモイル基が挙げられ、それらのどれもが
さらに置換されていてもよい。好ましい基は、ハロゲ
ン、シアノ、アルコキシカルボニル、アルキルスルファ
モイル、アルキルスルホンアミド、アルキルスルホニ
ル、カルバモイル、アルキルカルバモイルまたはアルキ
ルカルボンアミドである。好適には、Ｒ''は、４−クロ
ロフェニル、３，４−ジ−クロロフェニル、３，４−ジ
フルオロフェニル、４−シアノフェニル、３−クロロ−
４−シアノフェニル、ペンタフルオロフェニルあるいは
３−または４−スルホンアミドフェニル基である。 【０１６４】式（Ｉ）において、Ｒ'''がアルキルであ
る時、それは、ハロゲンまたはアルコキシなどの置換基
で置換されてなくてよく、または置換されていてもよ
い。Ｒ'''がアリールまたはヘテロ環式である時、それ
は置換されていてよい。望ましくは、Ｒ'''は、スルホ
ニル基に対するアルファ位で置換されていない。 【０１６５】式（Ｉ）において、Ｒ'''がフェニル基で
ある時、それは、ハロゲン、および非置換または置換の
アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキ
シ、アシルアミノ、アルキルスルホニルオキシまたはア
リールスルホニルオキシ、アルキルスルファモイルまた
はアリールスルファモイル、アルキルスルファモイルア
ミノまたはアリールスルファモイルアミノ、アルキルス
ルホンアミドまたはアリールスルホンアミド、アルキル
ウレイドまたはアリールウレイド、アルキルオキシカル
ボニルまたはアリールオキシカルボニル、アルキル−オ
キシ−カルボニルアミノまたはアリール−オキシ−カル
ボニルアミノおよびアルキルカルバモイルまたはアリー
ルカルバモイル基から成る群から独立して選択された１
〜３個の置換基でメタ位および／またはパラ位において
置換されてよい。 【０１６６】特に、各置換基は、メチル、ｔ−ブチル、
ヘプチル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシルまた
は１，１，２，２−テトラメチルプロピルなどのアルキ
ル基、メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ
またはオクタデシルオキシなどのアルコキシ基、フェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ドデシル−
フェノキシなどのアリールオキシ基、アセトキシまたは
ドデカノイルオキシなどのアルキルアシルオキシまたは
アリールアシルオキシ、アセトアミド、ヘキサデカンア
ミドまたはベンズアミドなどのアルキルアシルアミノま
たはアリールアシルアミノ基、メチル−スルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシまたは４−メチルフェニ
ル−スルホニルオキシなどのアルキルスルホニルオキシ
またはアリールスルホニルオキシ、Ｎ−ブチルスルファ
モイルまたはＮ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイ
ルなどのアルキルスルファモイルまたはアリールスルフ
ァモイル基、Ｎ−ブチル−スルファモイルアミノまたは
Ｎ−４−ｔ−ブチルフェニルスルファモイル−アミノな
どのアルキルスルファモイルアミノまたはアリールスル
ファモイルアミノ基、メタン−スルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミドまたは４−クロロフェニル−スル
ホンアミドなどのアルキルスルホンアミドまたはアリー
ルスルホンアミド基、メチルウレイドまたはフェニルウ
レイドなどのアルキルウレイドまたはアリールウレイド
基、メトキシカルボニルまたはフェノキシカルボニルな
どのアルコキシカルボニルまたはアリールオキシカルボ
ニル基、メトキシカルボニルアミノまたはフェノキシカ
ルボニルアミノなどのアルコキシカルボニルアミノまた
はアリールオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−ブチルカル
バモイルまたはＮ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
などのアルキルカルバモイルまたはアリールカルバモイ
ル基、あるいはトリフルオロメチルまたはヘプタフルオ
ロプロピルなどのパーフルオロアルキル基であってよ
い。 【０１６７】好適には、上述した置換基は、１〜３０個
の炭素原子、より好ましくは８〜２０個の脂肪族炭素原
子を有する。望ましい置換基は、ドデシル、ペンタデシ
ルまたはオクタデシルなどの１２〜１８個の脂肪族炭素
原子のアルキル基、あるいはドデシルオキシおよびヘキ
サデシルオキシなどの８〜１８個の脂肪族炭素原子を有
するアルコキシ基、あるいはメタクロロ基またはパラク
ロロ基などのハロゲン、カルボキシまたはスルホンアミ
ドである。こうしたあらゆる基は、例えばポリアルキレ
ンオキシドを形成する酸素などの割込みヘテロ原子を含
んでよい。 【０１６８】式（Ｉ）または（ＩＡ）において、Ｚは水
素原子または「カップリング−オフ基」として写真技術
上知られているカプラーと酸化された発色現像主薬との
反応によって分裂されうる基であり、Ｚは、好ましく
は、水素、クロロ、フルオロ、置換アリールオキシまた
はメルカプトテトラゾール、より好ましくは水素または
クロロであってよい。 【０１６９】こうした基の存否は、カプラーの化学当
量、すなわち、それが２当量カプラーか４当量カプラー
かどうかを決定し、こうした基の特定のものはカプラー
の反応性を変更することができる。こうした基は、色素
形成、色素色相調節、現像促進または現像抑制、漂白促
進または漂白抑制、電子移動促進および色補正などの機
能をカプラーからの放出された後に行うことにより、カ
プラーが被覆されている層、または写真記録材料中の他
の層に有利に影響を及ぼすことができる。 【０１７０】こうしたカップリング−オフ基の代表的な
種類には、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アリールオ
キシ、ヘテロシクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシ
ルオキシ、アシル、ヘテロシクリルスルホンアミド、ヘ
テロシクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホソホニルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオおよびアリールアゾが
挙げられる。これらのカップリング−オフ基は、例え
ば、米国特許２，４５５，１６９号、３，２２７，５５
１号、３，４３２，５２１号、３，４６７，５６３号、
３，６１７，２９１号、３，８８０，６６１号、４，０
５２，２１２号および４，１３４，７６６号ならびに英
国特許および公報出願１，４６６，７２８号、１，５３
１，９２７号、１，５３３，０３９号、２，０６６，７
５５Ａ号および２，０１７，７０４Ａ号において記載さ
れている。ハロゲン、アルコキシおよびアリールオキシ
基は最も適する。 【０１７１】特定のカップリング−オフ基の例は、―Ｃ
ｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ
6Ｈ5、−ＯＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｏ
ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2Ｃ
（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ3、−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＣ2Ｈ5）2、−ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ、 【０１７２】 【化４】【０１７３】である。 【０１７４】典型的には、カップリング−オフ基は、塩
素原子、水素原子またはｐ−メトキシフェノキシ基であ
る。 【０１７５】カプラーを分散している有機溶媒中のカプ
ラーおよび得られた色素を適切にバラストさせるように
置換基を選択することが重要である。一個以上の置換基
中に疎水性置換基を形成することによりバラスト化を実
行してよい。一般に、バラスト基は、カプラーを写真要
素に被覆している層からカプラーを実質的に非拡散性に
するのに十分な嵩および水不溶性をカプラー分子に与え
るようなサイズおよび構成の有機基である。従って、置
換基の組み合わせは、これらの基準を満たすように適切
に選択される。効果的であるために、バラスト基は、通
常は少なくとも８個の炭素原子を含み、典型的には１０
〜３０個の炭素原子を含む。好適なバラスト化は、これ
らの基準を組み合わせで満たす複数の基を形成すること
によっても実行してよい。本発明の好ましい実施形態に
おいて、式（Ｉ）のＲ1は小さいアルキル基または水素
である。従って、これらの実施形態において、バラスト
基は、他の基の一部として主として配置される。さら
に、たとえカップリング−オフ基Ｚがバラスト基を含ん
でいても、カップリングすると直ぐにＺは分子から排除
されるので他の置換基もバラスト化させることが多くの
場合必要である。従って、バラスト基は、Ｚ以外の基の
一部として最も有利に形成される。 【０１７６】以下の例は、本発明の好ましいカプラーを
さらに例示している。本発明がこれらの例に限定される
と解釈されるべきではない。 【０１７７】 【化５】【０１７８】 【化６】 【０１７９】 【化７】【０１８０】 【化８】【０１８１】 【化９】【０１８２】 【化１０】【０１８３】 【化１１】【０１８４】 【化１２】【０１８５】 【化１３】【０１８６】 【化１４】【０１８７】 【化１５】【０１８８】 【化１６】【０１８９】 【化１７】【０１９０】 【化１８】【０１９１】好ましいカプラーは、適切に狭い左帯域幅
のゆえにＣ−３、Ｃ−７、Ｃ−３５およびＣ−３６であ
る。カプラーＣ−４１は低コストのために望ましい。 【０１９２】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を形成させるカプラーは、米国特許２，３１
１，０８２号、２，３４３，７０３号、２，３６９，４
８９号、２，６００，７８８号、２，９０８，５７３
号、３，０６２，６５３号、３，１５２，８９６号、
３，５１９，４２９号、３，７５８，３０９号およびＡ
ｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ内で刊行された「Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」，ＢａｎｄＩＩＩ，ｐｐ．１
２６−１５６（１９６１）のような代表的な特許および
刊行物に記載されている。好ましくは、こうしたカプラ
ーは、酸化された発色現像主薬との反応時にマゼンタ色
素を形成させるピラゾロン、ピラゾロチアゾールまたは
ピラゾロベンズイミダゾールである。特に好ましいカプ
ラーは、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−
トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−
１，２，４−トリアゾールである。１Ｈ−ピラゾロ
［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールカプラーの
例は、英国特許１，２４７，４９３号、１，２５２，４
１８号、１，３９８，９７９号、米国特許４，４４３，
５３６号、４，５１４，４９０号、４，５４０，６５４
号、４，５９０，１５３号、４，６６５，０１５号、
４，８２２，７３０号、４，９４５，０３４号、５，０
１７，４６５号および５，０２３，１７０号に記載され
ている。１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−
トリアゾールの例は、欧州特許出願１７６，８０４号、
１７７，７６５号、米国特許４，６５９，６５２号、
５，０６６，５７５号および５，２５０，４００号に見
られる。 【０１９３】典型的なピラゾロアゾールおよびピラゾロ
ンカプラーは、以下の式によって表される。 【０１９４】 【化１９】【０１９５】式中、ＲaおよびＲbは独立してＨまたは置
換基を表す。Ｒcは置換基（好ましくはアリール基）を
表す。Ｒdは置換基（好ましくは、アニリノ、カルボン
アミド、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルコキシカルボニルまたはＮ−
ヘテロ環式基）である。Ｘは水素またはカップリング−
オフ基である。Ｚa、ＺbおよびＺcは独立して置換メチ
ン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−である。但し、Ｚ
a−Ｚb結合またはＺb−Ｚc結合のいずれか一方が二重結
合であり、他方が単結合であるとともにＺb−Ｚc結合が
炭素−炭素二重結合である時、この結合は芳香族環の一
部を形成してよく、Ｚa、ＺbおよびＺcの少なくとも一
つは基Ｒbに接続されたメチン基を表すことを条件とす
る。こうしたカプラーの特定の例は、次の通りである。 【０１９６】 【化２０】 【０１９７】 【化２１】【０１９８】これらの内、Ｍ−３は、固有の光安定性の
理由で特に好ましく、Ｍ−４は、本発明の他の好ましい
画像カプラーと組み合わされた時の広い色域のために、
特に好ましい。 【０１９９】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を形成させるカプラーは、米国特許２，２９
８，４４３号、２，４０７，２１０号、２，８７５，０
５７号、３，０４８，１９４号、３，２６５，５０６
号、３，４４７，９２８号、３，９６０，５７０号、
４，０２２，６２０号、４，４４３，５３６号、４，９
１０，１２６号および５，３４０，７０３号ならびにＡ
ｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ内で刊行された「Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」，ＢａｎｄＩＩＩ，ｐｐ．１
１２−１２６（１９６１）のような代表的な特許および
刊行物に記載されている。こうしたカプラーは、典型的
には開鎖ケトメチレン化合物である。例えば、欧州特許
出願４８２，５５２号、５１０，５３５号、５２４，５
４０号、５４３，３６７号および米国特許５，２３８，
８０３号に記載されたようなイエローカプラーも好まし
い。改善された色複製に関して、長波長側でシャープに
カットオフするイエロー色素を与えるカプラーは特に好
ましい（例えば、米国特許５，３６０，７１３号参
照）。 【０２００】典型的な好ましいイエローカプラーは以下
の式によって表される。 【化２２】【０２０１】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ1およびＱ2は、それぞ
れ置換基を表し、Ｘはハロゲンまたはカップリング−オ
フ基であり、Ｙはアリール基またはヘテロ環式基を表
し、Ｑ 3は、＞Ｎ−と合わせて窒素含有ヘテロ環式基を
形成するのに必要とされる有機残基を表し、Ｑ4は、３
員〜５員炭化水素環または環中にＮ、Ｏ、ＳおよびＰか
ら選択された少なくとも一個のヘテロ原子を含む３員〜
５員ヘテロ環式環を形成するのに必要な非金属原子を表
す。Ｑ1およびＱ2がそれぞれアルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環式基を表し、Ｒ2がアリールまたは第三級
アルキル基を表す時、特に好ましい。 【０２０２】好ましいイエローカプラーは、以下の一般
構造のカプラーであることができる。 【０２０３】 【化２３】【０２０４】 【化２４】【０２０５】特に断らない限り、本明細書中において分
子上で置換されてよい置換基は、置換されているか、ま
たは置換されていないかを問わず、写真的な有用性のた
めに必要な特性を損なわないあらゆる基を含む。「基」
という用語が置換可能な水素を含む置換基の識別に利用
される時、置換基の非置換形態のみでなく、本明細書で
挙げたようなあらゆる基または二個以上の基でさらに置
換された形態も包含しようとしている。好適には、基は
ハロゲンであってよく、あるいは炭素、珪素、酸素、窒
素、燐または硫黄の原子によって分子の残りの部分に結
合されてよい。置換基は、例えば、塩素、臭素または弗
素などのハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カ
ルボキシルであってよく、あるいはメチル、トリフルオ
ロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピルおよびテトラデシルな
どの直鎖または分岐鎖アルキルを含むアルキル、エチレ
ン、２−ブテンなどのアルケニル、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓ
−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）エトキシおよび２−ドデシルオキシエ
トキシなどのアルコキシ、フェニル、４−ｔ−ブチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルな
どのアリール、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、ア
ルファナフチルオキシまたはベータナフチルオキシおよ
び４−トリルオキシなどのアリールオキシ、アセトアミ
ド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミ
ド、アルファ−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキ
シ）アセトアミド、アルファ−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド、アルファ−（３−ペン
タデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、アルファ−
（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テト
ラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、
２−オキソ−５−テロラデシルピロリン−１−イル、Ｎ
−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジ
ニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾ
リル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ
−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデ
シル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボ
ニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウ
レイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキ
サデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ'−エチルウレイド、Ｎ−フェ
ニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデ
シルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェニル）−Ｎ'−エチルウレイドおよびｔ−
ブチルカルボンアミドなどのアセトアミド、メチルスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピル−スルファモイルアミドおよびヘキサデシルスル
ホンアミドなどのスルホンアミド、Ｎ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−［３−（ドデシ
ルオキシ）プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］スル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモ
イルおよびＮ−ドデシルスルファモイルなどのスルファ
モイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−［４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイ
ルおよびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイルなどのカルバ
モイル、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、テトラデシルカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシ
ルオキシカルボニルおよびドデシルオキシカルボニルな
どのアシル、メトキシスルホニル、オクチルオキシスル
ホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘ
キシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルス
ルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルフルホニ
ルおよびｐ−トルイルスルホニルなどのスルホニル、ド
デシルスルホニルオキシおよびヘキサデシルスルホニル
オキシなどのスルホニルオキシ、メチルスルフィニル、
オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニ
ル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフ
ィニルおよびｐ−トルイルスルフィニルなどのスルフィ
ニル、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオおよびｐ−トリルチオなどの
チオ、アセチルオキシ、ベンジルオキシ、オクタデカノ
イルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ
−フェニルアルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオシおよびシクロヘキシルカルボニルオキシなどのア
シルオキシ、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、
ジアチルアミノ、ドデシルアミノなどのアミノ、１（Ｎ
−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドまたは
３−ベンジルヒダントイニルなどのイミノ、ジメチルホ
スフェートおよびエチルブチルホスフェートなどのホス
フェート、ジエチルホスフィットおよびジヘキシルホス
フィットなどのホスフィット、炭素原子と酸素、窒素お
よび硫黄から成る群から選択された少なくとも一個のヘ
テロ原子から構成された３員〜７員ヘテロ環式環を含
む、２−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリ
ルオキシまたは２−ベンゾチアゾイルなどの各々が置換
されてよいヘテロ環式基、ヘテロ環式オキシ基またはヘ
テロ環式チオ基、トリエチルアンモニウムなどの第四ア
ンモニウムならびにトリメチルシリルオキシなどのシリ
ルオキシなどのさらに置換されてよい基であってよい。 【０２０６】必要ならば、置換基は、それ自体、上述し
た置換基で一回以上さらに置換されてよい。用いられる
特定の置換基は、特定の用途のために所望の写真特性を
達成するために当業者によって選択されてよく、例え
ば、疎水性基、可溶化基、遮断基、放出基または放出可
能基などを含むことができる。一般に、上述した基およ
びそれらの基の置換基は、一般には４８個以下の炭素原
子、典型的には１〜３６個の炭素原子、通常は２４個未
満の炭素原子の基を含んでよいが、より大きな数も選択
された特定の置換基に応じて可能である。 【０２０７】バラスト基上の代表的な置換基には、アル
キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミドおよびスルファモイル基が挙げら
れ、ここで置換基は典型的には１〜４２個の炭素原子を
含む。こうした置換基も、さらに置換されうる。 【０２０８】画像色素安定剤を実質的に含まないハロゲ
ン化銀画像形成用層が好ましい。ハロゲン化銀画像色素
安定剤は、画像褪色を減少させるために利用される。し
かし、画像色素安定剤は高価であり、包装の保存寿命が
一歴年未満である傾向があるので本発明の包装に添付さ
れるハロゲン化銀画像のためには一般に必要ない。画像
色素安定剤を実質的に含まないハロゲン化銀画像形成用
層は、より低いコストであり、包装に添付される画像の
ために許容できる画質を有する。 【０２０９】スカベンジャーは、典型的には、貯蔵にお
けるカブリの成長から保護するために用いられる。好ま
しいスカベンジャーの一例は、２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルヒドロキノンである。 【０２１０】本発明において用いてよい溶媒の例には、
以下のものが挙げられる。 トリトリルホスフェート Ｓ−１ ジブチルフタレート Ｓ−２ ジウンデシルフタレート Ｓ−３ Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド Ｓ−４ Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミド Ｓ−５ トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート Ｓ−６ アセチルトリブチルシトレート Ｓ−７ ２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール Ｓ−８ ２−（２−ブトキシエトキシ）酢酸エチル Ｓ−９ １，４−シクロヘキシルジメチレンビス（２−エチルヘキサノエート）Ｓ−１０ 【０２１１】紫外線（ＵＶ）吸収色素を実質的に含まな
いハロゲン化銀画像形成用層が好ましい。ＵＶ吸収剤
は、典型的には画像褪色を減少させるために用いられ
る。しかし、ＵＶ吸収色素は高価であり、包装の保存寿
命が一歴年未満である傾向があるので本発明の包装に添
付されるハロゲン化銀画像のためには一般に必要ない。
より長い寿命のために、環境保護層に紫外線（ＵＶ）吸
収化合物を組み込むことが一般的である。この環境保護
層の任意の適用によって、顧客は用途にカスタマイズで
きる媒体を有することが可能になる。例えば、棚から即
座にはける製品は余分な安定化を必要としないことがあ
り、従って、最低コストの媒体が望まれる。他方、特に
記念品など、より長い期間持続することが期待される包
装もある。これらの用途のために、環境保護層のポスト
写真プロセス適用にＵＶ安定を加えることができよう。 【０２１２】写真要素中で用いられる分散液は、米国特
許４，９９２，３５８号、４，９７５，３６０号および
４，５８７，３４６号に記載されたような紫外線（Ｕ
Ｖ）安定剤およびいわゆる液体ＵＶ安定剤も含んでよ
い。ＵＶ安定剤の例を以下に示す。 【０２１３】 【化２５】 【０２１４】 【化２６】 【０２１５】水性相は界面活性剤を含んでよい。界面活
性剤は、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、双
性イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤であって
よい。有用な界面活性剤には、以下のものが挙げられる
が、それらに限定されない。 【０２１６】 【化２７】【０２１７】さらに、米国特許５，４６８，６０４号に
おいてゼンガール（Ｚｅｎｇｅｒｌｅ）らによって開示
されたような写真的に不活性な疎水性化合物の使用を通
して、粒子成長しがちな写真分散液を安定化させること
が考慮されている。 【０２１８】好ましい実施形態において、本発明は、少
なくとも３個のハロゲン化銀乳剤層単位を含むように構
成されている記録要素を用いる。記録要素のために好適
なフルカラー多層フォーマットを構造Ｉによって表して
いる。 【０２１９】 【外１】 【０２２０】構造中、赤増感シアン色素画像形成用ハロ
ゲン化銀乳剤単位は、支持体の最も近くに位置し、緑増
感マゼンタ色素画像形成用ハロゲン化銀乳剤単位は次の
順番であり、その後に最上青増感イエロー色素画像形成
用ハロゲン化銀乳剤単位が続く。画像形成用単位は、色
汚れを防ぐために被酸化現像主薬スカベンジャーを含む
親水性コロイド中間層によって互いに分離されている。
上述した粒子およびゼラチノ−ペプタイザー要件を満足
させるハロゲン化銀乳剤は、乳剤層単位のどれか一個ま
たは組み合わせ中に存在することができる。本発明の要
素のために有用な別の多色多層フォーマットは、米国特
許５，７８３，３７３号および５，９４８，６０１号に
記載されたような構造を含む。本発明によるこうした構
造の各々は、好ましくは、｛１００｝結晶面と接してい
る高塩化物粒子表面積の少なくとも５０％を有するとと
もに上述した種類（ｉ）および（ｉｉ）からのドーパン
トを含有する高塩化物粒子を含む少なくとも３個のハロ
ゲン化銀乳剤を含むであろう。好ましくは、乳剤層単位
の各々は、これらの基準を満足させる乳剤を含む。 【０２２１】本発明の方法において用いるために考慮さ
れた多層（および特に多色）記録要素に組み込まれうる
従来の機能は、上で挙げたリサーチディスクロージャー
アイテム３８９５７： ＸＩ．層および層配列、 ＸＩＩ．カラーネガにのみ適用できる機能、 ＸＩＩＩ．カラーポジにのみ適用できる機能、 Ｂ．色反転、 Ｃ．カラーネガから誘導されたカラーポジ、 ＸＩＶ．走査促進機能、によって例示されている。 【０２２２】本発明による輻射線感受性高塩化物乳剤層
を含む記録要素を従来通り光学的に印刷することが可能
であり、あるいは本発明の特定の実施形態によると、電
子印刷法において典型的に用いられる好適な高エネルギ
ー輻射線源を用いてピクセルバイピクセルモードで画像
状に露光させることができる。好適な化学線エネルギー
形態は、電磁スペクトルの紫外線領域、可視領域および
赤外線領域、ならびに電子ビーム線を包含し、一個以上
の発光ダイオードまたは気体レーザーまたは固体レーザ
ーを含むレーザーからのビームによって従来通り提供さ
れる。露光は、単色性、整色性または全色性であること
ができる。例えば、記録要素が多層多色要素である時、
こうした要素が感受性を有する適切なスペクトル輻射
線、例えば、赤外線波長、赤波長、緑波長または青波長
のレーザーまたは発光ダイオードビームによって、露光
を提供することができる。前に挙げた米国特許４，６１
９，８９２号に開示されたように、赤外線領域の少なく
とも二部分を含む電磁スペクトルの別個の部分における
露光の関数としてシアン、マゼンタおよびイエロー色素
を生じさせる多色要素を用いることができる。好適な露
光は、２０００ｎｍ以下、好ましくは１５００ｎｍ以下
の露光を含む。好適な発光ダイオードおよび市販レーザ
ー源は知られており、市販されている。Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ，「ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ］，４ｔｈ Ｅ
ｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７，Ｃｈａｐｔｅｒ
ｓ，４，６，１７，１８ ａｎｄ２３によって例示され
たような従来のセンシトメトリ技術によって決定された
記録要素の有用な応答範囲内で、室温、高温、低温およ
び／または大気圧、高圧、減圧で画像状露光を用いるこ
とができる。 【０２２３】特定の一切の色を含む画像を生じさせる能
力は、画像を生じさせるために用いられるシステムおよ
び材料の色域によって限定される。従って、画像複製の
ために利用できる色の範囲は、システムおよび材料が生
じさせることができる色域によって限定される。ハロゲ
ン化銀カラー画像形成において伝統的に用いられたカプ
ラーの組は、特にいわゆる「特色」または「ハイファイ
カラー」のための近代的ディジタル画像形成のために望
まれる色域の範囲を提供してこなかった。 【０２２４】従って、それは、米国特許６，１８０，３
２８号および米国特許６，１９７，４８９号に従って、
赤色素および／または青色素形成用カプラーをさらに組
み込むことにより、シアン、マゼンタおよびイエロー色
素形成用カプラーを含むカプラー組と比べて色域の一層
の増加をもたらすカプラー組を提供することにより解決
されるべき問題である。これらの追加のカプラーは、各
々が独自のスペクトル増感を有し、よって各々が当該増
感色素のために適切な独特の露光を必要とする独自の別
個の画像形成用層中で用いられるであろう。これは、デ
ィジタル化された画像情報が、出力装置および画像形成
用媒体着色剤にマッチィングされている適切な数のチャ
ンネルに提供されるディジタル画像形成によってのみ可
能である。 【０２２５】従って、伝統的なシアン、マゼンタおよび
イエロー画像形成用層に加えて、カプラーによって形成
された「赤」色素が３５５度以上から７５度以下の範囲
内のＣＩＥＬＡＢ ｈab色相角を有するカプラー、また
はカプラーによって形成された「青」色素が２５５度以
上から３１０度以下の範囲内のＣＩＥＬＡＢ ｈab色相
角を有するカプラーを含む第４の画像色素形成用層を追
加することが増加した色域の観点から望ましいであろ
う。第４の層のカプラーによって形成された「青」色素
が２２５度以上から３１０度以下の範囲内の色相角を有
し、第５の層のカプラーによって形成された「赤」色素
が３５５度以上から７５度以下の範囲内の色相角を有す
るように第５の画像色素形成用層を追加することもでき
よう。 【０２２６】上述したように、赤カプラーは３５５度以
上で７５度以下の色相角ｈabを有する色素を形成し、青
カプラーは２２５〜３１０度の色相角を有する色素を形
成する。ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬などの好
適な現像主薬とカプラーとが反応すると直ぐに色素が形
成される。好適には、現像主薬は、ＢｒｉｔｉｓｈＪｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕ
ａｌ ｏｆ １９８８，ｐｐ．１９８−１９９に記載さ
れたような、イーストマンコダック（Ｅａｓｔｍａｎ
Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）のＲＡ−４プロセスにお
いて用いるために開示されたようなＣＤ−３である。 【０２２７】「赤」色素の色相角は、３５５度以上から
７５度以下、好適には、５〜７５度、好ましくは１５〜
７５度であり、この５要素カプラーコンビネーションで
は望ましくは２５〜４５度である。 【０２２８】本発明において有用な「赤」色素の例は以
下の通りである。 【表１】【０２２９】 【表２】【０２３０】 【表３】【０２３１】「青」色素の色相角は２２５〜３１０度、
好適には２２８〜３０５度、好ましくは２３０〜２９０
度である。本発明において有用な「青」色素の例は以下
の通りである。 【０２３２】 【表４】 【０２３３】 【表５】【０２３４】 【表６】 【０２３５】本発明の「赤」および「青」色素形成用カ
プラーの効果は化学的でなく光学的であるので、本発明
は、特定の化合物または化合物のクラスに限定されな
い。さらに、特定カラーの二種以上のカプラーを、本発
明の要件を満足させうる複合濃度曲線を合わせて作り出
す組み合わせで用いてもよい。 【０２３６】アニオン性［ＭＸxＹyＬz］六配位錯体
（式中、Ｍは第８または９族金属（好ましくは鉄、ルテ
ニウムまたはイリジウム）であり、Ｘはハロゲン化物ま
たは擬ハロゲン化物（好ましくは、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ
Ｎ）であり、ｘは３〜５であり、ＹはＨ2Ｏであり、ｙ
は０または１であり、ＬはＣ−Ｃ、Ｈ−ＣまたはＣ−Ｎ
−Ｈ有機配位子であり、ｚは１または２である）が、高
照度相反法則不軌（ＨＩＲＦ）、低照度相反法則不軌
（ＬＩＲＦ）および熱感受性変動の低下において、およ
び潜像保存（ＬＩＫ）の改善において意外にも効果的で
あることが観察された。本明細書において用いられるＨ
ＩＲＦは、等しい露光量であるが露光時間が１０-1〜１
０-6秒の範囲である露光量に関する写真特性の相違の指
標である。ＬＩＲＦは、等しい露光量であるが露光時間
が１０-1〜１００秒の範囲である露光量に関する写真特
性の相違の指標である。これらの利点が面中心立方晶格
子粒子構造と一般に両立しうるけれども、最も顕著な改
善は高（５０モル％より大、好ましくは９０モル％以
上）塩化物乳剤において観察された。好ましいＣ−Ｃ、
Ｈ−ＣまたはＣ−Ｎ−Ｈ有機配位子は、米国特許５，４
６２，８４９号に記載された種類の芳香族ヘテロ環式化
合物である。最も効果的なＣ−Ｃ、Ｈ−ＣまたはＣ−Ｎ
−Ｈ有機配位子は、置換されていないか、あるいはアル
キル、アルコキシまたはハロゲン化物置換基を含むアゾ
ールおよびアジンであり、ここでアルキル部分は１〜８
個の炭素原子を含む。特に好ましいアゾールおよびアジ
ンには、チアゾール、チアゾリンおよびピラジンが挙げ
られる。 【０２３７】露光源によって記録媒体に提供される高エ
ネルギー化学線の量またはレベルは、一般には少なくと
も１０-4エルグ／ｃｍ2、典型的には約１０-4エルグ／
ｃｍ2〜１０-3エルグ／ｃｍ2、多くの場合１０-3エルグ
／ｃｍ2〜１０2エルグ／ｃｍ2の範囲内である。先行技
術で知られているようなピクセルバイピクセルモードで
の記録要素の露光は、ごく短い持続期間または時間にわ
たって持続するだけである。典型的な最長露光時間、１
００μ秒以下、多くの場合１０μ秒以下、しばしば僅か
０．５μ秒以下である。各ピクセルの単回露光または多
数回露光は考慮されている。ピクセル密度は、当業者に
対して明らかであるように大きく変動する傾向がある。
ピクセル密度が高ければ高いほど画像が鮮明になるが、
装置の複雑さが犠牲になる。一般に、本明細書に記載さ
れたタイプの従来の電子印刷法で用いられたピクセル密
度は１０7ピクセル／ｃｍ2を超えず、典型的には１０4
〜１０6ピクセル／ｃｍ2の範囲内である。露光源、露光
時間、露光レベル、ピクセル密度および他の記録要素特
性を含むシステムの種々の機能およびコンポーネントを
論じるハロゲン化銀写真紙を用いる高品質連続色調カラ
ー電子印刷の技術の評価は、Ｆｉｒｔｈら，「Ａ Ｃｏ
ｎｔｉｎｕｏｕｓ−Ｔｏｎｅ Ｌａｓｅｒ Ｃｏｌｏｒ
Ｐｒｉｎｔｅｒ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉ
ｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．
３，Ｊｕｎｅ １９８８において示されている。本明細
書において前に示したように、発光ダイオードまたはレ
ーザービームなどの高エネルギービームで記録要素を走
査することを含む従来の電子印刷法の詳細の多少の説明
は、ヒオキ（Ｈｉｏｋｉ）の米国特許５，１２６，２３
５号、欧州特許出願４７９１６７Ａ１号および５０２５
０８Ａ１号に記載されている。 【０２３８】一旦画像状に露光されると、可視画像を得
るために記録要素を従来の便利ないかなるやり方でも処
理することができる。こうした処理は、上で挙げたリサ
ーチディスクロージャー アイテム３８９５７： ＸＶＩＩＩ．化学的現像系、 ＸＩＸ．現像、 ＸＸ．脱銀、洗浄、リンスおよび安定化、によって例示
されている。 【０２３９】さらに、本発明材料のために有用な現像剤
は均質な、一パート現像剤である。均質な、一パートカ
ラー現像剤濃縮物は、以下の限界的な工程シーケンスを
用いて調製される： 【０２４０】第１の工程において、好適な発色現像主薬
の水溶液を調製する。この発色現像主薬は、一般に、ス
ルフェート塩の形をとっている。溶液の他の成分は、発
色現像主薬のための酸化防止剤、アルキル金属塩基によ
って形成された好適な数のアルカリ金属イオン（スルフ
ェートイオンに対して少なくとも化学量論比率で）およ
び写真的に不活性な水混和性または水溶性ヒドロキシ含
有有機溶媒を含むことができる。この溶媒は、水対有機
溶媒の質量比が約１５：８５〜約５０：５０であるよう
な濃度で最終濃縮物中に存在する。 【０２４１】この環境において、特に高いアルカリ度
で、アルカリ金属イオンおよびスルフェートイオンは、
ヒドロキシ含有有機溶媒の存在下で沈殿するスルフェー
ト塩を形成させる。その後、好適ないずれかの液相／固
相分離技術（濾過、遠心分離またはデカンテーションを
含む）を用いて、沈殿したスルフェート塩を容易に除去
することができる。酸化防止剤が液状有機化合物である
場合、二相を形成することができ、水相を捨てることに
より沈殿を取り出すことができる。 【０２４２】本発明の発色現像濃縮物は、処理された材
料中の色素形成用カラーカプラーと酸化された形態をと
って反応する当該技術分野で周知されている一種以上の
発色現像主薬を含む。こうした発色現像主薬には、アミ
ノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン（特にＮ，Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン）およびＥＰ０４
３４０９７Ａ１号（１９９１年６月２６日発行）および
ＥＰ０５３０９２１Ａ１（１９９３年３月１０日発行）
のような当該技術分野で周知されている他のものが挙げ
られるが、それらに限定されない。発色現像主薬が技術
上知られているような一個以上の水可溶化基を有するこ
とも有用である場合がある。こうした材料の一層の詳細
は、リサーチディスクロージャー，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎ３８９５７，ｐａｇｅ５９２−６３９（１９９６年
９月）に示されている。リサーチディスクロージャー
は、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ Ｈｏｕｓｅ，１２
Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍ
ｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＱ Ｅｎｇｌａｎｄの刊
行物である（Ｅｍｓｗｏｒｔｈ Ｄｅｓｉｇｎ Ｉｎ
ｃ．，１２１ Ｗｅｓｔ１９ｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．１００１１からも入手でき
る）。この参考文献は、以後「リサーチディスクロージ
ャー」と呼ぶ。 【０２４３】好ましい発色現像主薬には、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルｐ−フェニレンジアミンスルフェート（ＫＯＤＡＫ
Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ａｇｅｎｔ Ｃ
Ｄ−２）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−メタン
スルホンアミドエチル）アニリンスルフェート、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２
−メチルアニリンスルフェート（ＫＯＤＡＫ Ｃｏｌｏ
ｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ Ａｇｅｎｔ ＣＤ−４）、
ｐ−ヒドロキシエチルエチルアミノアニリンスルフェー
ト、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミ
ノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスル
フェート（ＫＯＤＡＫ Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｉ
ｎｇ Ａｇｅｎｔ ＣＤ−３）、４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフ
ェニレンジアミンセスキスルフェートおよび当業者に対
して容易に明らかな他のものが挙げられるが、それらに
限定されない。 【０２４４】発色現像主薬を酸化から保護するために、
一般に、一種以上の酸化防止剤を発色現像組成物中に含
める。無機酸化防止剤または有機酸化防止剤のいずれか
を用いることができる。有用な酸化防止剤の多くの種類
が知られており、それらの酸化防止剤には、亜硫酸塩
（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナト
リウムおよびメタ亜硫酸水素カリウムなど）、ヒドロキ
シルアミン（およびその誘導体）、ヒドラジン、ヒドラ
ジド、アミノ酸、アスコルビン酸（およびその誘導
体）、ヒドロキサム酸、アミノケトン、単糖および多
糖、モノアミンおよびポリアミン、第四アンモニウム
塩、ニトロキシラジカル、アルコールおよびオキシムが
挙げられるが、それらに限定されない。１，４−シクロ
ヘキサジオンも酸化防止剤として有用である。酸化防止
剤の同じ種類または異なる種類からの化合物の混合物も
必要ならば用いることができる。 【０２４５】特に有用な酸化防止剤は、例えば、米国特
許４，８９２，８０４号、４，８７６，１７４号、５，
３５４，６４６号、５，６６０，９７４号および５，６
４６，３２７号（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ）ら）に記載さ
れたヒドロキシルアミン誘導体である。これらの酸化防
止剤の多くは、一方または両方のアルキル基上に一個以
上の置換基を有するモノアルキルヒドロキシルアミンお
よびジアルキルヒドロキシルアミンである。特に有用な
アルキル置換基には、スルホ、カルボキシ、アミノ、ス
ルホアミド、カルボンアミド、ヒドロキシおよび他の可
溶化置換基が挙げられる。 【０２４６】より好ましくは、前述したヒドロキシルア
ミン誘導体は、一個以上のアルキル基上に一個以上のヒ
ドロキシ置換基を有するモノアルキルヒドロキシルアミ
ンまたはジアルキルヒドロキシルアミンであることがで
きる。この種類の代表的な化合物は、構造Ｉを有すると
して、例えば米国特許５，７０９，９８２号（マレセ
（Ｍａｒｒｅｓｅ）ら）に記載されている。 【０２４７】 【化２８】 【０２４８】式中、Ｒは、水素、炭素原子数１〜１０の
置換または非置換のアルキル基、炭素原子数１〜１０の
置換または非置換のヒドロキシアルキル基、炭素原子数
５〜１０の置換または非置換のシクロアルキル基または
芳香核中に６〜１０個の炭素原子を有する置換または非
置換のアリール基である。 【０２４９】Ｘ1は、−ＣＲ2（ＯＨ）ＣＨＲ1−であ
り、Ｘ2は−ＣＨＲ1ＣＲ2（ＯＨ）−であり、ここでＲ1
およびＲ2は独立して、水素、ヒドロキシ、炭素原子数
１または２の置換または非置換のアルキル基、炭素原子
数１または２の置換または非置換のヒドロキシアルキル
基であるか、あるいはＲ1およびＲ2は合わせて、置換ま
たは非置換の５員または８員の飽和または不飽和の環状
炭素構造を完成させるのに必要な炭素原子を表す。 【０２５０】Ｙは炭素原子数が少なくとも４である置換
または非置換のアルキレン基であり、偶数の炭素原子を
有するか、あるいはＹは、脂肪族基が鎖中で少なくとも
４個の原子を有することを条件として炭素原子と酸素原
子の偶数の合計数を有する置換または非置換の二価脂肪
族基である。また、構造Ｉにおいて、ｍ、ｎおよびｐは
独立して０または１である。好ましくは、ｍおよびｎの
各々は１であり、ｐは０である。 【０２５１】特定の二置換ヒドロキシルアミン酸化防止
剤には、Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メチル−
２，３−ジヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミンお
よびＮ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロ
キシ−３−フェニルプロピル）ヒドロキシルアミンが挙
げられるが、それらに限定されない。最初の化合物が好
ましい。 【０２５２】着色剤は、ゼラチンを含有する水性媒体
（または他の親水性コロイド）と着色剤とを４０℃以上
の温度で混合することによって被膜に着色剤を直接添加
することにより、画像形成用要素に組み込むことができ
る。着色剤は、水溶性または水分散性の界面活性剤また
はポリマーの水溶液と混合することが可能であり、所望
の粒子サイズが得られるまでプレミックスをミルに通す
ことができる。ミルは、コロイドミルまたは高圧ホモジ
ナイザーなどのいかなる高エネルギー装置であることも
可能である。顔料の好ましい色は青であり、ゼラチン層
に組み込まれた青顔料が、ゼラチンの黄色度を相殺して
画像形成用層の自然なバックグラウンドを生じさせる。 【０２５３】本発明において用いられる好適な顔料は、
顔料を組み込む媒体に実際的に不溶であるいかなる無機
着色材料または有機着色材料であることも可能である。
好ましい顔料は有機であり、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ：Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏ
ｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ
ｂｙ Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ ａｎｄ Ｋ．Ｈｕｎｇｅ
ｒ，１９９３，Ｗｉｌｅｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓに記
載された顔料である。これらには、モノアゾイエローお
よびオレンジ、ジアゾ、ナフトール、ナフトールレッ
ド、アゾレーキ、ベンズイミダゾロン、ジアゾコンデン
セーション、金属錯体、イソインドリノンおよびイソイ
ンドリンなどのアゾ顔料、フタロシアニン、キナクドリ
ン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロールおよび
チオインジゴなどの多環式顔料、ならびにアントラピリ
ミジン、フラバントロン、ピラトロン、アントラントロ
ン、ジオキサジン、トリアリールカルボジウムおよびキ
ノフタロンなどのアントラキノン顔料が挙げられる。 【０２５４】最も好ましい顔料は、ＮＰＩＲＩ Ｒａｗ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＤａｔａＨａｎｄｂｏｏｋ，Ｖ
ｏｌ．４，Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，１９８３，Ｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔ
ｉｔｕｔｅに掲げられたＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ６０
などのアントラキノン、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１
５、１５：１、１５：３、１５：４および１５：６など
のフタロシアニン、ならびにＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１
２２などのキナクドリンである。これらの顔料は、ゼラ
チン画像形成用層の固有の黄色度を克服するのに十分な
色素色相を有し、水溶液に容易に分散する。 【０２５５】顔料の水性分散液が好ましい。好ましい顔
料は全部ではないにしても殆どの有機溶媒に不溶であ
り、従って、高品質分散液が溶媒系中で見込まれないか
らである。実際、好ましい顔料ＰＲ−１２２およびＰＢ
−１５を溶解する唯一の溶媒は、有機溶媒ではなく濃硫
酸である。本発明の好ましい顔料は、取り得る最も熱力
学的に安定な形態である元来不溶性の結晶質固体であ
る。油分散液および水分散液中では、熱力学的に不安定
である非晶質の形態を取るであろう。従って、顔料が経
時的に結晶質形態に最終的に転換することを心配しなけ
ればならない。我々は結晶質固体で出発した方がよく、
相転移を防ぐことに関して心配しない。溶媒顔料分散液
を避けるもう一つの理由は、蒸発によって高沸点溶媒が
除去されず、高沸点溶媒が被膜中で用いられるとした
ら、ＤＯＨ分散液粒子の熟成または他の層との平衡など
の被膜溶融物中で好ましくない相互作用を引き起こしう
ることである。固体粒子分散液の使用は有機溶媒を全く
回避する。 【０２５６】好ましい実施形態において、着色剤は、固
体粒子分散液の形をとって結合剤に分散される。こうし
た分散液は、最初に水溶性または水分散性の界面活性剤
またはポリマーを含有する水溶液と着色剤とを混合して
粗い水性プレミックスを形成させ、プレミックスをミル
に添加することにより形成される。水溶性または水分散
性の界面活性剤またはポリマーの量は、広い範囲にわた
って異なることが可能であるが、一般には０．０１質量
％〜１００質量％、好ましくは約０．３質量％〜約６０
質量％、より好ましくは０．５質量％〜５０質量％のポ
リマーの範囲内である。この百分率は、画像形成におい
て有用な着色剤の質量を基準にしたポリマー質量であ
る。 【０２５７】ミルは、例えば、ボールミル、媒体ミル、
摩砕機ミルまたは振動ミルなどであることができる。例
えば、シリカ、窒化珪素、砂、酸化ジルコニウム、イッ
トリア−安定化酸化ジルコニウム、アルミナ、チタン、
ガラス、ポリスチレンなどのビーズなどの適切なミリン
グ媒体がミルに投入される。ビーズのサイズは、典型的
には直径で０．２５〜３．０ｍｍの範囲であるが、より
小さい媒体を必要ならば用いることができる。所望の粒
子サイズ範囲に達するまでプレミックスを粉砕する。 【０２５８】固体着色剤粒子をミリング媒体との繰返し
衝突に暴露し、結晶割れ、解凝集および結果として起き
る粒子サイズの減少を生じさせる。着色剤の固体粒子分
散液は、１μｍ未満、好ましくは０．１μｍ未満、最も
好ましくは０．０１〜０．１μｍの間の最終平均粒子サ
イズを有するべきである。最も好ましくは、固体着色剤
粒子は、サブμｍの平均サイズの粒子である。０．０１
〜０．１μｍの間の固体粒子サイズは顔料の最良の利用
をもたらし、１．２μｍより大きい粒子サイズを有する
顔料と比べて好ましくない光吸収が減少する。 【０２５９】いかなるゼラチン層においても好ましいゼ
ラチン対顔料の比は６５，０００：１〜１９５，００
０：１の間である。このゼラチン対顔料の比は、この範
囲が、知覚的に好ましい自然なバックグラウンドを画像
中にもたらすために典型的な写真画像形成用層および典
型的なインクジェット色素受容層に必要な色補正を提供
するので好ましい。ゼラチン層中の顔料の好ましい使用
量は０．００６ｇ／ｍ2〜０．０２０ｇ／ｍ2の間であ
る。０．００６ｇ／ｍ2未満の使用量は、色の適切な補
正をもたらすのに十分でなく、０．０２５ｇ／ｍ2より
多い使用量は、消費者によって嫌われがちであることが
判っている濃度最小をもたらす。 【０２６０】先行技術の固体粒子分散手順に従って、本
明細書において記載された分散プロセスにおいて界面活
性剤、ポリマーおよび他の別の従来型付加物も用いてよ
い。こうした界面活性剤、ポリマーおよび他の付加物
は、着色剤の分散プロセスにおける米国特許５，４６
８，５９８号、５，３００，３９４号、５，２７８，０
３７号、４，００６，０２５号、４，９２４，９１６
号、４，２９４，９１７号、４，９４０，６５４号、
４，９５０．５８６号、４，９２７，７４４号、５，２
７９，９３１号、５，１５８，８６３号、５，１３５，
８４４号、５，０９１，２９６号、５，０８９，３８０
号、５，１０３，６４０号、４，９９０，４３１号、
４，９７０，１３９号、５，２５６，５２７号、５，０
８９，３８０号、５，１０３，６４０号、４，９９０，
４３１号、４，９７０，１３９号、５，２５６，５２７
号、５，０１５，５６４号、５，００８，１７９号、
４，９５７，８５７号および２，８７０，０１２号なら
びに英国特許明細書１，５７０，３６２号および１，１
３１，１７９号において開示されている。 【０２６１】着色剤分散液の形成後、画像形成用要素支
持体上に被覆するために水性被覆媒体に着色剤分散液を
後続して添加する前または添加した後、追加の界面活性
剤または他の水溶性ポリマーを添加することができる。
水性媒体は、好ましくは、安定剤および分散剤、例え
ば、別のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双
性イオン界面活性剤またはカチオン界面活性剤、ならび
に画像形成当該技術分野で周知されているようなゼラチ
ンなどの水溶性結合剤などの他の化合物を含有する。水
性被覆媒体は、画像形成において有用な化合物の他の分
散液または乳剤をさらに含有してよい。 【０２６２】 【実施例】以下の例は本発明の実施を例示する。例は、
本発明の可能なすべての変形を網羅しようとするもので
はない。部および百分率は特に断らない限り質量によ
る。 【０２６３】感圧ラベル基板に感光性ハロゲン化銀画像
形成用層を適用することによりハロゲン化銀感圧包装ラ
ベルを作製する。写真ラベル基板は、積層されたブラッ
クコート紙キャリアシートに接着される感圧接着剤で裏
側被覆された可撓性二軸延伸ポリプロピレン実用的シー
トから成る。感光性ハロゲン化銀画像形成用層は、フレ
ッシュトーンの正確な再現をすることができるイエロ
ー、マゼンタおよびシアンカプラーシステムである。画
像を処理した後、損傷を受けやすいハロゲン化銀画像形
成用層を環境溶媒から保護するために、写真ラベルに環
境保護層を被覆することができる。この例は、優れた画
像形成性能と最小コストの写真ラベルをどのように作製
するかを実証する。 【０２６４】例で用いた二軸延伸ポリオレフィン実用的
シート：複合シートポリオレフィンシート（密度＝０．
７ｇ／ｃｃ）は、延伸ミクロ空隙入りポリプロピレンコ
アおよびポリエチレンと青顔料とから成る最上表皮層か
ら成る。さらに、ポリプロピレンの第２の層が、ミクロ
空隙入り層と最上ポリエチレン表皮層との間にある。ハ
ロゲン化銀画像形成用層を青味付けされたポリエチレン
表皮層に適用する。 【０２６５】例で用いた感圧接着剤：厚さ１２μｍの永
久溶媒系アクリル接着剤 【０２６６】例で用いた貼合わせ紙キャリアシート：積
層された紙キャリアシートはセルロース紙コア（厚さ８
０μｍ）から成り、そのコア上に、ＬＤＰＥ樹脂を利用
する裏側でポリプロピレンの二軸延伸シートを押出積層
する。裏側延伸ポリプロピレンは、写真印刷装置内での
効率的な移送を見込むために粗い層を含む。粗い層は、
ポリエチレンとポリプロピレンの不混和性ポリマーの混
合物から成る。キャリアシートの上側をＬＤＰＥで押出
塗工する。セルロース紙は、導電性のために８質量％の
水分と１．４％の塩を含有する。積層紙キャリアシート
の全厚さは１２８μｍであり、剛性は機械方向と横方向
の両方で８０ミリニュートンである。押出ＬＤＰＥ層に
隣接したシリコーン剥離被膜を紙キャリアシートに被覆
する。 【０２６７】上記例の写真包装ラベル材料のためのベー
スの構造は次の通りである。 【０２６８】 【表７】【０２６９】ハロゲン化銀乳剤の調製 写真例において用いたハロゲン化銀乳剤を以下に記載し
たように化学増感およびスペクトル増感させた。Ｎ−メ
チル−イソチアゾロンとＮ−メチル−５−クロロ−イソ
チアゾロンの混合物を含む殺虫剤を増感後に添加した。 【０２７０】青感光性乳剤 ＥＢ−１：グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、
ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含む
十分に攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀溶液と
塩化ナトリウム溶液を添加することにより、高塩化物ハ
ロゲン化銀乳剤を沈殿させる。大部分を沈殿させる間に
セリウムペンタクロロニトロシルオスメート（ＩＩ）ド
ーパントをハロゲン化銀粒子生成中に添加し、その後、
ヘキサシアノルテン（ＩＩ）酸カリウム、（５−メチル
−チアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウム、少
量のＫＩ溶液を添加し、全くドーパントなしでシェルを
形成させる。得られた乳剤は端部長さ０．６μｍの立方
晶状粒子を含有する。硫化第一金のコロイド懸濁液を添
加することにより乳剤を最適に増感させ、６０℃まで傾
斜加熱し、その間に、青増感色素ＢＳＤ−４、ヘキサク
ロロイリジン酸カリウム、リップマン臭化物および１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールを添加した。 【０２７１】ＥＢ−２：リサーチディスクロージャー，
アイテム３８２１３で開示されたような攪拌器具を組み
込み、８．７５６ｋｇの脱イオン水、２５ｍｇのｐ−グ
ルタルアミドフェニルジスルフィドおよび２５１ｇの骨
ゼラチンを含む反応器に、２９１ｇの３．８Ｍ塩化ナト
リウム溶液を添加し、混合物を約６８℃で約１．０５の
ｐＣｌに維持した。これに、銀溶液と塩化物塩溶液の導
入を開始する約３０秒前に１．９ｇの１，８−ジヒドロ
キシ−３，６ジチアオクタンを添加した。その後、約７
４ｍＬ／ｍｉｎの一定硝酸銀流量で約３９分にわたり従
来の制御型二重ジェット添加によって、約３．７Ｍ硝酸
銀および約３．８Ｍ塩化ナトリウムの水溶液を添加し
た。その後、銀溶液とナトリウム塩溶液の両方のポンプ
を止め、約０．８Ｍ沃化カリウム溶液を攪拌された反応
器の混合物に約６２．９ｍＬ／分の一定流量で約３０秒
にわたり添加した。その後、約１．０５のｐＣｌで約７
４ｍＬ／分で銀溶液およびナトリウム塩溶液の添加の再
開によって約４．５分にわたり従来の制御型二重ジェッ
ト添加によって、得られたヨウ塩化物乳剤をさらに成長
させた。さらに、セシウムペンタクロロニトロシルオス
メートを約４〜７０％で沈殿に添加し、７５〜８０％の
ヘキサシアノルテン酸カリウムおよびイリジウムペンタ
クロロ−５−メチルチアゾールを沃化物添加後９５〜９
８％帯で添加した。こうして、０．２モル％沃化物を全
粒子体積の９０％に置いて、ヨウ塩化銀乳剤を調製し
た。立方晶端部長さは０．６４μｍであった。 【０２７２】ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド
の添加、その後の硫化第一金のコロイド懸濁液の添加に
よって、このヨウ塩化銀乳剤の一部を最適に増感させ、
６０℃まで傾斜加熱し、その間に、青増感色素（ＢＳＤ
−１）、ヘキサクロロイリジン酸カリウム、リップマン
臭化物および１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールを添加した。 【０２７３】緑感光性乳剤 ＥＧ−１：ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟
成剤を含む十分に攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝
酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することにより、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。大部分を沈殿
させる間にセリウムペンタクロロニトロシルオスメート
（ＩＩ）ドーパントをハロゲン化銀粒子生成中に添加
し、その後、（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロ
イリジン酸カリウムを添加する。得られた乳剤は端部長
さサイズ０．３μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタ
ルジアミノフェニルジスルフィド、硫化第一金のコロイ
ド懸濁液を添加することにより乳剤を最適に増感させ、
５５℃まで傾斜加熱し、その間に、ヘキサクロロイリジ
ン酸カリウムドープリップマン臭化物、緑増感色素ＧＳ
Ｄ−１の液状結晶質懸濁液および１−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。 【０２７４】ＥＧ−２：反応容器は、定形ゼラチンが
６．９％であった５．０Ｌの溶液を含み、１．８０ｇの
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）消泡剤を含んでいた。こ
の５８℃で攪拌された溶液に、７４．４ｇの２．８Ｍ・
ＮａＣｌを投入した。ＮａＣｌ溶液の添加から０．５分
後に、７０ｍＬの２．６Ｍ・ＡｇＮＯ3溶液および７
７．６ｍＬの２．８Ｍ・ＮａＣｌを３５ｍＬ／分で同時
に添加した。ｖＡｇ設定点をこの時点で反応器内で観察
された設定点と等しく選択した。２．６Ｍ硝酸銀溶液と
２．８Ｍ塩化ナトリウム溶液を３５ｍＬ／分から１２３
ｍＬ／分までの傾斜付き直線増加流量を用いて１８分に
わたって同時に添加した。これに、２．６Ｍ硝酸銀溶液
と２．８Ｍ塩化ナトリウム溶液を１２３ｍＬ／分の一定
流量を用いて２３．７分にわたって同時に添加した。析
出中、１．６μｇ／銀モルのセシウムペンタクロロニト
ロシルオスメート（Ｃｓ2（ＩＩ）Ｏｓ［ＮＯ］Ｃｌ5）
を添加した。その間に、３．５〜７０％の粒子が生成
し、０．５２ｍｇ／銀モルのＫ2ＩｒＣｌ5（５−メチル
チアゾール）を添加した。その間に、９０〜９５％の粒
子が生成した。得られた塩化銀乳剤は、端部長さ０．３
５μｍである立方晶形状をもっていた。その後、限外濾
過装置を用いて乳剤を洗浄した。最終ｐＨおよびｐＣｌ
をそれぞれ５．６と１．８に調節した。 【０２７５】緑増感色素ＧＳＤ−１の添加、その後の硫
化第一金のコロイド懸濁液の添加によって、この塩化銀
乳剤の一部を最適に増感させ、６０℃まで傾斜加熱し、
その後、３４分にわたり保持した。４０℃に乳剤を冷却
後に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、臭化カリウムおよび塩化カリウムを
添加した。 【０２７６】赤感光性乳剤 ＥＲ−１：ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟
成剤を含む十分に攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝
酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することにより、
高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。ハロゲン化銀
粒子生成中にヘキサシアノルテン（ＩＩ）酸カリウムお
よび（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン
酸カリウムを添加する。得られた乳剤は端部長さサイズ
０．４μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタルジアミ
ノフェニルジスルフィド、チオ硫酸ナトリウム、三カリ
ウムビス{２−［３−（２−スルホベンズアミド）フェ
ニル］−メルカプトテトラゾール}金（Ｉ）の添加によ
り乳剤を最適に増感させ、６４℃まで傾斜加熱し、その
間に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、ヘキサクロロイリジン酸および臭化
カリウムを添加する。その後、乳剤を４０℃に冷却し、
ｐＨを６．０に調節し、赤増感色素ＲＳＤ−１を添加す
る。 【０２７７】ＥＲ−２：反応容器は、定形ゼラチンが
３．８％であった６．９２Ｌの溶液を含み、１．７１ｇ
のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）消泡剤を含んでいた。
この４６℃で攪拌された溶液に、８３．５ｍＬの３．０
Ｍ・ＮａＣｌを投入した。その後直ぐに、２８．３ｍＬ
のジチアオクタンジオール溶液を反応器に注いだ。ジチ
アオクタンジオール溶液の添加から０．５分後に、１０
４．５ｍＬの２．８Ｍ・ＡｇＮＯ3溶液および１０７．
５ｍＬの３．０Ｍ・ＮａＣｌを２０９ｍＬ／分で０．５
分にわたり同時に添加した。ｖＡｇ設定点をこの時点で
反応器内で観察された設定点と等しく選択した。その
後、２．８Ｍ硝酸銀溶液と３．０Ｍ塩化ナトリウム溶液
を２０９ｍＬ／分の一定流量を用いて２０．７５分にわ
たって同時に添加した。析出中、１．５μｇ／銀モルの
セシウムペンタクロロニトロシルオスメート（Ｃｓ
2（ＩＩ）Ｏｓ［ＮＯ］Ｃｌ5）を添加した。その間に、
３．５〜７０％の粒子が生成し、２．２０ｍｇ／銀モル
のＫ2ＩｒＣｌ5（５−メチルチアゾール）を添加した。
その間に、９０〜９５％の粒子が生成した。得られた塩
化銀乳剤は、端部長さ０．３８μｍである立方晶形状を
もっていた。その後、限外濾過装置を用いて乳剤を洗浄
した。最終ｐＨおよびｐＣｌをそれぞれ５．６と１．８
に調節した。 【０２７８】ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド
の添加、その後の硫化物および金（Ｉ）の添加によっ
て、この塩化銀乳剤の一部を最適に増感させた。その
後、乳剤を６０℃まで傾斜加熱し、その間に、ヘキサク
ロロイリジン酸カリウム、臭化カリウムおよび１−（３
−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルを添加した。その後、４０℃に乳剤を冷却後に、赤増
感色素ＲＳＤ−１を添加した。 【０２７９】 【化２９】 【０２８０】 【化３０】 【０２８１】当該技術分野で周知されている方法によっ
てカプラー分散液を乳化した。本発明ラベルベース材料
を用いる写真ラベルを調製するために、以下の最適化感
光性ハロゲン化銀画像形成用層を用いる。当該技術分野
で周知されている方法によって、層を調製しカーテン被
覆法を用いて被覆する。番号付けしたコンポーネントの
すべてに関する構成を以下で、および発明の詳細な説明
において示している。 【０２８２】 【表８】【表９】【表１０】【表１１】【表１２】【表１３】【０２８３】例に用いた化合物の追加の構造式： 【化３１】【０２８４】 【化３２】【０２８５】ディジタル写真プリンタを用いて、この例
のラベル支持体上に被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤
を印刷することができる。その後、標準反射写真ＲＡ−
４湿り化学薬品を用いて、印刷された画像を現像する。
この時点で、薄いラベル支持体上に画像が形成される。
現像された画像層の耐久性をさらに改善するために、そ
の後、環境保護層を画像形成用層中の最上ゼラチン層に
適用することができる。 【０２８６】７．５μｍの粉砕ポリマー粒子（ハーキュ
レス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からＰｉｃｃｏｔｏｎｅｒ１
２２１として入手できるスチレンブチルアクリレー
ト）、２０％懸濁液として軟質ラテックス結合剤（ブチ
ルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホネートおよびアセトアセトキシエチルメタク
リレートのコポリマー）、１％溶液として親水性増粘剤
（Ｋｅｌｔｒｏｌ Ｔ）および１０％溶液として界面活
性剤（Ｏｌｉｎ １０Ｇ）を用いて、環境保護層を調製
することができる。 【０２８７】別案の環境保護層は、写真処理後に最上ゼ
ラチン層に適用できる前もって形成された貼合わせシー
トまたはロールの形を取ることができる。 【０２８８】画像形成され保護されたハロゲン化銀感圧
包装ラベルの全体構造は次の通りである。 【０２８９】 【０２９０】サブシステムのシステムとして、この全体
ラベル構造を扱うことができる。各サブシステムは多コ
ンポーネント層を含む。各サブシステムを本発明により
最適化することができる。本発明コンポーネント層組み
合わせを示して、画像形成用層と実用的シートのサブシ
ステムを表１および２に詳しく記載している。本発明の
サブシステムの特に有利な組み合わせを表３に記載して
いる。 【０２９１】 【表１４】【０２９２】 【表１５】 【０２９３】 【表１６】 【０２９４】 【表１７】【０２９５】上記に由来する二軸延伸ポリオレフィン実
用的シートは、さらに、青味付けポリエチレン層に隣接
した４μｍのポリオレフィン層中に１２質量％の０．２
５μｍルチル形ＴｉＯ2を含有していた。実用的シート
の剛性は、高速ラベル供給のために１２ミリニュートン
であった。実用的シートの厚さは７０μｍであった。 【０２９６】Ｓ−２：最適画像形成用層、写真３＋高Ｔ
ｉＯ2表面素材 上記に由来する二軸延伸ポリオレフィン実用的シート
は、さらに、青味付けポリエチレン層に隣接した４μｍ
のポリオレフィン層中に２８質量％の０．２５μｍルチ
ル形ＴｉＯ2を含有していた。実用的シートの剛性は、
高速ラベル供給のために１４ミリニュートンであり、厚
さは７２μｍであった。 【０２９７】Ｓ−３：最適画像形成用層、長寿命表面素
材 上記に由来する二軸延伸ポリオレフィン実用的シート
は、さらに、青味付けポリエチレン層に隣接した８μｍ
のポリオレフィン層中に２４質量％の０．２２μｍアナ
ターゼ形ＴｉＯ2を含有していた。実用的シートの剛性
は７ミリニュートンであり、厚さは３５μｍであった。
この実用的シートを手塗りすることができるか、あるい
は２５μｍ延伸透明ポリマーシートを上に貼合わせる
時、高速供給することができる。 【０２９８】 【発明の効果】本発明の写真包装ラベルは著しい利点を
有する。本発明は、ディジタルハロゲン化銀ラベル印刷
システムの利点のすべてを提供する。カスタマイズされ
た感光性層配合物の使用は、製品用途のために相応しい
色素安定性、色域およびカール特性をすべて最小化コス
トでもたらす。 【０２９９】本発明は包装材料のために改善された画質
を提供する。本発明は、包装向けハロゲン化銀感圧ラベ
ルの形成のためにネガ型光学システムまたは光学ディジ
タル印刷システムを用いてテキスト、グラフィックスお
よび画像を経済的に印刷できる印刷方法を可能にする。 【０３００】本発明の他の好ましい態様を次に記載す
る。 （態様１） 実用的ポリマーシート、前記実用的ポリマ
ーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用カプ
ラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む少な
くとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、前記
少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄmaxを
得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、前記少なく
とも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を実質的に含
まず、そして前記ポリマーシートが９５より大きいＬ*
を有する写真ラベル。 （態様２） 前記写真ラベルが４．６ｍｇ／平方メート
ルより高い総銀含有量を含む態様１に記載の写真ラベ
ル。 【０３０１】（態様３） Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＲｅおよびＩｒから成る群から選択さ
れた少なくとも一種の要素を前記感光性ハロゲン化銀粒
子にドープする態様１に記載の写真ラベル。 （態様４） Ｏｓ、ＲｅおよびＩｒから成る群から選択
された少なくとも一種の要素を前記感光性ハロゲン化銀
粒子にドープする態様１に記載の写真ラベル。 【０３０２】（態様５） 前記ハロゲン化銀粒子がＲｅ
ドーパントとＩｒドーパントの組み合わせを含む態様１
に記載の写真ラベル。 （態様６） 前記写真ラベルが紫外線吸収剤を実質的に
含まない態様１に記載の写真ラベル。 （態様７） 前記写真ラベルが青顔料を実質的に含まな
い態様１に記載の写真ラベル。 【０３０３】（態様８） 前記少なくとも一層の画像形
成用層が０．１μｍ未満の粒子サイズを有する青顔料を
含む態様１に記載の写真ラベル。 （態様９） 前記少なくとも一層の画像形成用層が０．
００１〜０．１２μｍの間の粒子サイズを有する青顔料
を含む態様１に記載の写真ラベル。 【０３０４】（態様１０） 前記実用的シートと前記少
なくとも一層の画像形成用層との間に少なくとも一層の
下塗り層をさらに含む態様１に記載の写真ラベル。 （態様１１） 前記ポリマーシートが、ポリエチレンを
含む上方乳剤接着剤層を含む態様１に記載の写真ラベ
ル。 【０３０５】（態様１２） 前記ポリマーシートが、前
記上方表面より直下の層中に二酸化チタンを含む態様１
に記載の写真ラベル。 （態様１３） 前記二酸化チタンが、二酸化チタンを含
む前記ポリマー層の１８〜５０質量％を構成する態様１
２に記載の写真ラベル。 （態様１４） 前記ポリマーシートが、３５〜７５μｍ
の層厚中に空隙を含む態様１に記載の写真ラベル。 【０３０６】（態様１５） 前記ポリマーシートが８〜
２４ミリニュートンの間の剛性を有する態様１に記載の
写真ラベル。 （態様１６） 前記ゼラチン含有層が１〜４ミリニュー
トンの間の剛性を有する態様１に記載の写真ラベル。 （態様１７） 前記ラベルが８〜２０ミリニュートンの
間の剛性を有する態様１に記載の写真ラベル。 【０３０７】（態様１８） 前記ポリマーシートがポリ
エステルを含む態様１に記載の写真ラベル。 （態様１９） 前記ポリマーシートが、２４〜５０質量
％の間の量で存在する二酸化チタンを有する少なくとも
一層の層を含む態様１８に記載の写真ラベル。 【０３０８】（態様２０） 前記写真ラベルが、現像さ
れた時、「Ａ」レベルと「Ｂ」レベルとの間のバーコー
ド品質を有する態様１に記載の写真ラベル。 （態様２１） 前記ラベルが、４５〜５０ｇ／ｍ2の間
のゼラチン含有量を有する態様１に記載の写真ラベル。 （態様２２） 前記ラベルが、４５〜５０ｇ／ｍ2の間
のゼラチン含有量を有する態様６に記載の写真ラベル。 【０３０９】（態様２３） 前記ラベルが、 【０３１０】 【化３３】 【０３１１】を含む少なくとも一種のシアン色素形成用
カプラーを含む画像形成用層を含む態様１に記載の写真
ラベル。 【０３１２】（態様２４） 前記ラベルが、 【０３１３】 【化３４】 【０３１４】を含むマゼンタ色素形成用カプラーを含む
画像形成用層を含む態様２３に記載の写真ラベル。 （態様２５） 前記ラベルが、 【０３１５】 【化３５】 【０３１６】を含むイエロー色素形成用カプラーを含む
画像形成用層を含む態様２４に記載の写真ラベル。 【０３１７】（態様２６） 前記ラベルが、 【０３１８】 【化３６】 【０３１９】を含むマゼンタ色素形成用カプラーを含む
画像形成用層と 【０３２０】 【化３７】【０３２１】を含むイエロー色素形成用カプラーを含む
画像形成用層とを含む態様２３に記載の写真ラベル。 【０３２２】（態様２７） 発色現像主薬との反応時に
前記画像色素形成用カプラーによって形成される色素の
正規化スペクトル透過濃度分布曲線が２２５〜３１０度
または３５５以上〜７５度以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、
ｈabを有する前記画像色素形成用カプラーを関連して有
する第４の追加の感光性ハロゲン化銀画像形成用層をさ
らに含む態様１に記載の写真ラベル。 【０３２３】（態様２８） 発色現像主薬との反応時に
第４の画像色素形成用カプラーによって形成される色素
の正規化スペクトル透過濃度分布曲線が２２５〜３１０
度のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈabを有する前記第４の画像
色素形成用カプラーを関連して有する第４の感光性ハロ
ゲン化銀画像形成用層と、発色現像主薬との反応時に第
５の画像色素形成用カプラーによって形成される色素の
正規化スペクトル透過濃度分布曲線が３５５以上〜７５
度以下のＣＩＥＬＡＢ色相角、ｈabを有する前記第５の
画像色素形成用カプラーを関連して有する第５の感光性
ハロゲン化銀画像形成用層とをさらに含む態様１に記載
の写真ラベル。 【０３２４】（態様２９） 前記ハロゲン化銀粒子が、
（ａ）銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有
し、（ｂ）｛１００｝結晶面によって形成された５０％
より多い表面積を有し、（ｃ）総銀の９９％以下を占め
る中心部分を有するとともに式（Ｉ）： 【０３２５】（Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０３２６】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子であることを条件として、独立して選択することが
できる橋架け配位子を表す）の第１のドーパントおよび
式（ＩＩ） 【０３２７】（ＩＩ）［ＴＥ4（ＮＺ）Ｅ'］r 【０３２８】（式中、ＴはＯｓまたはＲｕであり、Ｅ4
は、独立して選択されうる橋架け配位子を表し、Ｅ'は
ＥまたはＮＺであり、ｒは、０、−１、−２または−３
であり、Ｚは酸素または硫黄である）の第２のドーパン
トを含有するハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤
を含み、前記ハロゲン化銀粒子は、０．９μｍ未満の平
均等価球状直径を有し、式（ＩＩ）のドーパントは、総
銀の６０％以下を構成する粒子の内部コア内に位置し、
式（Ｉ）のドーパントは、総銀の少なくとも１０％によ
って内部コアから分離されている外側ドーパント帯内に
位置する態様１に記載の写真ラベル。 【０３２９】（態様３０） 前記ハロゲン化銀粒子が、
銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有し、
｛１００｝結晶面によって形成された５０％より多い表
面積を有するハロゲン化銀粒子を含む少なくとも一層の
輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を含み、（ｉ）前記層
中の総輻射線感受性ハロゲン化銀を基準にして１０〜９
０質量％のハロゲン化銀粒子を含む第１のフラクション
は、銀モル当たり式（Ｉ）を満足させる六配位金属錯体
少なくとも１０-7モルおよび銀モル当たり式（ＩＩ）を
満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-10モル未満
を含む総銀の９９％以下を占める中心部分を有する粒子
から成り、（ｉｉ）前記層中の総輻射線感受性ハロゲン
化銀を基準にして１０〜９０質量％のハロゲン化銀粒子
を含む第２のフラクションは、銀モル当たり式（ＩＩ）
を満足させる六配位金属錯体少なくとも１０-10モルお
よび銀モル当たり式（Ｉ）を満足させる六配位金属錯体
少なくとも１０-7モル未満を含む総銀の９９％以下を占
める中心部分を有する粒子から成る態様１に記載の写真
ラベル。 【０３３０】（Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０３３１】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子であるることを条件として、独立して選択すること
ができる橋架け配位子を表す） 【０３３２】（ＩＩ）［ＴＥ4（ＮＺ）Ｅ'］r 【０３３３】（式中、ＴはＯｓまたはＲｕであり、Ｅ4
は、独立して選択されうる橋架け配位子を表し、Ｅ'は
ＥまたはＮＺであり、ｒは、０、−１、−２または−３
であり、Ｚは酸素または硫黄である）（態様３１） 前
記ハロゲン化銀粒子が、（ａ）銀を基準にして５０モル
％より多い塩化物を含有し、（ｂ）｛１００｝結晶面に
よって形成された５０％より多い表面積を有し、（ｃ）
総銀の９９％以下を占める中心部分を有するとともに式
（Ｉ） 【０３３４】（Ｉ） ［ＭＬ6］n 【０３３５】（式中、ｎは、０、−１、−２、−３また
は−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア
軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくと
も四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一
個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配
位子であることを条件として、独立して選択することが
できる橋架け配位子を表す）の第１のドーパントを含有
するハロゲン化銀粒子を含む輻射線感受性乳剤を含み、
各々がシアノ配位子より電気陽性である配位子を有する
イリジウム配位錯体を含む第２のドーパントは、ハロゲ
ン化銀粒子の中心部分内の共通ドーパント帯内に第１の
ドーパントと共に位置する態様１に記載の写真ラベル。 【０３３６】幾つかの好ましい実施形態を個々に参照し
て本発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および
範囲を逸脱せずに変形および修正を行うことができるこ
とは言うまでもないであろう。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｂ
(72)発明者 ロバート ポール ボードレイス
アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534,
ピッツフォード，オークシャー ウェイ
59
Ｆターム(参考） 2H016 AB01 BC00 BD05 BL00
2H023 HA06
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 実用的ポリマーシート、前記実用的ポリ
マーシート上で感光性ハロゲン化銀粒子と色素形成用カ
プラーとを含む少なくとも一層の画像形成用層を含む少
なくとも一層の層を含んでなる写真ラベルであって、 前記少なくとも一層の画像形成用層が１．５の有効Ｄ
maxを得るのに０．０１秒未満の露光時間を有し、 前記少なくとも一層の画像形成用層が画像色素安定剤を
実質的に含まず、そして前記ポリマーシートが９５より
大きいＬ*を有する写真ラベル。
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