JPS59177541A - 写真印画材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂フィルム被覆紙基体を支持体とする写
真印画材料に関する。更に詳しくは、仕上７５１り写真
画像において観察条件が異なっても像濃度コントラスト
が一定に保たれ〃）つ、白色背景の白色度が良好な状態
に保たれる工うに改良された写真印画材料に関する。

本発明は、捷だ、合成樹脂フィルム被橢紙基体を支持体
とする鮮鋭度の改良された写真印画材料に関する、 写真感光材料の現像処理の迅速化は最近の趨勢であり、
その−環として、ポリオレフィン被覆紙を支持体とする
所謂耐水性印画紙が開発され、実用化されるに至った。

両面を疎水性樹脂であるポリオレフィンによって＠榎さ
ｆ′したポリオレフィン被覆紙を支持体とする耐水性印
画紙は、支持体が、現像処理液を吸収しにくい、ため処
理液の疲労が少なく、また現像処理液後の水洗及び乾燥
に要する時間が大幅に短縮さｆる。更に寸度の安定性に
優れているなどの利点を有している。

したしながら、従来のバライタ塗工紙を支持体とする写
真印画材料エリ得た写真画像に比べ、ポリオレフィン被
覆紙を支持体とする写真感光材料工り得た写真画像は、
その像濃度コントラスト及び白色背景の白色度が、観察
条件によっては、劣化して見えるという欠点を有してい
る。例えば、後者の写真画像を、白色′の台紙の上に載
せて観察する場合と、黒色の台紙の上に載せて観察する
場合とでは、明ら刀）に異なって卯える。即ち、黒色の
台紙の上に載せると、全体に画像が黒ずんで見え、かつ
、その程度は、白色背景部分において大きく、結果とし
て、像コントラストは低下し、白色背景の白色度も劣下
して見える。前者の写真画像においては、このようなこ
とは起こらないが、起きてもその程度に極めて小さい。

また写真画像を台紙等の上に置刀為ずに空中に保持して
観察する場合においても、後者の写真画像は前者の写真
画歇に比べ、像コントラス）７＞３低下して見える。

これらの欠点の原因は、支持体の感光性ノ・ロゲソ化銀
乳剤層と接する面を被覆しているポリオレフィン層中に
練り込まれている白色顔料の量及び体積含有率が少なく
、光の遮蔽効果力３不完分なために、観察時の光の一部
分が支持体をつき抜けてし甘うためと考えられる。

又、従来のバライタ塗工紙を支持体とする写真印画材料
エリ得た写真画像に比べ、ポリオレフィン杉覆紙を支持
体とする写真印画材料エリ得た写真画像は、鮮鋭度７５
５劣るという欠点を有しているが、こ几の原因も支持体
の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤と接する面をＭ覆している
ポリオレフィン層中に練り込まれている白色顔料の量及
び体積含有率が少なく、光の遮蔽効果が充分でないため
に、光のハレーションがボレオレフィン層内で広カって
しまうためと考えられる。

充分な遮蔽効果を得るためにポリオレフィン層に多量の
白色顔料を練り込むことはポリオレフィンの被膜性を著
しく：劣化させること力・ら好ましくない。

上述の欠点の内鮮鋭度の劣下を改良する方法として、特
開昭６７−４７２３１に記載された方法、即ち、ポリオ
レフィン被覆紙支持体と感光性ハロゲン化銀乳剤層の中
間に白色顔料と、現像処理工程において脱色されえる染
料を含有する親水性コロイド層を設けることか考案され
ている炉、この方法では、現像処理後においては染料は
脱色さ几てしまい、親水性コロイド層中には白色顔料の
みとなってしまうために、観察条件による像コントラス
トの変化は依然として残り、また、白色度も良好ではな
い。

本発明の目的は刀１かる欠点を解消した鮮鋭度が高く、
白色度も良好で、がつ、観察条件を変えても像コントラ
スト及び白色度が変わることなく、一定に見える写真画
像を得ることができる写真印画材料を提供することにあ
る。

本発明の目的は、紙支持体の両面が合成樹脂フィルムに
工って被僧さ九ている支持体の一方の而に、白色顔料を
含有する親水性コロイド層を有し、さらにその上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真印画材料に於て、該
親水性コロイド層中、及び／又は該合成樹脂フィルム中
に写真処理中に脱色されない染料又は顔料全含有するこ
とを特徴とする写真印画材料により達成された。

本発明に用いら牡る合成樹脂フィルムとしてはポリオレ
フィン系のフィルム、特にポリエチレンフィルムが好ま
しい。

本発明の写真印画材料に於ては、白色顔料全含有する親
水性コロイド層は紙支持体を被覆する合成樹脂フィルム
上に隣接して存在することが好ましい。

ポリオレフィン被覆紙支持体と感光性ハロゲン化銀乳剤
層とで）らなる通常の耐水性印画紙エリ得られる写真画
像においては、ハロゲン化銀乳剤層に用いられるゼラチ
ンや、該ハロゲン化銀乳剤層と接し刀）つ紙基体全′＠
覆するポリオレフィン層中に練り込まれている白色顔料
の色味が、視覚上、黄色味を帯びているために、画像全
体の色味、特に白色背景の白色度力Ｓ劣下してしまう。

こｎを改善するために例えば特開昭１３−／りＯ２１号
に記載されているが如く、紙基体を被覆しているポリオ
レフィンノ脅の内、ハロゲン化銀乳剤層に接している側
のポリオレフィン層中に青色および赤色染料や顔料を含
有せしめる方法が良く知られている。したしながら、こ
の方法においては、ポリオレフィン層に含有せしめるこ
とのできる染料または顔料の量は、椿く少量に限られて
おり、具体的には、特開昭ｊ３−／り０２１号に記載さ
几ている如く、ＪＩＳ　　’１ｌｒ７３０に規定された
方法でｆ４１１定し、たつ、ＪＩＳ　Ｚｌｒ７３０に規
定サレ＊方法で表示した表面反射特性−１ｔｉＬ−２０
以上、ａ＝Ｏ９！〜ｉ、ｒ、ｂ＝−３〜−！の範囲に入
る工う限定されてしまう。それ以上に染料、または顔料
を含有せしめると刀）えって青味ないし緑味を帯びてし
まい、白色度が劣下してしまうからである。

しη＼るに、本発明において、白色顔料を含有する親水
性コロイド層に接している合成樹脂フィルム（ポリオレ
フィン層）中に含有せしめることのできる染料または顔
料の量は、上述の通常の耐水性印画紙の場合の１．３倍
ないし１倍にしても白色度の劣下は起らないことが見い
出さ′ｎ、ｆ′ｃ０　このような顔料の添加量は、Ｊ！
Ｓ　　ＺＩ７３０ＶＣ規定された？１ｌ１１定法による
表面反射率がｐｏθ〜７０θｎｍに於て、７θ係以下に
なる量であることを意味（７ブいる。このように従来者
えられない程の多量の染料捷たは顔料全含有せしめても
白色度の劣下が起こらず、むしろ、好ましい白色度にな
る理由は、本発明における白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層の光遮蔽効果のために、写真画像を観察する時
の光の一部分し刀）ポリオレフィン被覆紙に到達できず
、結果として、観察者には、ポリオレフィン層の色味は
ごく淡いものとして卯えるためと思われる。

白色顔料を含有する親水性コロイド層のある程度の光遮
蔽効果の土に多量の染料または顔料全含有シたポリオレ
フィン層の光フィルター効果カ付は加わることにＬり、
本発明における写真画像全焼す得られる写真画像におい
ては、ポリオレフィン被覆紙支持体および白色顔料含有
親水性コロイド層をつき抜けうる光は事実上ゼロとなり
、従って、写真画像を観察するに際して、該写真画像を
白色あるいは黒色の台紙の上に載せても、また、空中に
保持しても、像コントラストや白色背景の白色度は常に
一定屋える。

また、該写真印画材料に写真画像全焼き付けるに際して
は、白色顔料含有親水性コロイド層に接して、かつ、多
量の染料または顔料全含有しているポリオレフィン層力
３あることに裏って、車に白色顔料含有親水性コロイド
Ｎ全塗設した場合に比べて写真画像の鮮鋭度〃５向土す
ることヵ５卵い出さハた。従来から、感光性ハロゲン化
銀乳剤層に接し１、〃λつ、該ハロゲン化銀乳剤層と支
持体の間に染料または顔料全含有する層が存在すると、
この層が所謂アンチハレーション効果全示し、写真画像
の鮮鋭度が向上する〃３同時に感度力ｊ低下することが
良く知られている。し７１＋）るに本発明の如く、感光
性ハロゲン化銀乳剤層に接［７′７、白色顔料含有親水
性コロイド層があり、さらに該白色顔料含有層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層とは反対側に染料オたは顔料含有層
がある場合は、従来のアンチハレーション効果とは異な
り、感度低下を伴なわずに鮮鋭度が向上する。この現象
のメカニズムにライては、良く判っていないが、ポリオ
レフィン層中の染料または顔料濃度全従来になく高くで
きたことで鮮鋭度が向上し、たつ白色顔料含有層がハロ
ゲン化銀乳剤層と接し１１／Ｉることで感度低下が起こ
らずに済んでいるものと推定される。

染料または顔料全ポリオレフィン層にではなく、白色顔
料含有親水性コロイド層中に含有せしめる方法に関して
は、類似のものとして、特開昭ｊ７−６弘２３ｊｔに記
載さ１．た方法がある。該特開昭に記載された方法にお
いて用いる染料は、感光性・・ロゲン化銀乳剤層が有す
る分光感度域に吸収を有する染料に限定されているが、
本発明において用いる染料または顔料の吸収は、白色顔
料含有親水性ココイド層に用いる白色顔料の種類、即ち
白色顔料の色味に応じて、出来上がりの写真画像の白色
背景の白色＃力３良好なものとなるように選択すべきも
のであって、ハロゲン化銀乳剤層の分光感度とは一切、
無関係に選択されるものである。

また、上記引例特開昭において用いる染料は写真処理工
程において脱色されえるものと限定されているが、本発
明に用いるべき染料または顔料は、写真処理工程におい
て脱色されえないものに限られる。なぜならば、写真処
理工程中に脱色されてしまっては、出来上刃（りの写真
画像の白色度を向上せしめること力３不可能だ〃・らで
ある。

しη）しな力Ｉら、本発明のりａくに選択した染料また
は顔料を用いても、鮮鋭度が向上することを我々は見い
出した。

また、写真処理工程後も、白色顔旧含有親水性コロイド
層中に染料″ｉたは顔料が脱色されずに存在しているこ
とがもう一つの重要な効果を有する。

即ち、前述の、ポリオレフィン層に多量の染料または顔
料を含有せしめ、刀Ｓつそのボ゛リオレフイン層と、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の中間に白色顔料含有親水件コ
ロイド層を設けた写真印画材ｌ＃４７７ｈら得た写真画
像と同様に、像コントラスト及び白色背景の白色度が観
察条件か異なっても営に一定に見えるという効果を有す
る。染料または顔料全ポリオレフィン層に含有せしめる
場合に比べて、染料または顔料を白色顔料含有親水性コ
ロイド層中に含有せしめる場合は良好な白色度を保つた
めに染料または顔料の含有量は少なくせざるを得ない。

し刀為しながら染料または顔料が白色顔料含有親水性コ
ロイド層中に存在している場合は、含有量が少なくても
、光遮蔽効果は著しく向上する。

この理由は、白色顔料含有層を光かつき抜けるに際して
は白色顔料含有層の一方の面から他方の面へ、直進して
つき抜けることは殆どありえず、白色顔料含有層中にお
いて、光が白色顔料粒子につき当たる度に散乱されなが
ら進んで行き、最終的ｋ、一方の面から、他方の而に到
達するまでに、直進する場合に比べて、数倍ないし士数
倍の極めて長い光路を終ることになり、従って、白色顔
料含有層中に染料または顔料か存在していると、その染
料または顔料による光フィルター効果は、白色顔料が含
有されていない場合に比べて、数倍ないし十数倍に高め
られるためと考えられる。

白色顔料含有親水性コロイド層中に染料又は顔料を含有
せしめる場合の染料又は顔料の伶加鴬は、合成樹脂フィ
ルムで液種された紙支持体上に、白色顔料とともに染料
又は顔料全塗布し、その時の表面反射特性かＪＩＳ　　
Ｚざ７３０の方法で測定し、Ｌ＝２θ以上、ａ＝ｏ　、
ｓ〜ｌ、ｓ、ｂ＝−３〜−！の範囲に入る工うな量であ
ることが好ましい。

また紙基体全被覆するポリオレフィン層の内、ハロゲン
化銀乳剤層力１塗設される側のポリオレフィン層に白色
顔料が練り込まれている場合は更に好ましい効果が得ら
訃る。ポリオレフィン層中に白色顔料を練込む場合は、
その路〉加量は３０体積係以下、特に７０，２０体積係
であること炉好ましい。

本発明の写真印画材料で用、いることのできる白色顔料
は、二酸化チタン、硫酸バリウム、リトポン、アルミナ
白、炭酸カルシウム、シリカ白、二酸化アンチモン、リ
ン酸チタニウム等である力ｊ、中でも二酸化チタンが特
に有効である。〃・〃・る二酸チタンはルチル型でもア
ナターゼ型であっても良く、また、サルフェート法、ク
ロライド法のいずれの方法で製造されたものであっても
良い。

、また、白色顔料の粒子サイズは、その平均粒子サイズ
がＯ０／μ〜／、θμであればいずれも有効であるが、
中でも平均粒子サイズが０．２〜０゜３μであるものが
好ましい。

本発明の白色顔料全含有する親水性コロイド層中の白色
顔料の含有率は、３０体積係以上であれば有効である力
３特に弘Ｏ体積係以上であると顕著な効果が得られる。

本発明に用いられる染料及び顔料と′してはＳＯｏ、ｌ
００ｎｒｎＫ吸収極太を不するもの力Ｓ好ましい。代表
的な例として、アントラキノン類、アゾ類、フタロシア
ニン類、インジゴ類、チオインジゴ類、キノフタロン類
、アゾメチン類、インドフェノール類などの有機染料及
び群青などの無機顔料か挙げられる。

次に本発明に用いら九る染料の具体例を挙げる〃＼、本
発明の染料がこれらに限定さｎ、るものではなし〕。

／　　Ｃ１■、　　５ｏｌｖｅｎｔ　　ＱｒＣｅｎ　　
３２　　Ｃ１１，５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ　　／　
／３　　Ｓｕｍｉｐｌｕｓｔ　　Ｂｌｕｃ　ＢＧＭＩＩ
　　Ｃ０■、５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｒｅｄ　／　３！ｊ　
　Ｃ，■、５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｒｅｄ　＋２５１＊　　
１）ｉａｐｏｌｏｎ　）３ｒｉｌｌｉａｎｔ　　Ｂｌｕ
ｅ　　Ｂ３７　　Ｃ６ｌ、　　５ｏｌｖｅｎｔ　　］３
１ｕｅ　　＋２ｔＩ　　Ａｉｚｅｎ　　５ｐｉｌｏｎ　
　Ｊ３］ｕｅ　　（３ＮＨタ　　　　Ｃ、Ｉ　、　　　
３ｏ１ｖｅｎｔ　　　１３１ｕｅ　　　　ｊ　　！ｉｏ
’Ｃ，Ｉ、　　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　　１３１ｕｅ　　３
１／／　Ｃ，１，Ｖａｔ　　Ｂｌｕｅ　　／／２　　Ｃ
，１，Ｖ’ａｔ　　　ｆ３１ｔｔ；　　　ｉｔ／３　　
Ｃ，１，Ｖａｔ　　Ｂｌｕｅ　　、３゛／ｌ　Ｃ，Ｌ　
　Ｖａｔ　　Ｂｌｕｅ　　Ａ／！ ｔ α　　　　　　しＨ３ ／７ ／ｖ　　１）ｉａ＋ｎ１ｒａ　　Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　
　Ｇｒｅｅｎ　　１ｒＢｌり ０ コｌ青ロ群宵 、２２赤口群育 コ３コバルトプル・− ，２≠セルリアンブルー コｊダイイチバイオレアト　ＤＶ−／ 、２６ダイイチビンク　ＤＰ−／ 、２７　（：、Ｉ、　Ｖａｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　？２ｒ　
ｃ、Ｉ、　　Ｖａｔ　　ｖｉｏｌｅｔ　　ｉ２９　　Ｃ
，１，Ｖａｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　　７３０　Ｃ，１，Ｖ
ａｔ　Ｑｒａｎｇｅり３／　Ｃ，工、Ｊ）ｉｒｅｃｔ、
Ｂ１ｔ＋ｅ　　／　ＡＩ本発明の白色顔料含有親水性コ
ロイド層及びノ・ロゲフ化銀乳剤層等の親水性コロイド
としては５、ゼラチンを用いるのが有利である力５、そ
の以外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子トのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル已−
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

本発明の白色顔料含有層の厚さはｏ、ｒ〜ｉ。

μｍ、特にコ〜ｊμｍ″Ｔ：あることが好ましい。

本発明の写真印画材料に用いられる・・ロゲン化銀乳剤
には、種々の化学増感剤を用いることができる。

すなわち、活性セラテンや銀と反応し得る硫黄金倉む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物顛、ローダニン類）金柑いる硫黄増感法；還元性物
角（例えば、第一すず塙、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のは〃）
、ｐｔ、ｉｒ、ｐｄなどの周期律表■族の金屑の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
，３７グ、ハリ号、同第ス、弘１０゜６１９号、同第２
．．２７Ｊ　、り弘７号、同第２゜７．２．ｒ、４Ａｆ
号、同第３　、　ｌｔ４．９３３号等、還元増感法につ
いては米国特許第２，２ざ３．ｔＯり号、同第コ、弘／
り、７７グ号、同第≠、０３４Ａ、ａｓｒ号等、貴金属
増感法については米国特許第コ、３タタ、（：＃３号、
同第２，１す。

ｏｔｏ号、英国特許第１．／Ｉ、θＡ／号等の各明細書
に記載されている。

本発明に用い、られる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　ｉ防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化付物
を含有させることができる。ｆなゎちアゾール類たとえ
ばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリ
アゾール類、ペンツトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル偵（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環
メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類で特に／−フェニル−ｊ−メルカプトテ
トラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル
基やスルホン基すどの水溶性基を有する上記のへテロ現
メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾ
リンチオン；アサインテン類たとえばテトラアザインデ
ン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／、３，３ａ、７）テ
トラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベ
ンゼンスルフィン酸；などのようなカプリ防止剤捷たは
安定剤として知られた多くの化付物を加えることができ
る。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水件コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばザボニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えはポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合、物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレンクリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミン捷りはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンセフ　−’：Ｘ　ｋ　７オンｅｍ、アル
キルナフタレンスルフォン酸塩、アルギル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルボア
ルキルポリオキシェチレンアルキルフェニルエーテル類
、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エス
テル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、ア
ミノアルキル硫酸捷たは燐酸エステル類、アルキルベタ
イン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アル
キルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素項
第ｊ級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を
含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオ
ン界面活性剤を用いることができる。

本発明の８貞感光材制には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化付物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキザン誘導体［２、Ｊ−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（／、３．！−トリアクリロ
イルーへキサヒドロ−８−トリアジン、ｌ。

３−ビニルスルホニル−λ−プロパツールナト）、活性
ハロゲン化合物（２，≠−ジクロルー６−ヒドロキシー
５−）リアジンなど）、ムコノ翫ロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸すど）、などを単独捷た
は組合わせて用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、′ｆなわち発色現像処理において芳香族７級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリングに裏って発
色しうる化付物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプ
ラーとして、５〜ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開鑓アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエ
ローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例
えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトア
ニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、およびフェノールカプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基と工ばれる疎水
基を有する非拡散のものが望贅しい。カプラーは銀イオ
ンに対し≠当量件あるいは２当量件のどちらでも工い。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤全放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であっても、Ｃい。

址たＤＩＪ’？カプラー以外にも、カップリング反応の
生成物が無色であって現像抑制剤を放出する無ｕ色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。

本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい。たとえばアリール基で置換さｎ、たベン
ゾトリアゾール化曾′向、≠−チアゾリドン？ｆｓ住物
１、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸ニスデル化合物、ブ
タジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫
外線吸収性のポリマーなどケ用いることができる。こノ
１．らの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
されてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色累類その（ｌ
、ｉｔ　Ｋ　、Ｌつ１分光増感さｉｔて工い。これらの
増感色素は茸し独に川ｌ、／１ても工い力５、それらの
組付せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色１
首１応の目的でしばしば用いら几る。増感色素とともＶ
（、そわ、自身分光増感作用をもたない色素あるいは可
視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示
す物〕質イ乳剤中に含んでもよい。

有月１な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強
色増感を示す物質はリサーチ・デスクｏ　−ジャ（Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　　］）ｉｓｃｈｏｓｕｒｅ　ｌ　／　７
１ｒ巻／７Ａグ３（／９７ｒ年）、２月発行）第、２３
頁■のＪ珀匠ｉ己載さハ、″′Ｃいる。

本発明を実施′するに際して下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色（象安定剤
は垣独または、２種以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としては、）・イドロキノン訪導体、没食子
酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフ
ェノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許コ。

３１０、．２り０号、同ｘ、ｐｉｇ、４ｉ’３号、同２
．６７タ、　３１４１．号、同１，７０／、／９７号、
同λ、７０１１．７１３号、同λ、７２ｇ、ｉｔター号
、　１司、２　　、　７３　．２　、　３００号、　１
司λ　、７ｊ、！、７４、を号、同、２，７１０，１０
／号、同２．ざｌｔ。

ｏ、２ｒ号、英国特許／　、３ｔ３．９２／号、等に記
載されており、没食子酸誘導体のそれは米国時ｆＹ３．
ｔ、ｔｒ７．ｏ７り号、同３，０６り、　、！４．２号
等に記載さｊ、ており、ｐ−アルコキシフェノール類の
それは米国特許、！　、　７３ｓ　、　７ｔｔ号、同３
、Δ？、ｇ’、？０９号、４゛：ｆ公昭≠２−．２０９
７７号、同！、２−ｔｔ２３号に記載されており、ｐ−
オキシフェノール誘導体のそれは米国特許３．グ３２，
３θＯ号、同３．１７３．０３０号、同３゜！７グ、６
２７号、同３，７Ａ４ｔ、３３７号、特開昭タｕ−３ｊ
、Ａ３３号、ｌ＊ｉ　ｊ　２−　／グア、グ３グ号、同
６２−／１２２．２ｊ号に記載されており、ビスフェノ
ール頴のそれは米国特許３　、７　。

θ、ｌタ！号に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度會
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支縛体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要一応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤ＷＩニジアン形成カプラーケ、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成力プラーケ、青感性乳剤層にイエ
ロー形底カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、Ｓ
台にエリ異なる組付せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真処理には１例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ１）ｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　ｌ　／　７　Ａ号第コｒ〜ＪＯｉ（ＲＤ−／７
＆４ｔＪ）Ｋ記載さ扛ているような、公知の方法及び公
知の処理液を適用すること力Ｓできる。この写真処理は
、目的に応じて、銀画１１！’を形成する写真処［（黒
白写真処理）、あるいは色素像全形成する写真処理（カ
ラー写真処理）のいずｎ″′Ｃあっても工い。処理温度
は普通／ｒ０Ｃ刀・ら３０℃の間に選ばれる力３、ｌざ
０ＣＬり低い温度またはｊ０°Ｃ全越える温度としても
よい。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばμｍア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、３−メチルーヴーア
ミノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、グーアミ／−Ｎ−：
ｒ−ｆルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン。

グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いること力１できる。

この他Ｌ　、Ｆ　、Ａ、Ｍａｓｏｒ＋著Ｐｈｏｔ、ｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ刊、１９≦６年）の２
．２６〜２１り俤、米国特許２、ｌり３．ｏｉｒ号、２
同コ、！タス、　３１，１１号、特開昭弘ｒ−＋≠７３
３号などに記載のものを用いてＬい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれても′工いし一個別に
行なわれてもよい漂白剤としては鉄（１１１１、コバル
ト（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（１１）などの多価金
属の化付物、過ｌ￥１２類、キノン類、ニトロン化合物
などか用いら才しる。

たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
　）またはコバルト（ＩＩＩ　１の有機Ｃハ塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３
−ジアミノ−ノープロパノール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
のイｌＩの錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなど金柑いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄１）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　ｌア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ　）錯塩は独立の餅白液においても、−浴漂
白定着液においても有用″ｔ″ある。

現像処理の特殊な形式として、税源主薬を又は補助現像
主薬感光相料中、たとえば乳剤層中に含み、感光相別を
アルカリ水溶液中又は現像液中で処理して現１＆を行な
わせる方法舎用いてもよい。

以下に実施例で本発明ｔさらに説明する。

実施例−１ ｆ＋量／ｌ０ｊ９／ｍ２の原紙上にアナターゼ型酸化チ
タン７、−ｔｆｆｉ量％全含むポリエチレンで厚み弘θ
μｍに被覆（以下、ｒＰＥ層」と記す）した支持体上に
、第１表及び第２表に示す如き第１層へ・第ｒ層を塗布
して試料Ａを作成した。

第１層及び第２層がない以外は試料Ａと同様にして試料
Ｂ１作成した。

ＰＥ層に、酸化チタンの他に、宵口群青Ａ２０ＯＯと赤
系顔料ダイイチピンクＤ−Ｐ−／の／：／の組成物を０
．．２０重量幅含む以外は試料ＡとＩＨＪ様にして試料
Ｃ？、作成した。

ＰＥＪＷｉが試料Ｃと同一組成であり、第１層及び第２
層７５Ｉない以外は試料Ａと同様にして試料りを作成し
た。

ＰＥ／舎中ＫＷ口群青篇２０００とＤ−Ｐ−／の／／／
組成物を０．３０重量係含む他は試料Ｃと同様にして試
料Ｅを作成した。

試料Ｅと同一組成のＰＥ層を有し、第１層及び第λ層〃
３ない以外は試ｌ＃４Ａと同様にして試料Ｆを作成した
。

こｎらの試料のストリップスに青色光、緑色光及び原色
光にて段階的に露光を与え、下記の現像処理をした。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍジエチレ
ントリアミンｊ酢酸！ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−ｇＮ；＋２
ＳＯａ　　　　　　　　　　　　　　ｋｇＮａ　２ＣＱ
３　　　　　　　　　　　　　　　３０ｊｉヒドロキシ
ルアミン硫ｍ塩、２　ｇ 弘−アミノ−３−メチル−Ｎ −エチルーＮ−β−（メタ ンスルホンアミド）エチル ７＝リン、３７２　Ｈ２ＳＯ４、 Ｈ２０μ、！ｇ 水で１０００ｒｎｉにする　　　　　ｐ）（／　０　、
　／漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ ｗｔ幅）／！θ罰 Ｎａ２５Ｏａ　　　　　　　　　　　　　　３９Ｎａ［
Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　１Ａｏ９ＥＤＴＡ
　　　　　　　　　　　　　　　　μｇ水で／θθ０ｒ
ｎｌにする　　　　　　ｐｆ−１１，１処理工程　　　
温度　　時間 現像液　　３３°　　３分３０秒 ひ白定着液　　　　３３°　　　　ノ分３０秒水　　　
　洗　　　　、２ｒ〜３！　０　　　３　分得られた発
色試料を濃度測定し、特性値を求めた。

さらにＪＩＳ　　ＺＩ７２２、ｆ　７　Ｊ　ＯＫ基づい
て白色度を測定した。

次に、未感光試料Ａ−Ｆに対して、Ｔ、）Ｊ。

ＪＡＭＥＳ　編集ゝＴＨＥ　　ＴＨＥＯＲＹ　　ＯＦ　
ＴＨＥＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰＲＯＣＢＳＳ　第弘
版”ｐｊλを記載のＭＴ値を求めて、そのシャープネス
を比較した。

すなわち、ここで云うＭＴ値は、その値がｌ。

Ｏに近い程、シャープネスが優れ、プリントの際の画像
のボケやにじみが少ないことを意味する。

更に、本明細書中にデータとして示すＭＴ値はすべて緑
感性ハロゲン化銀乳剤膚について空間周波数−１）１１
０サイクル／　ｍ　ｍの時の実験値であるが本発明の効
果はこの緑感性乳剤層或いは空間周波数に限定さ几るも
のではない。

得られた結果を第３表に示す。

第３表に、ｃｎば、試料Ａは色味力３好ましくないとい
う欠点含有し、試料Ｂはシャープネスにおいて最も劣り
、試料Ｃは比較的色味シャープネスとも好ましいが試料
ＥＫは及ばない。また試料りは現在市販されている多く
のカラーベーノξ−の性能と一致するものであるが、シ
ャープネスが不十分である。また試料Ｆは色味が好まし
くない。この様に試料Ｅ炉最も優れていること力１判る
。

実施例−２ 実施例−１の試料への第１層中に第弘表に示す如く染料
を含有せしめる以外は試料Ａと同様にして試料Ｇ−Ｋを
作成した。

こ几らの試料について実施例−７と同様にして第５表に
示す結果を得た。

こｔ′１．η）ら、本発明の試料Ｇ、Ｈ１■、Ｊは、比
較試料Ａ及びＫに比して、白色度シャープネス共にすぐ
れていることが判る。試料Ｋにおいては、処理時染料力
ＩＲ失するため、白色度が悪いものと思われる。

３２５− 実施例−３ 実施例λの試料Ｇの第１層（白色顔料含有親水コロイド
層）の酸化チタン量ｔＪｇ／ｍ”とした他は、試料Ｇと
同様にして試料りを作成した。また、試料りの第１層の
染料量１０ｍ９／ＴｒＬ２とした他は、試料りと同様に
して、試別Ｍ會作成した。

実施例１と同様にして求めた、試料Ｇ、Ｌ、Ｍ及び実施
例／の試料Ａの写Ｘ特性、白色度、ＣＴＦを第を表に示
す。

酸化チタン量の少ない試料りは、低感で、明度＋Ｌｌの
低下が著しい。又、酸化チタン及び染料量共に少ない試
料Ｍは、感度、白色度共試料り工り向上が見られるが、
本発明の試料Ｇに比して、ＣＴＦの低下が著しい。

本発明の好ましい実施態様は以下の如く、／０合成樹脂
フィルム〃（ポリエチレンフィルムである特許請求の範
囲の写真印画材料。

コ、白色顔料が二酸化チタンである特許請求の範囲の写
真印画材料。

３、二酸化チタンを含有する親水性コロイド層に写真処
理中に脱色されない染料又は顔料を含有する特許請求の
範囲の写真印画材料。

４Ｌ、３に於て、写真処理中に脱色されない染料又は顔
料が、ＪＩＳ　　Ｚ１７３ｏ−ｃ規定さｎ。

た表面反射率が、Ｌ＝りＯす、上、ａ＝ｏ　、　ｔ〜／
、Ｊ−、ｂ＝−３〜−ｊの範囲になる工う　／な量含有
さ−ｎ、た特許請求の範囲の写真印画材料。　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　／ｊ、二酸化チタンを含
有する親水件コロイド層炉ポリエチレンフィルム層に隣
接することを特徴とする特許請求の範囲の写真印画材料
。　／ｌ、ポリエチレンフィルム層中に写Ｘ如理中に脱
色されない染料又は顔料を含有する特許請求の範囲の写
真印画材料。　　　　　　　　　／７、乙に於て、写真
処理中に脱色されなＩ／−染料又は顔料がＪＩＳ　　Ｚ
ｔｒｙ３ｏの測定法で≠００〜７００ｎｍでの表面反射
率２）Ｊ　７０　ｑＩ）以下になる量含有さ几ているど
と會％徴とする写真印画材料。

す、親水性コロイド層中の白色顔料の含有率が３０体積
係以上である特許請求の範囲の写真印画材料。

り、白色顔料含有親水性コロイド層の厚さがＯ０５〜Ｉ
Ｏμｍ′″′Ｃある特許請求の範囲の写真印画材料。

０、曾成樹脂フィルム中に白色顔料を含有する・特許請
求の範囲の写真印画材料。

／、写真処理中に脱色されない染料又は顔料の吸収極太
か２００〜Ｉ００ｎｍである特許請求の範囲の写真印画
材料。

コ、感光性ハロゲン化銀乳剤層が白色顔料含有親水性コ
ロイド層に隣接していることを特徴とする特許請求の範
囲の写真印画材料。

３、ｌに於てポリエチレンフィルム中に二酸化チタンを
含有することを特徴とする写真印画材料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体の両面が合成樹脂フィルムに工って被覆されて
   いる支持体の一方の面に白色顔料を含有する親水性コロ
   イド層を有し、さらにその上に感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有する写真印画材料に於て、該親水性コロイド層中
   及び／又は合成樹脂フィルム中に、写真処理中に脱色さ
   ｎない染料又は顔料を含有することを特徴とする写真印
   画材料。