JP2835256B2 - 写真印画紙用支持体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐水性に優れた写真印画
紙用支持体に関し、特に裏面のインク印字性を改善し、
超音波及び熱融着を利用した接合性にも優れた写真印画
紙用支持体に関する。
紙用支持体に関し、特に裏面のインク印字性を改善し、
超音波及び熱融着を利用した接合性にも優れた写真印画
紙用支持体に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、写真印画紙用の基体として通常原紙
が使用されているが、該原紙に耐水性を付与する為に、
一般に原紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹
脂で被覆することが行われている。このようなポリオレ
フィン樹脂で被覆された原紙を用いた写真印画紙用支持
体の、写真乳剤層が塗設されている側の面は「おもて
面」と呼ばれ、写真乳剤層が塗設されていない側の面は
「裏面」と呼ばれる。
が使用されているが、該原紙に耐水性を付与する為に、
一般に原紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹
脂で被覆することが行われている。このようなポリオレ
フィン樹脂で被覆された原紙を用いた写真印画紙用支持
体の、写真乳剤層が塗設されている側の面は「おもて
面」と呼ばれ、写真乳剤層が塗設されていない側の面は
「裏面」と呼ばれる。
【０００３】そして、ロール状のハロゲン化銀写真材料
の画面と画面の境界を明示して自動裁断する目的で、或
いはその画面に関する情報を記入する目的で、ハロゲン
化銀写真材料の裏面のバックコート層上にタイプ印字す
る場合がある。この場合、タイプインキが処理浴中で流
出したり、色が薄くなってその機能を十分発揮できなか
ったり、ロール状に巻き取られた際に、乳剤層側にイン
クの一部が転移するという欠点があった。
の画面と画面の境界を明示して自動裁断する目的で、或
いはその画面に関する情報を記入する目的で、ハロゲン
化銀写真材料の裏面のバックコート層上にタイプ印字す
る場合がある。この場合、タイプインキが処理浴中で流
出したり、色が薄くなってその機能を十分発揮できなか
ったり、ロール状に巻き取られた際に、乳剤層側にイン
クの一部が転移するという欠点があった。
【０００４】そこで、良好な鉛筆加筆性やタイプ印字性
を得ることを目的として、ポリオレフィン樹脂で被覆さ
れた耐水性支持体の裏面に、スチレン・アクリル酸エス
テル共重合体を含むバインダーに無機顔料（結晶性シリ
カ、コロイド状シリカ）が分散されてなる、印字保存層
が設けられた写真印画紙用支持体（特開昭６２ー６２５
６号）や、主として帯電防止性の向上を目的として、バ
ックコート層中にカルボキシル基またはスルフォン基を
有する化合物を含有させたハロゲン化銀写真材料（特公
平３ー２８６９６号）が提案されているが、タイプ印字
性の点で更に改善の余地があった。
を得ることを目的として、ポリオレフィン樹脂で被覆さ
れた耐水性支持体の裏面に、スチレン・アクリル酸エス
テル共重合体を含むバインダーに無機顔料（結晶性シリ
カ、コロイド状シリカ）が分散されてなる、印字保存層
が設けられた写真印画紙用支持体（特開昭６２ー６２５
６号）や、主として帯電防止性の向上を目的として、バ
ックコート層中にカルボキシル基またはスルフォン基を
有する化合物を含有させたハロゲン化銀写真材料（特公
平３ー２８６９６号）が提案されているが、タイプ印字
性の点で更に改善の余地があった。
【０００５】一方、写真印画紙は、工業的には、普通１
〜２ｍ幅の支持体に種々の写真層を塗布して製造される
が、最終的にはその用途に応じて、シート状或いはロー
ル長尺状に裁断し市場へ出荷される。ロール長尺状印画
紙を供給する場合、一定の巻き長さに満たないときは前
記半端な印画紙を互いに適当幅重ね合わせ、超音波等を
利用した接合方式を用いて熱融着させ、印画紙同士を接
合することが行われている。
〜２ｍ幅の支持体に種々の写真層を塗布して製造される
が、最終的にはその用途に応じて、シート状或いはロー
ル長尺状に裁断し市場へ出荷される。ロール長尺状印画
紙を供給する場合、一定の巻き長さに満たないときは前
記半端な印画紙を互いに適当幅重ね合わせ、超音波等を
利用した接合方式を用いて熱融着させ、印画紙同士を接
合することが行われている。
【０００６】しかしながら、広幅の写真印画紙の接合に
おいては、ハロゲン化銀乳剤層をはじめとする写真層、
及び裏面の塗布層が、接着すべきポリオレフィン樹脂表
面を有する２つの支持体の間に位置することになるの
で、超音波を照射したり、熱を印加しても、支持体の接
着が阻害され、十分な接合性が得られないという欠点が
あった。
おいては、ハロゲン化銀乳剤層をはじめとする写真層、
及び裏面の塗布層が、接着すべきポリオレフィン樹脂表
面を有する２つの支持体の間に位置することになるの
で、超音波を照射したり、熱を印加しても、支持体の接
着が阻害され、十分な接合性が得られないという欠点が
あった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記課
題を解決すべく鋭意研究した結果、原紙の両面をポリオ
レフィン樹脂で被覆した耐水性支持体の裏面にバックコ
ート層を形成させ、更に、１００℃以下の融点を有する
ポリオレフィン樹脂の水分散物を使用することにより、
タイプ印字性を改善することができる上、超音波等によ
る熱融着を利用した接合性を高めることができることを
見い出し、本発明に到達した。従って本発明の目的は、
タイプ印字性が良好であると共に、接合性にも優れた写
真印画紙用支持体を提供することにある。
題を解決すべく鋭意研究した結果、原紙の両面をポリオ
レフィン樹脂で被覆した耐水性支持体の裏面にバックコ
ート層を形成させ、更に、１００℃以下の融点を有する
ポリオレフィン樹脂の水分散物を使用することにより、
タイプ印字性を改善することができる上、超音波等によ
る熱融着を利用した接合性を高めることができることを
見い出し、本発明に到達した。従って本発明の目的は、
タイプ印字性が良好であると共に、接合性にも優れた写
真印画紙用支持体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決する為の手段】本発明の上記の目的は、原
紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した耐水性支持体
の裏面に、少なくとも（ａ）コロイド状シリカ、（ｂ）
水溶性高分子の存在下で重合したスチレン─アクリル酸
エステル共重合体の水分散物、（ｃ）カルボキシル基又
はスルフォン基を有する水溶性高分子化合物及び／又は
その金属塩、及び親水性有機高分子コロイドから選択さ
れる少なくとも一種、並びに（ｄ）１００℃以下の融点
を有するポリオレフィン樹脂の水分散物を含有する塗布
液を、塗布・乾燥させて形成せしめたバックコート層を
有することを特徴とする写真印画紙用支持体により達成
された。
紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した耐水性支持体
の裏面に、少なくとも（ａ）コロイド状シリカ、（ｂ）
水溶性高分子の存在下で重合したスチレン─アクリル酸
エステル共重合体の水分散物、（ｃ）カルボキシル基又
はスルフォン基を有する水溶性高分子化合物及び／又は
その金属塩、及び親水性有機高分子コロイドから選択さ
れる少なくとも一種、並びに（ｄ）１００℃以下の融点
を有するポリオレフィン樹脂の水分散物を含有する塗布
液を、塗布・乾燥させて形成せしめたバックコート層を
有することを特徴とする写真印画紙用支持体により達成
された。
【０００９】本発明で使用する（ａ）成分のコロイド状
シリカとは、主として水を分散媒として無水珪酸を超微
粒子で水中に分散せしめたコロイド溶液であり、その平
均粒径は５〜５０ｍμのものが好ましい。コロイド状シ
リカの粒径があまり小さい場合にはゲル化しやすく、逆
にあまり大きい場合にはシリカ粒子が沈降し易くなる。
その塗布量は、固形分で０．０４〜１．０ｇ／ｍ２、好
ましくは０．０６〜０．５ｇ／ｍ２の範囲である。塗布
量があまり少ない場合には帯電防止性能が不十分とな
り、又、現像処理浴中に汚れが付着しやすい。逆に多い
場合には必要な塗膜形成強度や印写性が得られない。
シリカとは、主として水を分散媒として無水珪酸を超微
粒子で水中に分散せしめたコロイド溶液であり、その平
均粒径は５〜５０ｍμのものが好ましい。コロイド状シ
リカの粒径があまり小さい場合にはゲル化しやすく、逆
にあまり大きい場合にはシリカ粒子が沈降し易くなる。
その塗布量は、固形分で０．０４〜１．０ｇ／ｍ２、好
ましくは０．０６〜０．５ｇ／ｍ２の範囲である。塗布
量があまり少ない場合には帯電防止性能が不十分とな
り、又、現像処理浴中に汚れが付着しやすい。逆に多い
場合には必要な塗膜形成強度や印写性が得られない。
【００１０】このようなコロイド状シリカとしては、一
般に市販されている各種のシリカゾル懸濁液、例えばル
ドックスＨＳ、ルドックスＡＳ等（デュポン社）、及び
スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテッ
クスＣ（日産化学株式会社）等を挙げることができる。
本発明においては、上記のコロイド状シリカと共に、
（ｂ）成分としてスチレンとアクリル酸エステル共重合
体の水分散物をバインダーとして用いる。
般に市販されている各種のシリカゾル懸濁液、例えばル
ドックスＨＳ、ルドックスＡＳ等（デュポン社）、及び
スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテッ
クスＣ（日産化学株式会社）等を挙げることができる。
本発明においては、上記のコロイド状シリカと共に、
（ｂ）成分としてスチレンとアクリル酸エステル共重合
体の水分散物をバインダーとして用いる。
【００１１】ここでスチレンとアクリル酸エステルのモ
ル比は９０／１０〜１０／９０の範囲にあることが望ま
しい。スチレン含有量が９０モル％より多いと共重合体
のガラス転移温度が高くなりすぎ、通常の乾燥条件下で
は皮膜形成が不十分となるので、ポリオレフィン層との
接着力が弱くなりやすい。一方、スチレン含有量が１０
モル％より少ないとガラス転移温度が低くなり過ぎ、ポ
リオレフィン被覆紙を製造する工程で、巻き取られたと
きに原紙の表面と接着したり、乳剤塗布後に巻き取られ
たときには、乳剤層と接着を起こしやすい。
ル比は９０／１０〜１０／９０の範囲にあることが望ま
しい。スチレン含有量が９０モル％より多いと共重合体
のガラス転移温度が高くなりすぎ、通常の乾燥条件下で
は皮膜形成が不十分となるので、ポリオレフィン層との
接着力が弱くなりやすい。一方、スチレン含有量が１０
モル％より少ないとガラス転移温度が低くなり過ぎ、ポ
リオレフィン被覆紙を製造する工程で、巻き取られたと
きに原紙の表面と接着したり、乳剤塗布後に巻き取られ
たときには、乳剤層と接着を起こしやすい。
【００１２】本発明において用いられるアクリル酸エス
テルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ーヒドロキ
シエチル、アクリル酸２ーエチルヘキシルなどの、アク
リル酸と炭素数１〜８の脂肪酸アルコールとのエステル
が挙げられる。
テルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ーヒドロキ
シエチル、アクリル酸２ーエチルヘキシルなどの、アク
リル酸と炭素数１〜８の脂肪酸アルコールとのエステル
が挙げられる。
【００１３】上記共重合体とポリオレフィンとの接着力
を高めたり、液の安定性を向上させたり、耐水、耐薬品
性、耐熱性等を向上させることを目的として、更にエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン等の架橋性のジビニル化合物；Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、アクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド等の窒素原子含有モノマー；アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン酸、桂皮
酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマール
酸、エタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等
のカルボキシル基を有する成分；グリシジルメタクリレ
ート等のグリシジル基或いは、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロビルアクリレートのような水
酸基をもつモノマーを更に共重合させても良い。
を高めたり、液の安定性を向上させたり、耐水、耐薬品
性、耐熱性等を向上させることを目的として、更にエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン等の架橋性のジビニル化合物；Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、アクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド等の窒素原子含有モノマー；アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン酸、桂皮
酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマール
酸、エタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等
のカルボキシル基を有する成分；グリシジルメタクリレ
ート等のグリシジル基或いは、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロビルアクリレートのような水
酸基をもつモノマーを更に共重合させても良い。
【００１４】本発明においては、上記共重合体を、水溶
性高分子の存在下で重合して製造する。この場合に用い
る水溶性高分子は、重合性不飽和結合を有しない公知の
ものの中から適時選択して使用することができる。この
ような水溶性高分子の具体例としては、例えば、スチレ
ン・マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン等を挙げることができるが、これらの中でも特にス
チレン・マレイン酸共重合体（変性物を含む）を使用す
ることが好ましい。
性高分子の存在下で重合して製造する。この場合に用い
る水溶性高分子は、重合性不飽和結合を有しない公知の
ものの中から適時選択して使用することができる。この
ような水溶性高分子の具体例としては、例えば、スチレ
ン・マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン等を挙げることができるが、これらの中でも特にス
チレン・マレイン酸共重合体（変性物を含む）を使用す
ることが好ましい。
【００１５】これらの水溶性高分子を溶解した水中でス
チレンとアクリル酸エステルを共重合させることによ
り、該共重合体の微粒子分散物を得ることができる。こ
の場合、水溶液中の水溶性高分子の濃度は５〜５０％で
あることが好ましく、特に１０〜３０％であることが好
ましい。また、エマルジョンとしたときのスチレン−ア
クリル酸共重合体の濃度は２０〜７０であることが好ま
しい。この共重合体の水分散物には必要に応じて潤滑
剤、乳化剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、硬化
剤、帯電防止剤等を含有させることができる。
チレンとアクリル酸エステルを共重合させることによ
り、該共重合体の微粒子分散物を得ることができる。こ
の場合、水溶液中の水溶性高分子の濃度は５〜５０％で
あることが好ましく、特に１０〜３０％であることが好
ましい。また、エマルジョンとしたときのスチレン−ア
クリル酸共重合体の濃度は２０〜７０であることが好ま
しい。この共重合体の水分散物には必要に応じて潤滑
剤、乳化剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、硬化
剤、帯電防止剤等を含有させることができる。
【００１６】本発明では、印画紙裏面に汚染物質が付着
するのを防止し、かつ帯電防止性に優れた帯電防止剤と
してカルボキシル基又はスルフォン基を有する水溶性高
分子化合物及び／又はその金属塩、並びにその親水性有
機高分子コロイド物質及び／又はその塩から選択される
少なくとも一種を用いる。カルボキシル基を有する水溶
性高分子化合物としては、炭素数４以上のエチレン系不
飽和モノマー、例えば炭素数４以上のα−オレフィン、
アルキルビニルエーテル或いはスチレン等の不飽和共重
合性単量体と無水マレイン酸との共重合体が好ましく、
その塩は、それ等を必要に応じて水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリと共に加水分解して得られ
る。
するのを防止し、かつ帯電防止性に優れた帯電防止剤と
してカルボキシル基又はスルフォン基を有する水溶性高
分子化合物及び／又はその金属塩、並びにその親水性有
機高分子コロイド物質及び／又はその塩から選択される
少なくとも一種を用いる。カルボキシル基を有する水溶
性高分子化合物としては、炭素数４以上のエチレン系不
飽和モノマー、例えば炭素数４以上のα−オレフィン、
アルキルビニルエーテル或いはスチレン等の不飽和共重
合性単量体と無水マレイン酸との共重合体が好ましく、
その塩は、それ等を必要に応じて水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリと共に加水分解して得られ
る。
【００１７】炭素数４以上の不飽和共重合性単量体と無
水マレイン酸との共重合体の分子量は２，０００〜１５
０，０００のものが好ましく、これらの具体例として
は、例えばイソブチレン、１─ペンテン、ブチルビニル
エーテル又はスチレンと、無水マレイン酸との共重合体
を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリと共
に加水分解して得られる、溶液のｐＨが５．０〜９．０
である反応生成物などが挙げられる。これらの他に、ス
チレンとイタコン酸又はクロトン酸との共重合体、メチ
ルアクリレートとシトラコン酸との共重合体など、若し
くはそれらの塩を挙げることができる。
水マレイン酸との共重合体の分子量は２，０００〜１５
０，０００のものが好ましく、これらの具体例として
は、例えばイソブチレン、１─ペンテン、ブチルビニル
エーテル又はスチレンと、無水マレイン酸との共重合体
を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリと共
に加水分解して得られる、溶液のｐＨが５．０〜９．０
である反応生成物などが挙げられる。これらの他に、ス
チレンとイタコン酸又はクロトン酸との共重合体、メチ
ルアクリレートとシトラコン酸との共重合体など、若し
くはそれらの塩を挙げることができる。
【００１８】スルフォン基を有する水溶性高分子化合物
としては、分子量が５，０００〜１，０００，０００の
ものが好ましく、例えばポリスチレンスルフォン酸、ポ
リビニルベンジルスルフォン酸など、若しくはそれらの
ナトリウムやカリウムなどの塩などを挙げることができ
る。カルボキシル基を有する親水性有機高分子コロイド
物質としては、カルボキシル変性ポリエチレン若しくは
そのアルカリ金属、アンモニア、アミン等の塩で水中に
溶解ないし分散されたものが特に有用である。
としては、分子量が５，０００〜１，０００，０００の
ものが好ましく、例えばポリスチレンスルフォン酸、ポ
リビニルベンジルスルフォン酸など、若しくはそれらの
ナトリウムやカリウムなどの塩などを挙げることができ
る。カルボキシル基を有する親水性有機高分子コロイド
物質としては、カルボキシル変性ポリエチレン若しくは
そのアルカリ金属、アンモニア、アミン等の塩で水中に
溶解ないし分散されたものが特に有用である。
【００１９】バックコート層の（ｄ）成分として使用す
る１００℃以下の融点を有するポリオレフィン樹脂は、
その融点が１００℃以下の公知のポリオレフィン樹脂の
中から適時選択することができる。このような樹脂とし
ては、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂、エチレン・
マレイン酸共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン樹脂を水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アミド基、エポキシ基、アルコキシシラン基又はウ
レタン、イソシアネート等の官能基で変性した樹脂等が
あり、これらの中でも特にエチレン・アクリル酸共重合
体樹脂が好ましい。
る１００℃以下の融点を有するポリオレフィン樹脂は、
その融点が１００℃以下の公知のポリオレフィン樹脂の
中から適時選択することができる。このような樹脂とし
ては、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂、エチレン・
マレイン酸共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン樹脂を水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アミド基、エポキシ基、アルコキシシラン基又はウ
レタン、イソシアネート等の官能基で変性した樹脂等が
あり、これらの中でも特にエチレン・アクリル酸共重合
体樹脂が好ましい。
【００２０】ポリオレフィン樹脂の水分散物は、界面活
性剤や水溶性高分子を使用する公知の方法によって容易
に得ることができるが、バック層の機械的強度や印画紙
として巻き取ったときに乳剤面の表面性に影響を与えな
いという観点から、分散されるポリオレフィン樹脂の粒
子径は０．０１〜０．５μｍの範囲であることが好まし
い。特に微粒子分散物を得るためには、前記したスチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体の場合と同様に、水溶
性高分子を溶解した水中で、ポリオレフィンを重合又は
共重合させることが好ましい。
性剤や水溶性高分子を使用する公知の方法によって容易
に得ることができるが、バック層の機械的強度や印画紙
として巻き取ったときに乳剤面の表面性に影響を与えな
いという観点から、分散されるポリオレフィン樹脂の粒
子径は０．０１〜０．５μｍの範囲であることが好まし
い。特に微粒子分散物を得るためには、前記したスチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体の場合と同様に、水溶
性高分子を溶解した水中で、ポリオレフィンを重合又は
共重合させることが好ましい。
【００２１】本発明においては、１分子中に２個以上の
エチレンイミノ基又はグリシジルエーテル基を有する化
合物を硬化剤として併用することが、バックコート層の
硬膜性の改良や耐傷強度向上の観点から好ましい。この
ような化合物の具体例としては、特公平３─２８６９６
号に掲げられるものが挙げられる。これらの硬化剤は適
当な溶剤、例えば水、メタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ
ージメチルホルムアルデヒド、アセトン、酢酸エチルな
どに溶解してバックコート層に含有させることが好まし
い。
エチレンイミノ基又はグリシジルエーテル基を有する化
合物を硬化剤として併用することが、バックコート層の
硬膜性の改良や耐傷強度向上の観点から好ましい。この
ような化合物の具体例としては、特公平３─２８６９６
号に掲げられるものが挙げられる。これらの硬化剤は適
当な溶剤、例えば水、メタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ
ージメチルホルムアルデヒド、アセトン、酢酸エチルな
どに溶解してバックコート層に含有させることが好まし
い。
【００２２】本発明で使用する原紙は特に限定されるも
のではなく、天然パルプを主原料とした原紙の他、必要
に応じて天然パルプと合成繊維若しくは合成パルプとを
任意の比率に混合した原紙を用いることもできる。天然
パルプとしては、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフ
トパルプ、針葉広葉樹混合クラフトパルプ等の木材クラ
フトパルプが好ましい。これらのクラフトパルプは、ポ
リサルファイド蒸解、バッチ式蒸解、連続式蒸解の何れ
の蒸解方式で製造されたものでもよく、適宜の硬化度、
又はカッパー価で製造されたものでよい。また、特公昭
５９−３８５７５号に記載されている酸素パルプ化法で
製造されたものでもよい。
のではなく、天然パルプを主原料とした原紙の他、必要
に応じて天然パルプと合成繊維若しくは合成パルプとを
任意の比率に混合した原紙を用いることもできる。天然
パルプとしては、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフ
トパルプ、針葉広葉樹混合クラフトパルプ等の木材クラ
フトパルプが好ましい。これらのクラフトパルプは、ポ
リサルファイド蒸解、バッチ式蒸解、連続式蒸解の何れ
の蒸解方式で製造されたものでもよく、適宜の硬化度、
又はカッパー価で製造されたものでよい。また、特公昭
５９−３８５７５号に記載されている酸素パルプ化法で
製造されたものでもよい。
【００２３】特に好ましい木材クラフトパルプは、木材
チップが水酸化ナトリウムと硫化ナトリウムを化学成分
として含む混濁によって蒸解され、リグニンが除去され
た、消泡剤又は抑泡剤の存在下に、パルプ繊維と蒸解残
液（黒液）とに分離洗浄され、次いで漂白処理されて製
造されたものである。蒸解液中の化学成分としては、水
酸化ナトリウム、硫化ナトリウムの他に、更に炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウム、消石灰、炭酸カルシウムなど
の塩類、水素化ホウ素ナトリウム、アントラキノン化合
物などの蒸解助剤等を含有していてもよい。天然クラフ
トパルプと併用されるパルプとしては天然パルプが好ま
しく、針葉樹サルファイド“パルプ、広葉樹サルファイ
ド”パルプ、針葉樹広葉樹混合サルファイド“パルプの
木材サルファイド”パルプが特に好ましい。また、木材
ソーダパルプ、木材溶解パルプなどを用いることもでき
る。
チップが水酸化ナトリウムと硫化ナトリウムを化学成分
として含む混濁によって蒸解され、リグニンが除去され
た、消泡剤又は抑泡剤の存在下に、パルプ繊維と蒸解残
液（黒液）とに分離洗浄され、次いで漂白処理されて製
造されたものである。蒸解液中の化学成分としては、水
酸化ナトリウム、硫化ナトリウムの他に、更に炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウム、消石灰、炭酸カルシウムなど
の塩類、水素化ホウ素ナトリウム、アントラキノン化合
物などの蒸解助剤等を含有していてもよい。天然クラフ
トパルプと併用されるパルプとしては天然パルプが好ま
しく、針葉樹サルファイド“パルプ、広葉樹サルファイ
ド”パルプ、針葉樹広葉樹混合サルファイド“パルプの
木材サルファイド”パルプが特に好ましい。また、木材
ソーダパルプ、木材溶解パルプなどを用いることもでき
る。
【００２４】パルプの漂白処理時に用いる消泡剤又は抑
泡剤は、公知のものの中から適宜選択して用いることが
できる。例えば、特開昭５４−５９４０４号、同５８−
２２０８９６号、同６１−２４５３９１号、同６１−２
４５３１９号、米国特許第３，９２３，６３８号、米国
特許第４，１０７，０７３号等に記載された高級脂肪酸
アルコールエステル化合物、鉱物油若しくは液状炭化水
素油、シリコーン油などを成分とするものを使用するこ
とができる。これらの中でも、特に消泡性又は抑泡性の
点で、鉱物油若しくは液状炭化水素油を主成分とする、
水性ベース又は油性ベースの消泡剤又は抑泡剤が好まし
い。
泡剤は、公知のものの中から適宜選択して用いることが
できる。例えば、特開昭５４−５９４０４号、同５８−
２２０８９６号、同６１−２４５３９１号、同６１−２
４５３１９号、米国特許第３，９２３，６３８号、米国
特許第４，１０７，０７３号等に記載された高級脂肪酸
アルコールエステル化合物、鉱物油若しくは液状炭化水
素油、シリコーン油などを成分とするものを使用するこ
とができる。これらの中でも、特に消泡性又は抑泡性の
点で、鉱物油若しくは液状炭化水素油を主成分とする、
水性ベース又は油性ベースの消泡剤又は抑泡剤が好まし
い。
【００２５】消泡剤又は抑泡剤中には、疏水性シリカ、
エチレンビス高級アルキルアミド、シリコーン油などの
成分を含んでいてもよい。これらの消泡剤又は抑泡剤を
未晒クラフトパルプの洗浄工程中に存在せしめる方法と
しては、洗浄工程中の任意の段階で、未晒クラフトパル
プのスラリーまたはシックナーに消泡剤又は抑泡剤を添
加することが好ましい。
エチレンビス高級アルキルアミド、シリコーン油などの
成分を含んでいてもよい。これらの消泡剤又は抑泡剤を
未晒クラフトパルプの洗浄工程中に存在せしめる方法と
しては、洗浄工程中の任意の段階で、未晒クラフトパル
プのスラリーまたはシックナーに消泡剤又は抑泡剤を添
加することが好ましい。
【００２６】天然パルプ製造時における塩素漂白には塩
素ガス又は塩素水が用いられる。また、二酸化塩素を併
用してもよい。アルカリ処理若しくは抽出には苛性ソー
ダを用いるのが有利であるが、水酸化カルシウム、アン
モニアなど及びそれらの混合物を用いることもできる。
次亜塩素酸塩漂白には、固体粉状の消石灰に塩素を作用
させて作った晒粉、特に工業的には、塩素を石灰乳ある
いは希薄苛性ソーダ溶液に吹き込んで調製した次亜塩素
酸晒粉（いわゆるカルシウム−ハイポ晒液やナトリウム
−ハイポ晒液）が好適である。
素ガス又は塩素水が用いられる。また、二酸化塩素を併
用してもよい。アルカリ処理若しくは抽出には苛性ソー
ダを用いるのが有利であるが、水酸化カルシウム、アン
モニアなど及びそれらの混合物を用いることもできる。
次亜塩素酸塩漂白には、固体粉状の消石灰に塩素を作用
させて作った晒粉、特に工業的には、塩素を石灰乳ある
いは希薄苛性ソーダ溶液に吹き込んで調製した次亜塩素
酸晒粉（いわゆるカルシウム−ハイポ晒液やナトリウム
−ハイポ晒液）が好適である。
【００２７】二酸化塩素漂白には、マチソン法、新マチ
ソン法、エルスト法、Ｃ．Ｉ．Ｐ法などの亜硫酸方式、
ケスティング法、日曹法、ソルベー法などの塩酸方式で
調製された二酸化塩素が有利に用いられる。また、アル
カリ性での過酸化物漂白に使用する過酸化物としては、
過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化物晒液（過酸化
水素、苛性ソーダ、珪酸ソーダ及び必要に応じて加えた
硫酸マグネシウムから成る混合水溶液）、過酢酸、１−
ブチルヒドロペルオキシドなどの無機または有機過酸化
物及びこれらの混合物が好適である。またアルカリとし
ては、苛性ソーダ、水酸化カリウム、アンモニア水、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ水
酸化物又はアルカリ土類水酸化物及びこれらの混合物が
好適である。
ソン法、エルスト法、Ｃ．Ｉ．Ｐ法などの亜硫酸方式、
ケスティング法、日曹法、ソルベー法などの塩酸方式で
調製された二酸化塩素が有利に用いられる。また、アル
カリ性での過酸化物漂白に使用する過酸化物としては、
過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化物晒液（過酸化
水素、苛性ソーダ、珪酸ソーダ及び必要に応じて加えた
硫酸マグネシウムから成る混合水溶液）、過酢酸、１−
ブチルヒドロペルオキシドなどの無機または有機過酸化
物及びこれらの混合物が好適である。またアルカリとし
ては、苛性ソーダ、水酸化カリウム、アンモニア水、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ水
酸化物又はアルカリ土類水酸化物及びこれらの混合物が
好適である。
【００２８】漂白処理条件は、紙・パルプ技術協会編
「パルプ処理及び漂白」（昭和４３年１月２７日発
行）、特公昭５８−４３７３２号に記載の条件などの中
から適宜選択して行うことができる。本発明の基体中に
は、紙料スラリーの調製時に各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。
「パルプ処理及び漂白」（昭和４３年１月２７日発
行）、特公昭５８−４３７３２号に記載の条件などの中
から適宜選択して行うことができる。本発明の基体中に
は、紙料スラリーの調製時に各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。
【００２９】特に、サイズ剤として、脂肪酸金属塩及び
／又は脂肪酸、特公昭６２−７５３４号に記載されたア
ルキルケテンダイマー乳化物若しくはエポキシ化高級脂
肪酸アミド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳
化物、ロジン誘導体等；乾燥紙力増強剤として、アニオ
ン性、カチオン性、又は両性のポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール、カチオン化澱粉（例えば、特開平
３−１７１０４２号）、植物性ガラクトマンナン等；湿
潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂等；填料として、クレー、カオリン、炭酸
カルシウム、酸化チタン等；定着剤として、塩化アルミ
ニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニム塩等；ｐＨ調
節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等、その他
特開昭６３−２０４２５１号、特開平１−２６６５３７
号等に記載された着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など
を適宜組み合わせて含有せしめることが好ましい。
／又は脂肪酸、特公昭６２−７５３４号に記載されたア
ルキルケテンダイマー乳化物若しくはエポキシ化高級脂
肪酸アミド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳
化物、ロジン誘導体等；乾燥紙力増強剤として、アニオ
ン性、カチオン性、又は両性のポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール、カチオン化澱粉（例えば、特開平
３−１７１０４２号）、植物性ガラクトマンナン等；湿
潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂等；填料として、クレー、カオリン、炭酸
カルシウム、酸化チタン等；定着剤として、塩化アルミ
ニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニム塩等；ｐＨ調
節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等、その他
特開昭６３−２０４２５１号、特開平１−２６６５３７
号等に記載された着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など
を適宜組み合わせて含有せしめることが好ましい。
【００３０】原紙中には、更に、各種の水溶性ポリマ
ー、帯電防止剤等の添加剤をスプレーやタブサイズプレ
スによって含有せしめることができる。水溶性ポリマー
としては、特開平１−２６６５３７号に記載された澱粉
系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチ
ン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルロ
ーズ系ポリマーなど；帯電防止剤としては、ポリオキシ
エチレングリコール類等に代表される非イオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩に代表
される陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アルキル
アミン誘導体、脂肪酸誘導体、各種滑剤、カーボンブラ
ック、グラファイト、金属表面被覆顔料、金属粉末、金
属フレーク、炭素繊維、金属繊維、ウィスカー（チタン
酸カリウム、窒化アルミナ、アルミナ）等の導電性物質
があり、具体的化合物としては、塩化ナトリウム、塩化
カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バ
リウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等の
コロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の
有機帯電防止剤などが挙げられる。
ー、帯電防止剤等の添加剤をスプレーやタブサイズプレ
スによって含有せしめることができる。水溶性ポリマー
としては、特開平１−２６６５３７号に記載された澱粉
系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチ
ン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルロ
ーズ系ポリマーなど；帯電防止剤としては、ポリオキシ
エチレングリコール類等に代表される非イオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩に代表
される陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アルキル
アミン誘導体、脂肪酸誘導体、各種滑剤、カーボンブラ
ック、グラファイト、金属表面被覆顔料、金属粉末、金
属フレーク、炭素繊維、金属繊維、ウィスカー（チタン
酸カリウム、窒化アルミナ、アルミナ）等の導電性物質
があり、具体的化合物としては、塩化ナトリウム、塩化
カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バ
リウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等の
コロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の
有機帯電防止剤などが挙げられる。
【００３１】ラテックス、エマルジョン類として、石油
樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−アクリル酸−ブタジエン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等のラテック
ス；顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタンなど、ｐＨ調節剤として、塩酸、リン
酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した着色
顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組み合
わせて含有せしめることが好ましい。
樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−アクリル酸−ブタジエン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等のラテック
ス；顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタンなど、ｐＨ調節剤として、塩酸、リン
酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した着色
顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組み合
わせて含有せしめることが好ましい。
【００３２】特に好ましい原紙として、エポキシ化脂肪
酸アミドを含有すると共に、ｐＨを５．５〜６．５に調
整された紙料から抄紙し、次いでその水分含量を１〜４
重量％に調整した後、アルカリ水溶液を用いて表面サイ
ズ処理して、紙面のｐＨを７〜８に調整した原紙（特願
平４−９７３６５号）を挙げることができる。本発明に
用いられる原紙としては、ＪＩＳ Ｐ８１１９により規
定されるベック平滑度が１００秒以上の平滑面を有する
原紙が好ましく、特に２００秒以上の平滑面を有するも
のが好ましい。
酸アミドを含有すると共に、ｐＨを５．５〜６．５に調
整された紙料から抄紙し、次いでその水分含量を１〜４
重量％に調整した後、アルカリ水溶液を用いて表面サイ
ズ処理して、紙面のｐＨを７〜８に調整した原紙（特願
平４−９７３６５号）を挙げることができる。本発明に
用いられる原紙としては、ＪＩＳ Ｐ８１１９により規
定されるベック平滑度が１００秒以上の平滑面を有する
原紙が好ましく、特に２００秒以上の平滑面を有するも
のが好ましい。
【００３３】ベック平滑度が１００以上の原紙を製造す
る方法としては、一般的には、短繊維で平滑性の出易い
広葉樹パルプを多く用い、叩解機により長繊維分がなる
べく少なくなるように叩解する。この場合、パルプの叩
解は、叩解後のパルプの繊維長を、４２メッシュ残分が
２０〜４５％、濾水度が２０〜３５０ＣＳＦとなるよう
にすることが好ましい。
る方法としては、一般的には、短繊維で平滑性の出易い
広葉樹パルプを多く用い、叩解機により長繊維分がなる
べく少なくなるように叩解する。この場合、パルプの叩
解は、叩解後のパルプの繊維長を、４２メッシュ残分が
２０〜４５％、濾水度が２０〜３５０ＣＳＦとなるよう
にすることが好ましい。
【００３４】次いで、内添薬品を添加した紙料スラリー
について、例えば、特開昭５８−３７６４２号、特開昭
６１−２６０２４０号、特開昭６１−２８４７６２号等
に記載されているような適切な抄紙方法を採用し、長網
抄紙機、丸網抄紙機など通常用いられる抄紙機を用い
て、均一な地合が得られるように抄造し、更に抄造後に
マシンカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー
等を用いてカレンダー処理を施すことにより、ベック平
滑度１００秒以上の原紙を製造することが出来る。 原
紙の厚みに関しては特に制限はないが、その坪量は４０
ｇ／ｍ2 〜２５０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
について、例えば、特開昭５８−３７６４２号、特開昭
６１−２６０２４０号、特開昭６１−２８４７６２号等
に記載されているような適切な抄紙方法を採用し、長網
抄紙機、丸網抄紙機など通常用いられる抄紙機を用い
て、均一な地合が得られるように抄造し、更に抄造後に
マシンカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー
等を用いてカレンダー処理を施すことにより、ベック平
滑度１００秒以上の原紙を製造することが出来る。 原
紙の厚みに関しては特に制限はないが、その坪量は４０
ｇ／ｍ2 〜２５０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
【００３５】これらの原紙の両面に被覆するポリオレフ
ィン樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポ
リマー又はエチレンープロピレン共重合体等及びその混
合物を挙げることができ、中でも低密度ポリエチレン、
特に０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 の密度を有する
エチレン・αーオレフィン共重合体樹脂が最も好ましく
用いられる。
ィン樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポ
リマー又はエチレンープロピレン共重合体等及びその混
合物を挙げることができ、中でも低密度ポリエチレン、
特に０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 の密度を有する
エチレン・αーオレフィン共重合体樹脂が最も好ましく
用いられる。
【００３６】原紙に被覆する樹脂層が多層構成の場合に
は、最外層の樹脂として、例えばＭＦＲが５ｇ／１０分
〜２０ｇ／１０分のもの、下層の樹脂として、例えばＭ
ＦＲが２ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のものを使用する
など、各層で別の性質、構成の樹脂を使用することもで
きる。本発明に係るバックコート層を設けるにあたっ
て、ポリオレフィン層に塗布する際の塗布液は水系であ
るが、必要に応じてメタノール、エタノール等の各種の
アルコールを加えても良い。
は、最外層の樹脂として、例えばＭＦＲが５ｇ／１０分
〜２０ｇ／１０分のもの、下層の樹脂として、例えばＭ
ＦＲが２ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のものを使用する
など、各層で別の性質、構成の樹脂を使用することもで
きる。本発明に係るバックコート層を設けるにあたっ
て、ポリオレフィン層に塗布する際の塗布液は水系であ
るが、必要に応じてメタノール、エタノール等の各種の
アルコールを加えても良い。
【００３７】塗布方法としては、一般に良く知られた方
法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法等の何かの方法を
用いても良い。バックコート層の厚さは特に制限される
ものでないが、０．１〜３μｍの範囲で十分である。バ
ックコート層の塗布に際しては、塗布すべきポリオレフ
ィン層の表面を、酸によるエッチング処理、ガスバーナ
ーによる火災処理、コロナ放電放電処理、グロー放電処
理等によって予め活性化処理をしておくことが好まし
い。
法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法等の何かの方法を
用いても良い。バックコート層の厚さは特に制限される
ものでないが、０．１〜３μｍの範囲で十分である。バ
ックコート層の塗布に際しては、塗布すべきポリオレフ
ィン層の表面を、酸によるエッチング処理、ガスバーナ
ーによる火災処理、コロナ放電放電処理、グロー放電処
理等によって予め活性化処理をしておくことが好まし
い。
【００３８】
【発明の効果】本発明に係る写真印画紙用支持体は、ポ
リオレフィン樹脂で被覆した耐水性支持体の裏面に形成
されるバックコート層の塗布液に、１００℃以下の融点
を有するポリオレフィン樹脂の水分散物を含有させたの
で、バックコート層のインク印字性が改善されるのみな
らず、超音波等による熱融着を利用した接合性が向上さ
れる。従って裏面に印刷を施しても、ハロゲン化銀写真
乳剤層にインクが転移することがない上、写真印画紙の
接合に際しても、ポリオレフィン樹脂表面間で十分な接
合性が得られる。
リオレフィン樹脂で被覆した耐水性支持体の裏面に形成
されるバックコート層の塗布液に、１００℃以下の融点
を有するポリオレフィン樹脂の水分散物を含有させたの
で、バックコート層のインク印字性が改善されるのみな
らず、超音波等による熱融着を利用した接合性が向上さ
れる。従って裏面に印刷を施しても、ハロゲン化銀写真
乳剤層にインクが転移することがない上、写真印画紙の
接合に際しても、ポリオレフィン樹脂表面間で十分な接
合性が得られる。
【００３９】
【実施例】以下に、実施例によって本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない
【００４０】実施例１、比較例１及び比較例２ ＴｉＯ2 の含有量が１５重量％で群青（青及び紫の合
計）の含有量が０．３２重量％の、下記の組成からなる
上層の樹脂層を、原紙の表面上に１５μｍの厚さで被覆
した。 ＭＦＲが２．５ｇ／１０分で密度が０．９０８ｇ／ｃｍ3 のエチレン・ブテン− １共重合体樹脂 ： ４８ 重量％、 ステアリン酸亜鉛 ： ２．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量が０．７重量％でメチロールエタンのコーティング 量が１重量％であって、電子顕微鏡によって測定した長径と短径の平均粒子径が ０．２０μｍのＴｉＯ2 ： ５０ 重量％、 からなる酸化チタンマスターバッチペレット ３０重量部；
計）の含有量が０．３２重量％の、下記の組成からなる
上層の樹脂層を、原紙の表面上に１５μｍの厚さで被覆
した。 ＭＦＲが２．５ｇ／１０分で密度が０．９０８ｇ／ｃｍ3 のエチレン・ブテン− １共重合体樹脂 ： ４８ 重量％、 ステアリン酸亜鉛 ： ２．０重量％、 Ａｌ2 Ｏ3 のコーティング量が０．７重量％でメチロールエタンのコーティング 量が１重量％であって、電子顕微鏡によって測定した長径と短径の平均粒子径が ０．２０μｍのＴｉＯ2 ： ５０ 重量％、 からなる酸化チタンマスターバッチペレット ３０重量部；
【００４１】 青群青 ： ２．３重量％、 紫群青 ： ５．７重量％、 低分子量 ポリエチレン樹脂 ： ５．７重量％、 ＭＦＲが３ｇ／１０分で、密度が０．９２７ｇ／ｃｍ3 のＬＤＰＥ樹脂 ：８６．３重量％、 からなる群青マスターバッチペレット ：４重量部； 及び、 ＭＦＲが２．５ｇ／１０分で密度が０．９０８ｇ／ｃｍ3 のエチレン・ブテン− １共重合体樹脂ペレット ：６６部 を良く混合した樹脂層。
【００４２】一方、裏面側には、ＭＦＲが８ｇ／１０分
で密度が０．９６ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）７０重量部と、ＭＦＲが８ｇ／１０分で密度が
０．９１８ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）３０重量部とからなる２０μｍの層と、ＭＦＲが８
ｇ／１０分で密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリ
エチレン単独の最外層１０μｍとを、ブラックボックス
タイプの二層同時共押出用ダイを使用して溶融押出被覆
した。
で密度が０．９６ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）７０重量部と、ＭＦＲが８ｇ／１０分で密度が
０．９１８ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）３０重量部とからなる２０μｍの層と、ＭＦＲが８
ｇ／１０分で密度が０．９１８ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリ
エチレン単独の最外層１０μｍとを、ブラックボックス
タイプの二層同時共押出用ダイを使用して溶融押出被覆
した。
【００４３】得られた支持体の裏面をコロナ放電処理し
た後、表１に示した組成の水性塗布液を、グラビアコー
ターを用いて塗布・乾燥して、厚さ０．５μｍのバック
コート層を設けた。次いで、得られた支持体の表面樹脂
被覆層おもて面を、１５キロボルト・アンペアでコロナ
放電処理した後、該表面上にグラビアコーターを用いて
ゼラチン１０ｍｇ／ｍ2 を塗布・乾燥した。
た後、表１に示した組成の水性塗布液を、グラビアコー
ターを用いて塗布・乾燥して、厚さ０．５μｍのバック
コート層を設けた。次いで、得られた支持体の表面樹脂
被覆層おもて面を、１５キロボルト・アンペアでコロナ
放電処理した後、該表面上にグラビアコーターを用いて
ゼラチン１０ｍｇ／ｍ2 を塗布・乾燥した。
【００４４】このようにして支持体上に設けたゼラチン
塗布面上に、カラー印画紙用乳剤をスライドビード塗布
法により塗布し、カラー写真印画紙を作製した。得られ
た各写真印画紙について、下記の評価方法に従って、イ
ンク着肉性、汚れ付着防止性、超音波接合性、熱融着接
合性、帯電防止性について評価した。その結果は表１に
示した通りである。この場合の評価は、○印を良好、△
印をやや良、×印を不可として行った。
塗布面上に、カラー印画紙用乳剤をスライドビード塗布
法により塗布し、カラー写真印画紙を作製した。得られ
た各写真印画紙について、下記の評価方法に従って、イ
ンク着肉性、汚れ付着防止性、超音波接合性、熱融着接
合性、帯電防止性について評価した。その結果は表１に
示した通りである。この場合の評価は、○印を良好、△
印をやや良、×印を不可として行った。
【００４５】
【表１】
【００４６】〔評価方法〕 （１）インク着肉性 自動プリンター内に装備されたインパクトプリンターを
用いてバックコート層に印字し、ロール搬送型のプロセ
ッサーで処理した際のタイプ印字の消失状態を観察し判
定した。
用いてバックコート層に印字し、ロール搬送型のプロセ
ッサーで処理した際のタイプ印字の消失状態を観察し判
定した。
【００４７】（２）汚れ付着防止性 経時的に、発色現像液に生成した黒褐色の汚れが付着し
たロール搬送機のプロセッサーにより、発色現像工程
（３０℃、３分３０秒）、漂白工程（３０℃、１分３０
秒）、水洗工程（３０℃、３分）及び乾燥工程（８０
℃、２０秒）の各工程を経て印画紙を現像処理する際
の、印画紙表面が発色現像液中のロールによって圧着さ
れる際に、ロールに付着していた黒褐色の汚れが印画紙
の裏面に転写することによる汚れを、目視により観察し
判定した。
たロール搬送機のプロセッサーにより、発色現像工程
（３０℃、３分３０秒）、漂白工程（３０℃、１分３０
秒）、水洗工程（３０℃、３分）及び乾燥工程（８０
℃、２０秒）の各工程を経て印画紙を現像処理する際
の、印画紙表面が発色現像液中のロールによって圧着さ
れる際に、ロールに付着していた黒褐色の汚れが印画紙
の裏面に転写することによる汚れを、目視により観察し
判定した。
【００４８】（３）超音波接合性 ８．９ｍｍ巾で発色現像前の印画紙の先端を、５ｍｍ巾
で重ね合わせ、この重ね合わせ部に、５ｍｍ巾の超音波
振動子を２０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で押し付けながら、周
波数２８ＫＨｚ、振巾３０μｍの超音波を３０秒間与え
て接合した後、ロール搬送型のプロセッサーで処理した
際の、接合部の剥がれ状態を観察し判定した。
で重ね合わせ、この重ね合わせ部に、５ｍｍ巾の超音波
振動子を２０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で押し付けながら、周
波数２８ＫＨｚ、振巾３０μｍの超音波を３０秒間与え
て接合した後、ロール搬送型のプロセッサーで処理した
際の、接合部の剥がれ状態を観察し判定した。
【００４９】（４）熱融着接合性 ８．９ｍｍ巾で発色現像前の印画紙の先端を５ｍｍ巾で
重ね合わせ、この重ね合わせ部に５ｍｍ巾のアルミ製ヒ
ーターを２０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で押し付けながら、２
０秒間接合部温度を１３０℃に加熱接合した後、ロール
搬送型のプロセッサーで処理した際の、接合部の剥がれ
状態を観察し判定した。 （５）帯電防止性 発色現像前の印画紙裏面について、２０℃、３５％ＲＨ
における試料の表面固有抵抗を測定して判定した。
重ね合わせ、この重ね合わせ部に５ｍｍ巾のアルミ製ヒ
ーターを２０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で押し付けながら、２
０秒間接合部温度を１３０℃に加熱接合した後、ロール
搬送型のプロセッサーで処理した際の、接合部の剥がれ
状態を観察し判定した。 （５）帯電防止性 発色現像前の印画紙裏面について、２０℃、３５％ＲＨ
における試料の表面固有抵抗を測定して判定した。
【００５０】表１に示すように本発明に係る写真印画紙
用支持体（実施例）の裏面は、インク着肉性、汚れ
付着防止性、超音波接合性、熱融着接合性、帯電
防止性のいずれについても良好であることが判る。これ
に対し、比較例１の場合には、超音波接合性及び熱
融着接合性の点で劣ることが判る。この結果は、ポリオ
レフィン樹脂の水分散物を添加することによって、超
音波接合性及び熱融着接合性が向上したことを示して
いる。
用支持体（実施例）の裏面は、インク着肉性、汚れ
付着防止性、超音波接合性、熱融着接合性、帯電
防止性のいずれについても良好であることが判る。これ
に対し、比較例１の場合には、超音波接合性及び熱
融着接合性の点で劣ることが判る。この結果は、ポリオ
レフィン樹脂の水分散物を添加することによって、超
音波接合性及び熱融着接合性が向上したことを示して
いる。
【００５１】また、比較例２の場合には、インク着肉
性、熱融着接合性の点で実施例より劣ることが判る。
この結果は、ポリオレフィン樹脂を除くと共に、スチレ
ン─アクリル酸エステルの水分散物に代えてゼラチンを
用いた支持体（比較例２）の場合には、本発明の支持体
に比してインク着肉性及び熱融着接合性が劣ること
を示している。
性、熱融着接合性の点で実施例より劣ることが判る。
この結果は、ポリオレフィン樹脂を除くと共に、スチレ
ン─アクリル酸エステルの水分散物に代えてゼラチンを
用いた支持体（比較例２）の場合には、本発明の支持体
に比してインク着肉性及び熱融着接合性が劣ること
を示している。
【００５２】実施例２〜１５ バックコート層塗布液中の各成分の組成を表２に示した
他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙を作製する
と共に、各性能を評価した。この場合の評価は○印を良
好、△印を実用限度、×印を実用不可とした。
他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙を作製する
と共に、各性能を評価した。この場合の評価は○印を良
好、△印を実用限度、×印を実用不可とした。
【００５３】
【表２】 その結果は表４に示した通りである。
【００５４】比較例３〜１２ バックコート層塗布液中の各成分を表３に示した組成と
した他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙を作製
すると共に、各性能を評価した。この場合の評価も○印
を良好、△印を実用限度、×印を実用不可とした。
した他は、実施例１と全く同様にして写真印画紙を作製
すると共に、各性能を評価した。この場合の評価も○印
を良好、△印を実用限度、×印を実用不可とした。
【００５５】
【表３】 その結果は表４に示した通りである。
【００５６】
【表４】
【００５７】表４の結果から、コロイド状シリカは汚れ
付着性を、スチレン−アクリル酸エステルはインク着油
性を、水溶性高分子は汚れ付着性を、カルボキシル基又
はスルフォン基を有する水溶性高分子化合物は帯電防止
性を、ポリオレフィン樹脂の水分散物は、その融点が１
００℃以下の場合に限り、超音波接合性及び熱融着接合
性を、それぞれ向上させることが判る。
付着性を、スチレン−アクリル酸エステルはインク着油
性を、水溶性高分子は汚れ付着性を、カルボキシル基又
はスルフォン基を有する水溶性高分子化合物は帯電防止
性を、ポリオレフィン樹脂の水分散物は、その融点が１
００℃以下の場合に限り、超音波接合性及び熱融着接合
性を、それぞれ向上させることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−214849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−166949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−243448（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/76 502 G03C 1/85 G03C 1/95
Claims (2)
- 【請求項１】 原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆
した耐水性支持体の裏面に、少なくとも（ａ）コロイド
状シリカ、（ｂ）水溶性高分子の存在下で重合したスチ
レン─アクリル酸エステル共重合体の水分散物、（ｃ）
カルボキシル基又はスルフォン基を有する水溶性高分子
化合物及び／又はその金属塩、及びその親水性有機高分
子コロイド物質及び／又はその塩から選択される少なく
とも一種、並びに（ｄ）１００℃以下の融点を有するポ
リオレフィン樹脂の水分散物を含有する塗布液を、塗布
・乾燥させて形成せしめたバックコート層を有すること
を特徴とする写真印画紙用支持体。 - 【請求項２】 バックコート層が、１分子中に２個以上
のエチレンイミノ基又はグリシジルエーテル基を有する
化合物を、更に架橋剤として含有する、請求項１に記載
の写真印画紙用支持体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35613692A JP2835256B2 (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | 写真印画紙用支持体 |
| DE1993624126 DE69324126T2 (de) | 1992-12-18 | 1993-12-17 | Photographischer Papierschichtträger |
| EP19930120424 EP0609539B1 (en) | 1992-12-18 | 1993-12-17 | Photographic printing paper support |
| US08/169,633 US5360707A (en) | 1992-12-18 | 1993-12-20 | Photographic printing paper support |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35613692A JP2835256B2 (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | 写真印画紙用支持体 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP35613692A Expired - Fee Related JP2835256B2 (ja) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | 写真印画紙用支持体 |
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| EP (1) | EP0609539B1 (ja) |
| JP (1) | JP2835256B2 (ja) |
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| GB9523138D0 (en) * | 1995-11-11 | 1996-01-10 | Kodak Ltd | Improvements in or relating to coating processes |
| US5726001A (en) * | 1996-06-12 | 1998-03-10 | Eastman Kodak Company | Composite support for imaging elements comprising an electrically-conductive layer and polyurethane adhesion promoting layer on an energetic surface-treated polymeric film |
| US5718995A (en) * | 1996-06-12 | 1998-02-17 | Eastman Kodak Company | Composite support for an imaging element, and imaging element comprising such composite support |
| US5723276A (en) * | 1996-09-11 | 1998-03-03 | Eastman Kodak Company | Coating compositions for photographic paper |
| US5683862A (en) * | 1996-10-31 | 1997-11-04 | Eastman Kodak Company | Poly(ethylene oxide) and alkali metal salt antistatic backing layer for photographic paper coated with polyolefin layer |
| US5709984A (en) * | 1996-10-31 | 1998-01-20 | Eastman Kodak Company | Coating composition for electrically-conductive layer comprising vanadium oxide gel |
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| JP4263780B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2009-05-13 | 株式会社日本触媒 | 無機分散安定剤およびそれを用いた樹脂粒子の製法 |
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| US6171769B1 (en) | 1999-05-06 | 2001-01-09 | Eastman Kodak Company | Antistatic backing for photographic paper |
| US6120979A (en) * | 1999-05-06 | 2000-09-19 | Eastman Kodak Company | Primer layer for photographic element |
| US6197486B1 (en) | 1999-12-27 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Reflective print material with extruded antistatic layer |
| US7138223B2 (en) * | 2002-04-11 | 2006-11-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
| US6824964B1 (en) * | 2002-04-30 | 2004-11-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming method |
| DE202004005474U1 (de) * | 2004-04-02 | 2004-07-08 | Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg | Kunststoffkonzentrat zur Herstellung von Beschichtungsmassen |
| JP2007009078A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | ポリオレフィン樹脂組成物及びそのゲル発生抑制方法、並びに画像記録材料用支持体及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US4220471A (en) * | 1977-10-13 | 1980-09-02 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Photographic polypropylene coated paper support with corona discharge treatment and polymeric subbing layer |
| US4675295A (en) * | 1981-10-28 | 1987-06-23 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing subculturable lymphokine-producing human T cell hybridomas |
| JPS6076744A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用印画紙 |
| JPS626256A (ja) * | 1985-07-02 | 1987-01-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用支持体 |
| US4858773A (en) * | 1988-07-26 | 1989-08-22 | Zimmerman Karen M | Cooling/baking rack |
| GB8821426D0 (en) * | 1988-09-13 | 1988-10-12 | Ciba Geigy Ag | Photographic film assembly |
| JPH0328696A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-06 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 電磁加速装置 |
| JP2704311B2 (ja) * | 1989-10-03 | 1998-01-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真印画紙用支持体 |
-
1992
- 1992-12-18 JP JP35613692A patent/JP2835256B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-17 DE DE1993624126 patent/DE69324126T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 EP EP19930120424 patent/EP0609539B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-20 US US08/169,633 patent/US5360707A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| DE69324126D1 (de) | 1999-04-29 |
| EP0609539A2 (en) | 1994-08-10 |
| DE69324126T2 (de) | 1999-07-22 |
| EP0609539A3 (en) | 1995-08-02 |
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| EP0609539B1 (en) | 1999-03-24 |
| US5360707A (en) | 1994-11-01 |
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