CN1258559C - 聚乙烯醇膜及偏光膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚乙烯醇膜和用其制造的偏光膜以及偏振片。本发明的聚乙烯醇膜由含有0.01～20摩尔%的含阳离子基单元和0.5～24摩尔%的碳原子数为4以下的α-烯烃单元的乙烯醇系聚合物构成。由该聚乙烯醇膜可以制得耐水性和偏振光性能优良、无染色不均的偏光膜和偏振片。

Description

聚乙烯醇膜及偏光膜
技术领域
本发明涉及聚乙烯醇膜和用其制造的偏光膜以及偏振片。
背景技术
具有光转换功能的液晶与具有光的穿透及遮断功能的偏振片一样，都是液晶显示器(LCD)的基本组成要素。LCD的应用领域在其开发初期多为计算器及手表等的小型机器，近年来，其在笔记本型个人电脑、文字处理器、液晶彩色投影仪、车用导航系统、液晶电视等广泛领域中的使用呈现增加趋势。因此，需要出现比传统产品颜色不均匀性更小的偏振光片。
通常，偏振片是通过拉伸而使其取向的聚乙烯醇膜(以下简称为“PVA膜”，将其原料聚乙烯醇叫做聚乙烯醇系共聚物，往往简称为“PVA”)或者通过对聚氯乙烯膜进行脱氯化氢处理或对PVA膜进行脱水处理而生成的聚多烯的聚多烯系膜等的偏光膜的基材上含有作为偏振光要素的碘或二色性染料而制成。
在由拉伸PVA膜而使其取向得到的偏光膜中，用碘作为偏振光要素的偏光膜，由于初始的偏振光性能优异，但对热的耐久性、对水的耐久性差，因而存在于高温高湿状态下，其性能降低的问题。为了提高使用碘的偏光膜的耐久性，可以考虑采用对PVA的改性或交联、对PVA膜进行热处理或者用透湿度低的高分子膜保护偏光膜等的方法，但都难以得到令人十分满意的效果。
另一方面，用二色性染料作为偏振光要素的偏光膜对水的耐久性比使用碘的偏光膜好，但与碘相比较，由于二色性染料分子量大而向PVA膜的吸附难，容易引起染色不均匀，因此存在初始的偏振光性能差之类的问题。为了得到提高二色性染料对偏光膜的吸附性的效果，已知有向作为PVA膜的原料的PVA引入阳离子基的尝试(特开昭60-230606号公报)。但是，在这样的由含有阳离子基的改性PVA得到的PVA膜的表面或内部，含有二色性染料的偏光膜存在耐水性差的问题。
为制造出耐水性好的偏光膜，将由乙烯含量为1～24摩尔％的乙烯—乙烯醇系共聚物制成的膜用作偏光膜的基材被提出(特开平5-100115号公报以及特开平8-188624号公报)。但是，如后述的对比例6所示，在用二色性染料染色的情况下，将引入这样的乙烯基的由乙烯醇系聚合物制成的膜用作基材的偏光膜，具有在偏振光性能上变差的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不仅耐水性及偏振光性能好、而且无颜色不均匀的作为偏光膜的制造原料而有用的聚乙烯醇膜，进而使用此聚乙烯醇膜的偏光膜及偏振片。
本发明人鉴于以上现状、进行深入研究的结果发现，由含有特定量的含有阳离子基单元、且含有特定量的碳原子数为4以下的α-烯烃单元的乙烯醇系聚合物制成的聚乙烯醇膜可以有效地解决上述课题，由此完成了本发明。
即，本发明是一种用于制作偏光膜的聚乙烯醇膜，其特征在于，其由含有0.01～20摩尔％的含阳离子基单元和0.5～24摩尔％的碳原子数为4以下的α-烯烃单元的乙烯醇系聚合物，和相对于100重量份该乙烯醇系聚合物的1～30重量份多元醇构成，其厚度为20～100μm。
由本发明的聚乙烯醇膜可以制造出不仅是耐水性和偏振光性能好、而且无颜色不均匀的偏光膜，进而可以由该偏光膜制造偏振片。
具体实施方式
以下对本发明作详细的说明。
在本发明中，用于制造PVA膜的PVA可以由对乙烯基酯和含有阳离子基单体及碳原子数为4以下的α-烯烃的共聚物进行皂化得到。作为乙烯基酯可以列举出，甲酸乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、三甲基乙酸乙酯等，一般用乙酸乙酯。
在本发明中，向PVA中引入含有阳离子基单元是为了在水溶液中解离出带正电荷的化学构造单元，具有这样的化学结构单元的含有阳离子基单元的具体实例可以列举出：三甲基-(3-丙烯酰胺基-3-二甲基丙基)-氯化铵、3-丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、N-(3-烯丙氧基-2-羟丙基)二甲基胺的季铵盐、N-(4-烯丙氧基-3-羟丁基)二乙基胺的季铵盐，以及下述化合物的季铵盐等：丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等。
在PVA中的含有阳离子基单元的含量为0.01～20摩尔％，优选为0.05～10摩尔％，特别优选为0.1～5摩尔％。在含有阳离子基单元的含量小于0.01摩尔％的情况下，没有发现由引入阳离子基而产生的效果。从二色性染料对偏光膜的吸附性考虑，含有阳离子基单元的含量优选0.05摩尔％以上，特别优选0.1摩尔％以上。另外，在含有阳离子基单元的含量超过20摩尔％的情况下，含有这种化学结构的PVA的制造变得困难。从偏光膜的耐水性考虑，含有阳离子基单元的含量优选10摩尔％以下，特别时特别好5摩尔％以下。
在本发明中使用的作为碳原子数为4以下的α-烯烃可以列举出：乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯等。其中，优选为乙烯。在PVA中的α-烯烃单元的含量为0.5～24摩尔％，优选为0.8～15摩尔％，特别优选为1～8摩尔％。在α-烯烃的含量小于0.5摩尔％的情况下，难以显示出通过α-烯烃对PVA改性的效果，当α-烯烃的含量越多、其疏水性变得过强，PVA自身的水溶性变低，PVA本来具有的特长容易丧失。这在α-烯烃的含量超过24摩尔％时变得显著。
本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，PVA也可以与其他的可共聚合的乙烯性不饱和单体进行共聚合。这些乙烯性不饱和单体可列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、(无水)邻苯二甲酸、(无水)马来酸、(无水)2-亚甲基丁二酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其钠盐、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、乙基乙烯醚、丁基乙烯醚、氯化乙烯、溴化乙烯、氟化乙烯、亚二氯乙烯、亚二氟乙烯、四氟乙烯等。在乙烯醇系聚合物中，乙烯系不饱和单体的含量为低于10摩尔％，优选为低于5摩尔％，特别优选为低于2摩尔％。
作为PVA，可以在制造时使用链转移剂来修饰聚合物的末端，或者通过后改性使PVA或聚乙酸乙烯进行改性。
本发明中所使用的PVA的聚合度，从制作的膜的强度、延伸性、偏振光性能以及耐久性考虑，在用4重量％浓度的水溶液的粘度表示时希望为20mPa·s或其以上。但是，这里规定的水溶液的粘度是使用B型粘度计用1号转子以60转/分钟下于20℃的条件下测定时的值。
在用4重量％浓度的水溶液的粘度表示时，PVA的聚合度以不超过1000mPa·s为宜。当PVA的4重量％浓度的水溶液的粘度超过1000mPa·s时，PVA的制造往往变得困难。但是，此时，用于PVA水溶液的粘度测定的B型粘度计的转子对应于高粘度的PVA水溶液来说，适宜使用No.1～3的转子。在用4重量％浓度的水溶液的粘度表示时，PVA的聚合度优选为22～500mPa·s，更优选为25～250mPa·s。
从制作的偏光膜的耐久性考虑，在本发明中使用的PVA的乙烯酯部分的平均皂化度优选为90摩尔％以上，更优选为96摩尔％以上，最优选为98摩尔％以上。
作为PVA膜的制造方法，例如，可以使用将PVA溶解在水、有机溶剂或水和有机溶剂的混合液中的PVA溶液，采用流延制膜法、湿式制膜法(向贫溶剂中喷出)、凝胶制膜法(将PVA水溶液先冷却为凝胶后，再提取除去溶剂，得到PVA膜的方法)及将这些方法组合的方法、或将含水PVA(可含有机溶剂等)熔融的熔融挤出制膜法等。从得到良好的偏光膜考虑，在这些方法中，优选由流延制膜法及熔融挤出制膜法制备PVA膜。
作为在制造PVA膜时使用的溶解PVA的溶剂可列举出如：二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，2-亚乙基二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羟甲基丙烷、1，2-乙二胺、二亚乙基三胺、丙三醇、水等。可以使用这些溶剂中的1种或2种以上。其中，适宜使用的是二甲基亚砜、水或丙三醇和水的混合溶剂。
在制造PVA膜时使用的PVA溶液或含水PVA中PVA的浓度，优选为10～70重量％，更优选为13～55重量％，最优选为15～50重量％。在PVA溶液或含水PVA中，必要时也可含有增塑剂、表面活性剂和二色性染料。
作为在PVA膜的制造中用的PVA溶液或含水PVA中可含有的增塑剂，优选使用多元醇，作为其具体例子可列举如：1，2-亚乙基二醇、丙三醇、丙二醇、二甘醇、双甘油、三甘醇、四甘醇、三羟甲基丙烷等。这些多元醇可以单独或2种以上组合使用。这些多元醇中，从提高延伸性考虑，更宜使用双甘油、1，2-亚乙基二醇或丙三醇。
作为多元醇的添加量，基于100重量份的PVA优选为1～30重量份，更优选为3～25重量份，特别优选为5～20重量份。当少于1重量份时，会出现PVA膜的染色性及延伸性降低的情况，当大于30重量份时，会出现PVA膜变得过软且可处理性能降低的情况。
对于被用于PVA膜的制造的PVA溶液或含水PVA中可以含有的表面活性剂的种类没有特别的限定，但优选为非离子性的表面活性剂。作为非离子性的表面活性剂较好的例子为：聚氧乙烯油基醚等的烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等的烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酯等的烷基酯型、聚氧乙烯月桂氨基醚等的烷基胺型、聚氧乙烯月桂酸酰胺等的烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等的聚丙二醇醚型、油酸二乙醇酰胺等的链烷醇酰胺型、聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等的烯丙基苯基醚型等的非离子性表面活性剂。这些表面活性剂可以单独或2种以上组合使用。
作为表面活性剂的添加量，基于100重量份的PVA优选为0.01～1重量份，更优选为0.02～0.5重量份，特别优选为0.05～0.3重量份。当少于0.01重量份时，难以显现提高PVA膜的延伸性及染色性的效果，当大于1重量份时，由于表面活性剂从PVA膜的表面溶出产生结块而出现PVA膜的可处理性能降低的情况。
作为用于PVA膜的制造的PVA溶液或含水PVA中可以含有的二色性染料，可使用将于后述的PVA膜进行染色时使用的二色性染料。
PVA膜的厚度优选为5～150μm，更优选为20～100μm，进一步优选为30～90μm，最优选为35～80μm。
为了由PVA膜制造偏光膜，例如对PVA膜进行染色、单轴延伸、固定处理、干燥处理或根据需要进一步进行热处理，对染色、单轴延伸、固定处理的操作顺序没有特别的限制。但是，单轴延伸可分两次进行，或者两次以上进行。
本发明的PVA膜特别适合用二色性染料来染色。由于使用本发明的PVA膜，尽管在使用二色性染料进行染色的情况下，可以使其耐水性和偏振光性能良好，另外可制造出无颜色不均匀的偏光膜。
在用二色性染料对PVA膜的染色时，一般在含有二色性染料的溶液中进行浸渍PVA膜之类的处理，如前述，也可以在制造PVA膜的过程中向PVA溶液或含水PVA中添加二色性染料等，对上述的处理条件及处理方法没有特别的限制。
在含有二色性染料的溶液中对PVA膜进行浸渍处理，也可以在该PVA膜单轴延伸前、单轴延伸时或单轴延伸后的任何一步操作阶段中进行。作为二色性染料的具体例子可以列举出例如：直接黑17，19，154；直接棕44、106、195、210、223；直接红2，23，28，31，37，39，79，81，240，242，247；直接蓝1，15，22，78，90，98，151，168，202，236，249，270；直接紫9，12，51，98；直接绿1，85；直接黄8，12，44，86，87；直接橙26，39，106，107等。尽管单独使用这些二色性染料可以得到彩色偏光膜，但通过将2种以上的染料组合使用，可以得到在380～780nm的可见光的全波长范围内具有相同吸收特性并且偏振光度高的偏光膜。另外，这里所述的二色性染料是指除碘等的无机染料外的有机化合物系的染料。
本发明的PVA膜除了二色性染料外，也可以使用碘—碘化钾等进行染色。
为了单轴延伸PVA膜，可以采用在温水溶液中(也可以在前述的含有染料的溶液中或后述的固定处理浴中)延伸PVA膜的湿式延伸法，或者在空气中延伸含水后的PVA膜的干热延伸法。对延伸温度没有特别的限制，在温水中延伸PVA膜(湿式延伸)时，适宜的温度为30～90℃，在干热延伸时，适宜的温度为50～180℃。另外，单轴延伸的延伸倍率(在进行多段单轴延伸时为延伸的总倍率)从偏光膜的偏振光性能考虑优选4倍以上，特别优选5倍以上。对延伸倍率的上限没有特别的限制，但若为8倍以下因容易得到均匀的延伸而被优选。延伸后的膜的厚度优选为3～75μm，更优选为5～50μm。
含有二色性染料、经单轴延伸的PVA膜，在必要时可按照公知的方法，在含有硼酸和/或硼化合物的水溶液中进行浸渍等固定处理。如此处理后，可提高偏光膜的透光率、偏振光度和耐久性。并且，在必要时，可在固定处理的同时，使用含阳离子系的高分子化合物的水溶液进行固定处理。
单轴延伸膜优选在30～150℃、更优选为在50～150℃的温度进行干燥处理(热处理)。
在如此得到的偏光膜的一面或两面上，可以通过贴合光学上透明的和机械强度好的保护膜而制得偏振片。形成保护膜的材料，也可以使用过去用于该目的的材料例如，纤维素系膜、丙烯系膜、聚酯系膜、聚烯烃系膜和聚酰胺系膜等。
实施例
以下用实施例对本发明作具体说明，但本发明并不受这些的任何限制。
不特别指出的实施例中的％和份是重量基准。并且，实施例中的二色性比根据下面的方法评价。
二色性比：
使用二色性比作为评价偏光膜的偏振光性能的指标。该二色性比，使用根据日本电子机械工业会规定的(EIAJ)LD-201-1983标准，用分光光度计在C光源及2度视野下测定并计算得到的透过率Ts(％)和偏振光度P(％)由下式求得。
二色性比＝log(Ts/100-(Ts/100)×P/100/log(Ts/100+(Ts/100)×P/100)
实施例1
向含有0.3摩尔％的含有阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和2.5摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度99.2摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为38mPa·s的PVA中，添加12％的丙三醇和水，于水浴中配制成水含量为85％的PVA水溶液。使该水溶液从表面温度为70℃的辊上的狭缝中喷出，干燥后进行热处理，得到厚度为75μm的PVA膜。为确定该PVA膜的膨润性的程度，将该PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟，测得膨润度为180％。
对前述的PVA膜按单轴延伸、染色、固定处理、干燥的顺序进行连续处理，制得偏光膜。即，在4％的硼酸水溶液中(浴温55℃)浸渍PVA膜，然后进行单轴延伸使其延伸6倍，在处于延伸状态下，放入0.65％的二色性染料(直接天蓝6B)水溶液(浴温40℃)中浸渍1分钟使染料吸附，然后，在4％的硼酸水溶液中(浴温35℃)处理4分钟后，用50℃的热风进行干燥得到偏光膜。偏光膜的厚度为30μm。
用PVA117H((株)クラレ制)水溶液将表面皂化处理的三醋酸纤维素膜贴合在得到的偏光膜的两面上，制得偏振片。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.3％，偏振光度为99.7％，二色性比为39.5。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
实施例2
除了使用含有2.0摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和4.5摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度98.7摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为25mPa·s的PVA作为原料，制得的厚度为75μm的PVA膜和二色性染料(直接天蓝6B)水溶液的浓度为0.5％以外，用与实施例1相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。制得的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为177％。
以最大吸收波长测定得到的偏振片的透过率为42.0％，偏振光度为99.7％，二色性比为38.0。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
实施例3
用与在实施例2中使用的相同的PVA膜，按照单轴延伸、染色、固定处理、干燥的顺序对其进行连续处理，并制得偏光膜。即，在75℃的空气中用干式法进行单轴延伸使其延伸6倍，在处于延伸状态下，放入0.5％的二色性染料(直接天蓝6B)的水溶液(浴温40℃)中浸渍1分钟使染料吸附，然后，在4％的硼酸水溶液中(浴温35℃)处理4分钟后，用50℃的热风进行干燥得到偏光膜。偏光膜的厚度为30μm。然后，用PVA117H((株)クラレ制)的水溶液将表面经皂化处理的三醋酸纤维素膜贴合在得到的偏光膜的两面上，制得偏振片。
以最大吸收波长测定得到的偏振片的透过率为41.9％，偏振光度为99.5％，二色性比为34.4。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
实施例4
除了使用含有2.0摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和5.2摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度98.9摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为17mPa·s的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜以外，用与实施例2相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为185％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.5％，偏振光度为98.1％，二色性比为28.0。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
实施例5
除了使用含有2.0摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和4.7摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度98.6摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为26mPa·s的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜以外，用与实施例2相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制早的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为185％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.1％，偏振光度为99.7％，二色性比为38.5。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
对比例1
以PVA-HC((株)クラレ制，无改性、乙酸乙酯部分的皂化度99.9摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(No.1转子)为25mPa·s)的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜和将二色性染料(直接天蓝6B)水溶液的浓度取为1.0％以外，用与实施例1相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为190％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.3％，偏振光度为97.4％，二色性比为25.0。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，见到染色不均。
对比例2
除了使用含有0.2摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)、乙酸乙酯部分的皂化度99.6摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为27mPa·s的PVA作为原料以外，用与实施例2相同的方法制得厚度为75μm的PVA膜，进而制得偏光膜及偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为178％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.0％，偏振光度为98.3％，二色性比为27.0。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
对比例3
除了使用含有4.7摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度99.8摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为30.5mPa·s的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜和将二色性染料(直接天蓝6B)水溶液的浓度取为1.0％以外，用与实施例1相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为206％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.5％，偏振光度为97.8％，二色性比为26.9。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，见到染色不均。
对比例4
除了使用含有0.5摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和32摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度98.5摩尔％的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜和将二色性染料(直接天蓝6B)水溶液的浓度取为2.0％以外，用与实施例1相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于PVA膜制造的PVA的4％水溶液的粘度，由于该PVA不溶解于水而不能测定。但是，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为115％。
所得到的偏光膜及偏振片的染色性和染色不均匀的程度都非常差，不值得进行评价。
实施例6
除了使用含有1.0摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和2.5摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度99.0摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为27mPa·s的PVA作为原料以外，用与实施例1相同的方法制得厚度为75μm的PVA膜，进而制得偏光膜及偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为180％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为41.9％，偏振光度为99.9％，二色性比为43.9。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
实施例7
除了使用含有1.0摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)和4.7摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度98.8摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为26mPa·s的PVA作为原料以外，用与实施例1相同的方法制得厚度为75μm的PVA膜，进而制得偏光膜及偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
并且，用于偏光膜制造的PVA膜的膨润度(使PVA膜在搅拌下于30℃的蒸馏水中膨润10分钟)为177％。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.5％，偏振光度为99.2％，二色性比为34.1。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，未见到染色不均。
对比例5
使用含有2.0摩尔％的含阳离子基单元(3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单元)、乙酸乙酯部分的皂化度98.7摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为28mPa·s的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜。对该膜进行膨润度测定时，在测定过程中，膜的一部分溶解。该PVA膜在偏光膜的制造中由于溶解，因而不能由该PVA膜制作偏光膜。
对比例6
除使用含有4.7摩尔％的乙烯单元、乙酸乙酯部分的皂化度98.6摩尔％、4％水溶液的20℃时的B型粘度(用No.1转子)为29mPa·s的PVA作为原料制得厚度为75μm的PVA膜和将二色性染料(直接天蓝6B)水溶液的浓度取为1.0％以外，用与实施例1相同的方法制得偏光膜、进而制得偏振片。所得到的偏光膜的厚度为30μm。
以最大吸收波长测定的偏振片的透过率为42.1％，偏振光度为98.4％，二色性比为27.8。按十字偏光镜设置在相同制造条件下得到的二片偏振片时，以目测确定染色不均匀的程度，见到了染色不均。
由本发明的聚乙烯醇不仅可以制得耐水性和偏振光性能优良、而且可制得无染色不均的偏光膜和偏振片，其使用价值极高。
如上虽以较佳实施例予以说明，但很显然，本行业的人员可根据本说明书进行种种变更和修改。因此，这样的变更和修改都应属于本发明的权利要求范围内。

Claims (12)

1、一种用于制作偏光膜的聚乙烯醇膜，其特征在于：其由含有0.01～20摩尔％的含阳离子基单元和0.5～24摩尔％的碳原子数为4以下的α一烯烃单元的乙烯醇系聚合物，和相对于100重量份该乙烯醇系聚合物的1～30重量份多元醇构成，其厚度为20～100μm，其中所述含阳离子基单元选自下述的含阳离子基单元：三甲基-(3-丙烯酰胺基-3-二甲基丙基)-氯化铵、3-丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、3-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、N-(3-烯丙氧基-2-羟丙基)二甲基胺的季铵盐、N-(4-烯丙氧基-3-羟丁基)二乙基胺的季铵盐，以及下述化合物的季铵盐：丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
2、根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜，其特征在于：α-烯烃为乙烯。
3、根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜，其特征在于：乙烯醇系聚合物的4重量％浓度水溶液在20℃时的粘度为20mPa·s。
4、根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜，其特征在于：乙烯醇系聚合物的乙烯酯部分的平均皂化度为90摩尔％以上。
5、根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜，其特征在于：乙烯醇系聚合物通过对乙烯酯和含有阳离子基的单元及碳原子数为4以下的α-烯烃的共聚物皂化得到。
6、根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜，其特征在于：含有非离子型表面活性剂。
7、根据权利要求6所述的聚乙烯醇膜，其特征在于：对应于100重量份的乙烯醇聚合物，含有0.01～1重量％的非离子型表面活性剂。
8、将权利要求1所述的聚乙烯醇膜延伸制得的偏光膜。
9、根据权利要求8所述的偏光膜，其特征在于：延伸后的膜厚度为3～75μm。
10、根据权利要求8所述的偏光膜，其特征在于：聚乙烯醇膜用二色性染料进行染色。
11、在权利要求8所述的偏光膜的一面或两面上贴合保护膜而制得的偏振片。
12、由权利要求8所述的偏光膜制得的液晶显示器。
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