CN1223389C - 用作充气球的囊壳 - Google Patents

Abstract

用作充气球的囊壳，具有至少一层厚度为0.1mm至2.00mm的复合合成胶乳层和至少一层厚度为0.1mm至2.00mm的复合天然胶乳层，或至少一层合成胶乳和天然胶乳的混合层，以便形成低空气透过性和高弹性的厚度为0.25mm至3.0mm的囊壳，所述的天然胶乳可由抗氧化剂、活化剂、促凝剂、增厚和增湿剂、稳定剂等等进行化合而成。本发明还涉及囊壳的制备过程，所述的囊壳包括至少一层复合天然胶乳和一层复合合成胶乳层，将模子不仅浸渍到复合天然胶乳溶液中，还以浸渍到复合合成胶乳溶液中。在另外一个实施例中，本过程包括将模子浸渍到包含复合天然胶乳和复合合成胶乳的混合溶液中。

Description

用作充气球的囊壳

发明领域

本发明涉及一种用作充气球的囊壳，包括至少一层复合合成胶乳和复合天然胶乳，通过硫化过程层叠在一起并互相交联形成一种具有所需厚度的低空气透过性和高弹性的囊壳。

本发明还提供了一种用作充气球的囊壳，包括至少一层具有所需厚度的合成胶乳和天然胶乳的混合层。

本发明的目的是提供用作球囊的囊壳，它具有低空气透过性和高弹性。

本发明的实施例涉及一种用作充气球的囊壳，包括至少一层复合合成胶乳，紧接着至少一层复合天然胶乳，通过硫化过程层叠在一起并互相交联形成一种低空气透过性和高弹性的囊壳。所形成薄层的总厚度为0.25mm至3.0mm。

本发明的实施例涉及一种用作充气球的囊壳，包括至少一层复合合成胶乳和复合天然胶乳的混合层。

本发明的另一实施例涉及用于充气球胶乳囊壳的改进工艺，所述的胶乳囊壳包括至少一层天然胶乳和合成胶乳。本发明的工艺过程的主要实施例在于提供多于一层胶乳的叠层，以便形成一种具有改良的气密性和弹性的囊壳。

背景技术

在市场上，可买到的常规囊壳或者仅具有低空气透过性，或者仅具有高弹性。而实际上所需要的囊壳是既具有低空气透过性，也具有高弹性。

如常规现有的橡胶囊，由类似于异丁(烯)橡胶的胶料在橡胶磨上或在班伯里密炼机(banbury mixer)上复合而成。然后将这些复合物砑光成具有所需要厚度的片状物。从橡胶板中，囊的四分之一处的裂口可由粘合剂和端部补片通过手工接合在一起。将一个真空管件插入并粘贴到结构中。接着对总结构进行加热，制取一个囊。粘合剂的应用导致了不完美的接缝和严重的重量不均衡。这个常规工艺过程常常导致大量有缺陷的囊和过多的废料。

现有的常规囊可由热塑材料制成，如聚乙烯粉和乙烯塑料溶胶制成。可是，这些材料没有弹性，但有良好的气密性，因此不适合用作可充气的囊。

通常也可买到由天然橡胶制成的可充气囊。在市场上可买到的由天然胶乳制成的胶乳囊壳具有很好的弹性性能，但有较高的空气透过性。

由于较高的空气透过性，频繁的空气泄露将导致在短时间内频繁的对囊进行充气。

常规上，人们熟知的囊可由丁基橡胶制成。所述的囊所包括的低不饱和丁基橡胶在美国专利US 4,022,848中已经公开。该专利讲述了丁基橡胶成份在轮胎硫化胶囊、空气囊、硫化管道中的用途。

人们已熟知丁基橡胶的现有技术，并已在美国专利US 3,031,423的第一栏的15至24行中公开。丁基橡胶所面临的问题是它具有良好的气密性，但它缺少良好的弹性。

在授予Casper等人的德国专利号为19738906中，讲述了两种膜层的用途，其中第一膜层确保弹性和第二膜层囊的气密性，其中第一膜层可由天然胶乳制成，第二膜层可由聚氨酯制成。这些膜层相互叠加。

而且，在授予黄等的美国专利US 5,545,451中，讲述了多层柔性物的用途，所述的多层柔性物包括第一层天然胶乳、第二层天然胶乳、聚氨酯、多(丙烯酰胺/丙烯酸)和氧化聚氨酯和第三层丙烯酸系共聚物和碳氟调聚树酯。因此，就有必要减少空气透过性而不影响弹性和其它性质。

发明内容

本发明提供了一种可用作具有所希望的低空气透过性和高弹性的充气球的囊壳。本发明还确定了这种囊壳的制备过程。

本发明涉及一种用作充气球的囊壳，包括至少双层的复合合成胶乳层和复合天然胶乳层，通过硫化层叠在一起并互相交联成一体，以便形成具有低空气透过性和高弹性的壳，其特征在于所产生的薄层的总厚度为0.25mm至3.0mm。

本发明还涉及一种用作充气球的囊壳，包括至少一层由合成胶乳和天然胶乳以比率80∶20至20∶80相混合的薄层，可用抗氧化剂、活化剂、促凝剂、增厚和增湿剂、稳定剂等等进行化合，以便形成低空气透过性和高弹性的囊壳，其特征在于混合薄层的厚度为0.25mm至3.0mm。

为了实现所希望的低空气透过性和高弹性的结果，对充气球的囊壳的加工处理，可通过对合成胶乳混合物和天然胶乳混合物进行混合或在多于一个复晶格中进行层浸至少一次。

在大约20世纪30年代，作为天然橡胶晶格的胶乳浸渍过程以足够稳定形式得到了广泛的应用。由于橡胶溶液中橡胶含量高，因而危害性小、更经济和技术上更通用，逐渐取代了橡胶溶液浸渍工艺。胶乳浸渍过程包括使用一个惰性模子，所述的惰性模子为最终所希望产品的形状，所述的惰性模子涂有一层或多层胶乳混合物的溶液。利用凝结剂和/或加热干燥使涂层凝固，使其成为一个连续的接下来可从模子上剥下的膜。

常规上已知的过程是利用天然胶乳作为囊壳的制剂，将模子浸渍到天然胶乳中，其中进行一次或多次浸渍凝结剂可使涂层凝固。因此所形成的囊壳表现出高弹性和低气密性。

本发明涉及囊的制备过程，所述的囊不但表现出所希望的高弹特性，还表现出低空气透过性。本发明的过程包括将模子不仅浸渍到复合天然胶乳溶液中，还将浸渍到复合合成胶乳溶液中。以任意次序交替地将模子浸渍到复合合成胶乳溶液和复合天然溶液中。因此，在模子上可形成两种不同的胶乳层。所剥离的最终产品是各种成份的混合物，所述的成份不仅具有所需要的弹性，而且还有低空气透过性。根据所需要的最终产品的特性，也可沉积多层天然胶乳和合成胶乳。

在另外一个实施例中，将涂有凝结剂的模子首先浸渍到包含合成胶乳和其它成份的胶乳溶液桶中，然后进行干燥，涂上凝结剂，接着再将其浸入到包含天然胶乳和其它成份的溶液中，反之亦然。

可将各种不同的成份添加到胶乳中，也就是说，天然胶乳和/或合成胶乳是从抗氧化剂、促凝剂、活化剂、稳定剂、软化剂、填充料、蜡、染料、脱膜剂和非泡沫表面活性剂中选择出来的。

将这些成份添加到以溶液、分散液或乳浊液形式的胶乳中。将分散液或乳浊液形式的成份添加到晶格中，就形成了化合物。当制备完成合成和天然胶乳化合物后，将它们分别放入各自的溶液桶中。

为了混合天然胶乳和合成胶乳，对所述的天然胶乳与合成胶乳以比率80∶20至20∶80进行混合，同时以10-15RPM(每分钟转速)的速率进行搅拌，并通过高速搅拌器形成同质的混合物。

包括至少一对天然胶乳和/或合成胶乳的层的用作充气球囊壳，该囊壳可由下面成份混合而成：

从0.01至3PHR的抗氧化剂

从1至3PHR的促凝剂

从0.01至5PHR的活化剂

从0.5至1PHR的增厚和增湿剂

从0.1至2PHR的稳定剂和可选择性的选用

从0.1至2PHR的软化剂和

从5至20PHR的填充料。

从环氧天然胶乳、膏化(浓缩)胶乳、离心胶乳或双离心胶乳中选择天然胶乳。

从二硫代氨基甲酸盐、乌卡西特LDA、乌卡西特LDB、Setsit 9、Setsit5、丁基酸松柏醇酯(namate)、胍、乌卡西特DOTG、乌卡西特D、氢硫基类或秋兰姆类促凝剂和类似的物质中选择促凝剂。

所使用的抗氧化剂为非褪色型的抗氧化剂和轻微褪色型的抗氧化剂。所述的非褪色型的抗氧化剂可从抗氧化剂BKF、抗氧化剂MB、抗氧化剂ZMB、抗氧化剂NONOX WSP、抗氧化剂NONOX BROD、抗氧化剂2246、Wingstay L或Agerite White和类似物质中选择。

所述的轻微褪色型的抗氧化剂可从抗氧化剂BS或抗氧化剂铅硼玻璃BROD和类似的物质中选择。

可选择的成份，如软化剂和填充料，也可添加到主要成份中，其中软化剂可从包括石蜡、固体石蜡或硬脂酸的基中选择。填充料可从瓷土、云母粉、白粉、锌钡白、Blancfixe、碳黑(Blacks)、氧化钛(Titanium Oxide)中选择。

将以上所有的参考成份以预定的比率添加到溶液、分散液或乳浊液的胶乳中。

通过将清洁的模子浸渍到第一凝结剂溶液中，可在模子上得到一层均匀的膜，因此就制成了可膨胀的囊壳，所述的第一凝结剂溶液所包含的成份可从硝酸钙、氯化钙、乙酸、脱模剂或载体、水和可选择的酒精、增湿剂和脱泡剂中选择。接着对模子上所带有的凝结剂层进行干燥。然后将干燥后的涂在模子上的凝结剂浸渍入溶液中或一对溶液中，所述的溶液含有复合的复晶格或含有合成胶乳混合物或天然胶乳混合物。

接着将涂在模子上的胶乳在烤箱中进行干燥。然后将模子浸入水池中进行冷却，此后将所形成的囊壳剥下。将所形成的囊壳进行冲洗和干燥及后处理。接着将单向阀安装在囊壳的颈部，以便形成充气球的囊。

因此，本发明涉及用作充气球的囊壳，它包括至少一层复合合成胶乳和复合天然胶乳层，所述的复合合成胶乳和复合天然胶乳层通过硫化层叠在一起互相交联成一种低空气透过性和高弹性的囊壳，其特征在于所述的复合合成胶乳与所述的复合天然胶乳的比率为80∶20至20∶80，所产生的混合叠层的总厚度为0.25mm至3.0mm。

本发明还涉及用作充气球的囊壳，它包括至少一层具有厚度为0.1mm至2.00mm的复合合成胶乳层和至少一层具有厚度为0.1mm至2.00mm的复合天然胶乳层，其特征在于两层的总厚度为0.25mm至3.0mm。

而且，本发明涉及一种用来制造充气球的囊壳的改进工艺，包括下列步骤：

a)清洗模子；

b)将所述的清洗过的模子浸渍到温度为20-95℃的第一凝结剂溶液中，可得到涂在模子上的第一凝结剂涂层；

c)对所述的涂在模子上的第一凝结剂涂层进行干燥；

d)根据所需要的厚度，将干燥的涂在模子上的凝结剂浸渍到具有重量为溶液的40-65％的复合合成胶乳中1至4分钟，在温度为20-45℃时，在所述的涂在模子上的第一凝结剂涂层上，可得到一层复合合成胶乳层；

e)将所述的具有复合合成胶乳层的模子进行干燥；

f)将所述的具有复合胶乳层的干燥的模子浸渍到温度为20-95℃的第二凝结剂溶液中，可得到涂在模子上的复合合成胶乳层上的第二凝结剂涂层；

g)将所述的涂在模子上的第二凝结剂进行干燥；

h)根据所需要的厚度，将所述的涂在模子上的干燥的第二凝结剂浸渍到具有重量为溶液的40-65％的复合天然胶乳中1至4分钟，在温度为20-45℃时，在所述的涂在模子上的第二凝结剂上，可产生复合天然胶乳层；

i)将所述的具有复合合成胶乳层和复合天然胶乳层的模子进行干燥；

j)将所述的具有复合合成胶乳层和复合天然胶乳层的模子在热水中浸析8至10分钟，以便从表面滤去过多的复合材料，将所述的模子在温度为55-115℃的烤箱中进行干燥；

k)在温度为100-140℃之间，对所述的浸析过的、干燥过的所述的具有复合合成胶乳层和复合天然胶乳层的模子进行硫化；

l)所述的最终模子进行冷却；

m)从所述的冷却的最终模子上剥去复合天然胶乳和合成胶乳层，就得到了一个壳；

n)用水冲洗所述的剥下来的壳层，以便去除任何杂质，将冲洗过的壳层在热空气室中进行干燥，对所述的冲洗过的壳层在60-90℃进行后固化8-12小时，就得到了用作充气球的结果囊壳；

其中，所述的将涂在模子上凝结剂浸渍到如步骤(d)所定义的合成胶乳溶液中或如步骤(h)所定义的天然胶乳溶液中是可逆的。

本发明还涉及一种用来制造充气球的囊壳的改进工艺，包括下列步骤：

a)清洗模子；

b)将所述的清洗过的模子浸渍到温度为20-95℃的凝结剂溶液中，可得到涂在模子上的凝结剂涂层；

c)对所述的涂在模子上的凝结剂涂层进行干燥；

d)将所述的涂在模子上的干燥凝结剂浸渍到具有合成胶乳和天然胶乳混合溶液中，其混合比率为80∶20至20∶80，根据所需要的厚度，在温度为20-45℃时，在具有重量为溶液的40-65％的复合成份中进行混合1-4分钟，在所述的模子上可得到一层混合的天然胶乳和合成胶乳层；

e)将所述的具有所述的合成胶乳和天然胶乳的混合层的模子进行干燥；

f)将所述的具有合成胶乳和天然胶乳的混合层的模子在热水中浸析8至10分钟，以便从表面滤去过多的混合材料，将所述的模子在温度为55-115℃的烤箱中进行干燥；

g)在温度为100-140℃的热空气中，对所述的在烤箱中浸析过的具有复合天然胶乳和合成胶乳的混合层的模子进行硫化；

h)对所述的最终模子进行冷却；

i)从所述的结最终模子上剥去天然胶乳和合成胶乳的混合层，就得到了一个壳层；

j)用水冲洗所述的剥下来的壳，以便去除任何杂质，将冲洗过的壳在热空气室中进行干燥，对所述的冲洗过的壳层在60-90℃进行后固化8-12小时，就得到了可用作充气球的结果囊壳；

参考附图，可更好的理解本发明。然而，附图不应限制本发明的范围。

附图简述

图1描述了常规可得到的囊的回归结果；

图2描述了本发明的可膨胀的囊的回归结果。

具体实施方式

本发明涉及一种囊壳，所述囊壳包括至少一层天然胶乳和合成胶乳，层叠在一起并通过硫化互相交联成一体，以形成具有低空气透过性和高弹性的囊壳。所形成的薄层的总厚度为0.25mm至3.0mm。

本发明进一步确定了一种囊壳，所述的囊壳包括至少一层由合成胶乳和天然胶乳以比率80∶20至20∶80相混合的薄层，可用抗氧化剂、催化剂、促凝剂、增厚和增湿剂、稳定剂等等进行化合，以便形成低空气透过性和高弹性的囊壳，其特征在于混合薄层的厚度为0.25mm至3.0mm。

在另外一个实施例中，确定了制备囊壳的过程。为了制造囊壳，首先对由瓷、塑料或金属制成的模子进行清洗，以便去除其上所有的灰尘和所有的杂质。模子的表面优选利用将模子浸渍到酸一碱和/或水中进行清洗。利用超声清洗槽保证了对模子的最有效的清洗。还要对清洗的模子进行冲洗和加湿，其中将模子浸渍到加湿池中，以便在下一个池中得到均匀的润湿。

接着将冲洗的、清洁的和加湿的模子浸渍到凝结剂溶液中，在模子上就会形成均匀的第一凝结剂膜，所述的凝结剂溶液被定义为第一凝结溶液。凝结剂溶液中包含的溶液成份是从硝酸钙、氯化钙、乙酸、增湿剂、脱泡剂、脱模剂或载体中选择出的。氯化钙和/或硝酸钙占总成份的10-75％。将乙酸加入溶液中，以保持溶液的酸值，pH值为2.2-6.8之间。在凝结剂溶液中所加入的增湿剂占总成份重量的0.01至10％。增湿剂是基本表面活性剂，可从阴离子、非离子、阳离子的表面活性剂中选择。可选择的将酒精用作增湿剂。脱模剂是加入的惰性粉料，目的是便于移去最终产品。凝结剂的粘度较低，可通过添加惰性粉料来增加凝结剂的粘度，因此，能在模子上形成凝结剂的粘性层。脱膜剂，也就是惰性粉料，可从滑石粉、碳酸钙、氧化镁、膨润土和类似的惰性材料中选择。所加入的脱膜剂为总量的0.01-20％。在模子上可形成均匀的凝结剂涂层，其中凝结剂溶液中的增湿剂可保证凝结剂涂层的均匀性。沉淀在模子上的厚度依赖于所形成的囊及囊的规格所要求的结果膜的厚度。第一凝结剂溶液的温度要保持在20-95℃之间。然后对涂在模子上的第一凝结剂在室温下干燥或用加热的空气进行风干。脱泡剂也是表面活性剂。

然后将涂在模子上的干燥后的第一凝结剂浸渍到胶乳溶液中，所述的胶乳溶液可从天然胶乳溶液或合成胶乳溶液中选择。在这一阶段，或者使用合成胶乳溶液，或者使用天然胶乳溶液。若首先使用了合成胶乳溶液，在下一阶段就应使用天然胶乳溶液。

合成胶乳溶液包含多种复合成份混合的合成胶乳。复杂的格阵可从包含人造橡皮胶乳、丙烯腈-丁二烯胶乳、氯丁橡胶胶乳、丁基胶乳和EPDM胶乳的组中选择。合成胶乳与多种从硫化剂、抗氧化剂、催化剂、增厚和/或增湿剂及可选择的软化剂和填充料中选择的复合成份相混合。

制备囊的混合物可用比率20∶80至80∶20的天然胶乳和合成胶乳，在温度为25-35℃的条件下，进行混合而成，并加入其它成份，如：抗氧化剂、促凝剂、活化剂、稳定剂、软化剂、填充料、蜡、染料、脱膜剂和脱泡表面活性剂。

在合成胶乳溶液中，所加入的胶乳作为水溶液，而将其它混合物，也就是：硫化剂、抗氧化剂、活化剂、增厚剂和/或增湿剂、软化剂和填充料加入到溶液、分散液和乳浊液形式的桶中。合成胶乳溶液的温度保持在20-45℃之间。复合胶乳溶液的重量为基本水溶液的40-65％。

将涂在模子上的干燥的第一凝结剂浸渍到合成胶乳溶液中一段时间，以便充分得到一层在模子的第一凝结剂膜上的合成胶乳层。所沉淀的合成胶乳层的厚度直接依赖于所希望的最终产品的厚度。将模子优选浸渍到合成胶乳溶液中时间为0.5到15分钟。

与在模子上所形成的合成胶乳层相同，将带有合成胶乳层的模子在室外或密闭室中进行干燥。室外干燥是将模子放置在室外，而密闭室干燥包括风干或烘干。密闭室干燥避免了杂质在模子上合成胶乳层上的沉积。

接着将带有合成胶乳层的干燥的模子浸渍到第二凝结剂溶液中，以便在模子上的合成胶乳层上形成第二凝结剂膜层，所述的第二凝结剂溶液包括硝酸钙、氯化钙和乙酸。此外，溶液中的成份还包括增湿剂、脱泡剂。硝酸钙、氯化钙和乙酸占总成份的10-75％。在凝结剂溶液中所加入的增湿剂的重量占总量的0.01至10％。增湿剂是基本的表面活性剂，可从阴离子、非离子、阳离子的表面活性剂中选择。酒精也可用作增湿剂。在模子上可形成均匀的凝结剂层，其中凝结剂溶液中的增湿剂可保证凝结剂层的均匀性。沉淀在模子上的层的厚度依赖于所需的形成的囊及囊的规格所要求的结果膜的厚度。第二凝结剂溶液的温度要保持在20-95℃之间。

依据第二凝结剂溶液，涂在模子上的第二凝结剂在室外或密闭室干燥。

接着将干燥的模子浸渍到天然胶乳溶液中，所述的天然胶乳溶液包含天然胶乳混合物，其中有硫化剂、抗氧化剂、活化剂、增厚和/或增湿剂、和可选择的软化剂和/或填充料。将混合的成份填加到溶液、分散液或乳浊液的桶中。在第二凝结剂上形成天然胶乳层。天然胶乳溶液的温度保持在20-45℃之间。混合的胶乳溶液的重量是基本水溶液的40-65％。

将模子浸渍到天然胶乳溶液中一段时间，以便充分得到膜的所需厚度。所沉淀的膜的厚度直接依赖于所需最终产品的厚度。将模子优选浸渍到天然胶乳溶液中的时间为0.5至15分钟。

然后，将带有天然胶乳层的模子在温下进行干燥。这样在模子上有两层：一层为合成胶乳，另一层为天然胶乳。通过热水冲洗将干燥的模子进行浸析。将模子上的膜浸渍到热水中2-20分钟，以便去除表面上过多的混合成份。通过浸析过程，可将多余的化学药品冲洗到热水中。

然后将冲洗过的模子表面在温度为55-115℃的烤箱中进行干燥。在干燥箱中，模子表面的水被完全蒸发掉。

接着将模子在温度为100-140℃的烤箱中进行硫化。其中有热空气，而没有惰性物质。在这个过程中，模子上的膜的表面上的化学药品被完全蒸发掉。

然后将模子在室温下冷却，优选为在室外或使用流动的水进行冷却。

接着将在模子上所形成的膜剥离下来。可手工或机械剥离，将该膜/囊壳在室温下用水冲洗，以便去除所形成的膜/囊壳上(中)的任何杂质。

在平底玻璃杯和热空气室中，将剥离和冲洗过的膜进行后剥离硫化。在温度为60-90℃的热空气室中进行后硫化8-12小时。

在合成胶乳溶液中浸渍之前，先在天然胶乳溶液中进行浸渍。在模子上所形成的膜为：天然胶乳上有一层合成胶乳，或否则反之。

这样所形成的膜是一个无缝的囊体，在囊的末端插入阀门可把所述的囊体改造为囊。因此，就形成了具有所需气密性和弹性的囊。

在特别的温度下，分别将合成胶乳和天然胶乳的混合物倒入各自的桶中，在桶中放有挡板或搅拌器，以便避免混合物中各种不同的成份的撇皮和沉淀。

本发明的囊和现有囊之间对比研究表明：两种囊的各种性质有明显的区别。

性质	本发明的囊	常规囊
			斜度	0.0045cm/sec	0.0105cm/sec
毛细直径	0.1cm	0.1cm
			毛细横断面	π(0.1cm/2)2＝7.854×10-3cm2	π7.854×10-3cm2

在温度为22℃、压力为1.547千克/平方厘米(22磅/英寸psig)下，对厚度为0.1000cm的常规囊进行了处理检验，使用相同的参数对本发明的囊进行处理检验，所判断常规囊和本发明囊的回归结果如下：

常规囊			本发明囊
					经过的时间	观察mm	回归mm	观察mm	回归mm
0	0.0	44.8	4.0	-33.6
					10	22.0	18.2	16.0	-6.6
20	81.0	81.2	30.0	20.5
					30	143.0	144.2	46.0	47.5
40	209.0	207.2	75.0	74.5
					50	271.0	270.2	101.0	101.6
60	332.0	333.2	130.0	128.6

两种囊的回归结果分别用图1和图2来描述。

所处理的实验数据表明本发明囊与常规囊的空气透过性为3.62E-08:8.44E-08。

通过下面的例子，可更清楚的理解本发明。

例1

对由金属制成的模子进行清洗，以便去除所有的灰尘和所有的杂质。将铝模子的表面浸渍到酸-碱中进行清洗，接着用水进行冲洗。接着将冲洗和完成清洁的模子浸渍到第一凝结剂溶液中。第一凝结剂溶液由55％的硝酸钙和0.05％氯化钙(占增湿剂成份总重量的)、0.07％的滑石粉和水组成。第一凝结剂溶液的温度要保持在50℃左右。模子从凝结剂溶液中移走后，将所述的模子在室温下进行干燥。并将所述的模子浸渍在由45％的水丁腈胶乳、1.5％的硫磺和二硫代氨基甲酸盐、重量为2％的抗氧化剂BKF、重量4％的氧化锌、1.5％的增厚和/或增湿剂、1％的液体石蜡和1％的瓷所组成的丁腈胶乳溶液中。合成胶乳溶液的温度保持在30℃。将模子浸渍到合成胶乳溶液中1分钟。与在模子上所形成的合成胶乳层相同，将模子在室温下进行干燥。接着将干燥的模子浸渍到温度为50℃的第二凝结剂溶液中，所述的第二凝结剂溶液包括60％的氯化钙、5％的阴离子表面活性剂、脱泡剂和乙醇。接着将模子进行干燥并将其浸渍到天然胶乳溶液中。天然胶乳溶液包含天然胶乳，还有硫磺和氧化锌活剂、抗氧化剂、增湿剂、软化剂和填充料。天然胶乳溶液的温度为20-45℃。优选将模子浸渍到天然胶乳溶液中的时间为2分钟。然后将模子在室温下进行干燥。在热水中对干燥的模子进行浸析。将模子上的膜浸渍在热水中10分钟，以便去除表面上多余的化学药品。将浸析完的模子在温度为55℃的烤箱中进行干燥。接着将模子放置在温度约为110℃的烤箱中，其中有热空气，而没有惰性物质。然后将模子在户外冷却至室温。接着将在模子上所形成的膜手工剥离下来，将水添加至剥离下的膜中，以便去除在膜上所形成的任何杂质。在平底玻璃杯和热空气室中，将剥离冲洗过的膜进后剥离硫化。在温度为70℃的热空气室中进行后硫化约8小时。

例2

用作充气球的囊壳包括一层合成胶乳和天然胶乳，通过硫化层叠在一起并互相交联成一体，以便形成一种低空气透过性和高弹性的厚度为0.8mm的囊壳。

对金属制成的模子进行清洗，以便去除所有的灰尘和所有的杂质。将铝模子的表面浸渍到酸-碱中进行清洗，接着用水进行冲洗。然后将冲洗和清洁过的模子浸渍到第一凝结剂溶液中。第一凝结剂溶液由54.5％的硝酸钙和0.05％氯化钙(占增湿剂成份总重的)、0.06％的滑石粉和水组成。第一凝结剂溶液的温度要保持在49.5℃左右。将涂在模子上凝结剂在室温下进行干燥。并将所述的模子浸渍在温度为30℃由44.5％的水丁腈胶乳、1.4％的硫磺和二硫代氨基甲酸盐、重量为1.8％的抗氧化剂BKF、重量4％的氧化锌、1.6％的增厚和/或增湿剂、1％的液体石蜡和1％的瓷所组成的丁腈胶乳溶液中1分钟。将模子在室温下进行干燥。接着将干燥的模子浸渍到50℃的第二凝结剂溶液中，所述的第二凝结剂溶液包括60％的氯化钙溶液、5％的阴离子表面活性剂、脱泡剂和酒精。之后在天然胶乳溶液中进行干燥和浸渍。天然胶乳溶液包含天然胶乳，还有硫磺和氧化锌活性剂、抗氧化剂、增湿剂、软化剂和填充料。天然胶乳溶液的温度为20-45℃。接着将模子进行干燥并优选将其浸渍到天然胶乳溶液中3分钟。。然后将模子在室温下进行干燥。将干燥的模子通过热水冲洗浸滤。将模子上的膜浸渍在热水中8-10分钟，以便去除表面上多余的化学药品。将浸滤后的模子在温度为55℃的干燥箱中进行干燥。接着将模子放置在温度约为110℃的烤箱中，其中有热空气，而没有惰性物质。然后将模子在户外冷却至室温。接着将在模子上所形成的膜手工剥离下来，在室温下，将水添加至剥离下的的膜中，以便去除所形成的膜上的任何杂质。在平底玻璃杯和热空气室中，将剥离冲洗过的膜进行后剥离硫化。在温度为70℃的热空气室中进行后硫化约8小时。

例3

具有低空气透过性和高弹性的用作充气球的囊壳包括一层厚度为1.2mm的合成胶乳和天然胶乳层。

通过将铝制成的模子浸渍到酸-碱中进行冲洗和清洗，接着用水进行冲洗。然后将冲洗和清洁完的模子浸渍到第一凝结剂溶液中。所述的第一凝结剂溶液由57％的硝酸钙和0.04％的氯化钙溶液增湿剂成份(占增湿剂成份总量的)、0.05％的滑石粉和水组成。第一凝结剂溶液的温度要保持在49℃左右。把模子从凝结溶液中移走后，对模子在室温下进行干燥。根据所需的厚度，在温度为28℃时，将干燥的模子浸渍在比率为72∶28的合成胶乳和天然胶乳混合溶液中1.5-3分钟，混合成份为水基本溶液重量的38-67％，在所述的模子上可得到一层混合天然胶乳和合成胶乳。带有一层所述的混合天然胶乳和合成胶乳在室温下进行干燥，并在热水中浸滤9分钟，以便去除表面上多余的杂质。随后将模子在温度为65℃的烤箱中进行干燥。

对所述的浸滤的模子在烤箱中进行硫化，在热空气中温度为115℃时，可产生所述的带有复合天然胶乳和合成胶乳混合层的模子。对所述的结果模子进行冷却并剥离下来，可得到可用作充气球的囊壳。对所剥离下来的囊壳用水进行冲洗，以便去除杂质。

这里所描述的本发明不应理解为是对本发明宽范围的限制。

Claims (14)

1、一种用作充气球的囊壳，包括至少由第一层复合合成胶乳和第二层复合天然胶乳层所组成的双层膜，所述的双层膜层叠在一起并通过硫化互相交联形成具有低空气透过性和高弹性的囊壳，其特征在于：所述的复合合成胶乳和所述的复合天然胶乳的比率为80∶20至20∶80，所产生的复合叠层的总厚度为0.25mm至3.0mm。

2、根据权利要求1所述的囊壳，其特征在于：所述天然胶乳是从环氧天然胶乳、膏化胶乳、离心胶乳或双离心胶乳中选择的。

3、根据权利要求1所述的囊壳，其特征在于：所述合成胶乳是从包含人造橡皮胶乳、丙烯腈-丁二烯胶乳、氯丁橡胶胶乳、丁基胶乳和EPDM胶乳中选择的。

4、根据以上权利要求之一所述的用作充气球的囊壳，其特征在于：所述的天然胶乳和合成胶乳与下列物质混合：

从0.01至3PHR的抗氧化剂

从1至3PHR的促凝剂

从0.01至5PHR的活化剂

从0.5至1PHR的增厚和增湿剂

从0.1至2PHR的稳定剂

还可选择

从0.1至2PHR的软化剂和

从5至20PHR的填充料。

5、根据权利要求4所述的用作充气球的囊壳，其特征在于：所述的促凝剂可从二硫代氨基甲酸盐、乌卡西特LDA、乌卡西特LDB、Setsit9、Setsit5、丁基酸松柏醇酯、胍、乌卡西特DOTG、乌卡西特D、氢硫基类或秋兰姆类促进剂、以及它们的混合物中选择。

6、根据权利要求4所述的用作充气球的囊壳，其特征在于：所述的抗氧化剂可选择不脱色型的抗氧化剂，所述的不脱色型抗氧化剂可选择抗氧化剂BKF、抗氧化剂NKF、抗氧化剂MB、抗氧化剂ZMB、抗氧化剂SP、抗氧化剂NONOX WSP、抗氧化剂NONOX BROD、抗氧化剂2246、Wingstay L或Agerite White、和轻微脱色型抗氧化剂，所述的轻微脱色型的抗氧化剂可选择抗氧化剂HS或抗氧化剂铅硼玻璃BROD。

7、根据权利要求4所述的用作充气球的囊壳，其特征在于：所述的软化剂可选择包括阴离子石蜡、固体石蜡的物质，所述的催化剂可选择硬脂酸、氧化锌、活性锌及其混合物。

8、根据权利要求4所述的囊壳，其特征在于：所述的填充料可选择瓷土、云母粉、白粉、锌钡白、Blancfixe、碳黑、氧化钛和它们的混合物。

9、一种利用惰性模子来制造充气球的囊壳的改进工艺，包括下列步骤：

a)清洗模子；

b)将所述的清洗过的模子浸渍到温度为20-95℃的第一凝结剂溶液中，可得到涂在模子上的第一凝结剂涂层；

c)对所述的涂在模子上的第一凝结剂涂层进行干燥；

d)根据所需要的厚度，将干燥的涂在模子上的凝结剂浸渍到具有重量为溶液的40-65％的复合合成胶乳中1至4分钟，在温度为20-45℃时，在所述的涂在模子上的第一凝结剂涂层上，可得到一层复合合成胶乳结果层；

e)将所述的具有复合合成胶乳层的模子进行干燥；

f)将所述的具有复合胶乳层的干燥的模子浸渍到温度为20-95℃的第二凝结剂溶液中，可得到涂在模子上的复合合成胶乳层上的第二凝结剂涂层；

g)将所述的涂在模子上的第二凝结剂进行干燥；

h)根据所需要的厚度，将所述的涂在模子上的干燥的第二凝结剂浸渍到具有重量为溶液的40-65％的复合天然胶乳中1至4分钟，在温度为20-45℃时，在所述的涂在模子上的第二凝结剂上，可产生复合天然胶乳层；

i)将所述的具有复合合成胶乳层和复合天然胶乳层的模子进行干燥；

j)将所述的具有复合合成胶乳层和复合天然胶乳层的模子在热水中浸析8至10分钟，以便从表面滤去过多的复合材料，将所述的模子在温度为55-115℃的烤箱中进行干燥；

k)在温度为100-140℃之间，对所述的浸析过的、干燥过的所述的具有复合合成胶乳层和复合天然胶乳层的结果模子进行硫化；

l)对所述的结果模子进行冷却；

m)从所述的冷却的结果模子上剥下复合天然胶乳和合成胶乳层，就得到了一个壳；

n)用水冲洗所述的剥下来的壳，以便去除任何杂质，将冲洗过的壳在热空气室中进行干燥，对所述的冲洗过的壳在60-90℃进行后固化8-12小时，就得到了用作充气球的结果囊壳；

其中，所述的将涂在模子上的凝结剂浸渍到如步骤(d)所定义的合成胶乳溶液中或如步骤(h)所定义的天然胶乳溶液中是可互换的。

10、一种利用惰性模子来制造充气球的囊壳的改进工艺，包括下列步骤：

a)清洗模子；

b)将所述的清洗过的模子浸渍到温度为20-95℃的凝结剂溶液中，可得到涂在模子上的凝结剂涂层；

c)对所述的涂在模子上的凝结剂涂层进行干燥；

d)将所述的涂在模子上的干燥凝结剂浸渍到具有合成胶乳和天然胶乳混合溶液中，根据所需要的厚度，其混合比率为80∶20至20∶80，在温度为20-45℃时，在具有重量为溶液的40-65％的复合成份中进行混合1-4分钟，在所述的模子上可得到一层混合的天然胶乳和合成胶乳层；

e)将所述的具有所述的合成胶乳和天然胶乳的混合层的模子进行干燥；

f)将所述的具有合成胶乳和天然胶乳的混合层的模子在热水中浸析8至10分钟，以便从表面滤去过多的混合材料，将所述的模子在温度为55-115℃的烤箱中进行干燥；

g)在温度为100-140℃热空气中，对所述的在烤箱中浸析过的具有复合天然胶乳和合成胶乳的混合层的模子进行硫化；

h)对所述的结果模子进行冷却；

i)从所述的结果模子上剥下天然胶乳和合成胶乳的混合层，就得到了一个壳；

j)用水冲洗所述的剥下来的壳，以便去除任何杂质，将冲洗过的壳在热空气室中进行干燥，对所述的冲洗过的壳在60-90℃进行后固化8-12小时，就得到了可用作充气球的结果囊壳；

11.根据权利要求10所述的工艺，其特征在于：所述的凝结剂溶液包含硝酸钙和/或氯化钙和/或乙酸、增湿剂、脱泡剂、脱模剂或载体，其中所述的凝结剂溶液包括占总成份的10-75％的硝酸钙和/或氯化钙。

12.根据权利要求9所述的工艺，其特征在于：所述的第二凝结剂溶液包括硝酸钙和/或氯化钙和/或乙酸、增湿剂、脱泡剂，其中所述的凝结剂溶液包括占总成份的10-75％的硝酸钙和/或氯化钙。

13.根据权利要求11或12所述的工艺，其特征在于：所述的在凝结剂溶液中所加入的增湿剂重量占总量的0.01至10％，其中增湿剂是表面活性剂，可从阴离子、非离子、阳离子的表面活性剂中选择。

14.根据权利要求11所述的工艺，其特征在于：所述的脱膜剂是惰性粉料，可从滑石粉、碳酸钙、氧化镁、膨润土之类的惰性材料中选择，所加入的脱膜剂为总量的0.01-20％。

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