JPH07505341A - 印刷ブランケット用圧縮性層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 印刷ブランケット用圧縮性ブライ 発明の技術分野 本発明は一般に圧縮性印刷ブランケットに関し、詳しくは上記ブランケットを製 造する際に用いる、高温溶融熱可塑性微小球を含有する圧縮性ブライに関する。

発明の背景 例えばオフセット平板印刷法のような印刷法にブランケットを使用することは公 知である。この場合、かようなブランケットはインキを印刷プレートから印刷用 紙に転写する重要な機能をもっている。

かような印刷ブランケットは、ブランケットの表面が、ブランケットと印刷機械 の機械的接触または印刷工程で使用されるインキの成分もしくほぼかの溶媒との 化学反応によって損傷しないように極めて慎重に設計されている。機械的接触が 繰返し行われるとブランケットにある大きさの圧縮が起こるが、その大きさは、 得られる画像が適正に複製されるよう容認可能な限度内に維持されねばならない 。

またブランケットはレジリエンシイを有し、すなわち最終的にその元の厚みに戻 ることができ、かつブランケットの使用回数にかかわらず一定品質の画像転写を 行うことも大切である。

印刷ブランケットは一般にその下面が、ブランケットと一体の基材もしくはベー ス材料で構成されている。このベースを形成するも　・のとしては織布が好まし い。このベースは布地の一つ以上の層もしくはブライで構成されていてもよい（ 用語“層”および“ブライ”は本願で用いる場合互換性がある）。ブランケット の頂部の印刷面もしくは“使用面”、すなわち実際にインキと接触する面は通常 ゴムのようなエラストマー材料製の層である。“上部の（ｕｐｐｅｒ）″または “頂部の（ｔｏｐ）”という用語は本願で用いる場合、個々のブライもしくはブ ランケット自体の一部分を意味し、ブランケットが印刷機械に設置されるとき、 印刷機械のシリンダーから最も遠くに離れて位置している。あるいは“下部の（ ｌｏｗｅｒ）″もしくは“底部の（ｂｏｔｔｏｍ）”という用語が用いられ個々 のブライまたはブランケットの一部分を意味し、ブランケットが設置されるとき シリンダーに最も近い位置にある。

印刷面は従来、所望の厚みの材料が堆積されるまでベースブライ上に複数層でゴ ムを圧延するかもしくは展着させた後、その組立て体を硬化させすなわち加硫し て、完成ブランケットを提供することによって製造されている。このようなブラ ンケットは多くの用途に容認できるが、他の用途に必要な圧縮性および要求され るレジリエンシイを欠いている場合が多い。それ故に、レジリエンシイが改良さ れかつ圧縮性が一層高いブランケットを製造することが要望されている。

しかし、上記の標準の構造体を用いて上記のような改良された圧縮性を得ること は困難である。なんとなればゴム材料は弾性は高いが圧縮性でないからである。

すなわちゴム材料は、圧縮点に隣接する領域でブランケットがゆがみもしくは伸 長を起こさずにその面に対して直角の方向に圧縮することができない。印刷プレ ート、印刷機械または印刷用紙に凹凸があると、ブランケットが受ける圧縮は、 印刷機械が作動中に変化し、その凹凸は、印刷ブランケットが圧縮性を欠いてい るために拡大される。

それ故に、所望の圧縮性とレジリエンシイを有する印刷ブランケットを得る鍵は 、ブランケット内に圧縮性層を設けることである。

特に、レジリエンシイを有するポリマー製の圧縮性層からなる材料の少なくとも 一つの層を印刷ブランケット内に設けることによって、上記のような印刷上の問 題ならびに印刷機のニップに隣接するブランケット印刷面の小さな定常波によっ て起こる“ブレ”（すなわち明確な輪郭の欠如）を避けることができることは公 知である。またこのような圧縮性層は、例えば印刷運転中に１枚以上の紙が偶発 的に導入されたために被印刷材料の厚みが・一時的に増大することによって起こ るブランケットの“スマツジ、ｘ　（ｓｍａｓｈ）”すなわちがなりの変形を吸 収する働きをすることができる。ブランケット内に圧縮性層を組込むことによっ て、ブランケットに永久損傷を与えることなくまたはブランケットの印刷品質を 損わずに“スマッシュ”を吸収することができる。その上に、レジリエンシイを 有する圧縮性層は、印刷機械のニップにおいて圧縮された後ブランケットが正常 な厚みを回復することによって、印刷運転中、ブランケットの印刷面と厚みの均 一性を維持するのに役立つ。

印刷ブランケット内に圧縮性層を設ける多数の各種方法が当該技術分野では公知 である。例えば圧縮性層は、塩の顆粒粒子を、圧縮性層製造のために使用される ポリマーと混合し、次いでその塩を該ポリマーから浸出させて層中にボイドを形 成させることによって製造されている。このような方法は、Ｈａｒｅｎらの米国 特許第４．０２５．６８５号に開示されている。基本的な圧縮性層中のボイドに よって、表面層はゆがみを起こすことなく確実に変位することができる。という のは体積圧縮が起こって、変位が印刷機械の衝撃に対してはＶ直角方向に起こる からである。

圧縮性繊維構造を使用するような池の方法も、圧縮性層を製造するため従来試み られている。その例はＤｕＣｋｅｔｔらの米国特許第３、８８７．７５０号およ び同第４．０９３．７６４号に見られる。ＲＯｄｒｉｇｕｅＺの米国特許第４． ３０３．７２１号は、圧縮性層中にボイドを作るために発泡剤を使って製造され た圧縮性ブランケットを教示している。ボイドを作るためゴムの粒子を使用する 別の方法がＲｈｏｄａｒｔｎｅｒの米国特許第３、７９５．５６８号に記載され ている。

しかし発泡剤を用いてボイドを作る場合、形成されるボイドの大きさおよびかよ うなボイドの相互連結は容易には制御できないという欠点がある。異常に大きい ボイドおよび相互に連結したボイドによって、印刷ブランケットのいくつかの領 域が隣接する領域より圧縮性が大でレジリエンシイが小さくなり、そのため印刷 中に変形が起こる。さらに、上記の塩浸出法にも、利用される粒子の大きさが制 限され、および工程が困難で時間がかかりかつ高価であるという欠点がある。

さらに最近になって、分離した微小球を使用することによって圧縮性層中に気泡 もしくはボイドを形成された気泡とレジリエンシイーを有するポリマーからなる 圧縮性層を有する印刷ブランケットを製造することが好ましいことが見出されて いる。Ｌａｒｓｏｎの米国特許第４．０４２．７４３号に示されているように、 ポリマー中に中空の熱可塑性微小球を組込むことによって、圧縮性層を製造する ことが特に有利であることが見出されている。これらの微小球はレジリエンシイ をもっているのでその層に優れた圧縮性を与える。

しかし、印刷ブランケットに対して熱可塑性微小球を用いて圧縮性層を製造する 従来技術の方法で、形成される圧縮性層の厚みは、一般的な熱可塑性微小球が通 常の処理温度および加硫温度で溶融するので、容易には制御されないということ が見出されている。該微小球は、加硫が完了する前および圧縮性層が硬化された 構造を達成する前に溶融するので、微小球によって生成したボイドの凝集が起こ りモしてボイドの大きさの変動も起こる。このことはブランケットの全性能特性 に影響を与えるであろう。またボイドの大きさの変動によって印刷ブランケット が弱くなり、摩耗が速いであろう。

Ｇａｗｏｒｏｗｓｋｉらの米国特許第４．７７０．９２８号では、圧縮性層内に 微小球用のマトリックスを形成するのに利用されるエラストマー配合物中に、微 小球の融点より低い温度で該エラストマー配合物を加硫させることができる促進 剤を組込むことによって上記の問題を解決しようとする試みがなされた。しかし 加硫工程でこのような比較的低い温度を利用すると、加硫時間を追加することが 必要になり、促進剤の費用を含む経費とブランケット製造の複雑さが同時に増大 する。

Ｓｈｒｉｍｐｔｏｎらの米国特許第３．７００．５４１号およびその対応する英 国特許第１．３２７．７５８号には、高温で熱硬化するプラスチック製の微小球 を使うことによって圧縮性層を通常の高温加硫法を用いて硬化させることができ ると開示されている。しかしこれらの微小球は熱可塑性の微小球よりレジリエン シイが低いのでその層の圧縮性は妥協的なものである。

発明の要約 高融点熱可塑性微小球（本願では以後“高温熱可塑性微小球”と呼ぶ）、すなわ ち最終の圧縮性層または印刷ブランケットの硬化温度より高い融点を有する微小 球を利用する改良圧縮性層が、改良圧縮性印刷ブランケットを製造するのに用い るために開発され、その改良ブランケットは、上記の従来技術の欠陥を克服する ことが見出されたのである。

本発明は、改良された圧縮性とレジリエンシイを有する圧縮性印刷ブランケット を製造するのに用いる高融点熱可塑性微小球を利用して圧縮性層を製造する方法 を提供するものである。また本発明は、ベースブライと表面層を製造し、次いで これらの間に、高温溶融熱可塑性微小球をエラストマーのマトリックス中に組込 むことによって製造される中間の圧縮性層を配置することによって積層印刷ブラ ンケットを製造する方法を提供するものである。

本発明の方法によれば、約１３５℃より高い融点を有する熱可塑性材料で製造し た微小球が、エラストマーマトリックス中に実質的に均一に分散するのに充分な 時間、該エラストマーマトリックスと混合される。この微小球含有配合物は、そ の後、布の“基材”または“ベース”プライの表面上に展着され、所望の厚みを 有する圧縮性層を形成する。次いで補強布層を該圧縮性層の表面に貼付し、この 組立体を、通常の温度と時間で加硫し該圧縮性層を部分的に硬化させて、高温溶 融熱可塑性微小球の位置をマトリックス内に固定させる。

次にこの圧縮柱層組立て体は、その下面に少なくとも一つの追加の布基材プライ を積層してもよく、次いで上面にエラストマーの印刷面すなわち“使用”面を積 層する。さらに、特定の用途に有用な追加の布ブライもしくはエラストマーのプ ライを、所望どおりに、ブランケット内のエラストマ一層の上もしくは下に組込 んでもよい。

次いでブランケット組立体全体を、公知の方法で、制御された熱と圧力下、最終 的に硬化させることによって、一体の印刷ブランケットを製造する。この最終の 積層印刷ブランケットは、少なくとも一つのベースプライ、印刷面すなわち“使 用”面の層、およびこれらの層の間に配置された中間の圧縮性層で構成されてい る。この中間層は独立気泡の気泡構造を有し、厚みは実質的に均一でありかつ実 質的に均一な大きさのボイドが均一に分布しそのボイドは相互に連結していない 。

本発明のその外の細部、特徴、目的、用途および利点は、以下の詳細な説明で示 す本発明の実施態様、図面および特許請求の範囲から明らかになるであろう。

図面の簡単な説明 図１は本発明にしたがって製造された圧縮性層を有する典型的な印刷ブランケッ トの断面図を示す。

好ましい実施態様の説明 本発明にしたがって製造された圧縮性層ｌＯを有する典型的な印刷ブランケット ５を示す図１を参照する。積層印刷ブランケット５は、上面から底面にかけて、 少なくとも、使用面層１５、補強布層２０、圧縮性層ｌＯおよび少なくとも一つ の布基材プライ２５を備えている。当該技術分野の当業者は、使用される層の数 とタイプ、特に圧縮性層の上下に配置される布ブライの数は、ブランケットの用 途によって変化することがあることは分かつているであろう。

圧縮性層１０内のボイド３０は、先に述べたようにして形成されるが、このボイ ドによってブランケットの表面層１５が運転条件下、ゆがみなしで変位できるよ うになる。図１に示すようにボイド３０は大きさと分布が実質的に均一でかつ相 互に連結していない。圧縮性層ｌＯ内に形成されているボイド３０の寸法は、ボ イドを作るために使用した微小球の寸法とはＶ同じ範囲内にあることが見出され た。

圧縮性層ｌＯは、有用な加工添加剤、安定化添加剤、強化添加剤および硬化添加 剤を含有するエラストマー配合物３５で製造される。そしてこれらの添加剤はす べて当該技術分野で公知であるから本願では説明する必要はなく、特定の用途に したがって配合される。さらに当該技術分野で公知であるが、この配合は印刷面 に用いられる配合とは異なっている。というのはこれらの二つの層には異なる特 性が必要だからである。硬化性もしくは加硫性の材料と考えられる、例えばゴム もしくはゴムブレンド配合物のような適切なポリマー材料は圧縮性層を製造する のに用いることができる。このような材料としては例えば天然ゴム、スチレンブ タジェンゴム（ＳＢＲ）　、ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／非共役ジェンタ ーポリマーゴム）、ブチルゴム、ブタジェンアクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）　 、ポリウレタン類などがある。溶媒およびインキに耐性のエラストマーが最も好 ましく、例えば１００％ニトリルのエラストマーがある。あるいは、例えばニト リル：ネオブレンが４０／６０のようなニトリルとネオブレンのブレンド品も使 用することができる。

経繊維５５と緯繊維６０からなる布層２０．２５は、経繊維方向すなわちブラン ケットの機械加工に関する縦方向の伸展性が低い平織織布製にすべきであり、一 般に、スラブおよびノット、織欠点、綿かすなどがない高品質の綿糸で製造され る。またこの布はレーヨン、ナイロン、ポリエステルまたはその混合物のような 合成材料製でもよい。

一般に布層は厚みが約０．００３〜０．０１６インチである。本発明の圧縮性層 を有する印刷ブランケットの製造に用いるのに適した布としては（下記の実施例 で説明する布に加えて）、限定しないが、Ｌａｒｓｏｎらの米国特許第４．０４ ２．７４３号に開示されている布類が含まれる。なおこの開示事項は本願に援用 する。

最下部の布ブライ２５および任意に例えば布ブライ２０のような他の布ブライは 、コーティング材料６５によって充分飽和され、その布はインキ、水および溶媒 をはじくようになっている。コーティング材料６５は、溶媒性または水性の炭化 フッ素が好ましく、そして水とは＼゛同じの低粘度で、処理される布ブライに完 全に浸透できる材料である。このコーティング処理によって、布巾の内部チャネ ルによる吸上げ（ｗｉｃｋｉｎｇ）が起こる可能性が効果的になくなる。したが って、従来技術で実施されているようにブランケットの切断端縁を密封する必要 はない。あるいは、類似の耐水性と耐溶媒性を有するシリコーン化合物のような 多数の他の処理材料を、炭化フッ素材料の代わりに利用することができる。

本発明の圧縮性層を有する印刷ブランケット内に入れる布ブライを製造するのに 用いる上記布の代わりに、下記の実施例に開示されているのと異なる繊維密度を 有する布を含む、天然および合成の別の各種の布を、これらの材料が必要な伸度 と引張り強度をもっている限り使用することができるであろう。さらに、適正な 特性を有する多孔質のプラスチック、紙またはゴムシートのような材料も上記の 布の代わりに用いることができる。

圧縮性層ｌＯは、上記のエラストマー配合物３５中に、複数の高融点熱可塑性微 小球を分散させ、次いで、得られた混合物を布基材プライの上面に好ましくは展 着コーティングによって塗布することによって製造される。好ましい方法では、 エラストマー配合物は、第一に、溶媒を加えることによって、展着するのに所望 のコンシスチンシーにする。次に、エラストマー配合物のいくつかの層を布基材 上に展着して所望の厚みの圧縮性層ｌＯを作る。各層は塗布すると固化するが架 橋されていない。圧縮性層ｌＯは厚みが約０．００４〜０．０３０インチでもよ いが、この層は約０．０１１〜０．０１２インチの厚みが好ましい。あるいは、 布基材を、微小球を含有するエラストマーマトリックスに接触させるカレンダリ ング、押出し、浸漬などの手段を、展着コーティング法の代わりに、所望の場合 使用することができる。

本発明で用いる微小球は上記のようにして熱可塑性樹脂で製造される。しかし一 つ必要なことは、その特定の熱可塑性樹脂が、溶融、変形もしくはその外の方式 で劣化することなく典型的なブランケット硬化温度で加工できるように、“高” 温すなわち約１３５℃（２７５”　Ｆ）より高い温度下で安定でなければならず かつ継続的に安定であるということである。“高温溶融”および“高融点”とい う用語は、本明細書を通じて用いられ上記の物質を意味する。

先に述べたように、従来技術は、低温溶融熱可塑性微小球はレジリエンシイを有 しているが、加硫を行う前に微小球をマトリックス内に適正に固定するのに特別 の手順（例えば加硫時間の延長）を要するという加工上の欠点があると教示して いる。その上に−この従来技術は、熱硬化性微小球は加硫ステップを気にせずに 使用できるが、これらの微小球は熱可塑性微小球はどにはＬ／シリエンシイがな いということも教示している。本発明の高温溶融熱可塑性微小球は熱硬化性微小 球より優れたレジリエンシイを有しかつ微小球の劣化を気にせずに短時間の高温 加硫法を利用できるので、本発明によって、上記の従来技術の圧縮性層が大きく 改良される。

本発明で使用するのを容認可能な高融点熱可塑性樹脂としては、限定されないが 下記のものがある。すなわち、ハロゲン化ビニリデンのホモポリマーおよびコポ リマー、特に塩化ビニリデンと、塩化ビニルもしくはアクリレート類もしくはニ トリル類とのコポリマー；フッ素プラスチック類例えばＰＴＦＥ　（ポリテトラ フルオロエチレン）、ＦＥＰ（フッ素化エチレンプロピレン）コポリマー類、ペ ルフルオロアルコキシ（ＰＦＡ）樹脂、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエ チレン）、ＥＣＴＦＥ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）コポリマー、 　ＥＴＦＢ（エチレン−テトラフルオロエチレン）コポリマー類、ＰＶＤＦ　（ ポリフッ化ビニリデン）　、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）；ＦＡＥＫ類すなわち ポリアリールエーテルケトン類；ニトリル樹脂類；ナイロンもしくはポリアミド 樹脂類；ポリアミド−イミド類；ポリアリ−レート類；ポリベンゾイミダゾール 類；ポリカーボネート類；熱可塑性ポリエステル類例えばＰＢＴ（ポリブチレン テレフタレート）　、ＰＣＴ（ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート ）およびＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）；ポリエーテルイミド類、　Ｐ ＭＰＣポリメチルペンテン）；改質ＰＰ０（ポリフェニレンオキシド）、ＰＰ５ （ポリフェニレンスルフィド）；ポリプロピｌノン；塩素化ＰＶＣ（ポリ塩化ビ ニル）；およびその混合物がある。

本発明に用いる、容認可能なタイプの各種熱可塑性微小球は現在市販されている 。好ましい微小球は、商品名ｔ！ｘｐａｎｃｅｌ　０９１　ＤＢおよびＥｘｐａ ｎｅｅｌ　０９１１ＨＩで（ＤＢ”は“乾燥、発泡”を意味し、”　ＤＯ’″は “乾燥、非発泡”を意味する）、スエーデンの５ｕｎｄｓｖａｌｌ所在のＥｘｐ ａｎｅｅｌ社が市販している。この微小球は、アクリロニトリル、メタクリロニ トリル、アネメタクリル酸メチルのコポリマーおよび溶媒のペンタンで構成され ている。

本発明に用いる高温溶融熱可塑性微小球の直径の好ましい範囲は、一般に約１〜 ２００μであり、より好ましくは約５０〜１３０μであり、平均の大きさ約９０ μが特に好ましい。一般に微小球は、顕著に破砕するのを回避する方式で混合す ることによって、エラストマー全体にわたって均一に分布させる。微小球は、固 形分が約１〜９０％好ましくは２〜７０％の混合量でエラストマーマトリックス 内に分散させる。勿論この割合は、微小球の寸法、肉厚およびかさ密度に基づい て変化する。使用される特定の微小球の量と大きさは、ブランケットの所望の圧 縮性に基づいている。所望により、微小球は、さらに、マトリックス材料と接着 し易くするためコーティングをほどこしてもよい。このようなコーティングを形 成するのに用いる材料としては、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チ タン、雲母、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アンチモン、クレー、シリカ およびアルミニウム三水和物がある。

したがって、本発明の好ましい実施態様では、圧縮性層ｌＯのボイド３０は約１ ３５℃（２７５’　Ｆ）より高い融点を有する高温溶融熱可塑性微小球で製造さ れる。このような微小球は硬化中に著しく改良された性能を提供することが見出 されたのである。すなわち従来技術のブランケットで使用されている低温溶融微 小球によって従来可能であったより実質的に短い時間と実質的に高い温度を利用 することができ、かつ促進剤の使用が回避される。本発明によれば、圧縮性層の 硬化時間が約１０−１２時間から約４時間まで著しく短くなり、その結果、硬化 工程したがって全体としての運転の複雑さとコストの両方が減少する。圧縮性層 １０を硬化させるのに用いられる加硫工程について以下に説明する。

エラストマー中に微小球を混入する間に水の存在を回避することが好ましいが、 これは混入に続いてそのポリマーを加熱する間に水蒸気が吹き出すのを避けるた めである。このため、微小球はエラストマーと混合する前に乾燥することが好ま しい。

印刷面層１５は、上記の展着コーティング法によって、但し印刷ブラケットの使 用面用に適切なエラストマー配合物を用いて形成される。このような配合物の一 例はニトリル／ポリスルフィドのブレンドである。所望の厚みの印刷表面層を作 るには、一般に、エラストマー配合物のいくつかの層が必要である。一般に、印 刷表面層は厚みが約０．００５〜０．０２５インチであり、好ましくは約０．０ １０〜０．０１５インチである。厚みが約０．０１２〜０．０１５インチの範囲 内の表一層を設けることが最も好ましい。

ブランケット５の異なるブライ間を確実に結合するのに接着剤層４０、４５．５ ０を用いるのが好ましい。各種の布とエラストマーのブライを結合するのに用い る接着剤層は当該技術分野で公知のいずれの相容性エラストマーでもよい。接着 剤としては、圧縮性層のマトリックスに用いるのと同じエラストマーを利用する ことが好ましい。

接着剤をいずれかの布層に塗布するとき、通常ナイフ−オーツクー−ロール−ス プレッダ−（ｋｎｉｆｅ−ｏｖｅｒ−ｒｏｌｌ−ｓｐｒｅａｄｅｒ）で展着され るが、この方法は同じ結果が得られる別の方法で代替することができる。接着剤 は所望の厚が得られるまで布層に塗布される。

本発明の圧縮性層を組込んで印刷ブランケットを製造するステ・ツブを以下に述 べる。典型的な印刷ブランケット、すなわち通常は、少なくとも、布基材２５、 使用面１５、補強布層２０、および該布層２０と布基材２５の間に配置された圧 縮性層ｌＯを上記のように最低限備えている点で“典型的”な印刷ブランケット には、好ましくは配合ニトリルゴムであるが、代わりに、水性および溶媒性の各 種の接着剤から選択してもよい接着剤層４０．４５．５０がこれらの層を結する のに用いられる。接着剤層５０は第一布基材２５の上面に展着される。次に高温 溶融熱可塑性微小球を、エラストマーマトリックスと、該エラストマー材料に対 して約１〜９０重量％好ましくは２〜７０重量％の比率で約３０分間混合してエ ラストマー配合物を製造し、その後その配合物を接着剤層５０の上に展着するこ とによって圧縮性層１０が形成される。

所望の厚みすなわち約ｏ、　ｏｏｓ〜０．０１５インチの圧縮性層を得るには、 一般に該配合物のいくつもの層が必要である。約０．００２インチの個々の層の 厚みはこの用途にとって適切な厚みである。さらに布基材プライ２５および圧縮 性層１０間の結合は、こ＼で述べるその後の硬化工程中にトリガーされて該２層 間に起こる化学反応によって交互にもしくは付加的に行われる。

次に圧縮性層を硬化させる。この層は、炉内につり下げて少なくとも約８０℃の 高温に暴露し、微小球をポリマーマトリックス内の適正な位置に固定して該マト リックスの構造を固定するのに充分な程度までエラストマー配合物を加硫する。

あるいは、つり下げる代わりに、圧縮性層は、公知のドラムラッピング（ｄｒｕ ｍ　ｗｒａｐｐｉｎｇ）法、またはロートキュアー法（ｒｏｔｏｃｕｒｉｎｇ） のような連続硬化法もしくはダブルベルトプレス（ｄｏｕｂｌｅ　ｂｅｌｔ　ｐ ｒｅｓｓ）を用いる硬化法で硬化してもよい。

布基材上の圧縮性層の加硫は、約８０−１５０℃の温度で約１〜６時間行うが、 これより低い温度ではより長い時間を要する。一般に１２５℃〜１３５℃にて約 ３．５〜４．５時間で充分である。所望により、圧縮性層は状態を調整してもよ い。すなわち実際に加硫処理を開始する前に加硫温度より低い温度で一つ以上の 段階で予熱してもよい。

この予熱は、微小球の位置がマトリックス内に実質的に固定される実際の加硫温 度（すなわち約１３５℃）で加熱する前に、圧縮性層の全量を確実に均一に加温 するのに役立つ。

本発明の好ましい実施態様では、圧縮性層を形成するエラストマーポリマーの実 質的にすべての部位は、この加硫ステップにおいてはゾ完全に架橋されて（ブラ ンケットは全体として、下記のように別の加硫処理を受ける）、該エラストマー に好ましい弾性率とレジリエンシイおよび他の弾性特性を与える。勿論、当該技 術分野の当業者には、ゴム製品の場合、架橋反応は連続工程であり、ゴム材料は 完全には加硫されないことは分かっているであろう。それ故、当該技術分野の当 業者には、圧縮性層ｌＯを硬化中の加硫工程は、微小球を含有しているエラスト マーマトリックスが微小球を適正な位置に“固定する（ｆｒｅｅｚｅ）”のに充 分に生成している限り、容認可能な製品を得ながら、最適の加硫の前に中断して もよいことが分かるであろう。このような“部分”加硫圧縮性層は、積層印刷ブ ランケットを製造する際に、ベース層および印刷面と一層優れた架橋を得るであ ろう。しかし、当該技術分野の当業者は、実質的に完全に加硫された圧縮性層を 、特別に配合された接着剤によってベースプライおよび表面層に架橋させること ができるであろうということも分かっているであろう。

圧縮性層ＩＯを硬化させた後、第二の接着剤層４５を圧縮性層ＩＯの上面および 補強布層２０の一面に展着させる。次にこれらの層を上記第二接着剤層によって 結合させる。次に、補強布プライ２０を、例えば接着剤層４０によって使用面１ ５の下面に積層する。これらの層の結合は、一般に積層ピンチローラを用いて実 施する。

ブランケットの適確な構造は勿論その目的とする用途にしたがって変えることが できる。例えば二つの布基材を一つの布基材の代わりに利用してもよく、または 第３のまたは追加の類似した層を組合わせてもよい。二つ以上のかような層を用 いる場合、これらの層は、互いに面を隣接させて配置される。すなわち、両方の 層の結合を容易にするために両者の層の間に接着剤層の可能なすなわち任意の付 加を行って、一方のブライの下面を、その真下に配置された布プライの上面の上 に載せる。また、上記のブライと類似の追加の補強布プライを、使用面と圧縮性 層ｌＯの間に設けることが望ましい。このような配置は、一般に印刷面に見られ る高い応力から圧縮性層を保護し、その結果ブランケットに対して高いスマッシ ュ抵抗性（ｄｅｇｒｅｅｏｆ　ｓｍａｓｈ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を与える。

得られたブランケット組立て体は次に、約１３２℃〜１６０℃および好ましくは １４３℃〜１４９℃の温度で３０分間〜１６時間、大気圧〜６Ｋｇ／ｃ＋ｎ”の 範囲の圧力下、当該技術分野で公知の加硫工程で最終的に加硫される。これらの 変数は適確な配合によって決まる。さらにブランケットの加硫ステップでは、ブ ランケットを加硫オーブン内に入れる前に、精密仕上面を有する比較的滑らかな 紙フィルムを、微細タルクとともに、印刷ブランケットの面に接触させて配置し てもよい。この紙の平滑度が印刷ブランケットの使用面に与えられるので、その 紙によって印刷ブランケットの平滑度が保証される。上記の紙によってこのよう に印刷ブランケットに与えられた仕上げ面は、その用途に用いるのに満足すべき ものであり、その面を研磨する必要はない。しかし所望により、使用面は媒体も しくはあらいグリッドサンドペーパー（ｇｒｉｔ　５ａｎｄｐａｐｅｒ）でパフ 仕上げをして特定の用途に対する適正な表面状態を得ることができる。このよう な表面状態は一般に、粗面計（ｐｒｏｆｉｌｏｍｅｔｅｒ）として知られている 装置によって測定される。なおこの装置は当該技術分野で公知である。

上記のように、中間にある圧縮性層を約８０℃より高い温度で硬化させると、高 温溶融熱可塑性微小球がエラストマーマトリックス中、固定位置に捕捉される。

微小球のこれらの位置はマド１ルツクス中に固定されるので、マイクロカプセル によって作られるボイドの位置はマトリックス内のマイクロカプセルの位置によ って予め決定される。それ故、組立てられたブランケットが最終の加硫ステ・ツ ブを受けるときに、中間にある圧縮性層のすでに固定された構造はその形質を保 持し、かつその層内でボイドが集合したりまたは破壊するのを防止する。この固 定された位置はブランケットの最終の処理では以下の非限定的実施例は、例示だ けを目的とするものであり、本発明を限定すると解すべきではない。これらの実 施例には、本願で教示する本発明の好ましい態様を実施するのに用いることがで きる特定のステップと材料が記載されている。

監布 糸組織： たて糸：１８’ｓ双糸長繊維綿 よこ糸：２０’ｓ単糸ポリノ一シツクレーヨン糸打込本数： ２１０±１０ｇ／ｍ” ゲージ： ３８／　１００關 引張り強さ： たて糸方向≧１４０Ｋｇ／　５　ｃｍ よこ糸方向≧５５Ｋｇ／　５　ｃｍ 残留伸び率 Ｅｘｐａｎｏｌ　０９１　ＤＥ高温溶融熱可塑性微小球エラストマーマトリック ス １００％ニトリルゴム 本発明の圧縮性層の製造工程は次のとおりである。

（１）圧縮性層のマトリックスを製造するのに用０られるエラストマー材料内に 、エラストマー配合物に対し約３重量％の混合量で、微小球を充分混合して分散 させる。

（２）得られた混合物を、エラストマーが所望のゲージにＩＩ達するまで、ナイ フ−オーバー−ロール−スプレ・ソダーを用（１て、該織布上に連続パスで展着 させる。

（３）展着コートされた織布を炉内につり下げ、下記の条件（こしたがって加硫 する。すなわち室温〜９３℃の範囲の温度で１５分間；次いで９３℃〜１２７℃ の温度で１５分間−次いで１２７℃〜１３５℃の温度テ１５分間；次に１３５℃ の温度で３時間１５分間の条件である。

次に上記の圧縮性ブライは、上記の工程にしたがって印刷ブランケットを製造す るのに使用できる。

上記説明は本発明を単に例示するに過ぎず、したがって他のパラメータおよび実 施態様は、本願の発明概念を逸脱しない場合には使用できることに留意すべきで ある。したがって本発明は後記の特許請求の範囲にしか限定されない。

ＦＩＧ、　１ 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成６年９月２６日

Claims (43)

【特許請求の範囲】
1. １．複数の高温溶融熱可塑性微小球を、エラストマーマトリックス全体にわたっ て実質的に均一に分散させ；前記微小球を含有するマトリックスの少なくとも一 つのコーティングを、実質的に均一な厚みで、基布プライの表面に塗布して、コ ートされた基布プライを形成させ；次いで、前記高温溶融熱可塑性微小球の位置 を前記マトリックス内に実質的に固定しおよび圧縮性層を形成するのに充分な温 度と時間で、前記のコートされた基布プライを加硫し、その結果前記微小球が前 記圧縮性層に実質的に均一な圧縮特性を与える；ことからなる圧縮性層の製造方 法。
2. ２．さらに、補強布プライを、前記微小球を含有するマトリックスの実質的に全 表面に結合させて、中間の圧縮性層組立て体を製造することからなる請求の範囲 １記載の方法。
3. ３．さらに、前記の高温溶融熱可塑性微小球を、ハロゲン化ビニリデンのホモポ リマー類とコポリマー類、フッ素プラスチック類、ポリアリールエーテルケトン 類、ニトリル樹脂類、ポリアミドーイミド類、ポリアリーレート類、ポリベンゾ イミダゾール類、ポリカーボネート類、熱可塑性ポリエステル類、ポリエーテル イミド類、ポリアミド類、ポリメチルペンテン、改質ポリフェニレンオキシド、 ポリフェニレンスルフィド、ポリプロピレン、塩素化ポリ塩化ビニルおよびその 混合物からなる群から選択される熱可塑性樹脂から選択することからなる請求の 範囲第１記載の方法。
4. ４．さらに、前記高温溶融熱可塑性微小球として、Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９１ＤＥ およびＥｘｐａｎｃｅｌ０９１ＤＵの微小球からなる群から選択される微小球を 選択することからなる請求の範囲１記載の方法。
5. ５．さらに、前記高温溶融熱可塑性微小球を、前記マトリックス内に、前記マト リックスに対して約１〜９０重量％の混合量で分散させることからなる請求の範 囲１記載の方法。
6. ６．さらに、前記高温溶融熱可塑性微小球を、前記マトリックス内に、前記マト リックスに対して約２〜７０重量％の混合量で分散させることからなる請求の範 囲１記載の方法。
7. ７．さらに、直径が約１〜２００μの前記高温溶融熱可塑性微小球を選択するこ とからなる請求の範囲１記載の方法。
8. ８．さらに、直径が約５０〜１３０μの前記高温溶融熱可塑性微小球を選択する ことからなる請求の範囲１記載の方法。
9. ９．さらに、前記微小球に、表面コーティングを付与して前記マトリックスとの 結合を容易にすることからなる請求の範囲１記載の方法。
10. １０．さらに、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、雲母、硫酸 カルシウム、硫酸バリウム、酸化アンチモン、クレー、シリカ、アルミニウム三 水和物およびその混合物からなる群から選択される材料から前記コーティングを 選択することからなる請求の範囲９記載の方法。
11. １１．さらに、前記のコートされた布プライを、約８０〜１５０℃の温度で約１ 〜約６時間加硫することからなる請求の範囲１記載の方法。
12. １２．加硫ステップに、約８０℃より低い温度で行われる少なくとも一つの予熱 段階もしくは条件調整段階が含まれている請求の範囲１１記載の方法。
13. １３．直径が約１〜２００μの複数の高温溶融熱可塑性微小球を、前記マトリッ クスに対して１〜９０重量％の量で、エラストマーマトリックス全体にわたって 実質的に均一に分散させ；前記微小球を含有するマトリックスの少なくとも一つ のコーティングを、実質的に均一な厚みで、基布プライの表面に塗布して、コー トされた基布プライを形成させ； 前記のコートされた基布プライを、約８０〜１５０℃の温度で約１〜約６時間加 硫し、前記高温溶融微小球の位置を前記マトリックス内に実質的に固定して圧縮 性層を形成させ、その結果前記微小球が前記圧縮性層に実質的に均一な圧縮特性 を与え；次いで補強布プライを、前記の加硫されたコート基布プライの表面に結 合させて補強圧縮性層組立て体を形成させる；ことからなる圧縮性層の製造方法 。
14. １４．直径が約１〜２００μの複数の高温溶融熱可塑性微小球を、前記マトリッ クスに対して１〜９０重量％の量でエラストマーマトリックス全体にわたって実 質的に均一に分散させ；前記微小球を含有するマトリックスの少なくとも一つの コーティングを、実質的に均一な厚みで、基布プライの表面に塗布して、コート された基布プライを形成させ； 前記高温溶融熱可塑性微小球の位置を前記マトリックス内に実質的に固定するの に充分な温度と時間で、前記のコートされた基布プライを加硫して圧縮性層を形 成し、その結果前記微小球が前記圧縮性層に実質的に均一な圧縮特性を与え；補 強布プライを、前記の加硫されたコート基布プライの表面に結合させて補強圧縮 性層組立て体を形成させ；エラストマーの使用面を前記補強布プライの上面に塗 布してブランケット組立て体を形成させ；次いで 前記補強圧縮性層組立て体を、前記の追加基布プライおよび前記使用面に結合さ せるのに充分な温度と時間で、前記ブランケット組立体を硬化させて積層印刷ブ ランケットを形成させる；ことからなる圧縮性印刷ブランケットの製造方法。
15. １５．さらに、第二の基布プライを前記第一基布プライの表面に結合させること からなる請求の範囲１４記載の方法。
16. １６．さらに、追加の補強布プライを、前記圧縮性層組立て体と前記使用面の間 に介在させて、圧縮性層を、前記印刷面に起こる応力から保護することからなる 請求の範囲１４記載の方法。
17. １７．さらに、前記ブランケット組立て体を硬化させる前に、接着剤層を、前記 ブランケットの隣接する各プライの間に塗布して前記隣接するプライを結合させ ることからなる請求の範囲１４記載の方法。
18. １８．前記微小球を含有するマトリックスを前記基布プライ上に展着コーティン グすることによって塗布して、厚みが約０．００４〜０．０３０インチのコーテ ィングを得る請求の範囲１４記載の方法。
19. １９．さらに、前記高温溶融熱可塑性微小球を、前記マトリックス内に、前記マ トリックスに対して約１〜９０重量％の混合量で分散させることからなる請求の 範囲１４記載の方法。
20. ２０．さらに、直径が約１〜２００μの前記高温溶融熱可塑性微小球を選択する ことからなる請求の範囲１４記載の方法。
21. ２１．さらに、前記微小球に、表面コーティングを付与して前記マトリックスと の結合を容易にすることからなる請求の範囲１４記載の方法。
22. ２２．さらに、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、雲母、硫酸 カルシウム、硫酸バリウム、酸化アンチモン、クレー、シリカ、アルミニウム三 水和物およびその混合物からなる群から選択される材料から前記コーティングを 選択することからなる請求の範囲２１記載の方法。
23. ２３．さらに、前記の高温溶融熱可塑性微小球を、ハロゲン化ビニリデンのホモ ポリマー類とコポリマー類、フッ素プラスチック類、ポリアリールエーテルケト ン類、ニトリル樹脂類、ポリアミドーイミド類、ポリアリーレート類、ポリベン ゾイミダゾール類、ポリカーボネート類、熱可塑性ポリエステル類、ポリエーテ ルイミド類、ポリアミド類、ポリメチルペンテン、改質ポリフェニレンオキシド 、ポリフェニレンスルフィド、ポリプロピレン、塩素化ポリ塩化ビニルおよびそ の混合物からなる群から選択される熱可塑性樹脂から選択することからなる請求 の範囲１４記載の方法。
24. ２４．さらに、前記高温溶融熱可塑性微小球として、Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９１Ｄ Ｅ微小球およびＥｘｐａｎｃｅｌ０９１ＤＵ微小球からなる群から選択される微 小球を選択することからなる請求の範囲１４記載の方法。
25. ２５．さらに、前記のコートされた布プライを約８０〜１５０℃の温度で約１〜 約６時間加硫することからなる請求の範囲２４記載の方法。
26. ２６．加硫ステップに、低温で行われる少なくとも一つの予熱段階もしくは条件 調整段階が含まれている請求の範囲２５記載の方法。
27. ２７．さらに、約１３２〜１６０℃の温度で、約３０分間〜１６時間、ほ■大気 圧〜約６Ｋ２／ｃｍ２の範囲の圧力下にて、前記ブランケット組立て体を硬化さ せて、前記積層印刷ブランケットを形成させることからなる請求の範囲１４記載 の方法。
28. ２８．さらに、前記ブランケット組立て体を硬化させる前に、比較的精密な仕上 げ面を有する紙フィルムを、前記使用面に接触させて配置して、前記ブランケッ トを積層する際に前記使用面に滑らかな仕上げ面を与えることからなる請求の範 囲１４記載の方法。
29. ２９．さらに、前記積層印刷ブランケットの使用面をバフ仕上げして使用面に所 望の表面状態を付与することからなる請求の範囲１４記載の方法。
30. ３０．請求の範囲１の方法で製造される圧縮性層。
31. ３１．請求の範囲１３の方法で製造される圧縮性層。
32. ３２．厚みが実質的に均一で、かつ複数の独立気泡を形成するボイドを含有する 気泡構造を全体にわたって有しているエラストマーマトリックスからなる圧縮性 層であって、前記ボイドが前記圧縮性層全体にわたって実質的に均一に分布され 、前記ボイドが複数の高温溶融熱可塑性微小球で形成される圧縮性層。
33. ３３．さらに、前記高温溶融熱可塑性微小球として、Ｅｘｐａｎｃｅｌ０９１Ｄ Ｅ微小球およびＥｘｐａｎｃｅｌ０９１ＤＵ微小球からなる群から選択される微 小球を選択することからなる請求の範囲３２記載の方法。
34. ３４．前記高温溶融熱可塑性微小球が約１〜２００μの直径を有する請求の範囲 ３２記載の圧縮性層。
35. ３５．前記高温溶融微小球が、ハロゲン化ビニリデンのホモポリマー類とコポリ マー類、フッ素プラスチック類、ポリアリールエーテルケトン類、ニトリル樹脂 類、ポリアミドーイミド類、ポリアリーレート類、ポリベンゾイミダゾール類、 ポリカーボネート類、熱可塑性ポリエステル類、ポリエーテルイミド類、ポリア ミド類、ポリメチルペンテン、改質ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンス ルフィド、ポリプロピレン、塩素化ポリ塩化ビニルおよびその混合物からなる群 から選択される請求の範囲３２記載の圧縮性層。
36. ３６．前記微小球がさらに、前記マトリックスとの結合を容易にする表面コーテ ィングをもっている請求の範囲３２記載の圧縮性層。
37. ３７．前記表面コーティングが、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チ タン、雲母、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アンチモン、クレー、シリカ およびアルミニウム三水和物からなる群がら選択される材料で製造される請求の 範囲３６記載の圧縮性層。
38. ３８．基布プライ； 前記ブランケットの外側使用面を形成するエラストマーの印刷面；および 前記基布プライと前記エラストマー印刷面の間に配置された請求の範囲３２記載 の圧縮性層；からなり、前記基布プライ、前記圧縮性層および前記エラストマー 印刷面がともに積層されて、前記ブランケットを形成する；圧縮性印刷ブランケ ット。
39. ３９．前記ブランケットがさらに、前記第一プライ基布プライと対面してその下 側に少なくとも第二基布プライを有する請求の範囲３８記載の圧縮性印刷ブラン ケット。
40. ４０．前記ブランケットがさらに、前記圧縮性層と前記使用面の間に配列された 補強布プライを有する請求の範囲３９記載の圧縮性印刷ブランケット。
41. ４１．前記エラストマー層と前記印刷面の間に対面して配列された少なくとも二 つの前記補強布プライを有する請求の範囲４０記載の圧縮性印刷ブランケット。
42. ４２．請求の範囲１４記載の方法で製造される圧縮性印刷ブランケット。
43. ４３．請求の範囲２３記載の方法で製造される圧縮性印刷ブランケット。