CN1216945C

CN1216945C - 着色剂组合物

Info

Publication number: CN1216945C
Application number: CN028037723A
Authority: CN
Inventors: A·武兹克; J·格森比尔戈; H·门泽尔
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2001-02-14
Filing date: 2002-02-12
Publication date: 2005-08-31
Anticipated expiration: 2022-02-12
Also published as: EP1368432B1; WO2002064679A1; JP2004526825A; US7066993B2; BR0207205A; US20040074018A1; EP1368432A1; CN1486348A; DE50201677D1; ES2229119T3; KR20030084930A; DE10106682A1; CA2438323A1

Abstract

本发明涉及一种着色剂组合物，基本含有式(1)的一种着色剂和式(2)或(3)的一种着色剂。红色着色剂混合物可有利地用于喷墨打印并得到了存贮稳定和耐水性的油墨配方。

Description

着色剂组合物

本发明涉及特别是用于书写和记录装置如喷墨打印法的记录液的着色剂领域。

喷墨打印法是一种非接触式打印法，在该方法中记录液滴从一个或多个喷嘴被导至要打印的基体上。为得到高清晰度和高分辨率的印刷品，就要求记录液和其中所含的着色剂满足严格的要求，特别是关于纯度、无颗粒性、溶解性、存贮稳定性、粘度、表面张力和导电性方面。特别是对于着色强度、色调、亮度和牢固性如耐光性、耐水性和耐磨程度要有非常严格的要求。对于室外喷墨应用和制备好的显影质量的喷墨印刷品时较高的耐光性是特别重要的。

就彩色打印的油墨配方而言，一个另外的问题是油墨中所用的染料必须尽可能确切地与三原色黄、品红、青相对应。选择适合的染料不仅要受所要求的色调的限制，而且要受所需色彩纯度和颜色再现所需亮度的限制。然而，时至如今也不能开发出一种油墨组合物以理想的方式拥有所有的所需性能并能成功地用于实践中。

这种情况可以用品红色调油墨的例子来进一步证明。基于水溶性品红染料的常规油墨中使用的是例如直接染料，如C.I.直接红1，11，37，62，75，81，87，89，95和227。由于直接染料的直接性，由直接染料生产的油墨有良好的耐水性，但也有两个缺点：由于它在水中的溶解性低，在连续印刷过程中或间隔使用的情况下，很容易发生喷嘴被沉积的染料堵塞。另外，还观察到很大程度的集聚的发展，产生浑浊的色调并因而导致不能令人满意的色彩重现。

另外，也对使用酸性染料，如C.I.酸性红1，8，52，87，94，115，131，144，152，186和245进行了调查研究，结果是，尽管实现了良好的色彩重观，但由于光稳定性和耐水性水平较低，印刷图像耐久性不够。

EP-A-0 312 004公开的记录液可包含反应性染料。但是，带有水溶性反应染料的印刷品通常缺乏最佳的耐水性，其中由于反应性基团水解而形成氯化物离子或硫酸盐离子，还有另外的不利影响。

除染料外还可用高耐光性的颜料作为喷墨式油墨中的着色剂，如C.I.颜料红122，C.I.颜料红176，C.I.颜料红184，185或C.I.颜料红269。不利的发现是所得印刷品不是非常亮。

因此需要改进的记录液，该记录液特别是在色调、存贮稳定性和耐水性上优于现存品红色油墨，并且同时具有喷墨领域所需的其它性能。

令人惊奇的是已发现如果使用下面所定义的染料混合物就可满足所述要求。

本发明提供的染料混合物基本上由式(1)的一种染料和式(2)或(3)的一种染料组成：

其中：

Y是H，(C₁-C₆)烷基或(C₁-C₆)烷氧基，

R¹是OM，CH＝CH₂，CH₂CH₂OR²，CH₂CH₂NR³R⁴，CH₂CH₂SR⁵或CH₂CH₂CR⁶R⁷R⁸，

R²是H，SO₃M，(C₁-C₆)烷基，支化或或未支化和未取代或被一个或多个，例如1，2或3个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团所取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，(C₆-C₁₀)-芳基，被一个或多个，例如1，2或3个来自卤素、OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的C₆-C₁₀-芳基；或带有1-4个来自O、N和S的杂原子的5-10元杂环；

R³和R⁴相互独立地是H，(C₁-C₆)-烷基，未支化或支化和未取代或被一个或多个，例如1，2或3个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，C₆-C₁₀-芳基，被一个或多个，例如1，2或3个来自OH、卤素、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的C₆-C₁₀-芳基；

R⁵是(C₁-C₆)-烷基，未支化或支化的和未取代或被一个或多个，如1，2或3个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，C₆-C₁₀-芳基，被一个或多个，如1，2或3个来自OH、卤素、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的C₆-C₁₀-芳基；

R⁶，R⁷，R⁸相互独立地是H，(C₁-C₆)-烷基，或是被一个或多个，例如1，2或3个来自卤素、OM、NH₂、COOCH₃、COOM和SO₃M的基团取代的(C₁-C₆)-烷基；

R⁹是H，(C₁-C₆)-烷基，未支化或支化和被一个或多个，例如1，2或3个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团所取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，(C₆-C₁₀)-芳基，被一个或多个，例如1，2或3个来自OH、卤素、NH₂、COOM和SO₃M的基团所取代的C₆-C₁₀-芳基；

M1是Cu，Co，Ni，Fe，Cr或2/3Al；和

M是氢，单价金属阳离子，一当量的多价金属阳离子，或任选被(C₁-C₄)-烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，羟基-(C₁-C₄)-烷基，苄基或(C₆-C₁₀)-芳基取代的铵离子。

M₁优选Cu。

M优选氢、钠、锂或钾。

Y优选氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。

R¹优选OH、CH＝CH₂、CH₂CH₂OR²或CH₂CH₂NR³R⁴。

R²优选氢、SO₃M、甲基、乙基、乙酰基、苯基、氯苯基、苯磺酸、吗啉基或吡啶基。

R³和R⁴优选氢、甲基、乙基、羟甲基、羟丙基、乙酰基、苯基、氯苯基、苯磺酸、CH₂CH₂SO₃M、CH₂COOM、CH₂CH₂COOM或CH₃CHCOOM。

R⁵优选甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、CH₂CH₂CH₂SO₃M或CH₂CH₂COOM。

R⁶，R⁷，R⁸优选氢、甲基、乙基、CH₂CH₂OM，CH₂CH₂NH₂或COOM。

R⁹优选氢、甲基、乙基、乙酰基、苯甲酰、苯基或被卤素-，COOM-或SO₃M-取代的苯基或苯甲酰基。

式(1)和(2)及(1)和(3)的化合物间优选的混合比例是100∶1-1∶100，优选50∶1-1∶50，特别是10∶1-1∶10，以干重为基准。

SO₂R¹位于偶氮桥间位、Y是H、R¹是β-硫酸根合乙基和M1是Cu的式(1)的化合物已知名为C.I反应性红23。

R¹是β-硫酸根合乙基和R⁹是苯甲酰基的式(2)的化合物已知名为C.I反应性红180。

式(3)的化合物已知名为C.I酸性红52。

为了本发明的目的，优选C.I.反应性红23和C.I.反应性红180的混合物或C.I.反应性红23和C.I.酸性红52的混合物。优选混合比例是1∶10到10∶1，特别是1∶5到5∶1，每种情况都以干的混合物为基准。还可有利地使用式(1)、(2)和(3)的染料的一种混合物，其中用(2)或(3)以下面规定的比例作为调色染料。

与所用各染料相独立，本发明的染料混合物可进一步包含一种调色着色剂，优选如下：C.I.直接红1，11，37，62，75，81，87，89，95，227；C.I.酸性红1，8，87，94，115，131，144，152，154，186，245和289；C.I.反应性红21，22，35，63，106，107，112，113，114，126，127，128，129，130，131，137，160，161，174；C.I.颜料红122，176，184，185和269。调色着色剂优选存在量为0.001-5wt％，特别是0.01-1wt％，以全部混合物干重为基准。

本发明的染料混合物可通过将式(1)和(2)，或者(1)和(3)的染料和调色着色剂(若需要)相互按所述比例以干燥粉末、它们的溶液、水湿性或溶剂湿性滤饼或母炼胶的形式混合来制备。

制备式(1)的染料可通过如下方式制备，即将式(4)的苯胺衍生物重氮化，

其中R是烷基，优选甲基、乙基或丙基，

和将所得重氮盐与式(5)的化合物偶合，

和将所得式6的化合物

与一种金属盐溶液反应配合得到染料(7)

最后，与相应的亲核试剂发生反应得到式(1)的染料。

另一选择方案是首先将胺(4)与亲核试剂反应得到化合物(8)

其中R⁶⁰定义是OR²，NR³R⁴或SR⁵，

然后将此化合物重氮化并将其偶合到单元(5)得到单偶氮化合物(9)，

该化合物接着再金属化得到(1)。

所述重氮化作用和偶合步骤可根据标准方法实施。

重氮化作用优选用亚硝酸钠在0-10℃温度下和1-3的pH于水溶液或悬浮液中进行。

偶氮偶合优选在0-20℃和pH4-10于水溶液或悬浮液中进行。

相应的重氮盐和偶合组分的摩尔比优选1∶(0.8-2)。

与金属Ml的配合宜于加入金属盐水溶液，如：金属硫酸盐、金属氯化物、金属溴化物、金属硫酸氢盐、金属碳酸氢盐或金属碳酸盐。

染料的制备也可通过在例如混合喷嘴和横流(Durchfluβ)反应器中非必要地在于反应器中的后反应相情况下以酸性或碱性水溶液的形式连续混合等当量的起始产物而进行。

本发明还提供了所述混合物用于染色和印刷天然的和合成的纤维材料(如：聚酯、丝绸、羊毛、混纺织物)的用途，特别是用于在不同的记录介质上记录文本和图像，以及用于纸张或纸浆中纤维素着色。

为了用于记录液，上述染料以适于所述要求的方式进行加工。可优选将染料通过盐析和过滤或通过喷雾干燥，非必要地在通过膜过滤部分或完全脱盐之后从开始所得的优选含水反应混合物中分离出来。然而，也可能省去任何分离并通过加入有机和/或无机碱，也可能是湿润剂、防腐剂并非必要地通过膜过滤法部分或完全脱盐后将含染料反应混合物直接转化成浓缩的染料溶液。另外，染料也可作为压滤饼(也可能是以冲洗方法)或作为粉末使用。有利的是，本发明的染料混合物以基本不含盐的形式使用，即：不含NaCl或染料合成过程中形成的其它常规无机盐类。

适于浓缩染料溶液的无机碱包括：例如，氢氧化锂、碳酸锂、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾和氨。适合的有机碱的例子包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基丙醇、3-氨基丙醇、二丙醇胺、三丙醇胺、N-甲基氨基乙醇、N，N-二甲基氨基乙醇、N-苯基氨基丙醇、乙二胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三乙胺、二异丙基乙胺和聚乙烯亚胺。

适于浓缩染料溶液的湿润剂例如是甲酰胺、脲、四甲基脲、ε-己内酰胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丁二醇、甲基溶纤剂、甘油、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑啉酮、二甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠和丁基单甘醇硫酸钠。

本发明的染料混合物不但特别适于制备水性或非水基础上的用于喷墨印刷法的记录液，特别是油墨，以及用于那些根据热熔融法操作或以微乳液为基础的油墨，而且适合于其它印刷、复印、打印、书写、绘图、冲印或记录方法。

本发明还提供了含有本发明染料混合物并且若需要也含有其它调色的着色剂的记录液。该调色着色剂适合的存在量是0-20wt％，优选0.01-10wt％，特别是0.1-5wt％，以记录液的总重为基础。

记录液的组成必须适应于具体的最终用途。

本发明的记录液一般含有总共0.1-50wt％的染料(1)和(2)，或(1)和(3)，和可能有的调色着色剂的所述混合物，按干重算，0-99wt％的水，0.5-99.5wt％的有机溶剂和/或润湿剂。在优选的实施方案中，记录液含有0.5-15wt％的所述染料混合物，按干重计，35-75wt％的水和10-50wt％的有机溶剂和/或润湿剂；在另一个优选的实施方案中，含有0.5-15wt％的所述染料混合物，按干重计，0-20％的水和70-99.5wt％的有机溶剂和/或润湿剂。

用于制备记录液的水优选以蒸馏水或去矿物化水的形式使用。存在于记录液中的溶剂和/或润湿剂可为一种有机溶剂或该类溶剂的一种混合物，其中，优选可与水相容的溶剂。适合的溶剂例如一元或多元醇、它们的醚和酯，如：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇；二元或三元醇，特别是2-6个碳原子的，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚或乙二醇单丁基醚、三甘醇单甲基醚或单乙基醚；酮和酮醇，如丙酮、甲基·乙基酮、二乙基酮、甲基·异丁基酮、甲基·戊基酮、环戊酮、环己酮、二丙酮醇；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；还有脲、四甲基脲、硫代二甘醇、ε-己内酰胺。

本发明的记录液可进一步含有常规的添加剂，例子是防腐剂、阳离子、阴离子或非离子表面活性物质(表面活性剂和润湿剂)和粘度调节剂，如聚乙烯醇、纤维素衍生物，或水溶性天然或合成树脂作为成膜剂或粘合剂以提高粘着性和耐磨性。另外也可存在光稳定剂。

也可存在胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、二异丙基胺，用以提高记录液的pH值，通常为0-10wt％，优选0.5-5wt％，以记录液总重为基础。

根据此印刷法的具体实施方案，如连续喷墨、间歇喷墨、脉冲喷墨或复合喷墨法，还可向喷墨印刷法记录液中添加其它添加剂，例如用来缓冲pH值，调节导电性、比热、热膨胀系数和导热性。

本发明记录液的存贮时不会出现沉淀物的沉积而导致印刷图像模糊或喷嘴堵塞。

本发明记录液的粘度和表面张力使之处于适于喷墨法的范围内。可以得到具有良好的耐光性和耐水性的较高光学密度的图像。

另外，本发明的品红颜料混合物可与黑色、黄色和/或青色着色剂结合用作油墨组合。因此，本发明还提供了一种油墨组合，由本发明的品红色记录液，黑色记录液、黄色记录液和/或青色记录液组成。黄色和青色不仅包括染料，如：C.I.染料酸性黄17，C.I.酸性黄23，C.I.直接黄86，C.I.直接黄98，C.I.直接黄132，C.I.反应性黄37，C.I.酸性蓝9，C.I.直接蓝199，而且包括颜料，如：C.I.颜料黄17，C.I.颜料黄74，C.I.颜料黄83，C.I.颜料黄97，C.I.颜料黄120，C.I.颜料黄139，C.I.颜料黄151，C.I.颜料黄155，C.I.颜料黄180，C.I.颜料紫19，C.I.颜料蓝15，C.I.颜料蓝15:3，C.I.颜料蓝15:4。黑色优选C.I.食品黑1和2，C.I.直接黑168，C.I.直接黑195，C.I.反应性黑8，C.I.反应性黑31，C.I.溶剂硫黑1，碳黑。

在反应性染料的情况下，纵使染料已与亲核试剂反应过也可用于油墨组合。

另外，本发明的染料混合物适合用作静电照相调色剂和显影剂的着色剂，如单组分和两组分粉末调色剂、磁性调色剂、液体调色剂、聚合调色剂及其它专门的调色剂。

典型的调色剂粘合剂是聚合、加聚和缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、苯酚-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，它们单独使用或相互结合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，也可包括其它成分，如电荷控制剂、蜡或流动剂，或可以顺序加入该成分。

此外，本发明的染料混合物还适合用作粉末和粉末涂料中的着色剂，特别是摩擦电或静电喷雾粉末涂料中，用于涂敷例如由金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、织物材料、纸或橡胶制成的制品表面。

作为粉末涂料树脂典型地使用环氧树脂、含羧基和含羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸树脂与常规的固化剂一起。也可结合使用各种树脂。例如：环氧树脂常与含羧基和含羟基的聚酯树脂结合使用。

进一步地，本发明提供了一种本发明的染料混合物用于染色和印刷天然和合成纤维材料，用于在记录介质上记录文本和图像，用于纸张或纸浆中纤维素着色的用途。

另外，本发明的染料混合物适于用作加色和减色生成用的滤色器的着色剂(P.Gregory“应用化学专题：有机着色剂的高技术应用”，Plenum出版社，纽约1991，15-25页)，以及用作所谓的“电子报纸”的电子油墨中的着色剂。

上述应用领域中本发明的染料混合物另外可用其它染料和/或染料调色，如用C.I.直接红1，11，37，62，75，81，87，89，95和227；C.I.酸性红1，8，87，94，115，131，144，152，154，186，245和289；C.I.颜料红57:1，122，146，176，184，185和269。

下面实施例中耐光性按照DIN54003测定(蓝色羊毛尺度)。在此尺度上，1是非常低，2是低，3是中等，4是还算好，5是好，6是非常好。

实施例1：染料(1)的制备

a)胺组分(4)重氮化

将16.67g(0.05mol)胺组分(4)(R＝甲基，Y＝H)放入20ml 10N的盐酸中，加入20ml无盐的水，搅拌混合物30分钟。然后将温度用20g冰调至0-5℃，在1.5h内加入3.62g亚硝酸钠，在5-8℃搅拌混合物3h。用氨基磺酸除去过量的亚硝酸盐。

b)偶合形成单偶氮染料(6)

17.41g(0.05mol)偶合组分(5)(M＝Na)搅拌加到60ml无盐的水中，用10N氢氧化钠溶液调pH到6-9，加入25g冰。a)中制备的反应混合物滴加到此溶液中，用碳酸钠保持pH，搅拌混合物直到转化定量。

另外，偶合组分也可滴加到重氮溶液中，或者以所要求的摩尔比将两反应物连续混合在一起。

c)去甲基化镀铜

b)中所得染料溶液用10N盐酸调到pH3-5，与12.98g(0.052mol)CuSO₄·5H₂O和11.3g乙酸钠一起混合，在95℃搅拌48小时。冷却到室温后，反应溶液与五水合硫代硫酸钠混合并在90℃搅拌4h。最后，过滤染料溶液。另外，金属化也可在压力反应器中进行或通过实施例2d)中所述方法进行。

c)与二乙醇胺反应

15.77g(0.15mol)二乙醇胺溶解于50ml去矿物质的水中，加到染料溶液中。然后用10N氢氧化钠调节到pH9-10并将混合物在60℃加热30分钟得到溶解形式的染料(1)。

实施例2：染料(1)的制备：

a)胺(4)与二乙醇胺的反应

16.67g(0.05mol)胺组分(4)溶解于50ml去矿物质的水中并在pH8.5-10加入5.78g(0.055mol)二乙醇胺。温度升到60℃1小时。

b)胺组分(8)的重氮化

25ml 10N盐酸和20ml水加到a)所得的反应溶液中。搅拌30分钟后，加入25g冰将混合物冷至0.5℃，在1.5h内加入3.62g亚硝酸钠。在5-8℃搅拌混合物3h，然后用氨基砜除去过量的亚硝酸盐。

c)偶合形成单偶氮染料(9)

17.41g(0.05mol)偶合组分(5)(M＝Na)搅拌加到60ml无盐的水中，用10N氢氧化钠溶液调到pH6-9，加入25g冰。b)中制备的反应混合物滴加到此溶液中，用碳酸钠保持pH，搅拌混合物直到转化定量。

另外，偶合组分也可滴加到重氮溶液中。

d)去甲基化镀铜

12.98g(0.052mol)CuSO₄·5H₂O溶解于20ml去矿物质的水中，加入20.8ml氨(25％浓度)并将混合物在60℃加热10分钟。c)中所得染料溶液与12.3g(0.117mol)二乙醇胺(99％纯)混合，然后加入铜配合物溶液。接着混合物在90℃在pH9-10加热3小时，用TLC监测转化率。加入五水合硫代硫酸钠并在90℃加热4h接着过滤除去过量的离子铜。

实施例3：制备记录液

制备通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝R⁴＝CH₂CH₂OH，Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)和通式(2)(R¹＝CH₂CH₂OR²，R²＝SO₃M，R⁹＝COC₆H₅，已知为C.I.反应性红180)的每种染料的10wt％浓度的不含盐水溶液。接着，在室温下，1500ml染料溶液(1)与498ml染料溶液(2)混合。另外，为了调色，搅拌加入2ml 1wt％浓度C.I.酸性红186溶液。所得染料溶液用4g^Proxel GXL防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝519nm；

耐光性：5(蓝色羊毛尺度)；

存贮稳定性测定：50℃6周和-20℃10天后没有固体颗粒；表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)。

实施例4：制备记录液

2000ml通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝H，R⁴-CH₂CH₂SO₃M和Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)的染料的10wt％浓度的不含盐溶液与498ml的10wt％浓度的C.I.反应性红180的同样去矿物质溶液混合。加入0.2％体积^Mergal K10N来对该彩色溶液防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝522nm；

耐光性：5；

存贮稳定性：50℃6周和-20℃10天后无固体颗粒；

表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)

实施例5：制备记录液

1000ml通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝H，R⁴＝CH₃CO₂M和Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)的染料的10wt％浓度的不含盐溶液与10ml的10wt％浓度的C.I.反应性红180的同样去矿物质溶液混合。溶液pH调节到3.5-4.5。染料溶液用0.2％体积的Proxel GXL防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝517nm；

耐光性：5；

存贮稳定性测定：50℃4周和-20℃10天后无固体颗粒。

表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)。

实施例6：制备记录液

制备通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝R⁴＝CH₂CH₂OH，Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)和已知为C.I.酸性红52的通式(3)的每种染料的10wt％浓度的不含盐水溶液。接着，在室温下，1500ml染料溶液与498ml酸性红52溶液混合。另外，为了调色，搅拌加入2ml1wt％浓度的C.I.酸性红186溶液。所得染料溶液用4g^Proxel GXL防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝533nm；

耐光性：5(蓝色羊毛尺度)；

存贮稳定性测定：50℃6周和-20℃10天后无固体颗粒；

表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)。

实施例7：制备记录液

2000ml通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝H，R⁴＝CH₂CH₂SO₃M，Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)的染料的10wt％浓度不含盐溶液与498ml的C.I.酸性红52的同样去矿物质的10wt％浓度的溶液混合。彩色的溶液中加入0.2％体积^Mergal K10N用于防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝536nm；

耐光性：5；

存贮稳定性：50℃6周和-20℃10天后无固体颗粒；

表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)

实施例8：制备记录液

2000ml通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝R⁴＝CH₂CH₂OH，Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)的染料的10wt％浓度不含盐溶液与498ml C.I.酸性红52的同样去矿物质的10wt％浓度溶液混合。彩色溶液中加入0.2％体积^Mergal K10L用于防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝528nm；

耐光性：5；

存贮稳定性测定：50℃6周和-20℃10天后无固体颗粒；

表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)。

实施例9：制备记录液

2000ml通式(1)(R¹＝CH₂CH₂NR³R⁴，R³＝H，R⁴＝CH₂CH₂OH，Y＝H；SO₂R¹处于偶氮桥间位)的染料的10wt％浓度不含盐溶液与498ml C.I.反应性红180的同样去矿物质的10wt％浓度溶液混合。彩色溶液中加入0.2％体积^Mergal K10N用于防腐。

在水中的吸收光谱：λ_max＝525nm；

耐光性：5；

存贮稳定性：50℃6周和-20℃10天后无固体颗粒；

表面张力：＞50mN/m(4％浓度水性油墨)。

Claims

1.一种染料混合物，基本上由式(1)的一种染料和式(2)或(3)的一种染料组成，

其中：

Y是H，(C₁-C₆)烷基或(C₁-C₆)烷氧基，

R²是H，SO₃M，(C₁-C₆)烷基，支化或未支化和未取代或被一个或多个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团所取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，(C₆-C₁₀)-芳基，被一个或多个来自卤素、OH、NH₂、COOM和SO3M的基团取代的C₆-C₁₀-芳基；或带有1-4个来自O、N和S的杂原子的5-10元杂环；

R³和R⁴相互独立地是H，(C₁-C₆)-烷基，未支化或支化和未取代或被一个或多个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，C₆-C₁₀-芳基，被一个或多个来自OH、卤素、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的C₆-C₁₀-芳基；

R⁵是(C₁-C₆)-烷基，未取代或被一个或多个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，C₆-C₁₀-芳基，被一个或多个来自OH、卤素、NH₂、COOM和SO₃M的基团取代的C₆-C₁₀-芳基；

R⁶，R⁷，R⁸相互独立地是H，(C₁-C₆)-烷基，或是被一个或多个来自卤素、OM、NH₂、COOCH₃、COOM和SO₃M的基团取代的(C₁-C₆)-烷基；

R⁹是未支化或支化和被一个或多个来自OH、NH₂、COOM和SO₃M的基团所取代的(C₁-C₆)-烷基；(C₁-C₆)-酰基，被一个或多个来自OH、卤素、NH₂、COOM和SO₃M的基团所取代的C₆-C₁₀-芳基，苯甲酰基或被卤素、COOM或SO₃M取代的苯甲酰基；

M1是Cu，Co，Ni或Cr；和

M是氢，单价金属阳离子，一当量的多价金属阳离子，或非必要地被(C₁-C₄)-烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，羟基-(C₁-C₄)-烷基，苄基或(C₆-C₁₀)-芳基取代的铵离子。

2.权利要求1的染料混合物，特征在于：M是氢、钠、锂或钾。

3.权利要求1或2的染料混合物，特征在于：Y是氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。

4.权利要求1或2的染料混合物，特征在于R¹是OH、CH＝CH₂、CH₂CH₂OR²或CH₂CH₂NR³R⁴。

5.权利要求1或2的染料混合物，特征在于R²是氢、SO₃M、甲基、乙基、乙酰基、苯基、氯苯基、苯磺酸、吗啉基或吡啶基。

6.权利要求1或2的染料混合物，特征在于R⁹是乙酰基、苯甲酰基或被卤素、COOM或SO₃M取代的苯基或苯甲酰基。

7.权利要求1或2的染料混合物，特征在于式(1)和(2)以及式(1)和(3)的染料之间的混合比例，以干重为基础，是100∶1-1∶100。

8.权利要求7的染料混合物，特征在于所述混合比例为10∶1-1∶10。

9.权利要求1或2的染料混合物，特征在于式(1)的染料是C.I.反应性红23，式(2)的染料是C.I.反应性红180，式(3)的染料是C.I.酸性红52。

10.权利要求1或2的染料混合物，特征在于另外还存在一种调色染料，来自：

C.I.直接红1，11，37，62，75，81，87，89，95，227；C.I.酸性红1，8，87，94，115，131，144，152，154，186，245和289；C.I.反应性红21，22，35，63，106，107，112，113，114，126，127，128，129，130，131，137，160，161，174；C.I.颜料红122，176，184，185和269。

11.一种制备权利要求1-10中任一项的染料混合物的方法，特征在于式(1)和(2)或者(1)和(3)的染料，以及非必要的调色染料以干燥粉末、它们的溶液、水湿性或溶剂湿性滤饼或母炼胶的形式相互混合。

12.权利要求1-10中任一项的染料混合物用于染色和印刷天然和合成纤维材料，用于在记录介质上记录文本和图像，用于纸张或纸浆中纤维素着色的用途。

13.一种品红色记录液，含有权利要求1-10中任一项的染料混合物。

14.权利要求13的品红色记录液，基本由0.1-50wt％染料混合物，以干重算，0-99wt％水和0.5-99.5wt％有机溶剂和/或润湿剂组成。

15.权利要求13或14的品红色记录液作为喷墨油墨的用途。

16.一种油墨组合，由权利要求13或14的品红色记录液，黑色记录液、黄色记录液和/或青色记录液组成。